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La présente invention a pour objet un procédé de teinture de matières polyhydroxylées de structure fibreuse, telles que des matières textiles contenant de la cellulose, d'après le procédé connu d'impression ou de foulardage, procédé qui consiste à ne pas imprégner ces matières, comme on le fait dans le procédé de - teinture directe, dans un bain de teinture d'un rapport d'au moins 1/3 et générale- ment même supérieur à 1/10, contenant une partie seulement de la solution de colo- rant nécessaire pour obtenir la nuance désirée (de façon que le colorant dissous dans le bain de teinture reste éventuellement en équilibre avec le colorant fixé sur le substratum à teindre),
la teinture étant obtenue du fait que le colorant monte progressivement sur la fibre ou est obligé à se fixer d'une manière quelcon- que sur cette dernière à partir du bain de teinture ; au contraire, on imprègne, conformément à l'invention, la marchandise à teindre avec la totalité de la solu- tion de colorant nécessaire pour obtenir l'intensité de nuance voulue ou on impri- me cette marchandise avec une couleur d'impression contenant le colorant et on fi- xe ensuite le colorant ainsi appliqué sur la marchandise à teindre.
La demanderesse a découvert qu'on obtient, d'après le procédé d'impres- sion et de foulardage, des teintures et des impressions très précieuses, quand on utilise des colorants organiques solubles dans l'eau, qui contiennent en plus d'au moins un groupe sulfonique et, de préférence, en plus d'un groupe acide solu- bilisant, au moins encore une chaîne aliphatique halogénée et non saturée et re- liée de part et d'autre à un groupe -CO-, chaîne contenant tout au plus 4 atomes de carbone, et quand on fixe les colorants sur la marchandise à teindre.
Comme chaînes aliphatiques non saturées et halogénées, on utilise principalement celles qui dérivent d'acides dicarboxyliques aliphatiques renfer- mant tout au plus 6 atomes de carbone et un atome de chlore relié à un groupe ali- phatique. On obtient des résultats particulièrement intéressants avec des colo- rants qui contiennent une chaîne aliphatique halogénée ayant la formule
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laquelle est reliée de part et d'autre à un groupe aminogène.
En plus d'au moins une chaîne halogénée du type précité, les colo- rants utilisés conformément au procédé de l'invention contiennent encore au moins un groupe acide, de préférence fortement solubilisant, par exemple un groupe sul- fonamide acylé, un groupe carboxylique et surtout un groupe sulfonique. On utili- se avantageusement des colorants qui contiennent plus d'un groupe de type précité.
Comme colorants organiques solubles, on peut utiliser ceux apparte- nant aux catégories les plus diverses, par exemple les colorants stilbéniques, les colorants aziniques, les colorants dioxaziniques et surtout les colorants acides dérivés de la phtalocyanine, et aussi des colorants anthraquinoniques et azoïques, notamment des colorants mono- et polyazoiques métallifères ou non mé- tallifères. On obtient des résultats particulièrement favorables avec des colo- rants azoiques solubles qui n'ont pour le coton aucune affinité ou du moins pas d'affinité prononcée.
Un très grand nombre de colorants du genre précité sont connus et peuvent être préparés selon les.procédés habituels, par exemple à partir de cons- tituants qui contiennent déjà la chaîne aliphatique halogénée indiquée ci-dessus, ou par incorporation de cette chaîne aliphatique halogénée ou de restes contenant une chaîne de ce tenre, après la préparation du colorant dans la molécule de celui-ci, toujours d'après des procédés connus.
On obtient ainsi des colorants précieux en faisant réagir des colorants anthraquinoniques et/ou azoiques, qui contiennent un groupe aminogène acylable, c'est-à-dire un groupe -NH2 primaire ou tout au plus secondaire, ou en faisant réagir des mélanges de colorants de ce genre, obtenus par exemple par acylation, sur des dihalogénures d'acides dicar- boxyliques halogénés non saturés et aliphatiques, tels que le dihalogénure de l'acide chlorofumarique ou chloromaléique, ces colorants contenant alors un atome
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de chlore échangeable et étant appropriés à la teinture conformément au procédé de l'invention.
