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La présente invention a pour objet des colorants réactifs hydrosolu- blés réDondant & la formule
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dans laquelle D représente le radical d'un colorant hydrosoluble, de préférence d'un colorant exempt de métal, métallisable ou métallifère de la série mono-azoique ou disazoïque d'un colorant anthraquinonique ou d'un colorant phtalor oyanique,
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoylique éventuellement substitué,
R1 et R2 représentent un des radicaux méthyliques, alcényli- ques ou alcinyliques éventuellement substitués ou ensem- ble avec N le radical d'un noyau hétérocyclique penta- gonal ou hexagonal,
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1"'.p'8ent.
un rad1oa1..lo1n11qu, de bas poids * oléatt-\ laire éventuellement substitué, ou bien, lorsque ni #tî # représentent des radioaux feltî>yU<m B ou >ns mî5lf 1 avec N le radical d'un noyau bdtdrocyolique pentaS9n,1 ou hexanol, également un radical alodnylique di bes
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poids moléculaire éventuellement substitué,
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X représente un élément pontal hétérocyolique substitua *\ * , de In série 1,3-diaeiniQue ou l*3 5-triazinique et Y* représente un anion et n. la valeur 1 ou 2.
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Le procédé de fabrication de ces colorants consiste à faire réagir
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1 molécule d'un colorant qui contient au moins un radical halogénOP7- rimidylique ou haoséno-L3 .5-trlazinylique"a- ou 1 aolécule d'un composé organique qui est capable dtOtre tranAtorm6 en colorant et qui contient au moins un radical halogênopyrim1dyltque ou halogéno-1.3-5- triazînylique-2> avec au moins 1 molécule 9'un composé de la formule
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-Ee-faE.K.' dans laquelle RI' Rg 'nt R3 répondent aux 'tln1t1onJ ci--dessus, les produits de réaction quaternaires sont capables d'être transtorméa '
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colorants, à les transformer en colorants par une opération appropriée,
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p.ex. par condensation ou par copulation agotque.
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Lu substituant R est de préférence tu atome d'hydrogène ou un radical alooylique de bas poids moléculaire contenant 1 à 5 atomes de carbone (méthylique, éthylique), un radical hydroxyalcoylique de bas poids moléculaire (2-hydraxydthy7.ique, 2- ou 3-hydroxypropylique), un radi-
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cal alcoxyalcoylique de bas poids moléculaire (2-méthoxy-éthylique,
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2-thoxy-éthNtlique, 3-méthoxy-propylique, 3- ou 4-méthoxy-butylique), un radical halogéno-slcoylique de bas poids moléculaire (2-ohloréthy-
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lique) ou un radical phénylalcoylique (benzylique).
Parmi les composés de formule (II) entrant en ligne de compte, on peut
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citer, p.ex. le dlméthylamino-1-propine 3-d1méthyl.m1no-lbut1ne, 4-diméthylamlno-2-butin-1-ole d.Nwbe-(2-prap3n-1-y.I-mtthylamins,
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N-2-propln-1--yl-pyrrolidine, -pyrrollne, -pipéridine, -morpholine ou -pipérazine, N-3 butln-2 yl-pyrrolldine, -pyrroline, -pipéridine, -morpholine ou -pipéracine et de préférence le$ composés suivants l-dlméthylamlno-4-diéthylamino-2-butlne, l-diméthylamlno-4-di-Cî?1hydroxyéthyl)-amino-2-butine et ..bis^(di.arâthylam3,noj-2-butine;an outre le 3"dlméthylamlno-l-chloro¯l-propène, 4-dimethylamlno'-2-butene''l-*ol et de préférence les composés suivants: l-dlméthylamino-4-diéthyl¯ amino-2-butene, 1^dicnéth.ylamina--di2'-hydraxy-Sthyl-amina-2 butène et 1.4-bis-(diméthylamlno)-2-butène.
Les radicaux halogéno-pyrimidyliquee sont de préférence des radicaux di- ou fi riahxora-, di- ou tribromopyrlmidyliques, qu'on obtient en
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faisant réagir avec un atome d'hydrogène échangeable un atome de chlore ou de brome d'une des polyhalogénopyrimidines suivantes!
