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La présente invention concerne un procédé de teinture de matières polyhdroxylées de structure fibreuse, telles que les matières textiles cellulosiquespar la méthode dite de teinture directe en bain très dilué, par foulsrdage ou par impressions on a trouvé en effet que l'on pouvait, d'après ces méthodes, teindre d'une manière
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avantageuse des matières polydroxylées de structure fibreuse, en utilisant des colorants organiques solubles dans l'eau qui contiennent au moins un et, de préférence.. plus d'un groupe acide solubilisant et au moins un reste triazinique monohalogéné, colorants qu'on fixe sur 1 article à teindre.
Comme restes traziniques monchalogénés, il y a lieu de mentionner surtout les restes triaziniques de formule
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dans laquelle X représente un hydroxyle éthérifié ou, de préférence, un groupe aminogène portant éventuellement un substituant. Il y a avantage à utiliser des colorants anthrax quinoniques ou des colorants monoazoïques de ce genre qui présentent un reste de formule
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dans laquelle A désigne un atome d'hydrogène un alcoyle ou un reste aryle de préférence sulfoné.
Le groupement caractéristique de formule (2) peut être lié à la molécule de colorant par l'intermédiaire d'un atome de soufre ou d'oyxgène, ou de préférence par l'inter-
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aaaâi.âe d' n pont t:.8otâ p-ar c*#:ip?1e par 1 Q intermédiaire d'un groupeizent -N {Jn3 1<±qQ;é 3, n @st un nombre deun n-iH2n-1 (la-is Uli nolnbre entier positif), .6I3".'hi2 . qui est fL-.6 lu1-mme a la molécule de solOR'ant Boit tU:retJt@mêl1tç oit p-r 1 inter*-. médiaire '5 9,aia pont, par exempl@ par 1int0méi1re d'un reste aleoylén1Que ou i jct9:
i à%un groupa -50.
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En plus d'au moins un substituant du genre indiqué,
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les colorants à utiliser suivant le posent procédé ienferment encore au moins un groupe avlde, de préférence fortement solubilisant, tel qu'un groupe sulronamid1Qu acylé, un 'groupa ca.yb0311quo ou, éiuriout, un g+oupù 2'uium Toutefois on utilise de préfércnc@ des colorants conformant plus d'un groups de ce genre, surtout ùea colorants azoïques préeentant pu groupe asoïq@ plus d'un groupe .80,ii.
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Comme colorants organiques solubles entrant en
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ligae de eoànptq, 11 faut msntîonner lez colorants des classes les plus diverses, par exemtle les colorants zt11bén1uea az1n1qea dloxaz1nius, mais b9. les colorants Gnthraquinont-qves acides, les eoispaats acidss de 2.a série de la phtalocyaniae et les eelcrsnts 2oqU@8, mono- et polyazOi4Yes, exempts de métaux eu taëtâiliferes. 4 obtient des résultats ptiaul1èrement bons avee les colont8 solubles cai 03 pas d'affinité ou tout au moins pa da3ffinité arqée pour le cotono Un grand Lb.;
ab..1 b de colorntg 1u genite indiqué sont
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connus ou peuvent être préparés suivant des Méthodes connues en elles-mêmes, par exemple à partir de composants qui renferment déjà le reste trin@nique monohalogéné indiquée ou en introduisant ce reste dans la molécule de colorante suivant des méthodes connues en après la pré- paration du colorant. Ainsi, lorsqu'on fait réagir des colorants azoïques ou des colorants enthraquinoniqus, ren- ,fermant un groupe -OH réactif, un groupe =SH réactif ou sur- . tout un groupe NH2 réactif, sur des produits de condensation primaires du chlorure de cyanuryle qui renferment deux atomes.
.de chlore et, à la place du troisième atome de chlore du chlorure de cyanuryle, par exemple un groupe -NH2" le reste d'une amine aliphatique ou le reste d'un acide amino- ou hydroxybenzène-sulfonique, on obtient de précieux colorants renfermant au moins un atome de chlore échangables, qui sont propres à la teinture suivant le présent procédé.
On peut aussi, pour la préparation des colorants utilisables dans le présent procédé, partir d'n colorant correspondant présentant deux atomes de chlore, puis dans des colorants dichloro- triaziniques de ce genre,remplacer l'un des deux atome de chlore par un groupe aminogène, par réaction sur de l'ammoniaque, sur une amine aliphatique présentant, de préférence, un bas poids moléculaire, ou sur un acide hydroxybenzène-sulfonique, sur un acide aminobenzènhe-aulfonique, ou sur un acide aminorephtalène-sulfonique.
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Pour- prépayer les exposes 11 tares complexes
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de colorant renformant au moins un reste tb':
13,zinique mono- halogéné@ composée qui peuvent également être utilisas suivant le présent procédé de teinture, on peut procéder suivant
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des méthodes cotinuea en e110!i}-mm@e 1 .lr exemple en traitant les colorants correspondants sxpts de métaux, par des agents capables de céder des radtalirlo iiotum,-,ient pas' des agents capable de céder du chrome ou du cuivre.
De préférence on introduit le reste triag1niqM monohalogéné dans le combpler métallifère fini du colorant, par exemple en faisant ,réagir du chlorure de cyanuryle ou des produits de condensa-
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tion primaires du chlorure de eys.nuryle sur des colorants m-6talllfèrc-a de la série de la phtlocyan1ne ou sur des colorants azo%qlea mâtallifères présentant un groupe am1noSGiie acylable. On errêctue la réaction de manière qu'il reste un atome dthalogèn±- dans le produit de condensation métallifère que l'on obtient, o@st-à-dir8 qu'on utilise par groupe aminogène acylable du complexe métallifère de départ, au moins une molécule du produit de condensation primaire
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de chlorure de oyanurjl à utilise?.
A Ilaîde des colorants ainsi obtenus, on peut te1ne des satieyes polyhyds'oxylées de structure fibreuse, notamment des matières cellulosiques et parmi celles-ci, aussi bien des fibres synthétiques en cellulose régénérée ou en viscose par exemple que des produits naturels comme le
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lin ou le coton, en opérant suivant la méthode de teiature directe, suivant le procédé d'impression ou par foulardage.
A cet effet, on utilise avantageusement des solutions aqueuses des colorants envisagea. Conformément à l'invention on teint la matière à teindre, de préférence à chaud, (c'est-à- dire au-dessus de 60 par exemple à 80-95 ) dans des solutions de ce genre qui peuvent renfermer des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques comme les chlorures ou les sulfates des métaux alcalins, le cas échéant aussi des agents, de préférence inorganiques, capables de lier les acides, comme les carbonates des métaux alcalins, les phosphates, les borates ou les perborates des métaux alcalins ou leurs mélanges, notamment des mélanges-tampons de tels agents; on commence l'opération de teinture avantageusement à basse température et laisse monter peu à peu la température au cours de la teinture.
La fixation des colorants sur les matières à teindre s'effectue dans le cas de la teinture directe en bain dilué de préférence pendant l'opération elle-même. A cet effet, on ajoute au bain de teinture des agents capables de lier les acides, en quantité telle que le bain de teinture soit nettement alcalin. C'est ainsi qu'on peut ajouter au bain de teinture des agents capables de lier les acides des le début de l'opération, c'est-à-dire en même temps que les colorants il faut avoir soin, par exemple en utilisant des
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mélanges-tampons (tels que des mélangea de phospate disodique et de phosphate risodique) que le bain présente un pH d'une valeur supérieure à 10 et d'au plus environ 12,5.
En général, il est préférable d'effectuer à chaud l'opération de teinture.
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En vue dgépulner le bain, il est recommandé d'ajouter, le cas échéant par portions, de sels au bain de teinture, en même temps que les colorants ou pendant -opération de teinture.
Pendant la teinture, les colorants indiqués, qui renferment des groupes labiles, réagissent sur la matière cellulosique à teindra sur laquelle Ils se fixent vraisemblablement par liaison chimique, Pour favoriser cette fixetion, on peut, s'il ne renferme pas dès le départ d'agents capables de lier les acides, rendre le bain de teinture nettement alcalin au cours de la teinture, en y ajoutant des alcalis, par exemple en y ajoutant du carbonate de sodium, du carbonate de potassium ou une solution d'un hydroxyde d'un métal alcalin.
On peut aussi augmenter peu à peu pendant toute l'opération de teinture la valeur du pH du bain de teinture, qui, au début, présente une réaction faiblement ecide à neutre ou faiblement alcaline, on peut aussi, éventuellement après séchage préalable, traiter la matière à teindre, après teinture, dans un bain alcalin frais en vue d'y fixer les colorants. Il est toutefois avantageux d'ajouter dès le début au bain de teinture les agents capables de lier les acides.
