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La présente invention est relative à de nouveaux colorants périnoniques qui, à cote d'au moins un groupe acide aquasolubilisant, renferment au moins un reste présentant au moins un atome d'halogène mobile.
Par colorants périnoniques, on entend
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les composés renfermant l'un des deux groupements:
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dans lesquels R représente un reste aromatique accolé en position ortho ou péri. On obtient de tels composés en co densant un acide ortho- ou un acide péri-dicarboxlique, ou ses dérivés fonctionnels, avec une ortho- ou une péri- diamine.
Sont d'un Intérêt particulier les colorants renfermant le groupe de formule
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dans laquelle n représente un nombre entier d'une valeur au plus éale à 5 et Z un hydroxyle éventuellement substi- tué, un groupe aminogène de préférence substitué ou un atome de chlore.
On obtient ces nouveaux colorants en faisant réagir des'périnones renfermant au moins un groupe aminogène acylable sur des composés renfermant au moins deux atomes d'halogène mobiles et en remplaçant le cas échéant, dans les composés ainsi obtenus, les atomes d'halogène mobiles par d'autres substituants, en choisissant les substances
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de départ de manière que l'un des constituants de ces co- lorants au moins présente un groupe acide aquasolubilisant, le produit final devant toutefois renfermer encore au moins un atome d'halogène mobile.
Comme composes renfermant au moins deux atomes d'halogène mobiles., on envisage surtout des hétéro- cycles à six chaînons comportant au moins deux atomes d'azote, par exemple des dichloro-1,3-diazones, notamment toutefois la trichloro-1,3,5-triazine dénommée chlorure de cyanuryle. Parmi les composés renfermant des atomes d'halo- gène mobiles en liaison aliphatique, on citera le chlorure de ss-chloropropinonyle A la place du chlorure de cyanuryle, on peut aussi utiliser des produits de condensation pri- maires de celui-ci, présentant deux atomes de chlore et, à la place du troisième atome de chlore, un groupe=NH2 ou un reste organique, par exemple le reste d'une amine.
On peut aussi, pour préparer les colorants renfermant un seul atome de chlore échangeable, partir d'un colorant présentant deux atomes de chlore de ce genre, et, dans de tels colorants dichlorotriaziniques, remplacer l'un des deux atomes de chlore, par réaction sur de l'ammoniaque ou sur un composé aminé ou hydroxyl aliphatique ou aromatique.
Les composés périnoniques à utiliser comme substances de départ doivent présenter au moins un groupe aminogène acylable etlis renferment, de préférence, un
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groupe acide aquasolubilisat, par exemple un groupe carboxylique ou sulfonique. Pour autant qu'ils ne présentent pas de groupe aquasolubilisatn, celui-ci doit être présent dans l'autre composant réactionnel. Comme il a déjà été indiqué au début, les périnones à utiliser conformément au procédé, peuvent être divisées en deux groupes principaux qui sont illustrés par les schémas de formules 1. et II.
A ces types correspondent les corps fondamentaux suivants!
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Ces corps fondamentaux peuvent encore renfermer d'autres anneaux aromatiques ou hétérocyliques accolés.
Ces corps fondamentaux doivent présenter un groupe aminogène acylable. Celui-ci peut être fixé directement à un noyau aromatique ou être lié à ce dernier par l'intermédiaire d'un pont, par exemple par un groupe alcoylénique, alcoylène- aminogène, ou alcoylène-oxy. Il en est de même pour les groupes aquasolubilisants.
Les périnonea présentant un groupe aminogène sur l'un des anneaux benzéniques accolés s'avèrent être des substances de départ particulièrement appropriées. Les composés de ce genre peuvent être facilement obtenus en ' condensant un composé triamino-arylique renfermant deux groupes aminogènes situés en ortho, par exemple le 1,2,3- ou le 1,2,4-triaminobenzène ou l'acide 1,2,4-triaminobenzène- sulfonique, avec un acide péri-dicarboxylique, par exemple avec l'acide naphtalène-1,8=dicarboxylique, ou en condensant un acide nitro- ou acylamino-phtalique ou l'acide naphtalique avec une péri- ou une ortho-diamine, puis en transformant en groupe aminogène le groupe NO2 ou le groupe acylaminogène.