Les colorants azoïques à utiliser pour la mise en oeuvre de l'in- vention peuvent également être préparés par copulation ; on peut ainsi introduire dans les constituants de colorants, qui contiennent en plus du groupe nécessaire pour la préparation du colorant encore un groupe aminogène acylable, avant la pré- paration du colorant, la chaîne déjà mentionnée ayant la formule
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et préparer le colorant seulement après coup par diazotation ou, respectivement, tétrazotation et par copulation.
A l'aide des colorants obtenus conformément à l'invention, on peut foularder ou imprimer des matières polyhydroxylées, en particulier cellulosiques, aussi bien que des fibres synthétiques, par exemple à base de cellulose régénérée et des matières naturelles, comme le lin et principalement le coton. On utilise avantageusement dans ce but des solutions aqueuses des colorants considérés.
Con- formément à l'invention, on utilise de telles solutions, qui contiennent avanta- geusement des sels plus ou moins neutres, surtout minéraux, tels que les chloru- res et les sulfates de métaux alcalins, éventuellement aussi des agents de préfé- rence minéraux liant les acides, tels que les carbonates de métaux alcalins, les phosphates de métaux alcalins, les borates ou perborates de métaux alcalins ou leurs mélanges, surtout des mélanges tampons des agents précités, pour imprégner la marchandise à teindre, de préférence à froid ou à température modérée, quand on opère en l'absence d'alcali, mais aussià chaud,par exemple entre 60 et 80 on ex- prime ensuite la marchandise comme d'habitude de façon qu'elle retienne prime ensuite la marchandise.
comme d'habitude, avantageusement de façon qu'elle retienne après imprégnation0,5 à 1,3paxtiedeson poide initial de solution de colorant.
On procède à la fixation des colorants sur la marchandise ainsi im- prégnée de la solution tinctoriale après l'imprégnation. A cet effet, on peut va- poriser ou chauffer par exemple pendant un court laps de temps au sein d'un cou- rant d'air -chaude les matières imprégnées ou imprimées, le cas échéant après un séchage préalable et, si la solution d'imprégnation ne contient pas d'agents liant les acides, après traitement par des solutions alcalines chaudes ou froides et aqueuses, par exemple avec une solution d'un hydroxyde de métal alcalin contenant des sels.
Quand on utilise des bains d'imprégnation pratiquement neutres et ne contenant pas de produits capables de céder de l'alcali, on peut laisser séjourner la marchandise avant la fixation pendant un temps prolongé, si on le désire, ce qui constitue, suivant la construction des appareils dont on dispose, un avanta- ge. Au lieu d'effectuer la fixation à l'aide d'un bain d'alcali séparé, on peut aussi ajouter dès le début l'alcali à la solution d'imprégnation, ou ajouter un agent capable de céder de l'alcali tel que le carbonate de sodium et soumettre les matières imprégnées, sans séchage et sans traitement intermédiaire par un al- cali, directement à un vaporisage ou à un traitement thermique.
Au lieu de préparer les solutions destinées à l'imprégnation en dis- solvant les colorants mentionnés ci-dessus ainsi que, le cas échéant, des sels minéraux plus ou moins neutres, simultanément ou isolément et les uns après les autres dans de l'eau, on peut aussi transformer les colorants et les sels en des préparations sous forme de pâte ou de préférence séchées. Aux préparations qui sont utilisables pour constituer par solution d'imprégnation, on peut incorporer, en plus des sels ou à leur place, des non-électrolytes, tels que l'urée, le cas échéant aussi des sels tampons ou des agents qui sont capables de céder de l'al- cali, par exemple sous l'effet de la chaleur.
Au lieu de l'imprégnation, on peut utiliser l'impression pour appli- quer les colorants mentionnés ci-dessus, conformément au procédé de l'invention, sur les matières à teindre. A cet effet, on utilise,par exemple, une couleur d'im- pression qui contient, en plus des produits auxiliaires utilisés couramment en
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impression, par exemple des agents mouillants et des épaississants, au moins un des colorants ci-dessus et, le cas échéant, un agent liant les acides ou une sub- stance capable de mettre en liberté un tel agent.