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On peut également avec les colorants indiqués préparer des solutions de foulardage avec lesquelles on imprègne'la matière à teindre, de préférence à froid ou à une température qui n'est que modérément élevée ou, (s'il n'y a pas d'alcalis dans la solution de colorants) également à. chaud, par exemple à 60-80 , les solutions de colorants peuvent renfermer des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques, tels que des chlorures ou des sulfatée de métaux alcalins, le cas échéant aussi des agents, de préférence inorganiques, capables de lier les acides, comme les carbonates, les phosphates, les borates ou les perborates des métaux alcalins, ou leurs mélangea, motammen les mélangestampons de tels agents 3 après le foulardage on exprime comme d'habitude;
généralement on exprime de manière que l'article imprègne retienne de 0,5 à 1,3 partie de son poids de départ en solution de colorant.
La fixation des colorants sur l'article ainsi imprégné est effectuée après l'imprégnation. Dans ce but et si la solution d'imprégnation ne renferme pas d'agents inorganiques capables de lier les acides, les matières imprégnées peuvent, le cas échéant après un séchage préalable, être soumises à chaud ou à froid à un traitement par des solutions alcalines aqueuses d'agents inorganiques capables de lier les acides; on utilise de préférence des solutions d'agents au moins aussi alcalins que le carbonate de sodium,
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par exemple une solution saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin, puis on chauffe peu d temps dans de la vapeur d'eau, ou, par exemple, dans un courant d'air chaud, ou sur un cylindre chauffé.
Lorsqu'on utilise des bains d'imprégnation pratiquement neutres et ne renfermant pas de substances capables de céder des alcalis;, l'article peut, si on le désire, avant la fixation, être abandonné pendant un certain temps, ce qui, suivant les appareillages dont on dispose, peut constituer un avantage. Au lieu d'entreprendre la fixation à l'aide d'un bain alcalin distinct, on peut, des le début, ajouter à la solution de foulardage des alcalis inorganiques ou des agents capables de céder des alcalis, comme le bicarbonata de sodium, puis vaporiser directement, soumettre à un traitement thermique les matières imprégnées, sans traitement intermédiaire dans un bain alcalin et sans séchage intermédiaire.
Au lieu de préparer les bains de teinture et les solutions de foulardage utilisés pour l'imprégnation en dissolvant dans de l'eau les colorants indiqués et les sels inorganiques simultanément ou l'un après l'autre, on peut aussi traiter colorants et sels de manière à obtenir des préparations pâteuses ou sèches.
En plus des sels ou à leur place, on peut aussi ajouter aux préparations des non électrolytes comme l'urée, le cas échéant aussi des sels-tampons ou des agents qui, par exemple par chauffage, peuvent céder des alcalis.
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Au lieu d'être appliqués sur les matières à teindre par Imprégnation ou par teinture directe les colorants indiqués peuvent, suivant le présent procède, l'être également par impression. Dans ce but, on utilise par exemple une couleur d'impression qui, en plus des adjuvants usuels dans la technique de l'impression, par exempt en plus d'agents mouillants et d'épaississants renferme au moins l'un des colorant indiqués et, le cas échéant, un agent inorganique capable de lier les acides ou une substance capable de céder à un tel agent.
Comme adjuvants pour la préparation de pâtes d'impression, il faut mentionner par exemple l'urée et des épaississants du genre des alcoylcellolose (par exemple de la méthylcellulose), des alginates, etc.
Comme agents inorganiques capables de lier les acides et comme substances capables de céder de tels agents, il faut également entendre ici de préférence ceux qui présentent au moins une réaction aussi alcaline que le carbonate de sodium, par exemple des sels de métaux alcalins comme le cyanure de potassium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium, le phosphate trisodique, ou des mélanges de phosphate disodique et de phosphate trisodique, ainsi que des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, notamment l'hydroxyde de sodium,
ou des mélanges d'hydroxydes des métaux alcalins avec du carbonate
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de potassium. Lorsqu'on utilisa des couleurs dépression ne renfermant pas de tels agente, il faut soumettre l'article à teindre à un traitement par un aloali, de préférence dans une solution fortement saline d'un carbonate d'un métal alcalin, ou avec avantage dans une solution fortement saline d'un hydroxyde d'un métsl alcalin ou alcalino-terreux;
l'article ainsi traité est alors soumis à l'action de la chaleur, le cas échéant en présence de 'vapeur d'eau. Si la couleur d'impression renferme déjà un agent Inorganique capable de lier les acides ou une substance inorganique qui, par exemple -par chauffage, peut devenir aussi alcaline que le curbomee de sodium, il n'est pas nécessaire, avant le chsuffage ou avant la vaporisage, de soumette l'article à teindre à un traitement par un alcali.
Même lorsqu'on utilise des colorants de la définition indiques qui n'ont pas d'affinité ou tout au moins pas une affinité marquée pour le coton, on obtient suivant le présent procéda sur les matières polyhdroxyléen notamment sur les matières cellulosiques de structure fibreuse, des teintures et impressions très précieuses, rigoureuses, la plupart du temps très pleines, qui possèdent de remarquables solidités notamment aux traitements par voie humide et une très bonne solidité à la lumière.
Dans ce+tains ces, il peut être avantageux de soumette à un traitement ultérieur les teintures et impressiong
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obtenues suivant le présent procédéC'est aine!, pas* exemple, qu'il est avantageux de savonner les teintures obtenues; par ce traitement ultérieur, on élimine le colorant qui n'est pas complètement fixé. Au cas où les colorants utilisés dans le présent procède présentent des groupes métallisables, les teintures et impressions peuvent être soumises à un traitement ultérieur par des agents capables de céder des métaux lourds, notamment par des agents capables de céder du cuivre.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Les parties et pour- centages indiqués dans ces exemples s'entendent, sauf indication contraire, en poids et les températures en degrés centigrades. Les colorants sont, en général, indiqués en tant qu'acides libres, mais ils sont généralement utilisés à l'état de sels de métaux alcalins.
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Exemple 1.
Dans 400 parties d'eau à 50 on Dissout 2 parties du colorant de formule
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puis. on dilue avec de l'eau froide jusque, obtention d'un volume de 4000 parties. On ajoute 40 parties de phosphate
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trîmodique et 80 parties de chlorure de Bod1um, puis on entre à 20 environ avec 100 panties <3"un filé de coton dans l'e bain de teinture ainsi préparée Au bout <S''une demi-heure, on ajoute à nouveau 80 part1@S de chlorure de sodlum, porte la'tsmpës'ature de 20 à 809 au cours de 45 minutes., et teint pendant 50 minutes à 809. 0 On elnce alors la teinture las fond et on la as,vOl'me pendant 15 minutes à 18 ébul1i tj.on dans une solution à 0,3% d'un détergent non-ionique. On rince et aèche
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la teinture rouge bordeaux obtentae.
Elle p.-6mente une remar- quable solidité au lavage et à la lumière
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Si lion utilise 2 parties ë"hydroyde de sodium a la place des 40 parties de phosphate tri301uep on obtient un résultat aussi bon.
Si l'on utilisa à la place du colorant indiqué
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ci-dessus, 2 parties du color4nt diçxazînique de formule
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(vpir pap @s:@s5p3.e lG@@pl 2 d bàPouo% wafiq81 1.116.564 du a4 ùécoenbre 1954) #tt qu'on PElQ?t@ quirgxù etu !'fJ(,}t co:.am# dCF1t' 01-a8UG on 3.^t. vn8 tintu0 bleu#, solide au lavage.
Exemple 2.
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Daas #G3 pmt10m d'e;u, on 3.830Mt µ paries #.o3.oan -d@. fozsnule
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ot 80 pSt1G de hespaa ts'iscdâ3 on dilue"Jusqu'à obtention d'un volume de 4000 parties. Aps'es additîqn da 80 parties de éhlorure de Bodixim, on entre avec lao parties d'un filé de coton dans le bain de teinture ainsi préparé, porte la température à 60 en une demi-heure, ajoute # nouveau 80
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parties de chlorure de sodliiw, porta la t:@Mpps.tupe à 80 en un quart dtheure et une deiai-hQuye à cette température. Ensuite, on rinça et savonne la teinture rougebleue obtenue, pendant 15 minutes dans un:*- solution bouillante
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a Op3% d*un non-Ionique.
Elle p- c de remar-
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quables soliditûe
Si l'on utilise, à la place du colorant indiqué ci-dessus, 2 parties du colorant de formule
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et qu'on procède quant au s'este comme décrit, on obtient une teinture d'un bleu verdâtre, qui est solide au lavage et à la lumière.
