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Publication number: BE628596A
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Description


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  La présente invention   a   pour objet des colorante réactifs qui portent eu moins un groupe de la formule 
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 dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement   substitué,   
Hal représente un atome de chlore ou de brome, 
R1  1 représente   un atome 4'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué. 



  Un procédé de fabrication de ces colorants consiste à faire réagir 1 molécule d'un colorant contenant au   noirs   un radieal 
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 dihalogénotriazinylique ou 1 molécule d'un (,,cmpor,, or'r;ttr.!..1 ,. capable de former un colorant et renferrant au moins un i--.. , cas dihalogénotriazinylique, avec 1 mol ' ule au moins ti hydroxylamine éventuellement substituée qui comporte an 

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 minimum un atome d'hydrogène échangeable   lié à   l'atome d'asote puis le cas échéant à transformer les produits de la réaction en colorants, par une réaction appropriée. 



  Les radicaux   dihalogénotrlazinylique     utilisés   sont surtout des radioaux 4.6-dlohloro- ou   4.6-dibromo-1.3.5-triazinyliques-2,   Des colorants hydrosolubles ou des produits intermédiaires avec un radical dihalogénotriazinylique pouvant servir de   @   colorants de départ pour la réaction, l'objet de l'invention, sont décrits dans les brevets suivants,

   par exemples Brevet français 1 139 795 Brevet belge 557 162 Brevet français 1 139   796   Brevet belge 558 390 Brevet français 1 143 176 Brevet belge 558 801 Brevet français 1 143 177 Brevet belge 558 816 Brevet français 1 160 909 Brevet belge 558 817 
Brevet belge   558   884 
Brevet belge   558.957     Brovet   belge 559 93 
Brevet belge 560 105 
Brevet belge 560 578 
Brevet belge 560 839 Parmi les hydroxylamines portant éventuellement d'autres   aubatituanta   et contenant au moins un atome d'hydrogène échangeable   lié à   l'atome d'azote, on peut citer l'hydroxylamine, les N-alooyl-, N-aryl-, N¯cyoloalcoyl- ou N-aralcoyl-hydroxylamines dont le radical hydrocarbure peut porter des substituants comme la N-méthyl-,   H-éthyl-,

     N-   butylhydroxylamine,   la N-ss-hydroxyéthyl-hydroxylamine, la N-phénylhydroxylamine et ses acides mono- et disulfoniques, la N-benzylhydroxylamine, les 0-alcoyl-hydroxylamines dont le radical hydrocarbure peut porter   dea   substituants comme la 

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 O-mth11., 0-phydroxyéthyl  et 0-butylhydroxylamine ainsi que les M-alooyl-0-alooyl-hydroxylaatinea dont le radioal hydrooarbure peut porter des substituants comme, par exemple, la H-méthyl 0-tydroxylamine, La réaction selon oe premier procédé de fabrication peut ae faire en solution ou suspension aqueuse, aqueuse-organique ou organique à température basse ou modérément élevée, de préférence entre 0 et 60 C, à un pH faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin,

   le cas échéant en présence d'agents liant les acides comme le carbonate de sodium, l'acétate de sodium, eto,La quantité d'hydroxylamine renfermant au moins un atome d'hydrogène éohangeable et pouvant porter d'autres substituants est de préférence 1 à 1,2 équivalent pour chaque groupe dihalogénotriazinylique présent dans la molécule de oolorant de sorte que seul un atome d'halogène du groupe di- halogénotriazinylique est échangé contre le radical hydroxyl- aminé. En raison de la volatilité à la vapeur d'eau de beau- coup de dérivés hydroxylaminés, il est indiqué d'effectuer la réaotion dans des récipients munis d'un réfrigérant à reflux. 



  Après la réaotion, le oolorant est   précipité   de sa solution ou suspension filtré, lavé et séché. 



  Si l'on utilise comme substance de départ un composa   capable   
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 de ae transformer en colorant, le produis de 1 r:r!; en1: encore transformé en oolorant par une réaction apnrv.pi ## s, de préférence par copulation azotque ou 4,on, F # aveo un ohlorure d'acide phtalocyanine u1 '.:niqurr rii r #? toute autre réaction. 

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  Un second procédé consiste à faire réagir 1 molécule d'un colorant contenant au moins 1 groupe aminé éventuellement substitué ou 1 molécule d'un composé organique capable de former un oolorant et contenant au moins 1 groupe aminé éventuellement substitué, avec au moins 1   molécule   d'un composé répondant à la formula 
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 dans laquelle hal, R1 et R2 ont les significations ci-dessus, puis, le cas échéant, à transformer les produits de la réaction en colorante par une réaotion appropriée. 