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2.4.6-trichloro- et 2,4,6-tribromopyriraidine, ..5.6tétraclaro pyrimidine, 2.4.5.6-têtrabromopyrimidinep 2,4-dlehloro-5 ohloro- méthylpyrlmidine, 2,-dichloro-5-chlororaéthyl-6-raé'thylpyrlniidlneli 2,-d2bromo-5 bromométhylpyrimidine, 2.-dibrotao 5-t>romométhyl-6- méthyl-pyrimidine ainsi que les 2.4.6-trichloro- ou 2.4.6-tribromo- pyrimidines, qui portent en position 5 un substituant tels que méthyle
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éthyl, carboxy, carboxyméthyl, chloro- ou bromométhyl, carbométhoxy ou carbéthoxy.
Les radicaux halogénd-1.3.5-trlazinyliques-2 sont de préférence les radicaux monohalogéno-l,3>5*t;riaainyliques-2 qui portent l'atome d'halogène en position 4 et un autre substituant en position 6, p.ex. les radicaux répondant à la formule
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dans laquelle hal représente un atome de chlore ou de brome, et Z représente le radical éventuellement substitué d'une
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amine aliphatique,, alicycllque, aromatique ou été- rocyclique primaire ou secondaire, d'un composé hy- droxylique ou thiolique aliphatique, al1eyc11que, aromatique ou hétérocyclique, mais surtout le radical de l'aniline, ses dérivés alooyliques et eulfoniques ou carboxyliques, le radical de mono- et dîalcoyie amines ainsi que le radical de l'ammoniac.
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On trouve dans les brevets suivants la description de colorants ou de produits intermédiaire hydrosolubles renfermant un radical halogène- pyrimidylique que l'on peut utiliser comme produits de départ pour la réaction faisant l'objet de l'invention:
Brevet français 1.221.621 (radical dichloro- ou dibromopyrimidyl- aminé) et son brevet d'addition 75.771 (radical trlchloro- ou tri- bromopyrimidylaminé).
On trouve dans les brevets suivante la description de colorants ou de produits intermédiaires hydrosolubles renfermant un radical halogéno- triazinylique que l'on peut utiliser comme produite de départ pour la réaction faisant l'objet de l'inventions Brevets belges:
559,944, 599,945, 560,734, 560,791, 560,792, 560,793, 560,794, 560,795 563,864
L'anion Y peut être par exemple un ion de chlore ou de brome ou un ion de sulfonate de la molécule de colorant elle-même ou d'une deuxième molécule de colorant,
La réaction des colorants ou produite Intermédiaires portant au moins un radical halogéno-pyrimidylique ou halogéno-1,3,5-triazinylique-2, avec un composé de la formule (II) peut se faire en solution ou sus- pension aqueuse ou aqueuse-organique, de préférence neutre à alcaline.
La température de réaction peut être basse ou modère/Ment élevée et être située par exemple entre 0 et 60 C. Dans beaucoup de cas, il est avantageux d'ajouter des sels faiblement ou modérément. basiques comme p. ex. du carbonate de sodium ou de potassium, du bicarbonate de ; sodium ou de potassium, du phosphate di- ou trisodique ou dl- ou tri- potassique,
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Il est souvent préférable d'utiliser un excès du composé basique de la formule (II). Dans des cas isolés, il est indiqué d'effectuer la réaction à l'abri de l'oxygène de l'air, par exemple dans une atmosphère d'azote.
La durée de la réaction dépend de la structure des colorante ou produits intermédiaires portant au moins un radical halogéno-pyrimidylique ou halogéno-1,3,5-triazinylique-2, de la quantité du composé basique de la formule (II) de la température de réaction, de la valeur du pH et de la dilution. Elle peut varier dans de larges limites, allant par exemple de quelques minutes à plusieurs heures. Il est possible par exemple de raccourcir la durée de la réaction en augmentant la température de réaction et/ou la valeur du pH.