Si l'on utilise, à la place des colorans indiques
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ci-dessus, S parties du aolorenl d formule
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et qu'on procède quant au reste comme décrit, une teinture jaune, solide au lavage et à la lumière, est obtenue.
Si l'on utilise, a la place des 80 parties de phosphate trisodique indiquées ci-dessus, 20 ou 40 parties
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de phosphate trîsodlque ou 40 parties de métasllleate de sodium ou 10 parties d'hydroxyde de sodium, et qu'on procède
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quant au reste comme décrit, on obtient des résultats analogues.
Exemple /. 3
On mélange une partie du colorant indiqué dans le premier paragraphe de l'exemple 2 et deux parties du colorant indiqué dans le troisième paragraphe du même exemple, puis épuise le bain comme décrit dans l'exemple 2 en ajoutant 40 parties de phosphate trisomique. Il en résulte une teinture d'un rouge tirant sur le jaune, qui est solide au lavage et à la lumière.
Exemple 4.
Tout en ajoutant 40 parties de phosphate trisodique, on dissout, dans 400 parties d'eau, une partie du colorant indiqué dans le premier paragraphe de l'exemple 2 et deux parties du colorant de formule
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puis épuise le bain comme décrit dans le 1er paragraphe de l'exemple 2. Il en résulte une teinture rouge-orangesolide au lavage et à la lumière.
Exemple 5.
Dans 100 parties d'eau, on dissout par ébullition 2
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parties du colorant indiqua dans le premier paragraphe de l'exemple 2 On dilue cette selution-mère jusqu'à 4000 parties, ajoute 3 parties d'acide acétique à 40% et 160 parties de chlorure de sodiu, puis entre à 50 avec 100 parties d'un tissu de coton. On porte la température en 45 minutes à 80 ajoute ensuite 8 parties d'hydroxyde de sodium, puis maintient encore 30 minutes à 80 On rince alors et savonne la teinture pendant 15 minutes dans une solution bouillante à 0,3% d'un détersif non-ionique, rince et sèche. Il en résulte une teinture rouge-bleu, solide au lavage et à la lumière.
Si l'on vtilise, à la place du colorant indiqué ci-dessus, 2 parties du colorant indiqué dans le troisième parographe de 3. exemple 2 et qu'on procède quant au reste comme décrit ci-dessus, il en résulte une teinture jaune aussi bonne.
Si l'on utilise; au lieu d'un tissu de cotonun tissu mixte constitué par 50% de coton et par 50% de nylon, et qu'on teint avec 2 parties du colorant indique dans le second paragraphe de l'exemple 2, on teint alors solidement les deux fibres lorsqu'on procède suivant les indications ci-dessus.
Si l'on teint un tel tissu,mais toutefois suivant les indications données dans le premier paragraphe de l'exemple 2. seule la fraction de coton est alors teinte, tandis que la fraction de nylon est toutefois réservée.
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Exemple 6 On mélange une partie du colorant de formule
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avec 9 parties d'urée et dissout le tout dans 100 parties d'eau.
Avec cette solution,on imprègne au foulard, à 80 un tissu de coton et exprime le liquide en excès de maniera que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant.
L'article ainsi imprégné est séché, puis imprégné à la température ambiante dans une solution renfermant par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 grammes de chlorure de sodium, est exprimé jusque absorption de 75% de liquide, puis vaporisé pendant 60 secondes à 100-101 Ensuite, on rince, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore., savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique rince à nouveau, puis sèche.
Il en résulte une teinture d'un jaune tirant sur le vert, qui est fixée pour résister à l'ébullition. Si l'on utilise, au lieu d'un tissu de coton, un tissu de fibranne,
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on obtient alors un résultat auasi bon.
Si l'on effectue l'imprégnation avec la solution de colorant, non pas à 80 comme décrit, mais à 30¯ on obtient alors un résultat aussi bon. xemple 7.
Dans 100 parties d'eau chaude, on. dissout une partie du colorant de formule
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Avec la solution refroidie, on Imprègne un tissu de fibranne de manière qu'il absorbe 75% de son poids, puis ensuite le sèche.
On imprègne ensuite le tissu avec une solution chauffée à 20 qui renferme par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, exprime jusqu'à une augmentation de poids de 75%, vaporise la teinture pendant 60 secondes à 100-101 , rince, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure dans une solution à 0,3% d'un détersif nonionique, rince à nouveau, puis sèche. On obtient une teinture
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d'un jaune tirant sur le vert, qui est fixée pour résister à l'ébullition
Si l'on supprime le vaporisage, la totalité du colorant est pratiquement dûlavée love du savonnage.
Bxem Exemple 7
On dissoute dune 100 parties d'eau, une partie du colorant de formule
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puis s'en sert comme décrit dans l'exemple 7. Il en résulte un teinture bleue, pure, qui est fixée pour résister à l'ébullitior..
SI l'on utilise,au lieu du tissu de fibranne un tissu de coton, on obtient alors un résultat aussi bon.
Exemple 9.
Dans 100 parties d'eau, on dissout une partie du colorant indiqué dans l'exemple 7 et ajoute à la solution obtenue une partie de chlorure de sodium et une partie de carbonate de sodium.
Avec la solution de colorent obtenue, qui renferme du chlorure de sodium et du carbonate de sodium, on imprègne à la température ambiante un tissu de fibranne, exprime jusqu'à une augmentation de poids de 75%, vaporise pendant 60 secondes à 100-101 , rince savonne mandant un quart
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d'heure dans une solution à 0,3% d'un détersif non-ionique, rince à nouveau, puis sèche.
Il en résulte une teinture jaune, solide au lavage.
Si l'on utilise, au lieu d'une partie de carbonate de sodium, une partie de bicarbonate de sodium et qu'on procède quant au reste comme décrit, on obtient alors un résultat aussi bon.
Exemple 10
Dans 41 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant de formule
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en mélange avec 5 parties d'urée, puis introduit le tout dans 50 parties d'un épaississant à 4% d'alginate de sodium.
On ajoute encore 2 parties d'une solution à 3% d'hydroxyde de sodium et avec la couleur obtenue imprime sur la machine à imprimer au rouleau un tissu de coton.
Le tissu est séché et ensuite vaporisé pendant 60 secondes.
On rince alors, savonne pendant 15 minutes à la
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température d'ébullition a\'o.<;.} Ul':' ooluti#,i 1 0,Jµb d.Oun ,détersif non-1oniqup rince et seche.
Il en résulte une impression jaune, fixée pour résister à l'ébullition.
Si l'on utilise, à la place du tisau de coton, un tissu de fibranne, on obtient alors un résultat aussi bon.
Exemple 11.
Dans 34 parties d'eau chaude, on dissout une partie du colorant de formule
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en mélange avec 5 parties d'urée, puis introduit la solution dans 60 parties d'un épaississant a 3% de poudre de graines de caroubes.
Sur la machine à imprimer au rouleau, on imprime un tissu de fibranne avec une couleur d'impression, puis le sèche.
Après avoir été séchée, l'impression est imprégnée, à la température ambiante, avec une solution renfermant 30 g de carbonate de sodium par litre, de manière que le tissu présente
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une augmentation de poids de 75%, puis elle est vaporisée pendant 60 secondes et soumise au traitement de finition décrit dans l'exemple 6.
Il en résulte une impression d'un jaune tirant sur le vert, qui est fixée pour résister à l'ébullition
Si l'on procède aussi pour le dveloppement de l'article imprégné comme dûcrit dans l'exemple 6, on obtient alors un résultat aussi bon.
Exemple 12
Dans 100 parties d'eau, on dissout une partie du colorant de formule
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et applique la solution sur un tissu de fibranne, comme décrit dans l'exemple 6.
On obtient, une teinture pure, d'un rouge tirant sur le bleu, qui est d'une solidité remarquable au lavage.
Exemple 13.
Dans 100 parties à 50 on dissout une partie du colorant indiqué dans l'exemple 12, puis ajoute à la solution obtenue une partie d'hydroxyde de sodium et 6 parties de chlorure de sodium.
Aved la solution obtenue, on imprègne un tissu de fibranne de qu'Il absorba 75% de son poids et le
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vaporise ensuite a:u8f.1i tôt p.s#1.;:"' '5f' :;;;'::n1.d.:s à . 1 4.e"'tb E)j'j\Gu1t.p on s:Lz"2^' traite ï¯4:::: to'3 ::Ql'x:i::H1 à 0115% de bicarbonate de sodium, rince l'ggup vonn0 pandant 15 minutes à la. 'g'ax g ..â r da.' .. üe solution s. 0,3% d'un détersif non-ionique., '$?.^. .."'... "s?'.'?t"a'6..'?éi,ç ple ai-aheo Il en résulte une teintuno rocge-bleu, qui est fixée pour résister à lOéb1:1on..