Pour introduire des groupes aquasolubilisants, on peut sulfoner les aminopérinones. Il s'avère toutefois plus avantageux de aulfoner les nitropériones et de ne réduire qu'ensuite le groupe NO2 en groupe aminogène. Les périnones renfermant des groupes carboxyliques s'avèrent également
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être des substances de départ avantageuses; on les obtient en condensant par exemple une mol d'acide naphtalène-
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J.,4,5,8-tétracarboxylique avec une mol d'une ortho- ou d'une péri-diamine, ou en condensant une mol d'acide l,p,5,8-napàtalzxe-ttracarboxilique avec deux mol d'un acide ortho-d3,aminobenne-ionocarboxy3..ique .
En dehors des groupes mentionnées, la molécule de périnone peut porter encore d'autres substituants, par exemple des atomes d'halogènedes hydroxyle$ ou des groupes alcoxy.
La réaction des pévinones sur les composés ren- fermant au moins deux atomes d'halogène mobiles a lieu, de préférence, en solution aqueuse, à une température relative- ment basse, en présence d'un agent capable de lier les acides, par exemple en présence d'un carbonate de métal alcalin, qui doit toutefois être employé en quantités telles que le pH de la solution ne dépasse pas la valeur de 7. Pour une valeur supérieure du pH, il y a danger que la totalité des atomes d'halogène mobiles soit échangée.
Avec les colorants obtenus conformément au procédé, on peut teindre ou imprimer des matières poly- hydroxylées, notamment des matières cellulosiques, aussi bien des fibres synthétiques, par exemple en alcool poly- vinylique, en cellulose régénérée ou en viscose, que des matières naturelles, par exemple le lin ou surtout le
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coton. A cet effet, on utilise avantageusement des solutions aqueuses des colorants envisages.
Conformément à l'invention, l'article à teindre est teint, de préférence à froid, ou à une température qui n'est que modérément élevée, ou alors, lorsqu'il n'y a pas d'alcali également à chaude par exemple à 60-80 , avea des solutions de ce genre qui peuvent avantageusement renfermer dea sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques, comme les chlorures ou les sulfates de métaux alcalins, le cas échéant aussi des agents capables de lier les acides, de préférence in- organiques, comme les carbonates,, les phosphates, les borates ou les perborates de métaux alcalins ou leurs mélanges, notamment des mélanges tampons de tels agents.
Pen- dant l'opération de teinture, les colorants définis ci-dessus, qui renferment des groupes labiles, réagissent sur la matière polyhydroxylée à teindre sur laquelle il se fixent vraisemblablement par liaison chimique. L'addition au bain de teinture d'agents capables de lier les acides et présentant une réaction plus alcaline que le carbonate de sodium, peut avoir lieu déjà au début de l'opération de teinture;
toutefois ces agents alcalins sont ajoutés ava- tageusement de manière que la valeur de pH du bain de teinture qui présente au début une réaction faiblement acide à neutre, ou faiblement alcaline, augmente peu à peu pendant oute l'opération de la teinture. r
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Une forme d'exécution avantageuse du présent procède consiste, non pas comme dans le procédé de teinture directe, à imprégner l'article à teindre dans un bain de teinture, dans un rapport de bain égal à 1;3 au moins, et habituellement même supérieur à 1:
10, avec une partie seulement de la solution de colorant nécessaire pour l'ob- tention de la nuance désirée, de sorte que le colorant dissous dans le bain de teinture est éventuellement en équilibre avec le colorant se trouvant sur le substratum à taindre et teint le substratum par le fait que le colorant ou bien monte peu à peu sur la fibre ou est forcé d'une manière quelconque de passer du bain de teinture sur la fibre, mais en effectuant l'imprégnation avec la totalité de la solution de colorant qui est nécessaire pouf l'ob- tention de.la nuance désirée, ou en imprimant avec une couleur d'impression renfermant le colorant, et en fixant le colorant amené sur l'article à teindre.
Le fixage des colorants sur l'article ainsi imprégné avec la solution de colorant est effectué après l'imprégnation. A cet effet, on peut par exemple soumettre les matières imprégnées, le cas échéant après un séchage préalabe et, au cas où la solution d'imprégnation ne renferme pas d'agents capables de lier les acides, à un traitement à chaud ou à température ordinaire par des solutions alcalines aqueuses, par exemple par une solution
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saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin, puis les chauffer pendant peu de temps avec de la vapeur d'eau ou par exemple dans un courant d'air chaud.
