BE634044A - - Google Patents

Description

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  Colorante réactifs à base de 3-aza-benzanthrone, leur procédé de fabrication et leurs applications. 



  (Inventions Jacques CUnthard) Société dites   S A N   D 0 Z S.A. 



  Demande de brevet suisse du 22 août 1962 en faveur de Jacques GUNTHARD, La présente invention a pour objet des colorants réactifs de la série de la 3-azabenzanthrone qui répondent à la formule 
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 dans laquelle aryl représente un radical arylique de la série benzénique, naphtalénique ou   diphénylique   qui peut renfermer des groupes alcoyliques et/ou alcoxyliques de bas poids moléculaire et en outre des atomes d'halogène, 
R représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe -SO3H, un groupe alcoylique ou   alcoxylique   de bas poids moléculaire, 
R1 représente un radical phénylique éventuellement substitué par des groupes alcoyliques, 
R2 représente un radical carbalcoxylique de bas poids molé- culaire,

   un radical alcoylcarbonylique de bas poids molé- culaire ou un radical phénylcarbonylique éventuellement sub- 

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 stitué, 
R3 représente, lorsque R2 est un radical carbalcoxylique de bas poids Moléculaire, le groupe hydroxylique, un radical   alcoylique   de bas poids moléculaire ou un radical phénylique éventuellement substitué ou, lorsque R2 représente un radical   alooylcarbonylique   de bas poids moléculaire, ou un radical phénylcarbonylique éventuellement substitué, 11 représente le groupe hydroxylique, 
R4 représente un radical d'hydrocarbure non saturé avec 2 à 3 atomes de carbone et au moins 1 atome d'halogène, m et n ont chacun la valeur 1 ou 2 et représente l'un des nombres 1, 2 ou 3, lorsque R représente le groupe   -SO-H,   et l'un des chiffre* 2, 3 ou 4,

   lorsque R a une signification autre que le groupe SO3H, dane laquelle le noyau A peut porter 1 à 2 atomes d'halogène en position 8 et/ou 9 et dans laquelle les groupes   -CHg-NH-CO-R   et -SOH sont liés au radical arylique ou aux radicaux aryliques et à R1. 



  Le procédé de fabrication de ces nouveaux colorants consiste à faire réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule 
 EMI2.1 
 

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 avec 1 molécule au moins d'un composé répondant à la formule 
 EMI3.1 
 X - C - NB - CO - R4 Cil) dans laquelle   X   représente un groupe OH ou un atome d'halogène   puis a   sulfoner le produit de la réaction s'il ne contient pas encore de groupe   sulfonique.   
 EMI3.2 
 



  Les produits suivants sont des composés de formule (II) appropriés: p,rx.   1-acétyl-   ou 1-benzoyl- ou 1-carbométhoxy- ou   l-carbéthoxy-2-hydroxy-6-     arylamino-3-azabenzanthrone   et son acide   4-sulfonique,   1-acétyl- ou 1- benzoyl- ou 1-carbométhoxy- ou   l-carbéthoxy-2-hydroxy-4-méthyl-   ou -4- bromo- ou -4-méthoxy-6-arylamino-3-azabenzanthrone, 1-acétyl- ou 1- benzoyl- ou 1-carbométhoxy- ou   l-carbéthoxy-2-hydroxy-4-phénoxy-   ou 
 EMI3.3 
 -(4'-méthyl)- ou -(4'-éthyl)- ou -(4'-tert.butyl)- ou -(4'-tert.amJl)- ou -(49-isooctyl)-ph6noxy-6-arylamino-3-aza-benzanthrone ainsi que ses dérivés qui portent en position 8 et/ou 9 1 à 2 atomes de chlore ou en position 8 ou 9 1 atome de brome ou de fluor;

   1-carbéthoxy- ou   1-carbo-   méthoxy-2-méthyl- ou -2-phényl-6-arylamino-3-azabenzanthrone et son acide 
 EMI3.4 
 4-sulfonique, 1-carbéthoxy- ou l-carbométhoxy-2-méthyl- ou -2-phényl-4- méthyl- ou -4-bromo- ou   -4-méthoxy-6-arylamino-3-azabenzanthrone   et 1-carbéthoxy- ou   l-carbométhoxy-2-méthyl-   ou 2-phényl-4-phénoxy-eu 
 EMI3.5 
 -(4'-méthyl)- ou -(4'-éthyl)- ou -(4'-tert.butyl)- ou -(4'-tert.amy )- ou -(40-loooctyl)-phénoxy-6-arylamino-3-azabenzanthronep ainsi que ses dérivés qui portent en position 8 et/ou 9 1 à 2 atomes de chlore ou en position 8 ou 9 1 atome de brome ou de fluor;

   dans les composés   di-dessus   de formule (il), les radicaux aryliques entrant en ligne de compte pour le groupe arylaminé en position 6, par exemple, les radicaux suivants! 