E:""""l"1,.,. 1 J;.
Dans 100 parties é<ac 1.. 50 , on d1&ncut une partie du composé CU9lfèr complexe du colorant de formule .
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Avec cette solutlon, on imprégne un tîsau de coton et procède quant au comme décrit dans 1 exemple 7. On obtient une teinture rouge-bordeaux; diUl'l<! très bonn* solidité à la lum.le-ie et au lavage.
¯Exex le X5* Dans' 40 parties d'eau, on fait bouillir deux parties
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du colorant de formule
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avec 8 parties d'urée, puis introduit le tout dans 50 parties d'un épaississant à 5% d'alginate de sodium.
On imprime un tissu de coton sur la machine à imprimer au rouleau, sécha, taularde avec une solution froide de 3,0, parties d'hydroxyde de sodium et de 300 parties de chlorure de sodium, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 75% vaporise pendant 60 secondes à 100-101 rince, neutralise, rince à nouveau et savonne. Il en résulte une. impression d'un bleu tirant sur la vert, qui est solide la lumière et à l'humidité.
Si l'on utilise, à la place du colorant ci-dessus, deux parties du complexe cuprifère du colorant de formule
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et qu'on procède comme décrit ci-dessus il en résulte alors une impression rouge-bordeaux qui présente également une solidité remarquable à la lumière et au lavage.
Exemple 16.
Dans 40 parties d'eau, on dissout une partie du colorait de formule
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en mélange avec 9 parties d'urée, et ajoute le tout # 50 parties d'un épaississant à 6% de gomme adragante.
Sur la machine à Imprimer au rouleau, on imprime un tissu de fibranne, reporte en outre avec un rouleau à moucheter comportant 1000 points une solution épaissie à 3% de carbonate de sodium, sèche, vaporise 3 minutes à 100-101 rince et savonne. Il en résulte une impression rouge résistant à l'épullition.
Exemple 17
Dans 30 parties d'eau, on dissout deux parties du colorant de formule
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en mélange avec 8 parties d'urée, et introduit le tout dans 50 parties d'un épaississant à 5% d'alginate de sodium. On ajoute ensuite au tout encore 10 parties d'une solution à 10% de carbonate de potassium et une partie d'une solution déoanormale d'hydroxyde de sodium.
Avec cette couleur d'impression, on imprime un tissu de coton;ensuite, on sèche, vaporise trois minutes à 100 - 101 , rince et savonne. Il en résulte une impression d'un
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jaune tirant lir le 'l3e;:>t ql:J. '3::.& . 4:? s^ Q. :1.8. lumiè6 et 00t fixes pour résister à 16b11ition.
Si l'on remplace la r5"cJ'.:.E: .èi3: de wi4':'ftkû.Gv de potûssiusa et la solution 'CHHe::iaj..-0 de ..''"rZ...3,1. â5 pas* 10 parties .'- Q q",!'$'ff,f' solutioa û. 10% de carbonaro de sodH!!Ep on obtient alors un ré6ltat auaà+1 bon. Si on laisse reposer la pâte da1rnpresion pen<2snt une s0m&in f..Jk..'.û,.: c sUer. ô0v1r pour <3 Q i1vf31 6,3 sion et la chauffa G,^. T'a': <1: lfl utilfaJz?, on obtient alora un résultat essai bon.
B !on u;.3 ai: lieu d'un épia31ssant a " .3..v.éC.,.ca'y. de iâ.TiQtia' une u3ntité correspondant d'un épaississant à 6% 6e gomme adragantes ainsi que 10 parties d'unsolution a 10 de oarboaate de potassium et 3 parties f1 une solution c:ca.t. é <ra. de sodium et procède quant nu s'este 6::$ïi' 'u- indique 6. .m'.5'",' wpek'9 on obtient alorc un résultats .sussi bon Si 1 on utilise au lieu du.! colorant indiqué cidesgus, la même quantité du colorant de formule
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et procède;
, quant au reste, coassa décrit, on obtient alors
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une Impression violette présentant d'aussi bonnes propriétés.
EMI27.5
Si l'on utilise 2 parties 6u colorant de formule
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il en résulte alors une impresion orange, solide a l'ébullition
Si l'on utilise deux parties du colorant de formule
EMI28.2
il en résulte alors une impression jaune, d'une solidité remarquable à la lumière et au lavage.
Si l'on utilise deux parties du colorant de formule
EMI28.3
il en résulte alors une impression brillante, d'un rouge-bleu, qui est également fixée pour résister à l'ébullition.
Si l'on utilise deux parties du colorant que l'on obtient en condensant un mol de térasulfochorure de phtalo- cyanine cuivrée avec un à deux mol du produit de condensation de formule
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EMI29.2
il en résulte alors une linurejsiori d'un Dlu-tuquoi3e, solide à. ltëbullîtion.
Exemple 18
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant de formule
EMI29.3
en mélange avec 4 parties d'urée Après avoir porté la solution à 60 on y ajoute une partie de carbonate de sodium et imprègne à l'aide de cette solution un tissu de coton qu'on exprime de manière qu'il absorbe 75% de liquide. Ensuite;, on sèche et fixe pendant 15 minutes dans de l'air porté
EMI29.4
150 . On rince et savonne à la température dedbullîtion; on obtient une teinture violette, très solide à la lumière et au lavage.
Si au lieu de soumettre la teinture à une chaleur sèche, on la soumet pendant 3 minutes à une opération de vaporisage à 100-101 on obtient alors un résultat aussi bon.
Si l'on utilise, au lieu du colorant indiqué ci=
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dessus, la même quantité du second colorant Indiqué dans .'exemple 17, et procède quant au reste comme décrit ci-dessus on obtient alors également une teinture violette, solide à l'ébullition.
Si l'on utilise, au lieu d'une partie de carbonate de sodium comme indiqué ci-dessus, deux parties de carbonate de sodium ou deux parties de carbonate de potassium, on obtient alors des résultats aussi bons.
Exemple 19.
Dans 100 parties d'eau, on dissout deux parties du colorant de formule
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en mélange avec 4 parties d'urée. A la solution froide, on ajoute une partie d'une solution à 40% d'hydroxyde de sodium et teint avec cette solution un tissu de coton, comme décrit ans l'exemple 18. Il en résulte une teinture rouge, solide u lavage et à la lumière.
Exemple 20.
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant de formule
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EMI31.1
Avec cette solution, on imprègne un tissu de fibranne, exprime jusqu'à augmentation de poids de 75%, puis développa pendant une demi-heure, dans un rapport de bain de 1:5, dans un bain porté à 80 et renfermant par litre 300 g de chlorure de sodium et 10 g de phosphate trisodique, Ensuite, on rince et savonne. Il en résulte une teinture écarlate, vigoureuse, solide à l'ébullition.
Si l'on utilise, au lieu de 10 g de phosphate trisodique par litre, 10 g de carbonate de sodium par litre, on obtient alors une teinture aussi bonne.
Si l'on utilise, à la place du colorant indiqué ci-dessus, 2 parties du colorant de formule
EMI31.2
et procède quant au reste comme décrit ci-dessus, il en résulte alors une teinture violette, d'une remarquable solidité au lavage et à la lumière.
Si l'on Bêche après avoir exprimé et fait passer en
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continu à travers un bain bouillant renfermant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, le temps de contact étant d'une minute, on obtient alors, après rinçage et savonnage, également des teintures solides à l'ébullition.
Exemple 21.
Dans 100 parties d'eau, on rait bouillir deux parties du colorant de formule
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On Imprègne à 80 avec cette solution un tissu de coton, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 75%, puis traite le tissu pendant 60 secondes dans une solution portée à 95 et renfermant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et
300 g de chlorure de sodium, rince, neutralise et savonne.
Il en résulte une teinture jaune, vigoureuse, solide au lavage et a la lumière.
Exemple 22.
On mélange 2 parties du colorant de formule
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avec 4 parties d'urêe et une pa*tîe de saybonats de $od1umo On dissout la préparation dans 100 parties d'eau et imprègne avec la solution obtenue un tissu de coton, exprime jusqu'à
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avoir une atigrioritatlon de poids de z puis sèche.
On imprime alors une ré3erve r0nfewmant 4% de phosphate moncoodlque ainsi qu'une pâte de rongeasse renfermant du formaldêhyde-oulfoxylate, du carbonate de potassium et un colorant de auTo, O'chet vwporioc 3 minutos à 100-101 , pince et savonne. On obtient un tissu rouge solide à l'ébullition, qui comporte des blanches et multicolores.
Exemple 23.