  La réaction selon ce second procédé de fabrication peut se faire en solution ou suspension aqueuse, aqueuse-organique ou organique, à une température modérément élevée, de préfé- rence entre 30 et 60 C et à un pH neutre à faiblement acide, de préférence entre 3,5 et 6,5, ie cas échéant, en présence d'agents liant les acides comme l'acétate de sodium. On peut également ajouter au mélange de réaction par petites quantités un agent liant les acides comme le carbonate ou l'hydroxyde de sodium ou de potassium. La quantité de composé do la for- mule (II) est de préférence 1 à 1,2 équivalent pour chaque groupe aminé acylable présent dans la molécule de colorant. 



  Après la réaction le colorant est précipité de sa solution ou suspension, filtré, lavé et séché. 

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  Si l'on utilise comme substance de départ un composé capable de se transformer en oolorant, le produit de la réaction est encore transformé en colorant par une réaction appropriée, de préférence par copulation azoïque ou condensation, p.ex. aveo un ohlorure d'acide phtalocyanine sulfonique, ou par toute autre   réaction,   On obtient les composée de la formule (II) en faisant réagir en milieu   aqueux,   aqueux-organique ou organique des quantités   équimoléculai@es   d'un halogénure de   oyanuryle   aveo une hydr- oxylamine de la formule HN-O-R2 dans laquelle R1 et R2 ont 
R1 les significations ci-dessus;

   on travaille à une température   compri@e   p.ex, entre -5  et 30 C, de préférence entre 0 et' 20 C, en milieu faiblement acide, de préférence à un pH de 2,5 à environ 5, le cas échéant, en présence d'agents liant les acides que l'on peut ajouter soit au début soit, par petites quantités, au cours de la réaction. 



  Ces nouveaux oolorants se prêtent à la teinture du cuir, à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale comme la laine, la sole, do fibres de poly- 
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 amides synthétiques comme le "Nylon", le ":>('>1"10n". le "Rilsan" (marques déposées) de fibres cellulosiques comme le coton, le lin et de fibres de cellulose régénérée comme la rayonne de viscose, la rayonne au cuivre, la fibranne olie de leure mélanges et/f'lu d'articles à base de ne.; !'t0rf'. 



  Les conditions optima d'application varient suivant le genre de la fibre et les colorants utilisés. 

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  Les fibres animales et lea fibres de polyamides synthétiques se   teignent   ou N'impriment de préférence en milieu acide, neutre ou faiblement alcalin, par exemple en   présence   d'aoide acétique, d'acide formique, d'aoide   sulfurique,   de sulfate d'ammonium, de métaphosphate de sodium, etc.

   On peut   aussi     .'teindre   en bain acétique ou neutre en présence d'agents d'unisson comme des amines grasses   polyoxéthyléea   ou de leurs mélangea aveo des éthers   alooylpolyglyooliquea   et neutraliser ou aloaliniaer faiblement le bain à la fin de la teinture en lui ajoutant de faibles quantités d'un agent à réaction alcaline comme l'ammoniaque, le bicarbonate de   @     @   sodium, le carbonate de sodium, etc. ou des   componée   donnant à la chaleur une réaction alcaline comme l'hexaméthylène- tétramine, l'urée.

   Pour terminer, les teintures sont rincées à fond et éventuellement acidulées avec un peu d'acide acétique, 
Les teintures et impressions ainsi obtenues sont solides à la lumière, au lavage, au foulon, à l'eau, à la sueur, au frottement et au nettoyage à sec. 



   La teinture, le foulardage, l'impression ou la fixation sur les fibres cellulosiques se fait de préférence en mbleu alcalin, par exemple en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium ou de potassium, de métasilicate de sodium, de borate de sodium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque, etc. Afin d'éviter des phénomènes de réduction, il est couvent bon d'ajouter un agent d'oxyda- 
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 tion doux comme le 1-nltrobenzène-3-oultonate de sodium lors de la teinture, du foulardage ou de l'impression des fibres. 



  Sur les fibres cellulosiques également, la fixation se fait dans la règle à chaud. 

