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La présente invention concerne de nouveaux colorants de la série des imides d'acides péri-dicarboxyliques qui, à côté d'au moins un groupe acide aquasolubilisant, renferment au moins un reste présentant au moins un atome d'halogène mobile.
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Par colorante dérivant d'imides d'acides
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pri-d1oàrboXYlique6, on entend les composés renfermant le groupement de formule!
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dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un reste alcoylique ou arylique. Les représentants les plus simples de cette classe de colorants sont les imides jaunes de
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l'acide -amino-naphta11que, de formule:
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qui ont de l'importance comme colorants pour laine lors de la présence de groupes acides aquasolubilisants.
D'autre
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part, les imides d'acides pérylène-tétraoarboxyliques de formule
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sont de précieux colorants de cuve rouges à violets.
Sont d'un intérêt particulier selon la présente invention, les colorants renfermant le groupe de' formule:
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dans laquelle n représente un nombre entier d'une valeur au plus égale à 5 et Z un atome de chlore, un hydroxyle, un groupe alcoxy, un groupe aminogène qui peut porter des groupes alcoyles, hydroxyalcoyles, par exemple hydroxy- éthyles; ou d'autre part un reste arylique incolore ou colore, notamment un reste arylique portant des groupes
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aquasolubilleants.
Comme exemple de reste arylique inoolore, on citera le reste benzénique et, comme exemple de reste
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arylique coloré, un reste arylamino-anthraquinonique.
On parvient aux nouveaux colorants de la présente invention en faisant réagir des composés de la série des imides d'acides péri-dioarboxyliques, qui renferment au moins un groupe aminogène acylable, sur des composés renfermant au moins deux atomes d'halogène mobiles et en remplaçant le cas échéant en partie les atomes d'halogène mobiles, dans les composés ainsi obtenus, par d'autres substituants, en choisissant les substances de départ de manière qu'au moins un composant présente un groupe acide aquasolubilisant, la substance finale devant toutefois renfermer encore au moins un atome d'halogène mobile.
Comme composés renfermant au moins deux atomes d'halogène mobiles, on envisage surtout des hétérocycles à six chaînons, comportant au moins deux atomes
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d'azote, par exemple des dichloro-1,3-diazinese notamment toutefois la'trichloro-1,3,5-triazine, dénommée chlorure de cyanuryle. A la place du chlorure de cyanuryle, on peut aussi utiliser des produits de condensation primaires de celui-ci, présentant deux atomes de chlore et, à la place du troisième atome de chlore, un groupe -NH2 ou un reste organique, par exemple le reste d'une amine.
On peut aussi, pour la préparation des colorants renfermant un seul atome de chlore échangeable, partir d'un colorant présentant deux atomes de chlore de ce genre, et, dans de tels colorants
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dichlorotriaziniquex, remplacer l'un des deux atomes de chlore par réaction sur de l'ammoniaque, de l'eau, ou sur un composé aminé ou hydroxylé, aliphatique ou aromatique.
Les composés à utiliser comme substances de départ doivent, présenter au moins un groupe aminogène acylable et ils renferment,), de préférence, un groupe acide aquasolubilisant, par exemple un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique. Lorsqu'ils ne présentent pas de groupé aquasolubilisant, celui-ci doit être présent dans le second composant réactionnel.
Comme exemple d'imides d'acides péri-di- carboxyliques qui sont appropriés pour le présent procédé,
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on citera les imides de l'acide -aminonaphtaléne-1,8dicarboxy-3-sulfoniqùe que l'on obtient par condensation de l'acide 4-nitro-napiitalique avec des amines primaires, notamment de la série benzénique, réduction du groupe -NO2
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et auUq,;1 t:tOll, par exemple le composé de formule:
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ou des dîîmidep de t4,cide aptane1,,5,8-tétraoarbo- xylique, par exemple le composa de formule;
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parmi les imides d'acides pérylène-tétracarboxyliques, on citera notamment ceux de formule (III) dans lesquels R représente un reste aminobenzènesulfonque.
De tels composés peuvent être obtenus avantageusement par réaction de l'acide pérylène-tétracarboxylique par exemple avec deux mols d'acide 1,3-diaminobenzene-4-sulfonique. Des substituants peuvent également être présents dans le squelettepérylénique, par exemple des hydroxyles ou des groupes alcoxy, notamment un groupe méthoxy à chacune des positions 6 et 7.