Après la réaction, les produits obtenus sont précipités dans la solu- - tion faiblement alcaline, neutre ou, de préférence faiblement acide,* au moyen par exemple de solvants organiques miscibles à l'eau et/ou , de chlorures ou sulfates de métaux alcalins puis isolés par filtration.
Une fois isolés, les produits de la réaction peuvent être purifiés, le cas échéant, par recristallisation.
Si l'on fait réagir des produits Intermédiaires avec des composes de la formule (II), on transforme les produite de réaction en colorants selon des méthodes connues. Si l'on a par exemple des produits de réaction qui renferment encore des groupée aminés diazotables;, on peut diazoter ces derniers et les copuler avec des composantes de copulation. D'autre part, les produits de réaction qui renferment encore des groupes capables de copuler peuvent être transformés en colorants azoïques par réaction avec des composés diazoïques.
De telles copulations se font de préférence en milieu aqueux faiblement
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alcalin. \ D'autre part on peut transformer en colorants des produits intermé- diaires qui ont réagi avec des composée de la formule (II) et qui ren- ferment encore des groupes aminés libres en les faisant réagir avec des chlorures d'acides de colorants, p.ex. avec des chlorures diacide
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phtalocyanine-polyeultonique.
Les colorants faisant l'objet de l'invention peuvent être séchés sous vide entre 20 et 80 C. Ils sont remarquablement stables dans des milieux neutres à acides, Selon l'invention, les colorants ou produits intermédiaires renfermant des atomes d'halogène mobiles sont traités dans des conditions relati- vement douces avec des composés de la formule (II). Il est caractéristi- que que les composés obtenus comme produits de la réaction sont beaucoup
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plus réactifs que les produits de départ çorre8Eondant.
Cette âac1- vité accrue se manifeste particulièrement par le fait qu'on peut fixer sur fibres textiles, de préférence sur cellulose, des colorants réactif s , connus renfermant un atome d'halogène mobile dans dos conditions nette- ment plus douces après la réaction avec les composes de la formule (II).
Il est à peu très certain, en raison de cette différence entre la réac- tivité des produits de départ et oelle des produits finals, que les
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produits finals ont la conëh-tution de dérivés dlaoyl-ammonium
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L'atome d'azote central est lié dans ces dérivés par des liaisons covalentes avec quatre atomes de carbone. Du fait de leur constitution Boue forme de paire d'ions, Ils ont un caractère de sel. L'anion Y peut, par exemple sous forme d'un groupe SO3 former avec le cation un composé intramoléculaire, la molécule ayant la structure d'une bétalne. Ces dérivés d'acylammonium sont d'excellent agents d'acyle- tion.
Les colorants ainsi obtenus'se prêtent à la teinture du cuir, à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale, p.ex. de la laine, de la soie, des fibres de polyamides synthétiques, p.ex. du nylon, du "Rilsan" (marque déposée), de fibres cellulosiques, p.ex. du coton, du lin et de fibres de cellulose régénérée, p.ex. de la rayonne de viscose, de la rayonne au cuivre, de la fibranne, ainsi que de mélanges et/ou d'articles à base de ces fibres. Les condition* d'application les meilleures varient suivant la nature de la fibre et des colorants utilisés.
La teinture, le foulardage, l'impression ou la fixation des colorants sur les fibres cellulosiques se fait de préférence en milieu neutre alcalin, p,ex. en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium ou de potassium, de métasilicate de sodium, de borate de sodium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque, etc.; on peut aussi utiliser conjointement les agents de dispersion, d'émulsion, les épaississants et les autres produits auxiliaires habituels pour le textile ou le cuir.
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Les nouveaux colorants ont sur les colorante halogéno-pyrimldyllqueti ou halogéno-triazlnyliquen) qui servent de produit de départe l'avanv tage substantiel de réagir plue facilement et plus rapidement avec les fibre* textiles; c'est ainsi par exemple que la fixation sur coton
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a'effectue a la température ambiante déjà au lieu de 90 à 100 Cor qu'il est possible de réduire la durée la fixation dans le procédé de
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toulardage et fixation a froid ou de diminuer la quantité d'alcali ou Ilaloallnité.
