<Desc/Clms Page number 1>
6e, PERFECTIONNEMENT AU BREVET D'INVENTION NO. 573.299 DU 25OVEMBRE 1958 Colorants contenant un noyau pyrimidique, leur procédé de fabrication et leurs applications, (Invention! Wolfgang Frey) 630048 Société dite! S A N D 0 Z S.A.
Demande de brevet Suisse du 4 avril 1962 en faveur de W. FREY, La présente Invention a pour objet des colorants réactifs de la série anthraquinonique répondant à la formule
EMI1.1
dans laquelle hall représente un atome de chlore ou de brome, halo représente un atome de chlore ou de brome et hal3 représente le même atome d'halogène que hal2.
Le procédé de fabrication de ces colorants consiste à faire réagir 1 molécule d'un colorant répondant à la formule
EMI1.2
avec 1 molécule au %oints de 2.4.5.6-tétrahalogénopyrimidine.
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
Comme 2#4ë5o6otdtrâh$logdnopyriedinto on peut utiliser, PiOX4# la .,.6ttrabramopyraadina, la bramo,4,tnbaoropyr m1d1ne et, de préférence, la 3.4.5.6.i4taohl0ropyr1m1d1n..
La réaction N'effectue en milieu aqueux ou aqueux-organique, L'halogénure peut être utilisé comme tel noue forme concentrée OU! en solution dans un solvant organique tel que l'acétone, le
EMI2.2
dioxane, le benzène, le toluène et le ohlorobenzène.
La température de la réaction doit être adaptée à la réactivité dea 2.4.5.6-tétrahalogénopyrimldlnea et varie entre 40 et loo9 0, de préférence entre 80 et 95 C. En raison de la volatilité des halogénopyrimidines à la vapeur d'eau, il est indiqué de travail- 1er dana des récipients fermés munis d'un réfrigérant à reflux. '' La réaction se fait avantageusement en milieu faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin, p.ex. à un pH compris entre 3 et 9, de préférence entre et'7.
Afin de neutraliser l'hydracide halogène qui se forme, on ajoute à la solution, au début de la réaction, des agents liant les acides comme l'acétate de sodium, ou bien on Introduit au cours de la réaction, par petites quan- tités, du carbonate ou bicarbonate de sodium ou de potassium soit à l'état de poudre solide soit en solution aqueuse. Cependant, on peut aussi se servir de solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium ou de potassium. L'addition de petites quantités d'un agent mouillant ou émulsionnant non lonogène ou anionique au mélange do réaction peut contribuer à accélérer la condensation.
<Desc/Clms Page number 3>
Au cours de la condensation de la 2.4.5.6-tétrahalogénopyrimi- dine avec le groupe -NH2-, la réaction s'opère entre un seul atome d'halogène et un atome d'hydrogène échangeable.
Une foin la condensation achevée, le colorant est relargué au moyen de chlorure de sodium ou de potassium, après neutralisation éventuelle de sa solution ou suspension, puis il est essoré, lavé et séché, Ces colorants pyrimidiques servent à la teinture du cuir, . la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine végétale et animale, de fibres de cellulose régénérée, de fibres de caséine, de fibres de cellulose animalisée, de fibre. de poly- amides synthétiques ainsi que de mélanges de ces fibres.
Les @ teintures Boni traitée simultanément ou ultérieurement à chaud avec des agents donnant une réaction alcaline, afin de fixer le colorant sur le substrat. Les colorants se prêtent particulière- ment à la teinture de fibres cellulosiques selon le procédé de teinture par épuisement: en raison de leurs propriétés substantives, qui sont encore renforcées par l'addition de sels neutres au bain de teinture, Comme ils sont facilement solubles dans l'eau, la portion de colorant non fixée peut être aisément éliminée par un rinçage et/ou un lavage de la matière teinte.
Les teintures sur fibres cellulosiques sont douées d'excellentes solidités à la lumière, à l'eau, à l'eau de mer, au lavage (mime au lavage répétera la sueur, au débouillissage au carbonate de sodium, au lavage au chlore ou aux peroxydes au frottement et au nettoyage à sec. De plus Ils se prêtent à l'application d'apprêts infroissa- blés.
<Desc/Clms Page number 4>
La teinture unie des fibres de polyamides synthétiques possédant une affinité irrégulière pour les colorante (polyamides synthé- tiques barras) est une autre application importante des colorants conformée à l'invention. Les teintures sur fibres de polyamides naturels ou synthétiques sont très solides à la lumière, à l'eau, au lavage, à la sueur, au foulon, au frottement et au nettoyage à sec.
Dans l'exemple suivent, les parties et les pourcentage! N'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple Dans 1000 parties d'eau entre 85 et 90 , on dissout 107 portion
EMI4.1
de lyamino-u-{4eminophnyleminaanthraquinone-.'*diaudnda de sodium et on y ajoute 45 portion de 2.4 .dtétrahorapyrii dine, On agite le tout à la température indiquée ci-dessus et on maintient le pH du mélange à 5 par addition goutte goutte d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Une foin la condensation achevée - ce dont on peut se rendre compte par chromatographie -, on ajuste le pH du mélange à 7 avec un peu d'hydroxyde de sodium en solution et on y ajoute 60 parties de chlorure de sodium. Le colorant précipité est filtré à chaud.
On lave le tourteau avec 500 parties d'une solution à 10 % de chlorure de sodium, on l'esso- re soigneusement et on le sèche, On obtient une poudre bleu fonce ' qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue.
Si dans l'exemple ci-dessus on remplace lea 45 parties de 2.4.5.6.
EMI4.2
tétrachloropyrimidine par 55 portion de 5-bromo-2.4.6-trichloro- pyrimidine ou par 82 parties de 2,4,5,6-tétrabromopyrlmidine, on obtient des colorants doués de propriétés similaire..
<Desc/Clms Page number 5>
On prépare un bain de teinture avec 4 parties du colorant obtenu selon les donnée ci-dessus, 2000 parties d'eau à 40 et 40 parties de sulfate de sodium anhydre. On y introduit alors 100 parties d'un tissu de satin de coton, on y ajoute 20 parties de carbonate de sodium anhydre et on le chauffe en 20 minutes à 90 . A 63 et à 90 , on ajoute chaque rois 40 parties de sulfate de sodium an- hydre. Le colorant substantif est monté sur la fibre où on le fixe en le traitant pendant 1 heure encore à 90 , Après le rinqage habituel, on sèche le tissu.
On obtient une teinture d'un beau bleu solide au débouillissage au carbonate de sodium et très solide à la lumière.
Exemple de teinture pour Nvlon barré On teint 100 parties d'un tissu de Nylon 66/6 (produit mixte de la polycondensation dhexaméthylènediamine, d'acide adipique et d'acide W-aminocaproique) qui a une affinité irrégulière pour les colorante et de ce fait tend a former des barrures, dans 4000 parties d'un bain de teinture contenant les ingrédients suivantes
0.2 partie du colorant ci-dessus,
2 parties d'acide acétique à 80 % et 0.5 partie de dinaphtylméthane-disulfonate de sodium. On introduit le tissu dans le bain à 50 , on élève la température en 30 minutes * 98 et on la maintient à 98 pendant 1 heure.
On obtient une teinture égale, bleue brillante qui ne présente pas de barrure.