La réaction des imides d'acides péri-di- carboxyliques sur les composés renfermant au moins deux atomes d'halogène mobiles a lieu, de préférence, en solution aqueuse, à des températures relativement basses, par exemple à 0 à 70 , en présence d'un agent capable de lier les acides, par exemple d'un carbonate de métal alcalin qui doit toutefois être dosé de manière que le pH de la
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solution ne dépasse pas la valeur de 7. Pour une valeur supérieure du pH, il y a danger que tous les atomes d'halogène mobiles soient échangés.
Avec les colorants obtenus conformément au procédé, on peut teindre ou imprimer des matières polyhydroxylées, notamment des matières cellulosiques, aussi bien des fibres synthétiques, par exemple en alcool polyvinylique, en cellulose régénérée ou en viscose, que des matières naturelles, par exemple le lin ou surtout le coton. A cet effet, on utilise avantageusement des .solutions aqueuses des colorants envisagés.
Conformément à l'invention, l'article àteindre est-teint,de préférence àfroid ouà une température modérément élevée, au cas où il n'y a pas d'alcalis présents toutefois également à chaud, par exemple à 60-80 , avec de telles solutions qui peuvent avantageu- sment renfermer des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques, comme des .chlorures ou des sulfates de métaux alcalins, le cas échéant aussi des agents, de
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-prêférence,ïnorganîques, capables de lier les acides, comme les carbonates de métaux alcalins, les phosphates de métaux alcalins, les borates ou 'les perborates de métaux alcalins ou leurs mélanges, notamment des mélanges tampons de tels agents.
Pendant l'opération de teinture,, les colorants indiqués, qui renferment des groupes labiles,, réagissent sur la matière polyhydroxyée à teindre, sur
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laquelle Ils se fixent vraisemblablement par liaison chimique. L'addition au bain de teinture d'agents capables de lier, les acides et présentant une réaction plus alcaline que le carbonate de sodium peut avoir lieu déjà au début de l'opération de teintruep toutefois ces agents alcalins sont avantageusement ajoutés de manière que la valeur de pH du bain de teinture, qui présente au début une réaction faiblement acide à neutre ou faiblement alcaline$ augmente peu à peu pendant toute l'opération de teinture,
Une forme d'exécution particulièrement
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avantagetaedu prësent procédé,,
consiste non pas comme dans le procédé de teinture directe, à Imprégner l'article à teindre dans un bain de teinture, dans un rapport de bain
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égal à li3 au moins.et usuellement même supérieur à 1t10, avec une partie seulement de la solution de colorant nécessaire pour l'obtention de la nuance désirée (de sorte ;
que le odorant dissous dans le bain de teinture est éventuellement en équilibre avec le colorant se trouvant sur le substratum à teindre) et y est teint par le fait que le colorait ou bien monte peu à peu sur la fibre, ou bien est forcés d'une manière quelconque de passer du bain de teinture sur la fibre, mais en effectuant l'imprégnation avec la totalité de la solution de colorant qui est nécessaire pour l'obtention de la nuance désirée, ou en imprimant avec une couleur d'impression renfermant le colorant, et
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en fixant le colorant apporté sur l'article à teindre.
Le fixage des colorants sur l'article ainsi imprègne avec la solution de colorant est effectué après l'imprégnation. Dans ce but, on peut soumettre par exemple les matières Imprégnées, le cas échéant après un séchage préalable et, au cas où la solution d'imprégnation ne renferme pas d'agents capables de lier les acides, à un traitement à chaud ou à température ordinaire par des solutions alcalines-aqueuses, par exemple par une solution saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin, puis les chauffer pendant peu de temps avec de la vapeur d'eau ou par exemple dans un courant d'air chaud.
Lorsqu'on utilise des bains d'imprégnation pratiquement neutres et ne renfermant pas de substances capables de céder des alcalis, l'article à teindre peut être, si on le désire, abandonné pendant un certain temps, avant le fixage du colorant, ce qui, suivant la disposition des appareillages existants peut constituer un avantage. Au lieu d'effectuer le fixage au moyen d'un bain alcalin distinct, on peut ajouter dès le début à la solution d'imprégnation un alcali ou un agent capable de céder un alcali, comme le bicarbonate de sodium, et vaporiser directement les matières imprégnées sans séchage intermédiaire et sans traitement intermédiaire par un alcali, ou les soumettre à un traitement à chaud.