Lorsqu'on utilise des bains, d'imprégnation pratiquement neutres et ne renfermant pas de substances capables de céder des alcalis, l'article à teindre peut être abandonné si on le désire, pendant un certain temps avant le fixage, ce qui, suivant la dis- position des appareillages existants peut constituer un avantage. Au lieu d'effectuer le fixage à l'aide d'un bain alcalin distinct, on peut ajouter dès le début à la solution d'imprégnation un alcali ou un agent capable de céder un alcali, comme le bicarbonate de sodium, et vaporiser directe- ment les matières imprégnées sans séchage intermédiaire et sans traitement intermédiaire par un alcali, ou les sou- mettre à un traitement à chaud.
On peut préparer les solutions utilisées pour l'imprégnation en dissolvant dans de l'eau; simultané- ment ou l'un après l'autre, les colorants indiqués et, le cas échéant, des sels Inorganiques plus ou moins neutres on peut aussi mélanger les colorants avec les sels de manière à obtenir des pâtes ou, de préférence, des pré- parations sèches. Aux préparations utilisables pour l'ob- tention de la solution d'imprégnation, on peut, en dehors des sels ou à leur place, ajouter des substances qui ne sont pas des électrolytes comme l'urée, le cas échéant
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auss des sels tampons ou des agents capables, par exemple par chauffage, de céder des alcalis.
Au lieu d'être appliqués par imprégnation sur les matières à teindre, les colorants indiqués peuvent, suivant le présent procédé, y être appliquée par impression.
A cet effet, on utilise par exemple une couleur d'impression qui, à coté des adjuvants usuels, dans la technique de l'impression, par exemple à côté d'agents mouillants et d'épaississants, renferment au moins l'un des colorants indiqués et le cas échéant un agent capable de lier les acides ou une substance capable de céder un tel agent.
Comme substances auxiliaires pour la préparation des couleurs d'impression, on envisage par exemple l'urée, et des épaississants comme les alcoxy-celluloses, par exemple la méthylcelulose, l'amidon, des alginates, etc.
Comme agents capables de lier les acides et comme substances capables de céder de tels agents, il y a lieu de mentionner surtout des sels de métaux alcalins, comme le cyanure de potassium, le carbonate de potassium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le phosphate disodique et le phosphate trisodique ou des mélanges de phosphate monosodique, de phosphate disodique et de phosphate trisodique, ainsi que des hydroxydes de métaux al- calins ou alcalino-terrexu, notamment l'hydroxyde de sodium.
Lorsqu'on utilise des couleurs d'impression ne
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renfermant pas de tels agents, l'article imprimé est soumis à un traitement alcalin, de préférence avec une solution fortement saline d'un carbonate de métal alcalin, ou 11 est traité avec avantage par une solution saline d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, puis exposé ultérieurement à l'action de la chaleur, le cas échéant en présence de vapeur d'eau. Au cas où la couleur d'impression renferme déjà un agent capable de lier les acides, ou une substance capable, par exemple lorsqu'on la chauffe, de devenir plus alcaline;, il n'est pas nécessaire de soumettre l'article imprimé à un traitement alcalin avant le chauf- fage ou le vaporisage.
Suivant le présent procédée on obtient sur les matières polyhydroxylées, notamment sur les matières cellulosiques, t, même lorsqu'on utilise des colorants ci-dessus qui n'ont pas d'affinité ou du moins pas une affinité marquée pour le coton, .des teintures et des impressions vigoureuses, très intéressantes, la plupart du temps très pleines,qui possèdent de remarquables solidités aux traitements en présence d'eau et une très bonne solidité à la lumière.
Dans certains cas,il peut être avantageux de soumettre à un traitement ultérieur les teintures et les impressions obtenues suivant le présent procédé. C'est ainsi, par exemple, que les teintures obtenues sont
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avantageusement savonnéespar ce traitement ultérieur, on élimine les quantités de colorant qui ne sont pas complète- ment fixées. Au cas où les colorants utilisés suivant le présent procédé pour la préparation des teintures et des impressions présentent des groupes métallisables, ils peuvent être soumis à un traitement ultérieur par des agents capables de céder des métaux lourds, notamment par des agents capables de céder du cuivre.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Les formules données pour les colorants sont en général celles des acides libres, mais ces colorants sont Utilisés à l'état de sels alcalins.