Dans 100 parties d'eau, on fait bouillir deux parties eu colorant de formule
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On imprègne à 80 un tissu de coton dans cette solution,
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exprime juequ'à augmentation de poids de 75% et 6èchec On fait alors passer le tissu à travers une solution de 10 parties d'hydroxyde de sodium et de 300 parties de chlorure de sodium, exprime jusque avoir une augmentation de poids de
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-5%, vaporise 60 secondes a 100-1010, rince, noutrallsa et 1 savonne un quàrt à'heure à la température d'ébullition. Il en résulte une teinture d'un rouge-brun, d'une remarquable,
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solidité à la lumière et au lavage.
Si l'on utilise., à la place de la solution indiquée ci-dessus, une solution de deux parties du colorant que l'on obtient en condensant un mol de térasufochlorure de phtalo- cyanine cuivrée avec 1 à 2 mol du produit de condensation de formule
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et qu'on saponifie ultérieurement en groupes sulfoniques les roupes sulfchlorures qui n'ont pas réagir et qu'on utilise deux parties de chlorure de sodium et qu'on procède quant au reste comme décrit ci-dessus, il en résulte alors une teinture d'un bleu-turquoise, solide à la lumière et au lavage.
Si l'on remplace le colorant indiqué ci-dessus par deux parties du complexe chromifère du colorant de formule
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et qu'on procède quant au reste comme décrit ci-dessus, il en résulte alors une teinture grise, solide au lavage.
Exemple 24.
Dans 100 parties d'eau, on dissout par ébullition
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une partie du colorant de formule
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et ajoute le tout à un bain de teinture de 4000 parties d'eau à 40 On ajoute encor 40 parties de carbonate de sodium et 80 parties de sulfate de sodium, puis entre avec 100 parties d'un tissu de coton. On teint alors en portant la température à 80 pendant une demi-heure et maintient la température pendant une heure encore à 80
La teinture est rincée à fond, à froid et à chaud, ,elle est avonnée à la température d'ébullition dans une solution renfermen par litre 3 g de phosphate trisodique et 2 g d'un détersif non-ionique, puis elle est rincée et séchée.
Il en résulte une teinture violette, solide au lavage.
Si l'on utilise, au lieu dtun tissu de coton, un tissu de rayonne de viscose, de rayonne cuivrée, de lin ou de ramie, on obtient alors des résultats aussi bons.
Si l'on utilise, au lieu de 40 parties de carbonate de sodium, 40 parties de phosphate trisodique et.teint quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient alors des résultats aussi bons.
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Exemple 25.
Dans 100 parties d'eau, on dissout: par ébuilition
1 une partie du colorant de formule
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et ajoute le tout à un bain de teinture de 4000 parties d'eau et de 40 parties de chlorure de sodium. Dans le bain de teinture obtenu, on entre à froid avec 100 parties d'un tissu de fibranne, porte la température à 80 en une demiheure, ajoute encore 40 parties de chlorure de sodium et 40 parties de phosphate trisodique, puis teint pendant une demiheure encore à 80-90 .
On rince et savonne la teinture comme décrit dans l'exemple 1. Il en résulte une teinture brillante d'un rouge plein, qui est d'une très bonne solidité au lavage.
Exemple 26.
Dans 100 parties d'eau, on dissout par ébullition 2 parties du colorant de formule
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puis dilue jusqu'à 1000 parties. Après avoir ajouté 10 parties
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de sulfate de sodium, on entre avec 100 parties d'un filé de coton dans le bain porté à 20 , et teint pendant une heure à la température ambiante en ajoutant à nouveau, au bout d'une demi-heure, 10 parties de sulfate de sodium.
On débarrasse alors le filé par centrifugeage du bain de teinture en excès et le traite ensuite pendant une demi-heure, dans un bain de 200 parties de chlorure de sodium et de 20 parties de carbonate de sodium porté à 80 , rince, puis savonne à l'ébullition comme décrit dans l'exemple 21.
Il en résulte une teinture d'un jaune tirant sur le rouge, qui est d'une très bonne solidité au lavage.
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The present invention relates to a process for dyeing polyhdroxylated materials of fibrous structure, such as cellulosic textile materials, by the so-called direct dyeing method in a very dilute bath, by crushing or by printing, it has in fact been found that it is possible to after these methods, dye in a way
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advantageous polydroxy materials of fibrous structure, using water soluble organic dyes which contain at least one and preferably more than one solubilizing acid group and at least one monohalogenated triazine residue, dyes which are attached to 1 item to dye.
As monchalogenic trazinic remains, it is necessary to mention especially the triazinic remains of formula
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in which X represents an etherified hydroxyl or, preferably, an aminogenic group optionally bearing a substituent. It is advantageous to use anthrax quinone dyes or monoazo dyes of this kind which have a residue of the formula
EMI2.2
in which A denotes a hydrogen atom, an alkyl or an aryl residue, preferably sulphonated.
The characteristic group of formula (2) can be linked to the dye molecule via a sulfur or oxygen atom, or preferably via the inter-
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aaaâi.âe d 'n bridge t: .8otâ p-ar c * #: ip? 1e by 1 Q through a groupizent -N {Jn3 1 <± qQ; é 3, n @ is a number of n-iH2n -1 (la-is Uli number positive integer), .6I3 ". 'Hi2. Which is fL-.6 lu1-even has the solOr molecule' Ant Drinks tU: retJt @ mel1tç oit pr 1 inter * -. Mediary ' 5 9, aia bridge, for example @ by the int0méi1re of an aleoylén1Que or i jct9:
i to% a groupa -50.
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In addition to at least one substituent of the kind indicated,
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the dyes to be used according to the process pose still at least one avlde group, preferably strongly solubilizing, such as an acylated sulronamid1Qu group, a 'ca.yb0311quo group or, eiuriout, a g + orpù 2'uium However, use is made of preferred dyes conforming to more than one such group, especially azo dyes having more than one aso group, 80, ii.
EMI3.4
As soluble organic dyes entering into
EMI3.5
Ligae de eoànptq, it is necessary to include the dyes of the most diverse classes, for example the dyes zt11bén1uea az1n1qea dloxaz1nius, but b9. the Gnthraquinont-qves acid dyes, the acidic eoispaats of the phthalocyaniae series and the 2oqU @ 8 eelcrsnts, mono- and polyazOi4Yes, free of eu taetaliferous metals. 4 obtains slightly good results with the soluble colont8s which have no affinity or at least an arqed da3ffinity for cotono A large Lb .;
ab..1 b of colorntg 1u genite indicated are
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known or can be prepared according to Methods known per se, for example from components which already contain the indicated monohalogenated trinonic residue or by introducing this residue into the dye molecule according to methods known after the preparation dye. Thus, when reacting azo dyes or enthraquinoniqus dyes, containing a reactive -OH group, a reactive = SH group or over-. a whole reactive NH 2 group, on primary condensation products of cyanuryl chloride which contain two atoms.
. of chlorine and, instead of the third chlorine atom of cyanuric chloride, for example an -NH2 "group, the residue of an aliphatic amine or the residue of an amino- or hydroxybenzene-sulfonic acid, valuable dyes containing at least one exchangeable chlorine atom, which are suitable for dyeing according to the present process.
It is also possible, for the preparation of the dyes which can be used in the present process, to start from a corresponding dye having two chlorine atoms, then in dichlorotriazine dyes of this type, one of the two chlorine atoms can be replaced by a group aminogen, by reaction with ammonia, on an aliphatic amine having, preferably, a low molecular weight, or on a hydroxybenzene-sulfonic acid, on an aminobenzenhe-aulfonic acid, or on an aminorephthalenesulfonic acid.
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To prepay the exhibits 11 complex tares
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of dye reinforcing at least one residue tb ':
13, mono- halogenated zinic compound which can also be used according to the present dyeing process, one can proceed according to
EMI5.2
methods cotinuea in e110! i} -mm @ e 1 .lr example by treating the corresponding dyes spts of metals, by agents capable of yielding radtalirlo iiotum, -, they do not have agents capable of yielding chromium or copper .
Preferably, the monohalogenated triaglniqM residue is introduced into the finished metalliferous combpler of the dye, for example by reacting cyanuryl chloride or condensate products.
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Primary tion of eys.nuryl chloride on m-6talllfèrc-a dyes of the phtlocyanine series or on azo% qlea matalliferous dyes having an acylable am1noSGiie group. The reaction is carried out so that there remains a dthalogen atom ± - in the metalliferous condensation product which is obtained, o @ st-à-dir8 which is used per acylable amino group of the starting metal complex, at least one molecule of the primary condensation product
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of oyanurjl chloride to use ?.