Comme produits auxiliaires pour la préparation des pâtes d'impression, on peut utiliser, par exemple, l'urée conjointement avec des épaississants, tels que les alkylcelluloses, par exemple la méthylcellulose, les alginates, etc...
Comme agents liant les acides et comme substances capables de libérer de tels produits, on mentionne surtout des sels de métaux alcalins, tels que le cyanure de potassium, le carbonate de sodium ou le bicarbonate de sodium, le phos- phate di- et trisodique, ou des mélanges de phosphates mono-, di- et trisodiques, ainsi que les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier l'hydroxyde de sodium. Quand on utilise des couleurs d'impression qui ne contien- nent pas les agents précités, on soumet la marchandise à imprimer à un tràitement par un alcali, de préférence dans une solution fortement saline d'un carbonate alcalin, ou avantageusement dans une solution analogue d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, puis à un traitement thermique subséquent, éventuel- lement en présence de vapeur d'eau.
Si la couleur d'impression contient déjà un agent liant les acides ou une substance qui peut devenir plus alcaline quand on la chauffe, le traitement par un alcali de la marchandise imprimée avant le chauf- fage ou, respectivement, le vaporisage n'est pas nécessaire.
En utilisant le procédé conforme à l'invention, on obtient sur des matières polyhydroxylées, en particulier cellulosiques, même si on utilise des colorants répondant à la définition ci-dessus qui n'ont aucune affinité ou du moins pas d'affinité prononcée pour le coton, des teintures et des impressions très pré- cieuses, corsées et généralement très pleines, d'une très bonne résistance aux traitements en présence d'eau et d'une excellente solidité à la lumière.
Dans beaucoup de cas, il peut être avantageux de soumettre les tein- tures et les impressions obtenues conformément au procédé de l'invention à un trai- tement subséquent. Ainsi, il est avantageux de savonner, par exemple, les teintu- res obtenues ; ce traitement élimine les parties du colorant qui ne sont pas com- plètement fixées. Si les colorants utilisés pour produire les teintures et les impressions conformément à l'invention contiennent des groupes métallisables, on peut les soumettre à un traitement subséquent par des agents capables de céder un métal lourd, en particulier du cuivre.
Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et les pour- cents s'entendent, sauf mention contraire en poids et les températures sont indi- quées en degrés centigrades. En général, les colorants sont représentés sous la forme de leurs acides libres, bien qu'on les utilise à l'état de sels de métaux alcalins.
EXEMPLE 1.
On dissout 1 partie du colorant qui correspond à l'acide libre de f ormul e
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dans 100 parties d'eau. On imprègne avec cette solution, à 80 et sur le foulard, un tissu de coton, dont on exprime le liquide en excès de façon qu'il retienne 75% de son poids de solution de colorant.
On sèche la marchandise ainsi imprégnée, puis on l'imprègne à nouveau à la température ambiante avec une solution qui contient, par litre, 10 g d'hydro- xyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, on l'exprime à une teneur de 75% de liquide et on la vaporise pendant 60 secondes entre 100 et 101 . On rince, on traite dans une solution de bicarbonate de sodium à 0,5 %, on rince, on savonne au bouillon pendant un quart d'heure dans une solution d'un détergent non ionique à 0,3 %, on rince et on sèche.
On obtient une teinture rouge bleuté fixée de manière à-résister au bouillon. Quand on utilise à la place d'un tissu de coton un tissu de laine cellu- losique, on obtient 'un résultat analogue et tout aussi bon.
On peut préparer le colorant utilisé dans cet exemple de la manière suivante :
On dissout 8,76 parties du colorant ayant la formule
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dans 300 parties d'eau ; on neutralise la solution obtenue et on ajoute 6,56 par- ties d'acétate de sodium anhydre. On agite énergiquement et on introduit goutte à goutte, à 0 - 5 et dans un délai de 10 minutes, une solution de 2,06 parties de dichlorure d'acide chlorofumarique dans 25 parties d'acétone. Après 30 minutes, on règle à 9 le pH du milieu réactionnel avec du carbonate de sodium et on préci- pite le colorant formé en ajoutant du chlorure de sodium. Après séparation par filtration et séchage, on obtient une poudre foncée soluble dans l'eau qui teint le coton dans les nuances indiquées
Si on utilise le colorant ayant la formule
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on obtient une nuance jaune d'or.