Au lieu de préparer les solutions utilisées
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pour l'imprégnation en dissolvant dans de l'eau, simultanément ou l'un après l'autre, les colorants indiqués, et, le cas échéant, des sels inorganiques plus ou moins neutres, on peut aussi transformer les colorants et les sels de manière à 'obtenir des pâtes ou, de préférence, des pré- parations sèches. Aux préparations utilisables pour obtenir la solution d'imprégnation, on peut, en dehors des sels ou à 'leur place, ajouter des substances qui ne sont) pas des électrolytes, comme l'urée, le cas échéant aussi'. des sels tampons ou des agents capables, par exemple par chauffage, de céder des alcalis.
Au lieu d'être appliqués par Imprégnation sur les matièrdes à teindre, les colorants indiqués peuvent, suivant le présent procédé, y être appliqués par impression.
Dans ce but, on utilise, par exemple, une couleur d'impression qui. à côté des adjuvants usuels dans la technique de 1'impression, par exemple à côté des agents mouillants et des épaississants, renferme au moins l'un des colorants Indiqués ce%, le cas échéant, un agent capable de lier les acides ou une substance capable de céder un tel agent.
Comme substances auxiliaires pour la pré- par-ation des couleurs d'impression, on envisage par exemple l'urée, et des épaississants comme les alcoxy-celluloses,' par exemple la méthylcellulose, l'amidon, des alginates, etc.
Comme agents capables de lier les acides et
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comme substances capables de céder de tels agents, il y a lieu de mentionner surtout des sels de métaux alcalins comme le cyanure de potassium, le carbonate de potassium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le phosphate disodique et le phosphate trisodique ou des mélanges de phosphate monosodique, de phosphate disodique et de phosphate trisodique, ainsi que des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, notamment l'hydroxyde de sodium.
Lorsqu'on utilise des couleurs d'impression ne renfermant pas de tels agents, l'article imprimé est soumis à un traitement alcalin, de préférence aveo une solution fortement saline d'un carbonate de métal alcalin, ou il est traité avec avantage par une solution saline d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, puis exposé ultérieurement à l'action de la chaleur, le cas échéant en présence de vapeur d'eau. Au cas où la couleur d'impression renferme déjà un agent capable de lier les acides, ou une substance caplable, par exemple lorsqu'on la ohauffe; de devenir ' plus alcaline, il n'est pas nécessaire, avant le chauffage ou le vaporisage, de soumettre l'article imprimé à un traitement alcalin.
Suivant le présent procédé, on obtient sur les matières polyhydroxylées, notamment sur les matières cellulosiques, même lorsqu'on utilise des colorants de la définition Indiquée qui n'ont pas d'affinité ou du moine
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pas une affinité marquée pour le coton, des teintures et des impressions vigoureuses, très précieuses, la plupart du temps très pleines, qui possèdent de remarquables
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#3olldité^o,>a= raitement en présence d'eau et une très bonne solidité à la lumière.
Dans certains cas, 11 peut être avantageux de soumettre à un traitement ultérieur les teintures et les impressions obtenues suivant le présent procédé. C'est ainsi, par exemple, que les teintures obtenues sont ava-
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taKeuxemeùi6 savonnées par ce traitement ultérieur, on élimine les quantités de colorant qui ne sont pas complè- tement fixées. Au cas où les colorants utilisés suivant le présent procédé pour la préparation des teintures et des impressions présentent des groupes métallisables, ils peuvent être soumis à un traitement ultérieur par des agents ca- pables de céder des métaux lourds, notamment par des agents capables de céder du cuivre.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemptes non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Les colorants sont en général indiqués en tant qu'acides libres, mais ils sont utilisés à l'état de sels alcalins,
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Exemple 1 Dans 200 parties d'eau, on dissout à chaud
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µ,9 parties du produit de dîoondenaatlon obtenu à partir d'acide pérylène-5,4,9,10-tétraaarbox$lique et d'acide 1,µ-diaminobenzène-4-sulfonique, sous la forme de son sel de sodium, de formule:
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puis, après avoir refroidi à 60 , on ajoute une suspension
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de 3 parties de 2,4-dichloro-6-µhénylamino-1>µ>5-triazine- 4'-sulfonate de sodium dans 20 parties d'eau. Tout en agitant, et en contrôlant constamment le pH, on chauffe alora à 60-65 et neutralise l'acide chlorhydrique libéré en ajoutant peu à peu au total 5,5 parties eh volume d'une solution binormale de carbonate de sodium, de manière à maintenir le pH de la solution à une valeur comprise entre 5,0 et 7,0. A partir de la solution rouge; on précipite le nouveau colorant par addition de chlorure de sodium, le filtre et le sèche sous vide à 70 .