A ilaïde of the dyes thus obtained, one can dye polyhyds'oxylated saties of fibrous structure, in particular cellulosic materials and among these, both synthetic fibers of regenerated cellulose or of viscose for example as natural products such as
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linen or cotton, by working by the direct dyeing method, by the printing process or by padding.
For this purpose, aqueous solutions of the dyes envisaged are advantageously used. According to the invention, the material to be dyed is dyed, preferably hot, (that is to say above 60, for example to 80-95) in solutions of this type which may contain more or less salts. less neutral, especially inorganic salts such as chlorides or sulphates of alkali metals, where appropriate also agents, preferably inorganic, capable of binding acids, such as carbonates of alkali metals, phosphates, borates or perborates of alkali metals or their mixtures, especially buffer mixtures of such agents; the dyeing operation is advantageously started at low temperature and the temperature is allowed to rise little by little during the dyeing.
The fixing of the dyes on the materials to be dyed is carried out in the case of direct dyeing in a dilute bath, preferably during the operation itself. To this end, agents capable of binding acids are added to the dye bath in an amount such that the dye bath is distinctly alkaline. This is how we can add to the dye bath agents capable of binding the acids from the start of the operation, that is to say at the same time as the dyes care must be taken, for example by using of
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buffer mixtures (such as disodium and risodium phosphate mixtures) that the bath has a pH greater than 10 and not more than about 12.5.
In general, it is preferable to carry out the dyeing operation while hot.
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In order to spread the bath, it is recommended to add, if necessary in portions, of salts to the dye bath, at the same time as the dyes or during the dyeing operation.
During the dyeing, the dyes indicated, which contain labile groups, react on the cellulosic material to be dyed on which they are probably fixed by chemical bond. To promote this fixation, it is possible, if it does not contain from the start agents capable of binding acids, make the dye bath distinctly alkaline during dyeing, by adding alkalis, for example by adding sodium carbonate, potassium carbonate or a solution of a hydroxide of a alkali metal.
It is also possible to gradually increase the pH value of the dye bath, which at the start has a weakly acidic to neutral or weakly alkaline reaction throughout the entire dyeing operation, it is also possible, optionally after preliminary drying, to treat the dyeing bath. material to be dyed, after dyeing, in a fresh alkaline bath in order to fix the dyes therein. However, it is advantageous to add the agents capable of binding acids to the dye bath from the start.
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It is also possible with the indicated dyes to prepare padding solutions with which the material to be dyed is impregnated, preferably cold or at a temperature which is only moderately high or, (if there is no alkalis in the dye solution) also at. hot, for example at 60-80, the dye solutions can contain more or less neutral salts, especially inorganic salts, such as chlorides or sulphates of alkali metals, if necessary also agents, preferably inorganic, capable to bind acids, such as carbonates, phosphates, borates or perborates of alkali metals, or their mixtures, motammen buffer mixtures of such agents 3 after padding is expressed as usual;
generally it is expressed so that the impregnated article retains from 0.5 to 1.3 part of its starting weight in dye solution.
The fixing of the dyes on the article thus impregnated is carried out after the impregnation. For this purpose and if the impregnation solution does not contain inorganic agents capable of binding acids, the impregnated materials can, if necessary after preliminary drying, be subjected to hot or cold treatment with alkaline solutions. aqueous inorganic agents capable of binding acids; solutions of agents at least as alkaline as sodium carbonate are preferably used,
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for example a saline solution of an alkali metal hydroxide, then heated for a short time in water vapor, or, for example, in a stream of hot air, or on a heated cylinder.
When practically neutral impregnation baths are used and do not contain substances capable of yielding alkalis, the article can, if desired, before fixing, be left for a certain period of time, which, according to the equipment available can be an advantage. Instead of undertaking fixation using a separate alkaline bath, one can add inorganic alkalis or agents capable of releasing alkalis, such as sodium bicarbonata, to the padding solution from the start. spraying directly, heat treating the impregnated materials, without intermediate treatment in an alkaline bath and without intermediate drying.
Instead of preparing the dye baths and padding solutions used for the impregnation by dissolving the indicated dyes and inorganic salts in water simultaneously or one after the other, it is also possible to process dyes and salts. so as to obtain pasty or dry preparations.
In addition to the salts or in place of them, it is also possible to add to the preparations non-electrolytes such as urea, optionally also buffer salts or agents which, for example on heating, can give off alkalis.
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Instead of being applied to the materials to be dyed by impregnation or by direct dyeing, the dyes indicated may, according to the present procedure, also be applied by printing. For this purpose, for example, a printing color is used which, in addition to the auxiliaries customary in the printing technique, additionally free of wetting agents and thickeners, contains at least one of the indicated colorants and , where appropriate, an inorganic agent capable of binding acids or a substance capable of yielding to such an agent.
As adjuvants for the preparation of printing pastes, there may be mentioned, for example, urea and thickeners of the type alkylcellolose (for example methylcellulose), alginates, etc.
As inorganic agents capable of binding acids and as substances capable of yielding such agents, it is also meant here preferably those which show at least one reaction as alkaline as sodium carbonate, for example salts of alkali metals such as cyanide potassium, sodium carbonate or bicarbonate, potassium carbonate, trisodium phosphate, or mixtures of disodium phosphate and trisodium phosphate, as well as alkali or alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium hydroxide,
or mixtures of alkali metal hydroxides with carbonate
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potassium. When vacuum colors not containing such an agent are used, the article to be dyed should be subjected to a treatment with an aloali, preferably in a strongly saline solution of an alkali metal carbonate, or more preferably in a strongly saline solution of an alkali or alkaline earth metal hydroxide;
the article thus treated is then subjected to the action of heat, optionally in the presence of water vapor. If the printing color already contains an inorganic agent capable of binding acids or an inorganic substance which, for example - on heating, can become as alkaline as sodium curbomee, it is not necessary, before heating or before spraying, to subject the article to be dyed to a treatment with an alkali.
Even when dyes of the definition indicated which have no affinity or at least no marked affinity for cotton are used, one obtains according to the present procedure on polyhdroxylean materials, in particular on cellulosic materials of fibrous structure, very precious, rigorous dyes and prints, most of the time very full, which have remarkable fastnesses, in particular to wet treatments, and very good fastness to light.
In this case, it may be advantageous to subject the dyes and impressions to further processing.
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obtained according to the present process It is therefore, not * example, that it is advantageous to soap the dyes obtained; by this further treatment, the dye which is not completely fixed is removed. In the event that the dyes used in the present process have metallizable groups, the dyes and prints may be subjected to further treatment with agents capable of giving off heavy metals, in particular by agents capable of giving off copper.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. The parts and percentages given in these examples are, unless otherwise indicated, by weight and temperatures in degrees centigrade. Dyes are generally indicated as free acids, but they are generally used in the form of alkali metal salts.
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Example 1.
In 400 parts of water at 50 dissolve 2 parts of the dye of formula
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then. dilute with cold water until a volume of 4000 parts is obtained. 40 parts of phosphate are added
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trimodic and 80 parts of Bod1um chloride, then we enter at about 20 with 100 panties <3 "a cotton yarn in the dye bath thus prepared. At the end <If half an hour, we add again 80 part1 @ S of sodlum chloride, increase the temperature from 20 to 809 over 45 minutes., and dyed for 50 minutes to 809. 0 The tincture is then melted and has been washed for 15 minutes at 18 boiling hot in a 0.3% solution of a nonionic detergent.
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the burgundy red dye obtentae.
It has a remarkable fastness to washing and to light.
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If the use of 2 parts of sodium hydride instead of 40 parts of tri301 phosphate, the result is just as good.
If one used instead of the indicated dye
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above, 2 parts of the dicxazin color4nt of formula
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(vpir pap @s: @ s5p3.e lG @@ pl 2 d bàPouo% wafiq81 1,116,564 du a4 ùécoenbre 1954) #tt that we PElQ? t @ quirgxù etu! 'fJ (,} t co: .am # dCF1t '01-a8UG on 3. ^ t. vn8 tintu0 blue #, wash solid.
Example 2.
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Daas # G3 pmt10m d'e; u, on 3.830Mt µ paries # .o3.oan -d @. fozsnule
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ot 80 pSt1G of hespaa ts'iscdâ3 is diluted "until a volume of 4000 parts is obtained. Aps'es additîqn of 80 parts of Bodixim chloride, one enters with lao parts of a cotton yarn in the bath of tincture thus prepared, bring the temperature to 60 in half an hour, add # new 80
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parts of sodium chloride, raised the t: @ Mpps.tupe to 80 in a quarter of an hour and a deiai-hQuye at this temperature. Then the red-blue tincture obtained was rinsed and soaped for 15 minutes in a: * - boiling solution
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a Op3% d * of a non-Ionic.