Si on utilise à la place des colorants mentionnés ci-dessus ceux qu'on peut préparer de façon analogue à partir du dichlorure de l'acide chloro- fumarique et des colorants aminoazoiques indiqués dans la colonne 1 du tableau ci-dessous, on ob tient des teintures solides de la nuance indiquée dans la colon- ne II.
TABLEAU !
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1 II so3g 2T=N 3 2 g N jaune verdtre NH2 1 SO 3H SCLR &S03H HO TI jaune d'or O.H S03H 3 = N FI3 jaune verdâtre h0 lN jaune verdâtre NR2 SOE OH 4 03H N = N écarlate SOE>k/\L2 êcarlate
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S03H OCH N = N jaune 03H E3 0¯¯Ou 0 =N rubis H03S rubis p3H Complexe cobaltifère du colorant ayant la formule : OH H 0 violet brun = N H03S So3H EXEMPLE 2.
On dissout 9,75 parties du colorant ayant la formule
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dans 300 parties d'eau et on ajoute à la solution neutralisée 6,56 parties d'acé- tate de sodium anhydre. On agite énergiquement et on introduit goutte à goutte, entre 0 et 5 et dans un délai de 10 minutes, une solution de 2,06 parties de di- chlorure de l'acide chlorofumarique dans 25 parties d'acétone. Après une demi- heure, on règle à 9 le pH de la solution réactionnelle avec du carbonate de so- dium et on précipite le colorant en ajoutant 100 parties de chlorure de sodium.
Après séparation par filtration et séchage, on obtient une poudre soluble, qui teint le coton en des nuances jaune citron, selon le procédé ci-après
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On dissout 1 partie du colorant dans 100 parties d'eau à 50 . On im- prègne avec cette solution un tissu de coton et on le sèche. On imprègne à nouveau le tissu avec une solution à 20 , qui contient,par litre, 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, on exprime à une teneur de 75 % en poids de liquide, on vaporise la teinture pendant 60 secondes à 100-101 , on rince, on traite par une solution de bicarbonate de sodium à 0,5 % on rince, on savonne un quart d'heure dans une solution d'un détergent non ionique à 0,3 %, à l'ébulli- tion, on rince et on sèche. On obtient une teinutre jaune citron fixée de manière à résister. au bouillon.
EXEMPLE 3.
On dissout 9,76 parties du colorant ayant la formule
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dans 300 parties d'eau et on ajoute à la solution neutralisée 6,56 parties d'acé- tate de sodium anhydre. On agite énergiquement et on introduit, à 0 - 5 dans un délai de 10 minutes, une solution de 3,75 parties de dichlorure de l'acide chloro-fumarique dans 25 parties d'acétone. Après une demi-heure, on règle à 9 le pH de la solution avec du carbonate de sodium et on sépare par filtration le colorant précipité.
On mélange 2 parties du colorant obtenu avec 5 parties d'urée dans 41 parties d'eau et on introduit ce mélange, en agitant, dans 50 parties d'un épaississant contenant 4 % d'alginate de sodium, On ajoute encore 2 parties de carbonate de sodium et on imprime sur une machine à rouleau un tissu de coton avec la couleur ainsi préparée. Après le séchage du tissu imprimé, on vaporise pendant 6 minutes entre 100 et 101 . On rince le tissu, on le savonne pendant 15 minutes à l'ébullition avec une solution d'un détergent non ionique à 0,3 %, on rince et on sèche. On obtient de cette manière un dessin imprimé fixé de façon à résister au bouillon.
Les colorants correspondant aux formules indiquées ci-après donnent des résultats analogues et tout aussi bons, l'un des X désignant un atome de chlore et l'autre X un atome d'hydrogène :
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et
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EXEMPLE 4.