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   Souvent oe n'est pas la totalité du colorant qui participe à la réaction aveo la fibre. Dans oe cas, on   élimine   la partie de oolorant non fixée par une opération appropriée comme un   rinçage   et/ou un savonnage, éventuellement à des températures élevées; on peut utiliser à cet effet des détergents synthétiques comme par exemple des alcoylarylsulfo- nates, du laurylsulfate de sodium, le sel de sodium d'éthers   :.   lauryl-polyglycoliques sulfatés ainsi que les éthers   alooyl-     polyglyooliques   mono- et dialcoyl-phényl-polyglycoliques éventuellement carboxyméthylés. On obtient des teintures et   . des   impressions solides à la lumière, au lavage, à l'eau, à la sueur, au frottement et au nettoyage à sec. 



    .-¯, Dans   les exemples suivants, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centi- grades. 



   Exemple 1 
On dissout 71. 7 parties de 1-hydroxy-2-phénylazo-8-(4".6"- dichloro-1".3".5"-triazinyl-2"-amino)-naphtalène-3.6.2'- trlsulfonate de sodium dans 1200 parties d'eau entre 20 et   25  ,   Ony ajoute 10 parties de CH3CNH2-HCl et on   élevé   le pH de la solution à 6.0-6.5 par addition goutte à   goutte   
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 d'une solution diluée de oarbonate de sodium. on 5gita lo tout pendant 48 heures à la température aiat.t1' t.'., >##< ri'r,t> - nant le pH entre 6.0 et 6.5 par addition d'un-; soiutJ il , oarbonate de sodium. Le colorant précipité c; <#; rii';r.' <# tourteau séché. Le produit de condensation sc..:orF:<1,r'c ". 

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 présente sous la forme d'une poudre rouge foncé qui se dissout dans l'eau avec une oouleur rouge. 



  On Imprime un tissu, de coton mercerisé aveo une pâte d'impres- sion de la composition suivante! 
20 parties du colorant obtenu selon les données   cl-dessus,   
100 parties d'urée, 
405 parties d'eau, 
450 parties d'un épaississant à 3% d'alginate de sodium, 
10 parties de   3-nitrobenzène-sultonate   de sodium, 
15 parties de carbonate do sodium 1000 parties On sèohe le tissu et oh le vaporise pendant 10 minutes vers 
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 102-104 . Ensuite, on' le "rince à froid et & l'ébullItion, on le savonne 10 minutes à 100  $avec une solution à 0,3% de savon dans de l'eau distillée, on le rince à nouveau à froid et à chaud puis on le sèche. On obtient une impression d'un rouge lumineux remarquablement solide au mouillé. 
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  E x e m 2 1 e 2 Dans 100 parties d'eau et 50 parties de glaoe on met en suspension 18. 5 parties de chlorure de oyanuryle. On y ajoute une solution de 7 parties de chlorhydrate d'hydroxylamine dans 50 parties d'eau et on agite le mélange pendant plusieurs heures à 0 , tout en maintenant le pH de la suspension in- colore entre 4 et 5 au moyen d'une solution à 10% de carbo- nate de sodium. Lorsque la réaction est terminée on ajoute une solution, ajustée au pH de 6, de 57 parties de 1-hydroxy- 

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 2-ph6nylazo-8-aminonaphtalène-3.5.2'-trisulfonate de sodium dans 350 parties d'eau. On chauffe le tout à 35  et on agite pendant 2 heures à   35-40    en maintenant le pH entre 5 et 6 par addition d'une solution à 10% de oarbonate de sodium.

   A la fin de la condensation on filtre la solution et on ajoute au filtrat du chlorure de sodium pour précipiter le colorant. 



  Après essorage le colorant est purifié par rsdissolution et 
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 reprécipitation, puis il est essoré, séché et broyé. On obtient une poudre rouge-brun qui se dissout dans l'eau avec une oouleur rouge. 



  On imprègne un tissu de coton avec une solution de 10 parties du colorant ci-dessus, 150 parties d'urée, 20 parties de car- bonate ue sodium et 1000 parties d'eau puis on l'exprime de façon qu'il retienne 70% environ de la solution par rapport à son poids sec. On soumet ensuite la teinture à un traitement de 4 minutes environ à 1500 en chaleur sèche, on la rince à froid.et à chaud, on la savonne 15 minutes à l'ébullition aveo une solution à 0,3% d'un détergent non   lonogène   et on la   rinoe.   