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 EMI4.1 
 phényl; 2-$ 3- et 4-méthylphényl; 4-cyclohexylphényl, 2-, " ou 4-méthoxy- ou -éthoxyphényl; 2.4- et 2.5- ainsi que 2.6d.méthyl- phényl; 2,4.6-triméthylphényl5- 2.4- et 2.5-diméthoxy- ou -diéthoxy- phényl; 2-chloro-4- ou -6-méthylphényl; 2méthoxy-5-méthylphényl; 2-éthoxy-5-méthylphényl ; 2-méthoxy-4-méthylphényl; 2-méthyl-4- ou -5-méthoxy- ou   -éthoxyphényl;   4-chloro-2.5-diméthoxyphényl- ou -dié- 
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 thoxyphényl; 4-chloro-2-méthoxy-5-méthylphényl ; 2-chloro-4.6-diméthyl? phényl-, naphtyl-(l), naphtyl-(2), 2- et -méthoxynaphtyl-(1); 4-diphé" nylyl. 



  Comme composés de formule (III) il faut nommer les N-halogénométhylet N-hydroxyméthylamides qui dérivent par exemple des acides carboxy- 
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 liques suivants: acide a-chloro- ou a-bromacrylique, acide op- ou P<p- dichlor- ou -dibromacrylique, acide trichlor- ou tribromacrylique, acide p- ou e-chloro- ou t-bromocrotonique. 



  La réaction se fait dans l'acide sulfurique d'une concentration de 70-   100 %,   ou dans l'acide phosphorique concentré à des températures com- prises entre 0 et 60  C, de préférence entre 0 et 30  C, la durée de la réaction pouvant être fort diverse suivant les substances qui y prennent par et aller Jusque 50 heures. 



  Les composés de formule (III) dans laquelle X représente un groupe   OH   sont fabriqués selon un mode connu par réaction des amides correspondants 
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 R4-CO-NN2 avec le paraformaldéhyde, le cas échéant en présence d'un catalyseur basique et ils peuvent être isolés. Les composés de formule (III) dans lesquels X représente un atome d'halogène sont fabriqués par réaction de 0,5 molécule d'éther dihalogénodiméthylique symétrique avec 
 EMI4.5 
 1 molécule d'un nitrile R4-CN ou d'un amide R-CO-2 p.ex. dans de 

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        l'acide   sulfurique concentré et à basse température.

   Comme ils ne peuvent être Isolée en raison de leur   instabilité,   on les prépare de préférence dans le milieu de réaction lui-même, p.ex. en une opération séparée, lea   compoaéa   de formule (II) étant absenta, ou en présence des composés de formule (II) avec lesquels Ils entrent immédiatement en réaction à   l'état     naissant.   L'éther   dibromodlméthylique   symétrique, et en particulier l'éther dichlorodiméthylique peuvent être utilisés comme éthers dihalogénodiméthyliques aelon la dernière forme d'exécution du procédé. 



  Les composée qui se forment lors de la réaction peuvent être   Isolée   facilement de leur solution sulfurique ou phosphorique par précipitation avec de l'eau et relarguage éventuel. 



  Les colorante ainsi obtenus se prêtent à la teinture du cuir ainsi qu'à la teinture, au foulardage et à l'impression de la laine, de la soie, des fibres de polyamides synthétiques et des fibres de cellulose naturelle ou régénérée telles que le coton, le lin, le chanvre, la viscose, la fibranne, en teintes orangées, rouges à violettes. Les teintures et Impressions sur laine et fibres de polyamines synthétiques, soumises éventuellement à un traitement thermique en présence d'agents liant les acides, possèdent de remarquables solidités à la lumière et au mouillé (solidités à l'eau, au lavage, à la sueur, au foulon, au frottement et au nettoyage à sec). 