On dissout 4,89 parties du colorant ayant la formule indiquée dans l'exemple 3, 1er alinéa et 2,57 parties du colorant ayant la formule
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dans 300 parties d'eau et on neutralise la solution. On ajoute à cette solution neutralisée 0,56 parties d'acétate de sodium anhydre, on agite le mélange énergi- quement et on introduit goutte à goutte, à 0 - 5 dans un délai de 10 minutes, 3,75 parties de dichlorure de l'acide chlorofumarique dans 25 parties d'acétone. gpxès une demi-heure, on règle à 9 le pH du mélange réactionnel de couleur verte, avec du carbonate de sodium, et on précipite le colorant en ajoutant 100 parties du chlorure de sodium.
Après séparation par filtration et séchage, on obtient un produit en poudre soluble, qu'on peut appliquer de la façon suivante :
On mélange 2 parties du colorant avec 2 parties de carbonate de so- dium et 4 parties d'uréeet on dissout le mélange dans 100 parties d'eau. On im- prègne avec cette solution, à température ordinaire, un tissu de coton et on l'ex- prime de manière qu'il retienne 75% de son poids de solution. On sèche le tissu et on le vaporise pendant 6 minutes à 100 - 101 , on rince et on savonne pendant 15 minutes à l'ébullition dans une solution d'un détergent non ionique à 0,3%, puis on rince et on sèche.
On obtient ainsi une teinture verte résistant au bouillon.
Si on expose le tissu après le séchage, au lieu de la vaporiser, pendant 6 minutes, à l'effet de la chaleur sèche à 160 et si on procède, comme décrit ci-dessus, on obtient un résultat analogue et tout aussi bon.
On obtient également des résultats analogues quand on remplace dans la solution d'imprégnation les 2 parties de carbonate de sodium indiquées par 2 parties d'hydroxyde de potassium et quand on procède comme indiqué ci-dessus.
D'autres colorants, qui teignent le coton selon le même procédé et dans les nuances indiquées dans la colonne II du tableau ci-après, peuvent être obtenus quand on combine 1 mol. du colorant ayant la formule
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et 1 mol. d'une des amines indiquées dans la colonne aveo du dichlorure de l'amide chlorofumarique.
TABLEAU II
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1 II NHH bleu OOH NH##N . N H3 vert jaunâtre T- 0 HO -cl3 vert jaunâtre 0-F. N' vert jaunâtre 3H ci ci son ¯¯J 3= N = N CH3 vert bleute NE 2 N vert bleuté NH2 1 Cl 03H
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to a process for dyeing polyhydroxy materials of fibrous structure, such as textile materials containing cellulose, according to the known printing or padding process, a process which consists in not impregnating these materials, as is done in the direct dyeing process, in a dye bath with a ratio of at least 1/3 and usually even greater than 1/10, containing only part of the dye solution necessary to obtain the desired shade (so that the dye dissolved in the dye bath eventually remains in equilibrium with the dye fixed on the substratum to be dyed),
the dyeing being obtained by the fact that the dye gradually rises on the fiber or is forced to bind in some way to the latter from the dye bath; on the contrary, in accordance with the invention, the article to be dyed is impregnated with all of the dye solution necessary to obtain the desired shade intensity or this article is printed with a printing color containing the colorant. dye and the dye thus applied is then fixed on the goods to be dyed.
The Applicant has discovered that, by the printing and padding process, very valuable dyes and prints are obtained when water-soluble organic dyes are used which contain in addition to less one sulfonic group and, preferably, in addition to a solubilizing acid group, at least one more halogenated and unsaturated aliphatic chain linked on both sides to a -CO- group, chain containing all at most 4 carbon atoms, and when fixing the dyes on the goods to be dyed.
As the unsaturated and halogenated aliphatic chains, there are mainly used those which are derived from aliphatic dicarboxylic acids containing at most 6 carbon atoms and one chlorine atom connected to an aliphatic group. Particularly interesting results are obtained with dyes which contain a halogenated aliphatic chain having the formula
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which is linked on both sides to an aminogenic group.
In addition to at least one halogenated chain of the aforementioned type, the dyes used in accordance with the process of the invention also contain at least one acid group, preferably highly solubilizing, for example an acyl sulphonamide group, a carboxylic group. and especially a sulfonic group. Colorants which contain more than one group of the above type are advantageously used.