Les teintures et les Impressions sur fibres cellulosiques sont carac-
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#- térisées en particulier par leurs remarquables solidités au Mouillé, qui proviennent de la formation d'une liaison chimique stable entre la molécule de colorant et la molécule de la fibre. Souvent ce n'est, pas la totalité du colorant qui réagit avec la fibre. Dans ce cas, la par-
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fie de colorant qui n'a pas participé 1 1a réaction doit être éliminée de la fibre par une opération appropriée telle qutun rinçage et/ou un savonnage, le cas échéant à une température élevée.
On peut aussi utl- liner à cet effet des détergente synthétiques comme, p.ex. dois alcoyl* e.j ry.au'11'onates, du l,aurylau7:fate de sodium, le sel de sodium d'éthers lourylpolyglycoliques sulfatés, des éthers alcoyl-, monoalcoyiphényl- ' ou dlalcoylphényl-polyglyooliques éventuellement oarboxyméthylés.
Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages s'enten- dent en poids et les températures en degrés centigrades.
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1 x ! M-12 1 e 1 ' " ..
On dissout dans 200 parties d'eau à la température ambiante 36 partît$ d colorant mono-azoique i-â'-chlo:a-'-Nm6tr,1-phnylaminaJ"."."^ iax.nyZ-2" )-acnino-'-phënylao--hydroxyxxsphta.iner-2 ..6-tri.a3,t"antbe d" sodium. On y fait couler une solution aqueuse à 10 % de 9 parties de 1.4-bls-(diméthylamlno)¯2-butine et on agit* la solution de réaction pendant 3 heures 1/2 à la température ambiante. Au bout de ce temps, la quaternisation est pratiquement terminée. Le produit de la quater- , *
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ni action est préc1pt4 par addition de chlorure de 80d1uméParé des eaux-acres par décantation.
On agite plusieurs fois le résidu visqueux - avec une solution de chlorure de sodium et pour terminer avec de l'acé- tone puis on le sèche sous vide à 20 et on le broie. Le produit de la quatemisation ainsi obtenu a l'aspect d'une poudre brun-rouge qui se di@sout dans l'eau avec une couleur rouge.
On imprègne sur le foulard 100 parties d'un tissu de coton blanchi et
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mercerisé avec une solution aqueuse à 2 % du colorant oi-deasus, on l'essore de façon qu'il retienne 70% environ de liquide par rapport son poids sec et on le sèche. La teinture est ensuite traitée sur jigger avec une solution de 250 parties de sulfate de sodium et 2 parties de carbonate de sodium dans 1000 parties d'eau à la température ambiante pendant 40 minutes.
Après rinçage à froid et à chaud du tissu de coton et savonnage à l'ébullition pendant 20 minutes aveo une solu- tion de 2 parties d'un détergent non ionogène dans 1000 parties d'eau suivi d'un nouveau rinçage, on obtient une teinture rouge brillante et . solide au lavagà l'eau.
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35 ¯ x #. ,. le 2 On dissout à un pH neutre 37,5 parties du colorant 1-hydroxy-2- [ - 2" . 5" .6'-triohloropyrimidyl'-4-amino)-phdnylazo]-itaphtalena6,6ô t .
8-trisulfonats de sodium dans 300 parties d'eau a 40 . Après addition d'une solution aqueuse à 20 xi de 9 parties de 1.-biaw(ditn4thy'i.atni.no} 2-butine, on agite la solution de réaction pendant 12 heures environ à 40 , Une fois la réaction achever on précipite le produit de la
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quafernisation par addition de chlorure de sodium et on le filtre. On lave le tourteau avec une solution aqueuse de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 40 . Le colorant séché et broyé est une poudre
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rouge-orangê qui se dissout dans l'eau avec une couleur jaune-orangé.
Un tissu de coton blanchi et mercerisé est imprègne sur foulard à la température ambiante avec une solution renfermant 8 % de ce orant,
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1 gaz de sulfate de sodium et O,3j6 de carbonate de sodium. Ciru , 3, x oaaore #; de façon qu'il retienne "ü de liquide par rapport à son poids etce ' on l'enroule et on enveloppe le rouleau d'une feuille de plastique
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pour le mettre l'abri de l'air et empêcher un séchage loaal. Luts solution de colorant et la solution d, carbonate de sodium 'et de sulfate de sodium sont préparées eépazéznent.?eml3ga 'opère :uete avant le toulardage, de préférence à l'aide d'un mélangeur automt-
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tique.