Ce colorant présente vraisemblablement la constitution suivante!
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et teintée coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode de teinture ci-après, en des nuances rouge bleuâtre, d'une très bonne solidité au lavage.
On dissout 2 parties de ce colorant avec 80 parties de phosphate trisodique dans 400 parties d'eau, puis dilue à 4000 parties. Après avoir ajouté 80 parties de chorure de sodium, on entre avec 100 parties d'un tissu de coton dans ce bain de teinture, porte la température à 60 en une demi-heure, ajoute à nouveau 80 parties de chlorure de sodium, porte la température à 80 en un quart d'heure et- maintient une demi-heure à cette température. On rince alors et, savonne la teinture obtenue, pendant 15 minutes, dans une Solution bouillante, à 0,3%, d'un détersif non ionique. On obtient une teinture très solide au lavage, rouge bltre.
A la place de phosphate trisodique on peut, avec le même succès, utiliser aussi le oarbonate de sodium.
Le produit de dicondensation de l'acide
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p6rylène 3.4.9,10-t6tracarboxylique avec l'aoide 1,3-diamino-
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beM!3ène-4-sulfoniqué utilisa pour la préparation de ce colorant peu ttre obtenu, par exemple, en chauffant pendant 20 heures les matières de départ finement pulvérisées dans du nitrobenzène bouillant en ajoutant du carbonate de potassium. On l'obtient toutefois aussi par chauffage de
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l acidéLpdrylne-3,,91d-ttrearboxliue avec du sel de sodium de l'acide 1,5-diaminobenzène-4-iulfonique dans un milieu aqueux faiblement acétique, lorsqu'on chauffe les composants de la réaction dans le rapport moléculaire de 1:2,5 pendant 15 heures,en autoclave, à 190-200 .
Exemple 2
Dans 2000 parties d'eau, on dissout à chaude 39 parties du produit de dicondensation obtenu à partir
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d'acide pérylene-3,11,9,10-têtracarboxylîque et d'acide 1,4-diaminobenzène-2-aulfonique, sous la forme du sel disodique de formule :
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puis on refroidit à 0 et ajoute en agitant une solution limpide de 18,5 parties de chlorure de cyanuryle dans 80 parties d'acétone A une température de 0-4 , on ajoute peu à peu,goutte à goutte;
100 parties en volume d'une
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solutionnormale d'hydroxyde de podlum, de manière à
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maintenir Constamment le pH de la solution à une valeur comprise entre 5,0 et 7,0 Le nouveau colorant peut, par addition de chlorure de sodium, être relarguéde la solution rouge fonce. On le sépare par filtration, le lave avec une solution contenant 5 parties de phosphate disodique, 3 parties de phosphate monopotassique, ainsi que 30 parties de chlorure, de sodium dans 200 parties d'eau, l'essore soigneusement et le sèche sous vide à 30-40 .
Ce colorant qui répond à la formule probable:
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teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode de teinture indiquée dans l'exemple 1, en des nuances rouge bleuâtre, d'une très bonne solidité au lavage et au chlore.
Ce colorant permet de teindre aussi de la façon suivante:
Dans 2000 parties d'eau, on dissout à froid 2 parties du colorant. On ajoute alors 100 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium et 250 parties d'une solution à 20%.de chlorure de sodium. Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre, à 20-30 , avec 100 parties d'un filé de coton bien humecté, puis ajoute 30 minutes plus tard 250 autres parties d'une solution à 20% de chlorure
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de sodium, On teint encore pendant 60 minutes à 25-35 .