As soluble organic dyes, it is possible to use those belonging to the most diverse categories, for example stilbenic dyes, azine dyes, dioxazin dyes and especially acid dyes derived from phthalocyanine, and also anthraquinone and azo dyes, in particular. metalliferous or non-metalliferous mono- and polyazo dyes. Particularly favorable results are obtained with soluble azo dyes which have no or at least no pronounced affinity for cotton.
A very large number of dyes of the aforementioned type are known and can be prepared according to the usual methods, for example from constituents which already contain the halogenated aliphatic chain indicated above, or by incorporation of this halogenated aliphatic chain or residues containing a chain of this content, after the preparation of the dye in the molecule thereof, always according to known methods.
Precious dyes are thus obtained by reacting anthraquinone and / or azo dyes, which contain an acylable amino group, that is to say a primary or at most secondary -NH2 group, or by reacting mixtures of dyes of this kind, obtained for example by acylation, on unsaturated and aliphatic halogenated dicarboxylic acid dihalides, such as chlorofumaric or chloromaleic acid dihalide, these dyes then containing an atom
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of exchangeable chlorine and being suitable for dyeing according to the process of the invention.
Azo dyes to be used in practicing the invention can also be prepared by coupling; it is thus possible to introduce into the dye constituents, which in addition to the group necessary for the preparation of the dye also contain an acylable amino group, before the preparation of the dye, the chain already mentioned having the formula
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and preparing the dye only afterwards by diazotization or, respectively, tetrazotation and coupling.
With the aid of the dyes obtained in accordance with the invention, it is possible to pad or print polyhydroxy materials, in particular cellulose, as well as synthetic fibers, for example based on regenerated cellulose and natural materials, such as linen and mainly the cotton. Aqueous solutions of the dyes in question are advantageously used for this purpose.
In accordance with the invention, such solutions are used which advantageously contain more or less neutral salts, especially inorganic salts, such as alkali metal chlorides and sulphates, optionally also preferred agents. acid-binding minerals, such as alkali metal carbonates, alkali metal phosphates, alkali metal borates or perborates or their mixtures, especially buffer mixtures of the aforementioned agents, to impregnate the goods to be dyed, preferably cold or at moderate temperature, when operating in the absence of alkali, but also hot, for example between 60 and 80, the goods are then exhaled as usual so that they subsequently retain the goods.
as usual, advantageously so that, after impregnation, it retains 0.5 to 1.3 paxtiedes its initial weight of dye solution.
The dyes are fixed on the goods thus impregnated with the dye solution after the impregnation. For this purpose, the impregnated or printed matter can be vaporized or heated, for example for a short time in a current of hot air, if necessary after prior drying and, if the solution impregnation does not contain acid-binding agents, after treatment with hot or cold and aqueous alkaline solutions, for example with a solution of an alkali metal hydroxide containing salts.
When practically neutral impregnation baths are used and do not contain products capable of yielding alkali, the goods can be left to stay before fixing for an extended time, if desired, which constitutes, depending on the construction of the devices available, an advantage. Instead of carrying out the fixation using a separate alkali bath, the alkali can also be added to the impregnation solution from the start, or an agent capable of releasing alkali such as sodium carbonate and subjecting the impregnated materials, without drying and without intermediate treatment with an alkali, directly to spraying or heat treatment.
Instead of preparing the solutions intended for the impregnation in dissolving the dyes mentioned above as well as, where appropriate, more or less neutral mineral salts, simultaneously or separately and one after the other in water , it is also possible to transform the dyes and the salts into preparations in the form of a paste or preferably dried. In the preparations which can be used to constitute by impregnation solution, it is possible to incorporate, in addition to the salts or in their place, non-electrolytes, such as urea, optionally also buffer salts or agents which are capable of to release alkali, for example under the effect of heat.
Instead of impregnation, printing can be used to apply the aforementioned dyes in accordance with the process of the invention to the materials to be dyed. For this purpose, for example, a printing color is used which contains, in addition to auxiliary products commonly used in
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printing, for example wetting agents and thickeners, at least one of the above colorants and, optionally, an acid-binding agent or a substance capable of releasing such an agent.
As auxiliaries for the preparation of printing pastes, for example, urea can be used together with thickeners, such as alkylcelluloses, for example methylcellulose, alginates, etc.