Exemple 1
Dans 500 parties d'eau et en ajoutant de l'hydroxyde de sodium, on dissout 37 parties du produit de mono-condensation obtenu à partir diacide 1,4,5,8- naphtalène-tétracarboxylique et de 1,2,3-triaminobenzène, de formule:
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puis amène le pH de cette solutionà 7,0 On refroidit ensuite à 0 en ajoutant 500 parties de glace, et, tout en agitant, ajoute une solution limpide de 18,5 parties de chlorure de cyanuryle dans 80 parties d'acétone.
A une température de 0 à 4 .on ajoute peu à peu, goutte à goutte, 55 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium, de manière que la valeur du pH de la solution puisse être constamment maintenue entre 5,0 et 7,0; le colorant commence peu à peu à se séparer sous forme d'un produit olive-jaune. Le colorant de formule:
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qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomère est complètement précipité de la solution réactionnelle par addition de chlorure de sodium. On le sépare par filtration, le lave avec une solution de 5 parties de phosphate di- sodiuqe, de 3 parties de phosphate nomopotassique, ainsi que de 30 parties de chlorure de sodium dans 200 parties d'eau, l'essore soigneusement et le sèche sous vide à 30-40 .
Suivant la méthode ci-après; ce colorant teint
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le coton et la cellulose régénérée en des nuances jaunes, vigoureuses, d'une remarquable solidité au lavage:
Dans 2000 parties d'eau, on dissout à froid 2 parties du colorant. On ajoute alors 100 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium et 250 parties d'une solution à 20% de chlorure de sodium. Dans le bain de tein- ture ainsi obtenu, on entre à 20-30 avec 100 parties d'un filé de coton bien humecté et ajoute, au bout de 30 mi- nutes, 250 autres parties d'une solution à 20% de chlorure de sodium.
On teint encore pendant 60 minutes à 25-35 . La teinture obtenue, d'un jaune rougeâtre, est rincée à l'eau
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froide, savonnée à $0-.00, rîncée à fond à l'eau froide et séchée; On obtient ainsi une teinture jaune, vigoureuse très solide au lavage.
A la place de carbonate de sodium. on peut, avec le même succès, utiliser aussi dans cet exemple, du phosphate trisodiuqe
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Le produit de monoco1i'!ensation de l'acide 1,,5,$naphanraoarboriue et de .92p3-r3.anio benzène utilise pour la préparation de ce colorant peut être obtenu, par exemple;, en chauffant une solution aqueuse
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de ces composes pendant 3 heures à 70-75 0, à un pli de 5,0 à 6,0 en présence d'acétate de sodium.
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Exemple 2
A une solution de 19 parties de chlorure de cyanuryle dans 100 parties d'acétone, on ajoute,en agitant, 200 parties de glace. On verse ensuite la fine suspension de chlorure de cyanuryle ainsi formée dans une solution, refroidie à 0 , de 14 parties d'acide 4-aminobenzoïque . dans 400 parties d'eau et 100 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium. On agite à 0-4 , à un pH de 6,0 à 7,0 jusqu'à ce que'on ne puisse plus déceler d'acide aminobenzoïque libre.
A ee produit de condensation obtenu à partir de quantités équimoléculaires de chlorure de cyanuryle et d'acide 4-aminobeznoïque. on ajoute alors une solution neutre de 37 parties du produit de monocondensation de l'acide 1,4,5,8-naphtalène-tériactarboxylique et de 1,2,3- triaminobenzène dans 1000 parties d'eau. A 50-60 ,en ajoutant peu à peu 200 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium, on maintient constamment la valeur du pH entre 6,0 et 7,5 jusqu'à la fin de la con- densation.
En ajoutant du chlorure de sodium, on peut précipiter de sa solution le colorant de formule:
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qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères, après quoi on l'Isole par filtration et le sèche sous vide.
Le coton et la cellulose régénérée sont teints avec ce colorante suivant la méthode ci-aprèsen des nuances jaunesintenses, d'une remarquable solidité au lavage :
Dans 400 parties d'eau, on dissout 2 parties' de ce colorant avec 80 parties de phosphate trisodique et dilue à 4000 parties. Après avoir ajouté 80 parties de chlorure de sodium, on entre avec 100 parties d'un tissu de coton dans ce bain de teinture,; porte la température en une demi-heure à 60 , ajoute à nouveau 80 parties de chlorure de sodium, porte la température en un quart d'heure à 80 et maintient pendant une demi-heure à cette tempé- rature. On rince alors et savonne la teinture jaune obtenue pendant 15 minutes dans une solution bouillante à 0,35 d'un détersif non ionique. On obtient une teinture jaune.