She p- c of remar-
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good strength
If one uses, instead of the dye indicated above, 2 parts of the dye of formula
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and proceeding as to the see as described, a greenish-blue tincture is obtained, which is solid in washing and light.
If one uses, instead of the indicated colors
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above, S parts of the aolorenl d formula
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and the remainder being carried out as described, a yellow dye which is solid in washing and in the light is obtained.
If one uses, instead of the 80 parts of trisodium phosphate indicated above, 20 or 40 parts
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of trisodium phosphate or 40 parts of sodium metasllleate or 10 parts of sodium hydroxide, and that
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as for the rest, as described, similar results are obtained.
Example /. 3
One part of the dye indicated in the first paragraph of Example 2 and two parts of the dye indicated in the third paragraph of the same example are mixed, then the bath is exhausted as described in Example 2 by adding 40 parts of trisome phosphate. This results in a yellowish red dye which is strong in washing and light.
Example 4.
While adding 40 parts of trisodium phosphate, one part of the dye indicated in the first paragraph of Example 2 and two parts of the dye of formula are dissolved in 400 parts of water.
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then exhaust the bath as described in the 1st paragraph of Example 2. This results in a solid red-orange dye on washing and in the light.
Example 5.
In 100 parts of water, dissolve by boiling 2
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parts of the dye indicated in the first paragraph of Example 2 This stock solution is diluted up to 4000 parts, 3 parts of 40% acetic acid and 160 parts of sodium chloride are added, then between 50 and 100 parts of a cotton fabric. The temperature is raised over 45 minutes to 80 then added 8 parts of sodium hydroxide, then maintained for another 30 minutes at 80 The dye is then rinsed and soaped for 15 minutes in a boiling 0.3% solution of a non-detergent. -ionic, rinses and dries. This results in a red-blue dye, which is solid in washing and light.
If we use, instead of the dye indicated above, 2 parts of the dye indicated in the third parograph of 3. Example 2 and the remainder is carried out as described above, a yellow dye results. also good.
If one uses; instead of a cotton fabric a mixed fabric consisting of 50% cotton and 50% nylon, and which is dyed with 2 parts of the dye indicated in the second paragraph of Example 2, then the two are dyed solidly fibers when proceeding as described above.
If such a fabric is dyed, but however according to the indications given in the first paragraph of Example 2. only the cotton fraction is then dyed, while the nylon fraction is however reserved.
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Example 6 A part of the dye of formula is mixed
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with 9 parts of urea and dissolve the whole in 100 parts of water.
With this solution, a scarf is impregnated at 80 a cotton fabric and the excess liquid is squeezed out so that the fabric retains 75% of its weight in dye solution.
The article thus impregnated is dried, then impregnated at room temperature in a solution containing per liter 10 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride, is expressed until absorption of 75% of liquid, then vaporized for 60 seconds at 100-101 Then rinsed, treated in a 0.5% solution of sodium bicarbonate, rinsed again., soaped for a quarter of an hour at boiling temperature in a 0.3% solution of a non-ionic detergent rinses again, then dries.
The result is a yellowish-green dye, which is set to resist boiling. If one uses, instead of a cotton fabric, a fabric of fibranne,
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we then obtain an auasi good result.
If one carries out the impregnation with the dye solution, not at 80 as described, but at 30¯ then an equally good result is obtained. xample 7.
In 100 parts of hot water, one. dissolves part of the formula dye
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With the cooled solution, a fabric is impregnated with fibranne so that it absorbs 75% of its weight, and then it is dried.
The fabric is then impregnated with a solution heated to 20 which contains per liter 10 grams of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride, expresses to an increase in weight of 75%, vaporizes the dye for 60 seconds at 100 -101, rinse, treat in 0.5% sodium bicarbonate solution, rinse again, soap for a quarter of an hour in 0.3% solution of a nonionic detergent, rinse again, then dry. We get a dye
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yellowish green, which is fixed to resist boiling
If the spraying is omitted, almost all of the colorant is washed away with the soaping.
Bxem Example 7
One part of the dye of formula is dissolved in 100 parts of water
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then used as described in Example 7. This results in a pure blue dye which is set to resist boiling.
If one uses, instead of the fibranne fabric a cotton fabric, then such a good result is obtained.
Example 9.
In 100 parts of water, one part of the dye indicated in Example 7 is dissolved and one part of sodium chloride and one part of sodium carbonate are added to the solution obtained.
With the dye solution obtained, which contains sodium chloride and sodium carbonate, a tissue of fibranne is impregnated at room temperature, expressed to an increase in weight of 75%, vaporized for 60 seconds at 100-101 , rinses soap for a quarter
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hour in a 0.3% solution of a non-ionic detergent, rinse again, then dry.
This results in a yellow dye, which is solid in washing.
If, instead of one part of sodium carbonate, one part of sodium bicarbonate is used, and the remainder is carried out as described, then an equally good result is obtained.
Example 10
In 41 parts of water, 2 parts of the dye of formula are dissolved
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mixed with 5 parts of urea, then introduced into 50 parts of a 4% sodium alginate thickener.
Another 2 parts of a 3% sodium hydroxide solution are added and with the resulting color prints a cotton fabric on the roll printing machine.
The fabric is dried and then sprayed for 60 seconds.
We then rinse, soap for 15 minutes at the
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boiling temperature a \ 'o. <;.} Ul': 'ooluti #, i 1 0, Jµb d.Oun, non-1oniqup detergent rinses and dries.
This results in a yellow print, set to resist boiling.
If one uses, instead of the cotton fabric, a fabric of fibranne, then one obtains a result as good.
Example 11.
In 34 parts of hot water, dissolve one part of the dye of formula
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mixed with 5 parts of urea, then introduced the solution into 60 parts of a 3% thickener of locust bean powder.
On the roller printing machine, a fibranne fabric is printed with a printing color, then it is dried.
After having been dried, the print is impregnated at room temperature with a solution containing 30 g of sodium carbonate per liter, so that the fabric has
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a weight increase of 75%, then it is vaporized for 60 seconds and subjected to the finishing treatment described in Example 6.
The result is a greenish-yellow print, which is set to resist boiling.
If one proceeds also for the development of the impregnated article as described in Example 6, then an equally good result is obtained.
Example 12
In 100 parts of water, one part of the dye of formula is dissolved
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and apply the solution to fibranen tissue as described in Example 6.
A pure dye is obtained, of a red tending to blue, which is remarkably fast to washing.
Example 13.
In 100 parts to 50, one part of the dye indicated in Example 12 is dissolved, then one part of sodium hydroxide and 6 parts of sodium chloride are added to the solution obtained.
With the solution obtained, we impregnate a fabric with fibranne which it absorbs 75% of its weight and
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then spray a: u8f.1i early ps # 1.;: "'' 5f ': ;;;' :: n1.d.:s to. 1 4.e" 'tb E) j'j \ Gu1t.p on s: Lz "2 ^ 'treats ï¯4 :::: to'3 :: Ql'x: i :: H1 at 0115% sodium bicarbonate, rinse the eggup vonn0 for 15 minutes at the.' g 'ax g ..â r da.' .. üe 0.3% solution of a non-ionic detergent., '$?. ^. .. "' ..." s? '.'? t "a'6 .. '? éi, ç ple ai-aheo This results in a rocge-blue complexion, which is set to resist lOb1: 1on ..
E: "" "" l "1,.,. 1 J ;.
In 100 parts of ac 1 .. 50, one part of the compound CU9lfer complex of the dye of formula.
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With this solution, a cotton mesh is impregnated and the procedure is as described in Example 7. A red-burgundy dye is obtained; diUl'l <! very good * fastness to light and washing.
¯Exex the X5 * In '40 parts of water, we boil two parts
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dye of formula
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with 8 parts of urea, then introduced the whole into 50 parts of a 5% sodium alginate thickener.
A cotton fabric is printed on the roller printing machine, dried, jail with a cold solution of 3.0, parts of sodium hydroxide and 300 parts of sodium chloride, squeezed until there is an increase in weight of 75% spray for 60 seconds at 100-101 rinse, neutralize, rinse again and soap. This results in one. impression of a greenish blue, which is light and moisture resistant.
If, instead of the above dye, two parts of the copper complex of the dye of formula are used
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and when one proceeds as described above, a red-burgundy impression then results, which also has remarkable fastness to light and to washing.
Example 16.
In 40 parts of water, dissolve one part of the colorant of formula
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mixed with 9 parts of urea, and add the whole # 50 parts of a 6% tragacanth thickener.
On the roller printing machine, a fibranne fabric is printed, furthermore with a speckling roller comprising 1000 points a thickened 3% solution of sodium carbonate, dry, spray for 3 minutes at 100-101 rinses and soap. This results in a red print resistant to boiling.