La teinture rouge bleuâtre que l'on obtient est alors rincée à l'eau froide, savonnée à 80-100 , rincée à fond à l'eau froide et séchée. On obtient une teinture rouge bleuâtre, solide au lavage et au chlore.
Le produit de dioondensatiaa, de l'acide
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pdryl%ene-3,4,9,10-tétracarboxylîque avec le sel de sodium de l'acide .,1-diaminobenzéne-2-suïfan.que utilisé pour la préparation de ce colorant peut être obtenu, par exemple, en milieu aqueux faiblement acétique, en chauffant les
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composanta'réaetîonnela dans un rapport moléculaire de 1:2,5 pendant 15 heures à 145-1500, en autoclave.
Exemple 3
Dans 2000 parties d'eau;, on dissout à chaud, de manière à obtenir une solution neutre, 39 parties du produit de dicondenssation obtenu à partir d'acide pérylène-
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3,,910-tdtracaa boxylique et d'acide 1,4-diaminobenzène- 2-sulfonique, on refroidit à 60 et ajoute en agitant 34,3 parties du sel de sodium de l'acide 2,4-dichloro-
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6-phénylamino-1,j,5-triazine-5'-suifonique.
L'acide minéral qui est libéré pendant la condensation est neutralisé en, ajoutant peu à peu 55 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium, de manière qu'à une température réactionnelle de 60 à 70 le pH reste constamment
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à une valeur comprise entre 5,5 et 7,0 Le colorant est relargué de la solution rouge par addition de chlorure de sodium répare par filtration et séché sous vide à 70-80 .
Ce colorant présente vraisemblablement la constitution suivante:
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et teint''le coton, suivant la méthode ci-après, en des nuances bouges d'une bonne solidité au chlore, au lavage et à la lumière.
On dissout une partie de ce colorant dans 100 parties d'eau. Avec cette solution; on imprègne au foulard, à 80 , un tissu de coton et exprime le liquide en excès de Manière que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant. L'article ainsi imprégné est séché, puis imprégné -la température ambiante dans une solution renfermait par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 grammes de chlorure de sodium, exprimé jusqu'à avoir absorpti= dé 75% de liquide, puis vaporisé pendant 60 secondes à 100-1010. On rince alors, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébullition
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dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche.
Le coton est teint en un rouge qui résiste au débouillissage.
Si dans cet exemple; lors de la synthèse du oolorant, on utilise, à la place de l'acide 2,4-dichloro-
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6-phénylamino-1,5,5-triazine-J'-sulfonique, l'acide 2,4d.ohloro-6-phnylam.no-â.,3y5-tr.azine-29.aulfonique ou l'acide ,-dich3.orod6-phny:amino--1,3,5-triazine-A-sui- fonique, ou des quantités équimoléculaires du produit de monocondensation obtenu à partir d'acide l-aminobenzène- 2s5-disulfonlque et de chlorure de cyanuryle ou à partir
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d'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique et de chlorure de cyanuryle ou à partir d'acide 2-amino-naphtalène-4,8- disulfonique et de chlorure de cyanuryle, on obtient des colorants présentant des propriétés analogues.
Exemple 4
Comme on l'a décrit dans l'exemple 2, on condense 39 parties du produit de dicondensation obtenu
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à partir d'acide p6ryl%ene-3,4,9,10-têtracarboxjlîque et d'acide l,F-diaminobenna2- sulfoniquey avec 18,5 parties de chlorure de cyanuryle. Lorsque la condensation est terminée, on ajoute lentement 150 parties en volume d'une solution binormale d'hydroxyde d'ammonium et, tout en agitant continue de chauffer pendant une heure à 35 .
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En ajoutant du chlorure de sodium, on précipite de sa solution le colorant qui répond à la formule probable:
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l'isole par filtration et le sèche sous vide à 70 .
Ce colorant teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode de teinture indiquée dans l'exemple 3, en des nuances rouges, solides au chlore, au lavage et à la lumière.