   On obtient une teinture brillante de couleur rouge solide à l'ébullition, 
Le tableau suivant renferme d'autres colerunts conformes à l'invention que l'on obtient selon les procédés   écrits   dans 
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 leu exemples 1 et 2. Ils correspondent h In forrr'ilo 
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 et sont caractérisée dans le tableau par le colorant D-NA-H qui donne le radioal D-NA-, par le composé hydroxylaminé qui donne le radical X et par la nuanoe de leur teinture aur coton dans les colorante (I) à (IV). 



  Dans l'exemple 6, le groupe aminé souligna est celui qui est lié au radioal   oyanuriquo.   



   TABLEAU 
 EMI10.1 
 
<tb> N  <SEP> de <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> D <SEP> - <SEP> NA <SEP> - <SEP> H <SEP> Hal <SEP> x- <SEP> H <SEP> la <SEP> teinture <SEP> 
<tb> 
<tb> ,-< <SEP> sur <SEP> coton
<tb> 
<tb> (I) <SEP> (II) <SEP> (III) <SEP> (IV)
<tb> 
 
 EMI10.2 
 3 acide 2-(4'-amino-2'- Cl NH -OH Jaune 
 EMI10.3 
 
<tb> méthylphénylazo)- <SEP> rougeâtre
<tb> 
 
 EMI10.4 
 naphtalène-4.8-di- 
 EMI10.5 
 
<tb> sulfonique <SEP> . <SEP> 
<tb> 4 <SEP> id. <SEP> Cl <SEP> NH2-O-CH3 <SEP> id.
<tb> 
 
 EMI10.6 
 



  5 acide 1-(2'-chloro- Cl NH2-OH jaune phényl)-3-méthyl-4- verdâtre (3 -amino-phénylazo)- 
 EMI10.7 
 
<tb> 5-pyrazolone-4'.6"-
<tb> 
<tb> 
<tb> disulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6 <SEP> acide <SEP> 1-hydroxy-2.. <SEP> Cl <SEP> NH <SEP> -0-CH- <SEP> écarlate
<tb> 
 
 EMI10.8 
 (31-amlnophénylazo)- 3 
 EMI10.9 
 
<tb> naphtalène-4.6.6'-
<tb> 
<tb> trisulfonique
<tb> 
 
 EMI10.10 
 7 acide l-am1no-4¯(3'- Br NH -0-CH bleu amino-phénylamino)- 3 bzz 
 EMI10.11 
 
<tb> anthraquinone-2.41- <SEP> rougeStr.
<tb> disulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 8 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de <SEP> Cl <SEP> NH2-O-CH <SEP> violette
<tb> 
<tb> l'acide <SEP> 1-hydroxy-2-
<tb> 
<tb> (2'-hydroxyphénylazo)
<tb> 
 
 EMI10.12 
 8-aminonaphtalène- 3.6.51-trisultonique 
 EMI10.13 
 
<tb> 9 <SEP> id.

   <SEP> Cl <SEP> NH2-OH <SEP> id.
<tb> 
 

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 EMI11.1 
 de (I) (il) (III) (IV) l'exemple (I)¯¯¯¯¯¯¯¯1)¯¯¯D¯¯) 10 oomplexe de cobalt Cl NH -0-C H noir 1:2 de l'acide 1- #> rougeâtre hydroxy-2-(2'-hydr- oxy-5 -chlorophényl- azo)-8-aminonaphta- lène-3.6-dlsulfonique 11 acide l-hydroxy-2- Cl NH2-0-CH2- rouge phénylazo-8-amino- bzz z naphtalbne-3.5-21- CH2Hj trisuli'oniquP 12 mono-(3'-amino-phé- Cl NH2-o-c2H5 turquoiae nylamide) de l'acide cuprophtalocyanine- ttraaulfonique 13 acide 1-hydroxy-2- Cl NH 2-0-CH3 écarlate (4'-méthoxyphényl- azo)-6-méthylamino- naphtalène-3.2'- disulfonique 14 complexe de chrome Cl NH-0-CH brun 1:2 de l'acide 1- eh 3 rougeâtre hydroxy-2-(2'-carb- CH3 oxyphénylazo)-6- aminonaphtalène-3- sulfonique

Claims

RESUME La présente invention comprend notament 1 A titre de produits industriels nouveaux a) les colorants réactifs qui portent au moins un groupe de EMI12.1 la formule . # formulez - tr - c .... C - N - 1 0 - 1'2 A N C N Rl I } Ha l dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un radioal d'hydrocarbure éventuellement substitué, Hal représente un atome de chlore ou de brome, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radioal dihydrocarbure éventuellement substitué, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué; b) le cuir teint ;

les fibres d'origine animale comme la laine, la soie, les fibres de polyamides synthétiques comme le "Nylon", le "Perlon", le "Rilsan" (marques déposées), les fibres oellu- losique comme le coton, le lin, les fibres de cellulose régé- nérée comme la rayonne de viscose, la rayonne au ouivre, la fibranne ainsi que leurs mélangea et/ou les artioles à base de ces fibres teints, toulardés ou imprimés au moyen des colorants spécifiés sous a).