Après un stockage de 6 heures à une température de ::0 a 3 -0, la teinture est lavée selon le Mode décrit dans l'exemple 1.on obtient une teinture orangée brillante et très solide au muillé.
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x e m r 1 e On dissout dans 200 parties d'eau à la température ambiante Si e6 parties du colorant 1-(6'¯chlOro-4a1n0^1".3."-tr3azlryl2"acanQj-7pzlM azo'-8-hydroxynaphtalene-2'.3'6"trisulfonate de sodium. On y fait couler une solution aqueuse à 10 % de 9 parties de T..4-biB-(dic!éthylaatino)'-a- butène et on agite la solution de réaction pendant plusieurs heures à la température ambiante.
Une fois la réaction achevée, le produit de la
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quaternleation est précipité par addition de chlorure de sodium, filtré et le cas échéant, purifié par recristallination, Séché sous vide à 30 et broyé. Le produit de la quaternisation a l'asoeot d'une poudre brunrouge qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge.
On teint selon le procédé de l'exemple 1, un tissu de coton blanchi et mercerisé avec une solution aqueuse à 2% du colorant ci-dessus. On obtient une teinture rouée, brillante et solide au lavage et à l'eau.
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The present invention relates to water-soluble reactive dyes redundant & the formula
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in which D represents the radical of a water-soluble dye, preferably of a metal-free, metallizable or metalliferous dye of the mono-azo or disazo series of an anthraquinone dye or of a phthaloroyan dye,
R represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group,
R1 and R2 represent one of the optionally substituted methyl, alkenyl or alkinyl radicals or together with N the radical of a five-membered or six-membered heterocyclic ring,
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1 "'. P'8ent.
a rad1oa1..lo1n11qu, of low weight * oleatt- \ lar optionally substituted, or else, when ni # tî # represent radioals feltî> yU <m B or> ns mî5lf 1 with N the radical of a pentaS9n bdtdrocyolic nucleus, 1 or hexanol, also an alodnyl radical di bes
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optionally substituted molecular weight,
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X represents a substituted heterocyolic bridge member * \ *, of the 1,3-diaeiniQue or l * 3 5-triazine series and Y * represents an anion and n. the value 1 or 2.
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The manufacturing process for these dyes consists of reacting
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1 molecule of a dye which contains at least one halo-OP7-rimidyl or haoseno-L3 .5-trlazinyl radical "a- or 1 aolecule of an organic compound which is capable of being transformed into a dye and which contains at least one halogenopyrimidyl radical or halo-1.3-5-triazinyl-2> with at least 1 molecule 9 ′ a compound of the formula
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-Ee-faE.K. ' in which RI 'Rg' nt R3 respond to the above 'tln1t1onJ, the quaternary reaction products are capable of being transformed
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dyes, to transform them into dyes by an appropriate operation,
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eg by condensation or agotque copulation.
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The substituent R is preferably a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl radical containing 1 to 5 carbon atoms (methyl, ethyl), a low molecular weight hydroxyalkyl radical (2-hydraxydthy7.ique, 2- or 3). -hydroxypropyl), a radi-
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low molecular weight alkoxyalkyl callus (2-methoxy-ethyl,
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2-thoxy-ethyl, 3-methoxy-propyl, 3- or 4-methoxy-butyl), a low molecular weight halo-slcoyl radical (2-ohlorethy-
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lique) or a phenylalkyl (benzyl) radical.