Si l'on utilise dans cet exemple, à la place
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de la solution binormale d'hydroxyde d'ammonium, 15 parties d'une solution à 4c% de monomtl1Ylamine ou 100 parties en 'volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium, ou 15 part:Les de monoéthanolamine ou 25 parties de diéthanol- amine, en obtient des colorants possédant des propriétés analogue-.
Exemple 5
A une solution de 1,9 partie de chlorure de cyanurle dans 10 parties d'acétone, on ajoute$ en agitant, 20 parties de glace. On ajoute ensuite la fine suspension de chlorure de cyanuryle ainsi formeée, une solution, refroidie à 0 , de 1,4 partie d'acide 4-aminobenzoïque
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dans 40 parties d'eau et 10 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde.de sodium. On agite à une valeur de pH de 6,0 à 7,0 Jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler d'acide aminobezoïque libre.
A ce produit de condensation de quantités équimoléculaires de chlorure de cyanuryle et d'acide 4aminobenzoïque, on ajoute alors une solution de 3,9 parties
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du produit de dicondensation d'acide pérylène-5,4,9,iotétracarboxylîque et d'acide 1,-d.am3.nobenze-2-sulfon.que dans 200 parties d'eau. A 60-70 , on neutralise l'acide minéral qui est mis peu à peu en liberté, en ajoutant au total 20 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium, le pH étant constamment maintenu, jusqu'à la fin de la condensation, à une valeur comprise entre 6,0 et 7,0.
En ajoutant du chlorure de sodium, on préci- pite complètement le colorant, puis on l'isole par filtration et le sèche sous vide à 70 .
Ce colorant de formule
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teint le coton et la. cellulose régénérée, suivant la méthode Indiquée dans.l'exemple 3, en des nuances rouges d'une bonne solidité au chlore, au lavage et à la lumière.
Si l'on utilise dans cet exemple, à la place de l'acide 4-aminobenzoïque, une quantité équimoléculaire d'acide 2-aminobenzoique ou d'acide 3-amlnobenzoïque, on obtient des colorants possédant des propriétés analogues.
Exemple 6 . -----------
Comme décrit dans l'exemple 2, on condense 39 parties du produit de dicondensation obtenu à partir
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d'acide pérylène-3.4,9,10-tétracarboxylique et d'acide 1,4-diaminobenzéne-2-sulfonique, avec 18,5 parties de chlorure de cyanuryle. Lorsque la condensation est terminée, on ajoute une solution de 19,6 parties de 1-hydroxybehzène- 3-sulfonate de sodium dans 300 parties d'eau et chauffe à 50-60 . Tout en agitant, on neutralise en outre l'acide minéral au fur et à mesure qu'il est libéré, à un pH d'une valeur de 5,0 à 7,0, avec au total 55 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium.
En ajoutant du chlorure de sodium, on précipite le colorant, puis on l'isole par filtration et le sèche sous vide à 70 .
Ce colorant de formule:
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teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode Indiquée dans l'exemple 3, en des nuances rouges d'une bonne solidité au chlore, au lavage et à la lumière.
Exemple 7
Comme décrit dans l'exemple 2, on condense 39 parties du produit de dicondenstain obtenu à partir
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d'acide pérYlène-3,4,9lO-tétracarboxy1ique et d'acide 1D -dîam3.naienzne-2-suloYaique, avec 18,5 parties de chlorure de cyanuryle. Lorsque la condensation est terminée, on ajoute aussitôt une solution de 53,3 parties du sel de-
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sodique de l'acide 1-amino-4-(4'-aminophénylamino)-anthraquinone-23'-d1sulfonique dans 1000 parties d'eau, On chauffe à 50-60 et, tout en agitant, neutralise l'acide minéral libéré lors de la oondensation, en ajoutant au total 55 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium, de manière à maintenir constamment le pH à une valeur comprise entre 5,0 et 7,0.
On relargue le
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colorant de sa solution par addition de chlorure de sodium, le sépare par filtration et le sèche sous vide à 70-80 .
Ce colorant qui répond vraisemblablement à la formule:
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teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 3, en des nuances violettes d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière.
Exemple 8
Comme décrit dans l'exemple 2, on condense 39 parties du produit de dicondensation obtenu à partir
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d'acide pérylène-5,4,9,la-tétraoarboxylique et d'acide 1,-diaminobenzêne-2-eul'onique, avec 18,5 parties de chlorure de cyanuryle. Lorsque la condensation est terminée, on ajoute aussitôt une solution de 42 parties du sel de
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sodium de l'acide 1-ph6nylamino-4-amîno-thioxanthone-
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aulfonique de formule!