A la place de phosphate trisodique, on peut, avec le même bon résultat, utiliser aussi dans cet exemple du carbonate de sodium.
On obtient des colorants possédant des pro- priétés analogues, lorsqu'on utilise dans cet exemple, à la place de l'acide 4-aminobenzoïque, l'acide 2-aminobenzoïque ou l'acide 3-aminobenzoïque.
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Exemple 3
Dans 1000 parties d'eau et en ajoutant de, l'hydroxyde de sodium, on dissout 37 parties du produit de monocondensation obtenu à partir d'acide 1,4,5,8-
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naphtalene-tëtraearboxyllejue et de 1,2,3-tr,iaminobenzène, puis amène le pH de cette solution à 7,0. On ajoute 34,3
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parties d'acide 2,-dica.oro-&-pYanylam3.no-1,3,5-tr9.azine- 4-sulfonique sous la forme d'une solution aqueuse du sel de sodium, à 40 , puis ajoute encore 55 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium de manière qu'à une température réactionnelle de 40 à 45 la valeur du pH reste entre 5,5 et 6,5.
Finalement en ajoutant du chlorure de sodium, on relargue de sa solution le colorant de formule:
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On le sépare par filtration et le sèche sous vide à 60-70 .
¯ce colorant est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères.
Le coton et la cellulose régénérée sont teints avec ce colorant, suivant la méthode ci-après, en des nuances
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jaune bruùiitre, d'une très bonue oolidîtë au lavages
On dissout une partie de ce colorant dans 100 parties d'eau. Avec cette solution, on Imprègne au foulard, à 20 , un tissu de coton et exprime le liquide en
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excès de manière que le l1i-sJu retieii;e 75% de son poids en solution de colorant.
On sèche l'article ainsi imprégnée puis l'imprègne à la température ambiante avec une solution
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renfermant' par litre 10 gr;az-meE d:hiYài<oxtyde de sodium et 30- grammes de chlorure de sodium, l'exprime jusqu'à ab- sorption de 75% de liquide et le vaporise pendant 60 se- condes à 100-101 . On rince traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium;, rince encore., savonne pendant. un quart d'heure à la température de l'ébullitin dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique, rince à nouveau puis sèche. Ou obtient un teinture jaunre brunâtre d'une très bonne solidité au lavage.
On obtient des colorants possédant des propriétés également bonnes lorsqu'on utilise dans cet exemple,
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à la place de l'acide 2i4-dichloro-6-phénYlamino-lv35- triazïne-41-oulfonîque, l'acide 2.4-diebloro-6-ph6nylarqîno- l,5,5-triazine-2'-suifonique ou l'acide 2,4-dichloro-6- phénylamino-l,395-tr1azine-31-Bulfon1que ou le produit de monocondensation obtenu à partir de quantîtda équimolécu- laires de chlorure de cyanuryle et d'acide 2-aminonaphtalène- 4,8-disulfonique.
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Dans 100 parties d'eau et en ajoutant de . ( l'hydroxyde de sodium, on dissout 3,7 parties du produit de monocondensation obtenu à partir d'acide 1,4,5,8-
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naphtalène-tétracarboÀ71iquê et de .a29 trialunObeetea puis amène le pH de cette solution à la valeur de 7,0. On refroidit à 0 en ajoutant de la glace et, tout en agitant, ajoute une solution limpide de 1,9 partie de chlorure de cyanuryle dans 15 parties d'acétone. A 0-2 , la condensation a lieu très vite et on neutralise l'acide minéral libéré en ajoutant goutte'à goutte 10 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium, de manière à maintenir le pH de la solution à une valeur comprise entre 5,0 et 7,0.
En ajoutant du chlorure de sodium, on précipite de sa solution le colorant de formule:
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qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères.
On le sépare par filtration et le lave avec une solution de 5 parties de phosphate disodique, de 3 parties
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de phosphate monopotassique ainsi que de 30 parties de
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chlorure de sodium dans 200 parties d'eau? 1"essore soigneu- sement et le sèche sous vide à 30-40
Le coton et la cellulose régénrée sont teints avec'ce colorant, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 1, en des nuances jaunes,vigoureuses d'une très bonne solidité au lavage.