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  Les teintures et impressions sur fibres celluloalquea eoumiaea a un traitement alcalin et éventuellement à un traitement thermique pendant la teinture ou après le foulardage ou l'impression sont très   solides à   
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 la lumière, au lavage, à l'eau, à la sueur, au débouillissage en nolu- tion de carbonate de sodium et au frottement. 



  Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades. 



    Exemple   1 On dissout entre 20 et 250 58,6 parties du sel sodique de l'acide 
 EMI6.3 
 l-benzoyl-2--hydroxy-3-aza-6-(2.4'.6'-triméthyl-phénylamino)-benzan- throne-4-aulfonique dans 250 parties d'acide sulfurique à 96 . On y ajoute goutte à goutte dans un laps de 1 heure entre 5 et 10  une so- lution aqueuse à 50% de 15 parties de N-méthylolamide de l'acide a-chloracrylique, préparée à partir de l'amide de l'acide a-chloracry- lique et d'une solution aqueuse de formaldéhyde en quantités stoechio- métriques. On agite le tout pendant la nuit tout d'abord à 10  puis entre 30 et 35  jusqu'à ce que la condensation soit achevée, c'est-à- dire jusqu'à disparition des produits de départ. La masse sulfurique est versée sur 1500 parties de glace pilée, le précipité est filtré puis neutralisé par lavage avec une solution de sel.

   Le colorant est séché sous vide à 60 . Il a l'aspect d'une poudre violette et teint la laine en nuances brillantes rouge-violet extrêmement solides à la lumière, au foulon, à la sueur et au lavage. Les teintures résistent même à un lavage répété à l'ébullition. Le colorant est lié par réaction à la laine. 

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  Prescription de teinture pour la laine On dissout à froid dans 4000 parties d'eau 2 parties du colorant ci-dessus puis on chauffe à 40 . On ajoute 2 parties d'acide acétique et 3 parties d'un mélange d'une amine grasse poly-oxéthylée et d'un éther alcoylpolyglycolique avant d'introduire 100 parties d'un tissu de laine. En 15 à 20 minutes, on porte le bain à l'ébullition et on le maintient 45 à 60 minutes à cette température. Ensuite, on lui ajoute entre 85 et 90  3 parties environ d'ammoniaque   à 25    ou 3 parties   d'hexaméthyléne-tétramine   et on traite la teinture pendant 20 minutes à 90 . Pour terminer, on rince la teinture à fond en ajoutant un peu d'acide acétique à l'eau de rinçage pendant un passage puis on sèche. 



    Exemple   2 On dissout 64,6 parties de la base de colorant   l-benzoyl-2-hydroxy-3-   
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 aza-4-para-tert.amylphénoxy-6-(2'.4'.6'-triméthylphénylamino)-bencan- throne dans 250 parties d'acide sulfurique à 96% entre 20 et 25 . 



  Ensuite, on y verse goutte à goutte en 1 heure entre 5 et 10  une solution de 11 parties de l'amide de l'acide a-chloracrylique et 6 parties d'éther dichlorodiméthylique symétrique dans 30 parties d'acide sulfurique à 96   %.   On agite le tout pendant la nuit vers 15-20  puis pendant 2 heures à 40  afin d'achever la condensation. La nouvelle base de colorant est sulfonée dans le noyau arylaminé et aryloxylique par addition de 280 parties d'oléum à 28   %   et agitation à 40 . On verse ensuite la masse sur un mélange de 2500 parties de glace et d'eau t 250 parties de chlorure de sodium. On filtre le colorant précipité, on le neutralise avec une solution de sel et on le sèche sous vide à 60 . Il teint la laine de façon réactice en nuances brillantes rouge pur.

   Les teintures sont extraordinairement solides au lavage, au foulon, à la sueur et à la lumière. 

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  Prescription d'impression pour le coton On prépare une pâte d'impression avec 
20 parties du colorant ci-dessus 
100 parties d'urée 
20 parties de carbonate de potassium 
 EMI8.1 
 10 parties de 3-nltrobenzéneaultonate de sodium 
3 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium     
450 parties d'un épaississant à 3% d'alginate de sodium 
397 parties d'eau 
1000 parties. 