Among the compounds of formula (II) taken into account, it is possible
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cite, eg, dlmethylamino-1-propine 3-d1methyl.m1no-lbut1ne, 4-dimethylamlno-2-butin-1-ole d.Nwbe- (2-prap3n-1-y.I-mtthylamins,
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N-2-propln-1 - yl-pyrrolidine, -pyrrollne, -piperidine, -morpholine or -piperazine, N-3 butln-2 yl-pyrrolldine, -pyrroline, -piperidine, -morpholine or -piperacin and preferably the $ following compounds 1-dlmethylamlno-4-diethylamino-2-butlne, l-dimethylamlno-4-di-Cî? 1hydroxyethyl) -amino-2-butine and ..bis ^ (di.arâthylam3, noj-2-butine; an besides 3 "dlmethylamlno-1-chlorōl-propene, 4-dimethylamlno'-2-butene''l- * ol and preferably the following compounds: l-dlmethylamino-4-diethyl¯ amino-2-butene, 1 ^ dicneth.ylamina - di2'-hydraxy-Sthyl-amina-2 butene and 1.4-bis- (dimethylamlno) -2-butene.
The halo-pyrimidyl radicals are preferably di- or fi riahxora-, di- or tribromopyrlmidyl radicals, which are obtained by
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reacting with an exchangeable hydrogen atom a chlorine or bromine atom of one of the following polyhalogenopyrimidines!
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2.4.6-trichloro- and 2,4,6-tribromopyriraidine, ..5.6tetraclaro pyrimidine, 2.4.5.6-têtrabromopyrimidinep 2,4-dlehloro-5 ohloromethylpyrlmidine, 2, -dichloro-5-chlororaethyl-6-raé ' thylpyrlniidlneli 2, -d2bromo-5 bromomethylpyrimidine, 2.-dibrotao 5-t> romomethyl-6-methyl-pyrimidine as well as 2.4.6-trichloro- or 2.4.6-tribromopyrimidines, which carry in position 5 a substituent such than methyl
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ethyl, carboxy, carboxymethyl, chloro- or bromomethyl, carbomethoxy or carbethoxy.
The halogen-1,3,5-trlazinyl-2 radicals are preferably the monohalo-1,3,5 * t; riaainyl-2 radicals which carry the halogen atom in position 4 and another substituent in position 6, p. e.g. radicals corresponding to the formula
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in which hal represents a chlorine or bromine atom, and Z represents the optionally substituted radical of a
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aliphatic, alicyclic, aromatic or ester-rocyclic primary or secondary amine, of an aliphatic, allycyclic, aromatic or heterocyclic hydroxyl or thiol compound, but especially the aniline radical, its aloyl and eulfonic or carboxylic derivatives, the mono- and dîalkoyie amines radical as well as the ammonia radical.
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The following patents describe dyes or water-soluble intermediate products containing a halogen-pyrimidyl radical which can be used as starting products for the reaction forming the subject of the invention:
French patent 1,221,621 (dichloro- or dibromopyrimidylamine radical) and its patent of addition 75,771 (trlchloro- or tri-bromopyrimidylamine radical).
The following patents contain a description of water-soluble dyes or intermediates containing a halogenotriazinyl radical which can be used as the starting product for the reaction which is the subject of the inventions. Belgian patents:
559,944, 599,945, 560,734, 560,791, 560,792, 560,793, 560,794, 560,795 563,864
The anion Y can for example be a chlorine or bromine ion or a sulfonate ion of the dye molecule itself or of a second dye molecule,
The reaction of the dyes or Intermediates product carrying at least one halo-pyrimidyl or halo-1,3,5-triazinylic-2 radical with a compound of formula (II) can be carried out in aqueous or aqueous solution or suspension. organic, preferably neutral to alkaline.
The reaction temperature can be low or moderate / high and be between, for example, 0 and 60 ° C. In many cases it is advantageous to add salts weakly or moderately. basic like p. ex. sodium or potassium carbonate, bicarbonate; sodium or potassium, di- or trisodium or dl- or tri-potassium phosphate,
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It is often preferable to use an excess of the basic compound of formula (II). In isolated cases, it is advisable to carry out the reaction in the absence of oxygen in the air, for example in a nitrogen atmosphere.
The duration of the reaction depends on the structure of the dyestuffs or intermediate products carrying at least one halo-pyrimidyl or halo-1,3,5-triazinyl-2 radical, on the amount of the basic compound of formula (II) and on the temperature reaction, pH value and dilution. It can vary within wide limits, ranging for example from a few minutes to several hours. It is possible, for example, to shorten the reaction time by increasing the reaction temperature and / or the pH value.