Exemple 5
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----I:"'*-Ulllt-cr.o¯-
Dans 1000 parties d'eau et en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium on dissout complètement 37 parties du produit de monocondention obtenu à partir
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d'acide l,$5,8 napYaa,.én.ewétraear'o..cue et de ide trisaminobenzène, puis on amène le pH de cette solution
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à 7,0. On ajoute au tout 34,3 parties d'acide 2,1$=diahloro-.
6-pény7.aa.nc-i.9e5-riazïne-9-u.fon.cue sous la forme d'une solution aqueuse du sel de sodium portée à 40 et ajoute en outre 55 parties en volume d'une solution bi- normale de carbonate de sodium;, de manière qu'à une tempé- rature de 40 à 50 le pH de la solution réactionnelle reste constamment à une valeur comprise entre 5,5 et 7,On A la fin, en ajoutant du chlorure de sodium, on ralargue de sa solution le colorant de formule:
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On le sépare par filtration et le sèche sous vide à 60-70 .
Ce colorant est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères.
Ce colorant teint le coton et la cellulose régénérée, suivant les méthodes de teinture décrites dans les exemples 2 et 3, en des nuances vigoureuses, brun-jaune, d'une excellente solidité au lavage.
On obtient des colorants présentant des propriétés analogues lorsqu'on utilise dans cet exemple, à
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la place de l'acide 294-cUchloro-6-phénylamino-lp:;p5- trîazîne-3t-sultonîque, l'acide 2,1k-diohloro-6-phênylamïno.. 1,5,5-triazine-4'-Buifonique ou le produit de morloconc1enmatioy!. de chlorure de cyanuryle et d'acide 2...amlno-naphtalène-6- sulfonique.
Le produit de monocondensation de l'acide
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114g58-naphtalène-tétraoarboxYlique et du 1,2,4-t iamino- benzène utilisé dans cet exemple peut être obtenu par exemple, en chauffant une solution aqueuse de ces composas pendant 6 heures à 70-75 , à un pH de 50, à 6,0- en présence d'acétate de sodium.
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Exemple 6
A 0-4 et en agitant,, on condense 200 parties d'une solution renfermant 3,9 parties du sel de sodium du produit de formule probable:
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avec une suspension aqueuse de 1,9 partie de chlorure de cyanuryle dans 100 parties d'eau glacée. On ajoute goutte à goutte au total 5,5 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de aodium, de manière que l'acide minerai qui est libéré lors de la condensation, soit neu- traliser constamment, à une valeur de pH comprise entre 5,0 et 7,0 A la fin, on obtient une solution brun-rouge de laquelle le colorant peut être précipité par addition de chlorure de sodium.
Le colorant est séparé par filtration, lavé avec une solution de 5 parties de phosphate disodique, de 3 parties de phosphate monopotassique, ainsi que de 30 parties de chlorure de sodium dans 200 parties d'eau, soigneusement essoré, puis séché sous vide à 30-35 '
Ce colorant renferme un reste 2,4-dichloro- 1,3,5-triazinique et teint le coton, suivant la méthode de teinture indiquée dans l'exemple 1, en des nuances
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on précipite le colorant de sa solution par addition de chlorure de sodium et l'isole par filtra lion. Le colorant, qui est constitua vraisemblablement par un mélange d'isomères, est séché sous vide à 70 .
Ce colorant teint le coton et la cellulose régénérée, suivant les méthodes de teinture indiquées dans les exemples 2 et 3, en des nuances brun-jaune d'une très bonne solidité au lavage.,
Le produit de départ utilisé dans cet exemple est obtenu en condensant de l'acide 4-nitronaphalique
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et du 1,2-àiamino-3-nitroba=izène dans de l'acide acétique cristallisable bouillante en sulfonant le produit de con- densation avec de la chlorhydrine sulfurique à 90-95 0 puis en réduisant les deux groupes -NO2.
Exemple 8
Comme décrit dans 1'exemple 7, on condense 200 parties d'une solution aqueuse renfermant 4,0 parties du sel de sodium du produit de formule probables
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brunes d'une très bonne solidité au lavage.