  On se sert de cette pâte d'impression pour   Imprimer   un tissu de coton mercerisé que l'on sèche ensuite. On vaporise l'impression pendant 10 minutes vers   102-104 ,   on la rince avec de l'eau froide puis chaude, on la savonne pendant 10 minutes à 100  avec une solution à 0,3   %   de savon dans de l'eau distillée, on la rince à nouveau avec de l'eau froide et chaude et on la sèche. On obtient une impression rouge solide à la lumière et au mouillé.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1 Colorante réactifs de la série de la 3-azabenzanthrone qui répondent EMI9.1 à la formule 1% ,, ce,\\ %-Ci 3N A 5- (ORI)2-n -(C-NH-OC-R4) An1) -3 p dans laquelle aryl représente un radical arylique de la série benzénique$ naphtalénique ou diphénylique qui peut renfermer des groupes alcoyliques et/ou alcoxyliquea de bas poids moléculaire et en outre des atomes d'halogène, R représente.un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe -SO3H, un groupe alcoylique ou alcoxylique de bas poids moléculaire, R1 représente un radical phénylique éventuellement substitué par des groupes alcoyliques, R2 représente un radical carbalcoxylique de bas poids molé- culaire,

   un radical alcoylcarbonylique de bas poids molé- culaire ou un radical phénylcarbonylique éventuellement substitué, R3 représente, lorsque Rg est un radical oarbalcoxylique de bas poids moléculaire, le groupe hydroxylique, un radical alcoylique de bas poids moléculaire ou un radical phényli- que éventuellement substitué ou , lorsque R2 représente <Desc/Clms Page number 10> un radical alcoylcarbonylique de bas poids moléculaire, ou un radical phénylcarbonylique éventuellement substitué, il représente le groupe hydroxylique, R4 représente un radical d'hydrocarbure non saturé avec 2 à 3 atomes de carbone et au moins 1 atome d'halogène, m et n ont chacun la valeur 1 ou 2 et p représente l'un des nombres 1, 2 ou 3, lorsque R représen- te le groupe -SO3H, et l'un des chiffres 2, 3 ou 4,

   lorsque R a une signification autre que le groupe -SO3H, dans laquelle le noyau A peut porter 1 à 2 atomes d'halogène en position 8 et/ou 9 et dans laquelle les groupes -CHg-NH-CO-R et -SOH sont lies au radical arylique ou aux radicaux aryliques et à R1 2 Un procédé de fabrication des colorants spécifiés sous 1 qui con- siste à faire réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule EMI10.1 avec 1 molécule au moins d'un composé répondant à la formule EMI10.2 X - CH2 - NH - CO - fy (111) dans laquelle X représente un groupe OH ou un atome d'halogène puis à sultoner le produit de la réaction s'il ne contient pas encore de groupe aultonique. <Desc/Clms Page number 11>

   3 Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 2 présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses com- binaisons possibles: a) on effectue la réaction dans de l'acide sulfurique d'une concen- tration de 70 à 100 %; b) on effectue la réaction dans de l'acide phosphorique concentré; c) on effectue la réaction à des températures comprises entre 0 et 60 C. de préférence entre 0 et 30 C; d) on effectue la réaction avec des composés de formule (III) dans laquelle X représente un groupe OH; e) on effectue la réaction avec des composés de formule (III) dans laquelle X représente un atome d'halogène;

   f) on prépare les composés de formule (III) dans laquelle X représente un atome d'halogène par réaction de 0,5 molécule d'éther dihalogéno- diméthylique symétrique avec 1 molécule d'un nitrile R4-CN ou d'un amide R4-CO-NH2. p.ex. dans de l'acide sulfurique concentré et à basse empé- rature, de préférence dans le milieu de réaction lui-même, p.ex. en une opération séparée, les composés de formule (II) étant absents, ou en présence des composés de formule (II) avec lesquels ils entrent immédia- tement en réaction à l'état naissant. <Desc/Clms Page number 12>

   L'application des colorante réactifs spécifiés nous 1 à la teinture du cuir ainsi qu'à la teinture, au foulardage et à l'impres- sion de la laine, de la soie, des fibres de polyamides synthétiques et des fibres de cellulose naturelle ou régénérée telles que le coton, le lin, le chanvre, la viscose, la fibranne.

   50 Les matières teintes au moyen des colorants spécifiés nous 1 et leurs applications industrielles.

   6 Procédé et produits comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cites.