After the reaction, the products obtained are precipitated in the weakly alkaline, neutral or, preferably weakly acidic solution, * by means, for example, of organic solvents miscible with water and / or, of alkali metal chlorides or sulfates then isolated by filtration.
Once isolated, the reaction products can be purified, if desired, by recrystallization.
If Intermediate products are reacted with compounds of the formula (II), the reaction products are converted into dyes according to known methods. If we have, for example, reaction products which still contain diazotized amino groups, we can diazotize the latter and couple them with coupling components. On the other hand, reaction products which still contain groups capable of coupling can be converted into azo dyes by reaction with diazo compounds.
Such copulations are preferably carried out in a weakly aqueous medium.
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alkaline. On the other hand, intermediate products which have reacted with compounds of formula (II) and which still contain free amino groups can be converted into dyes by reacting them with acid chlorides of dyestuffs, eg with diacid chlorides
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phthalocyanine-polyeultonic.
The dyes forming the subject of the invention can be dried under vacuum between 20 and 80 C. They are remarkably stable in neutral to acidic media. According to the invention, the dyes or intermediate products containing mobile halogen atoms are treated under relatively mild conditions with compounds of formula (II). It is characteristic that the compounds obtained as products of the reaction are very
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more reactive than the starting products çorre8Eondant.
This increased activity is manifested in particular by the fact that known reactive dyestuffs containing a mobile halogen atom can be attached to textile fibers, preferably cellulose, under significantly milder conditions after reaction with. the compounds of formula (II).
It is somewhat certain, owing to this difference between the reactivity of the starting materials and that of the final products, that the
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end products have the coneh-tution of dlaoyl-ammonium derivatives
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The central nitrogen atom is linked in these derivatives by covalent bonds with four carbon atoms. Due to their constitution Mud form of pair of ions, They have a salt character. The anion Y can, for example in the form of an SO 3 group, together with the cation form an intramolecular compound, the molecule having the structure of a betaline. These acylammonium derivatives are excellent acylating agents.
The dyes thus obtained are suitable for dyeing leather, dyeing, padding and printing fibers of animal origin, eg wool, silk, synthetic polyamide fibers, etc. .ex. nylon, "Rilsan" (registered trademark), cellulosic fibers, eg cotton, linen and regenerated cellulose fibers, eg viscose rayon, copper rayon , fibranne, as well as mixtures and / or articles based on these fibers. The best application conditions * vary depending on the nature of the fiber and the dyes used.
The dyeing, padding, printing or fixing of the dyes on the cellulosic fibers is preferably carried out in an alkaline neutral medium, e.g. in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium or potassium hydroxide, sodium metasilicate, sodium borate, trisodium phosphate, ammonia, etc .; it is also possible to use together dispersing agents, emulsifiers, thickeners and other auxiliary products customary for textiles or leather.
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The new dyes have over the halo-pyrimldyllqueti or halo-triazlnyliquen) dyes which serve as a starting product with the substantial advantage of reacting more easily and more quickly with the textile fibers; this is how the fixation on cotton
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a'performed at room temperature already instead of 90 to 100 Cor that it is possible to reduce the duration of the fixation in the process of
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toulardage and cold fixing or to decrease the amount of alkali or Ilaloallnity.
The dyes and prints on cellulose fibers are characterized by
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# - terized in particular by their remarkable wet fastness, which comes from the formation of a stable chemical bond between the dye molecule and the fiber molecule. Often, not all of the dye reacts with the fiber. In this case, the par-
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Any dye which has not participated in the reaction must be removed from the fiber by an appropriate operation such as rinsing and / or soaping, if necessary at an elevated temperature.
Synthetic detergents can also be used for this purpose, such as, for example, alkyl alcohol, sodium hydroxide, sodium salt, sodium salt of sulfated olurylpolyglycolic ethers, optionally oarboxymethylated alkyl-, monoalkyiphenyl- or dlalkylphenyl-polyglyoolic ethers.