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dans 1000 parties d'eau et chauffe lentement à 50-60 .
Tout en agitant, on neutralise ensuite l'acide minéral qui est mis en liberté, à un pH d'une valeur de 5,0 à 7,0, avec au total 55 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium. On précipite ensuite le colorant de sa solution par addition de chlorure de sodium, l'isole par filtration et le sèche sous vide à 70-80 .
Ce colorant qui répond à la formule probable:
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teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 3, en des nuances oranges d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière.
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Exemple 9
Dans 200 parties d'eau. on dissout à chaud 4,2 parties du sel disodique de l'acide 2,6-bis-(4'-amino-
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phénylamino)-naphtalène-1,4,5,8-tétraaarboxy-di-phényl- imide-disulfonique de formule probable:
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puis, après avoir refroidi à 60 , ajoute 3,4 parties de
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2,4-diohloro-6-phénylamino-1,5,5-triazine-5'-sulfonate de sodium dans 20 parties d'eau. Tout en agitant on chauffe alors à 60-70 , en neutralisant l'acide minéral au fur et à mesure qu'il est libéré en ajoutant peu à peu au total 5,5 parties en volume d'une solution binormale de oarbonate de sodium, de manière à maintenir le pH de la solution à une valeur comprise entre 5,0 et 7,0. On précipite le colorant de sa solution par addition de chlorure de sodium, le sépare par filtration et le sèche sous vide à 70 .
Ce colorant teint le coton et la cellulose
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régénérée., suivant la Méthode de teinture indiques dans l'exemple 3,en des nuancée gris bleuâtre,d'une très bonne solidité aulavage.
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L'acide 26'-bis-(4'-atninophényla!aino)tahtalénew, k, 5"$Ntracar'ox,y-.ti3.piaèny .tnide..t3.att'oniqxe utilisé dans cet exemple est préparé comme suit
On fait bouillir pendant 3 heures à reflux,
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avec i6 parties de l,4-diaminobêns:êne dans 100 parties de 1,N-à.méht3anilae, 10 partie de diphënylimide de l'acide 2,6-diahloroxµµhtaiene-1,4,5,8-tétraoarboxylique (préparé de manlêre,!nnue., par eemp3e sû3.van'r3xtannrt, Liebig's Annalen der chère vol. page 105). Par refroidissement, le produit de condensation cristallise en de petites aiguilles vert-bleu. On le sépare par filtration, le lave l'alcool et le sèche.
Pour la sulfonation, on agite pendant deux heures à 25-30 , 10 parties de ce produit de condensation dans 100 parties d'oléum d'une teneur de 5% en SO3 On verse alors sur 100 parties de glace, sépare par filtration au bout de quelque.temps et lave à neutralité avec une solution
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de chlorure de sodium. Le produi Bieh6.ést."une poudre b3.eu-foncè. Ceetvralaembbietnèrtt un acide d3aiIaa.cu.
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Exemple 10 On dissout 42 parties du produit de diaonden-.
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sation obtenu à partir d'acide 6#7-diméthoxy-pérylène- 3.4.9,10-t6tracarboxylique et du sel de sodium de l'acide 1,4-diaminobenz%ene-2-oulfonîquep sous forme du sel disodique de formule:
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dans 200 parties d'eau et condense avec 18,5 parties de chlorure de cyanuryle, à -4 , comme il est décrit à l'exemple 2. puis isole le colorant formé.
Ce colorant, de formule:
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teint le coton et la cellulose régénérée, par les modes de teinture décrits aux exemples 1 et 2, en nuances violettes, d'une très bonne solidité au lavage.
Le produit de dicondensation employé dans cet exemple peut être obtenu en chauffant pendant 10 heures
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à 145-150 , en autoclave, de l'acide 6 7-dlméthoxypêrylène 3,4,9,la-tôtraaarboxylique avec du sel de sodium de l'acide xg-diambnn1 en proportion moldeulaire
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de 1;2$50 en milieu aqueux faiblement acétique.