Le produit de départ utilisé dans cet exemple est préparé à partir de la 11- (ou de la 14-) nitro- phtalopérinone-(lO) décrite dans le périodique: Liebig's Annalen der Chemie, Vol. 365, page 126, par chauffage au bain-marie avec de la chlorhydrine sulfurique et par ré- duction subséquente du groupe -NO2
Exemple 7
A 200 parties d'une solution aqueuse renfer- mant 4,0 parties du sel de sodium du produit de formule probable :
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on ajoute 6,9 parties du sel de sodium de l'acide 2,4-di-
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ahloro-6-µhénylamino-1,3,5-tria?ine-3 '-Bulfonique, en solution dans 100 parties d'eau à 40 .
L'acide minéral qui se sépare lors de la condensation est neutralisé au fur et à mesure, à une température de 50 à 60 , avec au total 10 parties en volume d'une solution binormale de arbonate de sodium, de manière à maintenir le pH à une valeur comprise entre 5,0 et 7,0. Lorsque la condensation est terminée,
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avec 6,9 parties du sel de sodium de l'acide 24-dichloro-
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6-phényiaiaino-1,3,5-triazine-3' -BuiK onà.que e'c isole le colorant qui est vraisemblablement à l'état d'un Mélange d'isomères.
Ce colorant teint le coton et la cellulose régénérée suivant les méthodes de teinture indiquées dans les exemples 2 et 3, en des nuancer vigoureuses brun-orange, d'une très bonne solidité au lavage.
Le produit de départ utilisé dans cet exemple
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est obtenu d'une manière analogue à celle-.d'écrite É.3ÉÉ%.n de l'exemple 7, en utilisant du 12-diaîaiRo-4itrbbens3ïiô à la place du 192-diamino-3-nitrobenzène Exemple 9 ¯e4¯-""",-",,,-¯"1ocQo..., On condense 37 parties du produit de monocon- denaation obtenu à partir d'acide 194,58-naphtalèn-tétra- carboxylique et de Ip2D3-tr1aminobenzèng COmDIS on l'a décrit dans l'exemple 1, avec 18,5 parties de -chlorure de cyanuryle Lorsque la condensation est terminée, on ajoute 150 parties en volume une solution binormale d'ammcniaque.
On chauffe le mélange réactionnel à 35-40 et agite pendant une heure à cette température. Le colorant ainsi forme est précipite de sa solution par addition de chlorure de sodium, sépare par filtration et sèche sous vide à 80 Ce colorant de formule:
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qui se présente vraisemblablement sous la forme d'un mélange d'isomères, teint le coton et la cellulose régénérée, suivant les méthodes de teinture indiquées dans les exemples 2 et 3, en des nuances jaunes, vigoureuses, d'une très bonne solidité au lavage.
Exemple 10
A 5,5 parties du colorant décrit dans l'exemple 1 en solution dans 200 parties d'eau, on ajoute 2 parties du sel de sodium de l'acide l-hydroxybenzène-3- sulfonique. On chauffe à 50-60 et, tout en agitant, neu- tralise l'acide minéral au fur et à mesure qu'il se former à une valeur de pH de 5,0 à 7,0 avec au total 10 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium. Le colorant est précipité de sa solution par addition de , chlorure de sodium, isolé par filtration et séché sous vide à 70-80 .
Ce colorant de formule:
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qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères; teint le coton et la cellulose régénérée, suivant les méthodes de teinture indiquées dans le exemples 2 et 3p en des nuances jaunes d'une très bonne solidité au lavage.
Exemple 11
A une solution de 55, parties du produit de condensation décrit dans 1 exemple 1, de formule:
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dans-200 parties d'eau, on ajoute une solution de 5,4
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parties du sel dîsodîque de l'acide l-amino-4-(4'-amlnopl;énylamino)-anthraqui;oiae-2,55-àisulfoniqueg <3ans 300 parties d'eau. On chauffe à 40-50 et neutralise au fur et à mesure l'acide minéral qui se sépare, en agitant, de
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façon à maintenir le pH entre 5,0 'a 7eOe avec au total
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10 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium. Le colorant est relargué par addition de chlorure de sodium, sépare par filtration et séché sous vide à 70-80 .
Ce colorant qui répond à la formule:
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et qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange diso- mères;'teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 2, en des nuances vertes d'une bonne solidité au lavage et à la lumière.