In the following examples, parts and percentages are by weight and temperatures in degrees centigrade.
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1 x! M-12 1 e 1 '"..
36 is dissolved in 200 parts of water at room temperature 36 $ i-â'-chlo mono-azo dye: a -'- Nm6tr, 1-phnylaminaJ ".". "^ Iax.nyZ-2") - acnino -'- phenylao - hydroxyxxsphta.iner-2 ..6-tri.a3, sodium antbe. A 10% aqueous solution of 9 parts of 1,4-bls- (dimethylamlno) ¯2-butine is poured into it, and the reaction solution is stirred for 3.5 hours at room temperature. At the end of this time, the quaternization is practically complete. The product of the quater-, *
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Neither action is preclpt4 by addition of 80d1umé chloride to water-acres by decantation.
The viscous residue is stirred several times - with sodium chloride solution and finally with acetone, then dried in vacuo at 20 and ground. The quaternization product thus obtained has the appearance of a brown-red powder which dissolves in water with a red color.
100 parts of a bleached cotton fabric are impregnated on the scarf and
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Mercerized with a 2% aqueous solution of the oi-deasus dye, it is filtered off so that it retains about 70% of liquid relative to its dry weight and it is dried. The dye is then treated on a jigger with a solution of 250 parts of sodium sulfate and 2 parts of sodium carbonate in 1000 parts of water at room temperature for 40 minutes.
After cold and hot rinsing of the cotton fabric and soaping at the boil for 20 minutes with a solution of 2 parts of a non-ionogenic detergent in 1000 parts of water followed by a new rinse, a new rinse is obtained. shiny red dye and. solid in water washing.
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35 ¯ x #. ,. on 2 37.5 parts of the 1-hydroxy-2- [- 2 ". 5" .6'-triohloropyrimidyl'-4-amino) -phdnylazo] -itaphthalena6.66 t dye are dissolved at neutral pH.
Sodium 8-trisulfonates in 300 parts of water at 40. After addition of a 20 x aqueous solution of 9 parts of 1.-biaw (ditn4thy'i.atni.no} 2-butine, the reaction solution is stirred for about 12 hours at 40 minutes. After the reaction is complete, the reaction solution is stirred. precipitates the product of
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quafernization by addition of sodium chloride and filtered. The cake is washed with an aqueous solution of sodium chloride and dried under vacuum at 40. The dried and ground dye is a powder
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orange-red which dissolves in water with a yellow-orange color.
A bleached and mercerized cotton fabric is impregnated on a scarf at room temperature with a solution containing 8% of this orant,
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1 gas of sodium sulphate and O, 3j6 of sodium carbonate. Ciru, 3, x oaaore #; so that it retains "ü of liquid relative to its weight and is wound up and the roll is wrapped in a plastic sheet
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to protect it from air and prevent loaal drying. The dye solution and the solution of sodium carbonate and sodium sulphate are prepared epazéznent.? Eml3ga 'operates: uete before toularding, preferably using an automatic mixer.
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tick.
After storage for 6 hours at a temperature of :: 0 to 3 -0, the dye is washed according to the Mode described in Example 1. a brilliant orange dye is obtained and very solid to wet.
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xemr 1 e Is dissolved in 200 parts of water at room temperature Si e6 parts of the dye 1- (6'¯chlOro-4a1n0 ^ 1 ".3." - tr3azlryl2 "acanQj-7pzlM azo'-8-hydroxynaphthalene-2 Sodium 3'6 "trisulfonate. A 10% aqueous solution of 9 parts of T..4-biB- (dicethylaatino) '- a-butene is poured into it and the reaction solution is stirred for several minutes. hours at room temperature.
When the reaction is complete, the product of
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quaternleation is precipitated by addition of sodium chloride, filtered and if necessary, purified by recrystallination, dried under vacuum at 30 and ground. The product of quaternization has the appearance of a reddish-brown powder which dissolves in water with a red color.
A bleached and mercerized cotton fabric was dyed according to the method of Example 1 with a 2% aqueous solution of the above dye. A wheeled, shiny and solid dye is obtained in washing and water.