As acid-binding agents and as substances capable of releasing such products, mention is made especially of salts of alkali metals, such as potassium cyanide, sodium carbonate or sodium bicarbonate, di- and trisodium phosphate, or mixtures of mono-, di- and trisodium phosphates, as well as alkali or alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium hydroxide. When printing colors which do not contain the aforementioned agents are used, the goods to be printed are subjected to an alkali treatment, preferably in a strongly saline solution of an alkali carbonate, or advantageously in a similar solution. of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, followed by a subsequent heat treatment, possibly in the presence of water vapor.
If the printing color already contains an acid-binding agent or a substance which may become more alkaline when heated, alkali treatment of the printed material prior to heating or, respectively, vaporizing is not necessary.
By using the process according to the invention, one obtains on polyhydroxylated materials, in particular cellulose, even if dyes corresponding to the definition above are used which have no affinity or at least no pronounced affinity for the cotton, very valuable, full-bodied and usually very full dyes and prints, very good resistance to water treatment and excellent lightfastness.
In many cases, it may be advantageous to subject the dyes and prints obtained in accordance with the process of the invention to subsequent treatment. Thus, it is advantageous to soap, for example, the dyes obtained; this treatment removes the parts of the dye which are not completely fixed. If the dyes used to produce the dyes and prints according to the invention contain metallizable groups, they can be subjected to subsequent treatment with agents capable of releasing heavy metal, in particular copper.
In the non-limiting examples below, the parts and the percentages are understood, unless otherwise indicated, by weight and the temperatures are indicated in degrees centigrade. In general, dyes are represented as their free acids, although they are used in the form of alkali metal salts.
EXAMPLE 1.
1 part of the dye is dissolved which corresponds to the free acid of form
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in 100 parts of water. This solution is impregnated at 80 and on the scarf, a cotton fabric, the excess liquid is squeezed out so that it retains 75% of its weight of dye solution.
The merchandise thus impregnated is dried, then it is again impregnated at room temperature with a solution which contains, per liter, 10 g of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride, expressed at a content of 75% liquid and vaporized for 60 seconds between 100 and 101. Rinse, treat in 0.5% sodium bicarbonate solution, rinse, soap in broth for a quarter of an hour in a 0.3% nonionic detergent solution, rinse and dried.
A bluish-red dye is obtained fixed so as to resist the broth. When a cellulose woolen fabric is used instead of a cotton fabric, a similar and equally good result is obtained.
The dye used in this example can be prepared as follows:
8.76 parts of the dye having the formula
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in 300 parts of water; the resulting solution is neutralized and 6.56 parts of anhydrous sodium acetate are added. The mixture is vigorously stirred and a solution of 2.06 parts of chlorofumaric acid dichloride in 25 parts of acetone is added dropwise, at 0-5 and within 10 minutes. After 30 minutes, the pH of the reaction medium is adjusted to 9 with sodium carbonate and the dye formed is precipitated by adding sodium chloride. After separation by filtration and drying, a dark water-soluble powder is obtained which dyes the cotton in the shades indicated.
If the dye having the formula
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we get a golden yellow shade.
If one uses instead of the dyestuffs mentioned above those which can be prepared in an analogous manner from chlorofumaric acid dichloride and the aminoazo dyes indicated in column 1 of the table below, one obtains solid dyes of the shade indicated in Column II.
BOARD !
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1 II so3g 2T = N 3 2 g N greenish yellow NH2 1 SO 3H SCLR & S03H HO TI golden yellow OH S03H 3 = N FI3 greenish yellow h0 lN greenish yellow NR2 SOE OH 4 03H N = N scarlet SOE> k / \ L2 scarlet
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S03H OCH N = N yellow 03H E3 0¯¯Or 0 = N ruby H03S ruby p3H Cobalt complex of the dye having the formula: OH H 0 purple brown = N H03S So3H EXAMPLE 2.
9.75 parts of the dye having the formula are dissolved
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in 300 parts of water and to the neutralized solution are added 6.56 parts of anhydrous sodium acetate. The mixture is vigorously stirred and a solution of 2.06 parts of chlorofumaric acid dichloride in 25 parts of acetone is added dropwise between 0 and 5 and within 10 minutes. After half an hour, the pH of the reaction solution is adjusted to 9 with sodium carbonate and the dye is precipitated by adding 100 parts of sodium chloride.