2 Un procédé de fabrication des colorants spécifiés sous 1 a) qui consiste à faire réagir 1 molécule d'un colorant conte- nant au moins un radical dihalogénotriazinylique ou 1 molécule d'un composé organique capable de former un colorant et ren- <Desc/Clms Page number 13> fermant au moins un radical dihalogénotriazinylique, aveo 1 molécule au moins d'une hydroxylamine éventuellement sub- etituée qui comporte au minimum un atome d'hydrogène échange- able 116 à l'atome d'azote puis le oao échéant à transformer les produite de la réaction en colorante par une réaction appropriée.

3 Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 2 présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles! a) on effectue la réaction en solution ou suspension aqueuse, aqueuse-organique ou organique; b) on effectue la réaction à température basse ou modérément élevée, de préférence entre 0 et 60 C; o) on effectue la réaction à un pH faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin, le cas échéant en présence d'agents liant les acides comme le carbonate de sodium, l'acétate de sodium; 1 A 1,2 d) on emploie de préférence équivalent d'hydroxylamine ren- fermant au moins 1 atome d'hydrogène échangeable pour chaque groupe dihalogénotriazinylique présent dans la molécule de colorant de sorte que seul un atome d'halogène du groupe di- halogénotriazinylique est échangé contre le radical hydroxyl- aminé;

e) ai l'on utilise comme substance de départ un composé capable de se transformer en colorant, le produit de la réaction est encore transformé en colorant par une réaction appropriée, de préférence par copulation azoïque ou condensation, p. ex. aveo un chlorure d'acide phtalocyanlne sulfonique, ou par toute autre réaction. <Desc/Clms Page number 14>

4 Un second procédé do fabrication dea colorante spécifiés EMI14.1 s.mis 1 a) qui consiste A faire rougir 1 moltioule d'un colorant eontonant nu moins 1 groupe aminé éventuellement "ul'tlf'! f \\1'\ ou 1 moltfculo d'un composé organiquo capable de ",j1'.'\"1' ',on ''n Lofant ot contonsint u moina 1 groupe aminé #4v ntno ##": tit !3ut IJ t tué. avec au motnn 1 molécule d'un oom- rn-).-,r' 1"'I';'I,Ii\nt à la fUl'inulu EMI14.2 dans laquelle nal.

R1 et R2 ont les significations ci- dessus, puis, le cas échéant, à transformer les produits de la réaction en colorants par une réaction appropriée, 5 Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 4 présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les divergea combinaisons possibles! a) on effectue la réaction en solution ou suspension aqueuse, aqueuse-organique ou organique;

b) on effectue la réaction à une température modérément élevée, de préférence entre 30 et 60 Cj c) on effectue la réaotion à un pH neutre à faiblement acide, de préférence entre 6. 5 et 3.5 do préférence en présence d'agents liant les acides) d) on emploie de préférence 1 à 1.2 équivalent de composé de la formule (II) pour chaque groupe aminé acylable présent dans la molécule de olorant. <Desc/Clms Page number 15> e) ai l'on utilise comme substance de départ un composé capable de se transformer en colorant, le produit de la réaction est encore transformé en colorant par une réaction appropriée, de préférence par copulation azoïque ou oon- densation, p.ex. avec un chlorure d'acide phtalooyanine aulfonique, ou par toute autre réaotion.

6 L'application des colorants spécifiés sous 1 a) à la teinture du cuir, à la teinture, au foulardage et A l'impression de fibres d'origine animale comme la laine, la soie, de fibres de polyamides synthétiques comme le "Nylon", le "Perlon", le "Rilsan" (marque déposées) de fibres cellulosiques comme le coton, le lin et de fibres de oellulose régénérée comme la rayonne de viscose, la rayonne au cuivre, la fibranne ainsi que do leurs mélanges et/ou d'articles à base de ces fibres; les applications industrielles des matières teintes spécifiées sous 1 b).

7 Produit, procédés et applications en substance couLTe ci-dessus décrit avec réf rence aux exemples cités.