Example 17
In 30 parts of water, two parts of the dye of formula are dissolved
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mixed with 8 parts of urea, and introduced the whole into 50 parts of a 5% sodium alginate thickener. A further 10 parts of 10% potassium carbonate solution and one part of deoanormal sodium hydroxide solution are then added.
With this print color, a cotton fabric is printed, then it is dried, sprayed for three minutes at 100 - 101, rinsed and soaped. The result is an impression of a
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yellow pulling the 'l3e;:> t ql: J. '3 ::. &. 4 :? s ^ Q .: 1.8. fixed lumiè6 and 00t to withstand 16b11ition.
If we replace the r5 "cJ '.:. E: .èi3: de wi4': 'ftkû.Gv de potûssiusa and the solution' CHHe :: iaj ..- 0 de .. ''" rZ ... 3.1. â5 steps * 10 parts .'- Q q ",! '$' ff, f 'solutioa û. 10% carbonarone of sodH !! Ep then we obtain a result of at + 1 good. If the dough is allowed to rest in the pressure for <2snt a s0m & in f..Jk .. '. Û,.: C sUer. Ô0v1r for <3 Q i1vf31 6.3 sion and heated it G, ^. T'a': <1: lfl utilfaJz ?, we obtain alora a good test result.
B! On u; .3 ai: place of an epia31ssant a ".3..v.éC.,. Ca'y. Of iâ.TiQtia 'a corresponding unit of a 6% thickener 6th gum tragacanth as well as 10 parts of a solution at 10 of potassium oarboaate and 3 parts f1 a solution c: ca.t. E <ra. Of sodium and proceed as naked is 6 :: $ ïi '' u- indicates 6. .m '.5' ", 'wpek'9 we get results as good. If 1 we use instead of.! dye indicated cidesgus, the same amount of the dye of formula
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and proceeds;
, as for the rest, crooked described, we then obtain
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a Violet Impression with equally good properties.
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If 2 parts 6u dye of formula
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this results in an orange impression, solid on boiling
If two parts of the dye of formula are used
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this then results in a yellow impression, remarkably fast to light and to washing.
If two parts of the dye of formula are used
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this then results in a brilliant, red-blue print which is also set to resist boiling.
If two parts of the dye are used, which is obtained by condensing one mol of copper phthalocyanine terasulfochoride with one to two mol of the condensation product of formula
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this then results in a linurejsiori of a Dlu-tuquoi3e, solid at. boiling.
Example 18
In 100 parts of water, 2 parts of the dye of formula are dissolved
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mixed with 4 parts of urea After bringing the solution to 60, one part of sodium carbonate is added to it and, using this solution, impregnates a cotton fabric which is expressed in such a way that it absorbs 75% of liquid. Then, it is dried and fixed for 15 minutes in heated air
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150. Rinse and soap at the boiling temperature; a violet dye is obtained which is very solid in light and in washing.
If instead of subjecting the dye to dry heat, it is subjected for 3 minutes to a 100-101 spraying operation, then an equally good result is obtained.
If one uses, instead of the dye indicated above =
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above, the same amount of the second dye given in .'example 17, and proceed as to the remainder as described above, a violet dye is also obtained, which is solid at the boiling point.
If one uses, instead of one part of sodium carbonate as indicated above, two parts of sodium carbonate or two parts of potassium carbonate, then equally good results are obtained.
Example 19.
In 100 parts of water, two parts of the dye of formula are dissolved
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mixed with 4 parts of urea. To the cold solution, part of a 40% solution of sodium hydroxide is added and a cotton cloth dyed with this solution, as described in Example 18. This results in a red dye, which is solid upon washing and. in the light.
Example 20.
In 100 parts of water, 2 parts of the dye of formula are dissolved
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With this solution, a fabric is impregnated with fibranne, expressed until an increase in weight of 75%, then developed for half an hour, in a bath ratio of 1: 5, in a bath brought to 80 and containing per liter 300 g of sodium chloride and 10 g of trisodium phosphate, then rinsed and soaped. The result is a scarlet, vigorous tincture that is solid when boiling.
If one uses, instead of 10 g of trisodium phosphate per liter, 10 g of sodium carbonate per liter, then such a good dye is obtained.
If one uses, instead of the dye indicated above, 2 parts of the dye of formula
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and proceed as the remainder as described above, a violet dye then results, of remarkable fastness to washing and to light.
If we spade after having expressed and passed in
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continuous through a boiling bath containing per liter 10 g of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride, the contact time being one minute, one then obtains, after rinsing and soaping, also solid dyes with boiling.
Example 21.
In 100 parts of water, two parts of the coloring agent of formula are boiled
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A cotton fabric is impregnated at 80 with this solution, squeezes until there is an increase in weight of 75%, then the fabric is treated for 60 seconds in a solution brought to 95 and containing per liter 10 g of sodium hydroxide and
300 g of sodium chloride, rinses, neutralizes and soap.
This results in a yellow dye, vigorous, solid in washing and in the light.
Example 22.
Mix 2 parts of the dye of formula
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with 4 parts of urea and a pa * ty of saybonates of $ od1umo The preparation is dissolved in 100 parts of water and impregnated with the solution obtained in a cotton cloth, expressed up to
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have a weight priority of z then dry.
We then print a reserve r0nfewmant 4% moncoodlque phosphate as well as a rongeasse paste containing formaldehyde-oulfoxylate, potassium carbonate and an auTo dye, O'chet vwporioc 3 minutos at 100-101, clamp and soap. A solid red tissue is obtained at the boil, which includes white and multicolored.
Example 23.
In 100 parts of water, two parts of the coloring agent of formula are boiled
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A cotton fabric is impregnated at 80 in this solution,
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expresses up to 75% weight increase and 6th failure The fabric is then passed through a solution of 10 parts sodium hydroxide and 300 parts sodium chloride, expresses until there is a weight increase of
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-5%, vaporizes 60 seconds at 100-1010, rinses, noutrallsa and 1 soap a quàrt an hour at the boiling temperature. This results in a dye of a red-brown, of a remarkable,
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fastness to light and washing.
If one uses, instead of the solution indicated above, a solution of two parts of the dye obtained by condensing one mol of copper phthalocyanine terasufochloride with 1 to 2 mol of the condensation product formula
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and that the sulfchloride groups which have not reacted are subsequently saponified into sulfonic groups and that two parts of sodium chloride are used and that the remainder is carried out as described above, then a dyeing of dye results. 'a turquoise blue, fast to light and to washing.
If one replaces the dye indicated above by two parts of the chromiferous complex of the dye of formula
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and that the remainder is carried out as described above, a gray dyeing, which is solid in washing, then results.
Example 24.
In 100 parts of water, dissolve by boiling
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part of the formula dye
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and add the whole to a dye bath of 4000 parts of water at 40 A further 40 parts of sodium carbonate and 80 parts of sodium sulfate are added, then enter with 100 parts of a cotton cloth. We then dye by bringing the temperature to 80 for half an hour and maintain the temperature for another hour at 80
The dye is rinsed thoroughly, cold and hot, it is washed at the boiling temperature in a solution containing per liter 3 g of trisodium phosphate and 2 g of a non-ionic detergent, then it is rinsed and dried.
This results in a purple dye, which is solid in washing.
If one uses, instead of a cotton fabric, a fabric of viscose rayon, copper rayon, linen or ramie, then equally good results are obtained.
If, instead of 40 parts of sodium carbonate, 40 parts of trisodium phosphate and the remainder quenched as described above are used, then equally good results are obtained.
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Example 25.
In 100 parts of water, dissolve: by boiling
1 part of the dye of formula
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and add the whole to a dye bath of 4000 parts of water and 40 parts of sodium chloride. In the dye bath obtained, we enter cold with 100 parts of a fibranne fabric, bring the temperature to 80 in half an hour, add another 40 parts of sodium chloride and 40 parts of trisodium phosphate, then dye for half an hour still at 80-90.
The dye is rinsed and soaped as described in Example 1. This results in a brilliant, solid red dye which is very fast to washing.
Example 26.
In 100 parts of water, 2 parts of the dye of formula are dissolved by boiling
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then dilutes up to 1000 parts. After adding 10 parts
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sodium sulfate, with 100 parts of a cotton yarn in the bath brought to 20, and dyed for one hour at room temperature, adding again, after half an hour, 10 parts of sulfate sodium.
The yarn is then freed by centrifuging the excess dyeing bath and then treated for half an hour in a bath of 200 parts of sodium chloride and 20 parts of sodium carbonate brought to 80, rinsed, then soaped at boiling as described in Example 21.
This results in a dye of a yellowish red, which is very fast to washing.