After separation by filtration and drying, a soluble powder is obtained, which dyes the cotton in lemon yellow shades, according to the process below
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1 part of the dye is dissolved in 100 parts of water at 50. A cotton cloth is impregnated with this solution and dried. The fabric is again impregnated with a solution of 20, which contains, per liter, 10 g of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride, expressed to a content of 75% by weight of liquid, the dye is vaporized for 60 seconds at 100-101, it is rinsed, it is treated with a solution of sodium bicarbonate at 0.5%, it is rinsed, it is soaped for a quarter of an hour in a solution of a nonionic detergent at 0.3%, when boiling, rinse and dry. A lemon yellow color is obtained which is fixed in such a way as to resist. in broth.
EXAMPLE 3.
9.76 parts of the dye having the formula
EMI7.1
in 300 parts of water and to the neutralized solution are added 6.56 parts of anhydrous sodium acetate. The mixture is vigorously stirred and a solution of 3.75 parts of chlorofumaric acid dichloride in 25 parts of acetone is introduced at 0-5 within 10 minutes. After half an hour, the pH of the solution is adjusted to 9 with sodium carbonate and the precipitated dye is filtered off.
2 parts of the dye obtained are mixed with 5 parts of urea in 41 parts of water and this mixture is introduced, with stirring, into 50 parts of a thickener containing 4% sodium alginate. A further 2 parts of sodium alginate are added. sodium carbonate and a cotton fabric with the color thus prepared is printed on a roller machine. After the printed fabric has dried, spray for 6 minutes between 100 and 101. The fabric is rinsed, soaped for 15 minutes at the boil with a 0.3% nonionic detergent solution, rinsed and dried. In this way, a printed design is obtained which is fixed so as to resist the broth.
The dyes corresponding to the formulas given below give analogous and just as good results, one of X denoting a chlorine atom and the other X a hydrogen atom:
EMI7.2
and
<Desc / Clms Page number 8>
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EXAMPLE 4.
4.89 parts of the dye having the formula indicated in Example 3, 1st paragraph and 2.57 parts of the dye having the formula are dissolved
EMI8.2
in 300 parts of water and the solution is neutralized. 0.56 parts of anhydrous sodium acetate are added to this neutralized solution, the mixture is stirred vigorously and 3.75 parts of sodium dichloride are added dropwise at 0 - 5 over 10 minutes. chlorofumaric acid in 25 parts of acetone. After half an hour, the pH of the green reaction mixture is adjusted to 9 with sodium carbonate, and the dye is precipitated by adding 100 parts of sodium chloride.
After separation by filtration and drying, a soluble powder product is obtained, which can be applied as follows:
2 parts of the dye are mixed with 2 parts of sodium carbonate and 4 parts of urea and the mixture is dissolved in 100 parts of water. A cotton cloth is impregnated with this solution at room temperature and expressed so that it retains 75% of its weight of solution. The fabric was dried and sprayed for 6 minutes at 100-101, rinsed and soaped for 15 minutes at the boil in a 0.3% nonionic detergent solution, then rinsed and dried.
A green dye resistant to broth is thus obtained.
If the fabric is exposed after drying, instead of vaporizing it, for 6 minutes, to the effect of dry heat at 160 and if one proceeds, as described above, one obtains a similar result and just as good.
Similar results are also obtained when the 2 parts of sodium carbonate indicated by 2 parts of potassium hydroxide are replaced in the impregnation solution and when the procedure is as indicated above.
Other dyes, which dye cotton according to the same process and in the shades indicated in column II of the table below, can be obtained by combining 1 mol. dye having the formula
EMI8.3
<Desc / Clms Page number 9>
and 1 mol. one of the amines indicated in the aveo column of chlorofumaric amide dichloride.
TABLE II
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1 II NHH blue OOH NH ## N. N H3 yellowish green T- 0 HO -cl3 yellowish green 0-F. N 'yellowish green 3H ci ci son ¯¯J 3 = N = N CH3 bluish green NE 2 N bluish green NH2 1 Cl 03H
CLAIMS.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.