Exemple 12
Dans 300 parties d'eau;, on dissout 6,3 parties du sel de sodium du produit de formule probable:
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On ajoute 3,4 parties d'aeide : w; n4 C v4 'L..d...v?. r " C tJ-K'E.i3y G y â a ..â. r>o , 1$3 ,5-triaz:1.ne-} ...suH'onj.qUG sous la forme d'une solution aqueuse de son sel de f".a#.,î:ti.y à 400. Tout en agitante on chauffe à 60-70 0 et neutralise l'acide minéral au fur et mesure Lt,1''' , se forme à un p'X de 50 à "(!J 0 a-vec au total 10 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium.
Le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium;, isolé par . bzz filtration et séché sous vide à 70-80 .
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Ce colorant;, qui est 'V t'.3.;<,'"'siâ.Sfs±. 'SéËË'.r à l'état d"un mélange ciPisomèl'>e8,? teint le coton et la cellulose régénérée., suivant les méthodes de teinture in- diquées dans les exemples 2 et 3, en des nuances brun- rouge, d'une très bonne solidité au lavage
Le produit de départ utilisé dans cet exemple est obtenu en condensait- de l'anhydride de l'acide naph-
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toe. bf:'tr...'yz..v:,.':
cLae avec du 1.>2-. diamino-1'nit!'obênzè1\1e/J en f.H.illfm1ant ensuite avec de la chlorhydrine sulfurique à 90-950 et en réduisant le groupe -NO2
Exemple 13
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Dan8 300 â .i. .u, on dissout 6,5 parties du sel de sodium ('ou produit de formule probables
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On ajoute ensuite 6,8 parties d'acide 2,4-dichloro-6-
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phérîylamino-le3e5-trîazîne-31-sulfonique à l'état de sel de sodium en solution dans 200 parties d'eau, chauffe à 50-60 et neutralise l'acide minéral au fur et à mesure qu'il se forme en maintenant le pH entre 5,0 et 7,0, en agitant avec au total 10 parties en volume d'une solution binormale de bicarbonate de sodium.
Le colorant,, qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères, est relargué par addition de chlorure de sodium. Isolé par filtration et séché sous vide à 80 .
Ce colorant teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode de teinture indiquée dans . l'exemple 3, en des nuances brunes, d'une très bonne solidité au lavage.
Le produit de départ utilisé dans cet exemple est préparé en condensant de l'acide 1,4,5,8-naphtalène-
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tétracarboxylique avec de l'acide 1,2,-.triaminobenne-6- sulfonique dans le rapport moléculaire de 1:2.
Exemple 14
Tout en ajoutant de l'hydroxyde de sodium, on dissout, dans 200 parties d'eau, 4,0 parties du produit de monocondensation obtenu à partir d'acide 1,4,5,8-naphtalène-
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tétracarboxylique et de 1,2,5-triaminobenzène, puis on amené la solution brun-jaune à un pH de 7,0. A 0-2 , on
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ajoute, en outre, en agitant énergiquement, une solution de 2 parties de chlorure de ss-chloropropionyle dans 4 par- ties de toluène.
On neutralise à 0-4 l'acide minéral au fur et à mesure qu'il se forme à l'aide d'une solution normale d'hydroxyde de bodium, de manière que le pH de la solution reste constamment à une valeur comprise entre 5,0 et 7,0. Lorsque la réaction est terminée et qu'il ne se sépare plus d'acide on amène le pH de la solution à la valeur de 8,5 en y ajoutant encore de la solution d'hydroxyde de sodium. On relargue ensuite le colorant de sa solution à l'aide de chlorure de sodium, le sépare par filtration et le sèche sous vide à 70-80 .
Ce colorant de formule:
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qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères, teint le coton et la cellulose régénérée, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 3, en des nuances jaunes, d'une très bonne solidité au lavage.
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Exemple 15
A 200 parties d'une solution aqueuse renfermant 4,0 parties du sel de sodium du produit de formule probable:
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on ajoute, à 0-2 .en agitant bien, une solution de 4 par- ties de chlorure de ss-chloropropionyle dans 8 parties de toluène et neutralise, comme indiqué dans l'exemple 14, l'acide minéral qui se sépare peu à peu. Lorsque la conden- sation est terminée, on relargue le colorant de sa solution à l'aide de chlorure de sodium, le sépare par filtration et le sèche sous vide à 70-80 .
Ce colorant de formule:
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qui est vraisemblablement à l'état d'un mélange d'isomères
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teint le coton et la cellulose régénérée; suivant la méthode indiquée dans l'exemple 3. en des nuances jaune- orange d'une très bonne solidité au lavage.