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" Procédé de production de teintures solides et produits obtenus par ce procédé".
La présente invention a pour objet un procédé de production de teintures solides et les produits obtenus par ce procédé.
La Demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des
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teintures offrant de bonnes propriété de solidité, surtout à l'égard des traitements par voie humide, lorsqu'on applique sur la fibre textile, dans un bain légèrement alcalin, neutre ou légèrement acide, des co- lorants azoiques solubles dans l'eau contenant dans la molécule un groupe aminogène diazotable et un hydro- xyle rendant la copulation possible puis lorsqu,on les diazote et qu'on les copule sur eux-mêmes par un traite- ment avec des agents à action légèrement alcaline.
On peut, par exemple, effectuer ou achever la copulation des colorants diazotés sur eux-mêmes en traitant le bain de diazotation par des agents réduisant l'acidité ou présen- tant une action alcaline, des que la diazotation est achevée, ou bien en faisant suivre le traitement par ce bain de diazotation d'un traitement par un autre bain ayant une action alcaline.
Les teintures ainsi obtenues présentent des proprié- tés de solidité particulièrement bonnes, ce qui est surprenant, surtout si l'on prend en considération la remarque suivante: âpres la copulation le nombre de groupes solubilisants reste pratiquement en harmonie avec la grandeur de la molécule, tandis qu'avec les colorants courus de diazotation et de développement, l'amélioration des propriétés de solidité s'obtient par agrandissement de la molécule sans augmentation du nombre de groupes solubilisants.
Lorsque les colorants produits sur la fibre comportent des groupes susceptibles de donner lieu à la formation de complexes métalliques, tels que des hydroxyles, des groupes carboxyliques ou des groupes
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alcoxyliques en position ortho par rapport au groupe azoïque, on peut encore augmenter les propriétés de solidité des teintures en les traitant par des agents cédant des métaux. On peut de même utiliser, à titre de matières premières, des colorants azoïques solubles dans l'eau contenant déjà du métal en combinaison complexe.
Le nouveau procédé permet l'obtention de teintures solides sur'des fibres animales ou sur des fibres cellu- losiques, naturelles ou artificielles et cela d'une manière relativement simple et tout en ménageant la ma- tire textile, ce qui se révèle surtout dans le cas de fibres mixtes. Il est surprenant que les teintures des colorants azolques préparables par diazotation sur la fibre et copulation dans un bain légèrement alcalin possèdent une très bonne solidité au frottement, sans qu'il faille utiliser,les bains de rinçage intermédiaires dont on se sert d,ordinaire dans la teinture par les co- lorants de diazotation et que l'on applique entre la teinture et la diazotation ou bien entre la diazotation et la copulation; l'opération de la teinture est donc beaucoup facilitée.
Jusqu'! ce jour, on effectua-it par exemple la tein- ture de fibres mixtes, préparées à partir de chappe arti- ficielle et de laine, en appliquant,simultanément sur la fibre mixte, dans un bain neutre, un colorant de diazo- tation et un colorant acide pour laine stable, 1 la diazo- tation, en.rinçant la matière, en diazotant ensuite le colorant, en rincant la matière de nouveau et en la ,
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développant au moyen d'un composant de copulation tel que le béta-naphtol; par le présent procédé, on opère d'une manière beaucoup plus simple; on utilise un colorant azoïque présentant une affinité pour le coton et contenant un groupe aminogène diazotable ainsi qu'un hydroxyle ren- dant la copulation possible;
on applique alors sur les fibres mixtes ce colorant pour coton conjointement avec un colorant azoïque acide pour laine, stable à la diazotation, on provoque diazotation sur les fibres, on centrifuge la matière, on effectue la copulation par addition d'une petite quantité d 'alcali au bain de rinçage subséquent et enfin on rince.
On parvient de même à teindre d'une manière uniforme, au moyen d'un seul colorant, des mélanges préparés à par- tir de fibres animales, telles que la laine, et de fibres cellulosiques naturelles on artificielles, si l'on fait appel à des colorants azoïques solubles dans l'eau et qui présentent une affinité pour ces deux sortes de fibres, sous réserve qu'ils comportent un groupe aminogène diazo- table et un hydroxyle rendant la copulation possible.
Sur des mélanges de laine et de chappe artificielle à la viscose ou d'autres cellulose régénérées on.obtient, par example, des teintures pratiquement uniformes en procédant de la manière suivante, dans un bain légèrement alcalin, neutre ou légèrement acide, on applique sur les fibres, à une température supérieure à la température nor- male, un colorant azoïque soluble dans l'eau qui, par exemple, répond à lu 'formule générale suivante:
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dans laquelle R1 désigne un radical arylique ou un groupement de plusieurs radicaux ary- liques pouvant être liés entre eux par des chaînons tels que les groupes -N=N, -NH-CO-, -NH-CO-NH-, -CH2-, -NH- etc., et R2 désigne l'hydrogène ou un substituant monovalent;
ensuite on essore la matière ou on la centrifuge, on diazote le colorant sur les fibres et on développe la teinture au moyen d'Un traitement légèrement alcalin.
D'une maniere analogue, on peut par exemple développer sur les fibres de maniere a obtenir des teintures solides, les colorants azoiques solubles dans l'eau que l'on obtient par copulation d'un amino-naphtol diazoté ou d'un acide amino-naphtol-sulfonique di(zoté avec une amino-phényle- méthyle-pyrazolone ou un de ses produits de substitution.
Le nouveau procédé permet de même de teindre de la manire suivante des fibres mixtes préparées à partir de laine et de chappe artificielle à la viscose ou à l'oxyde de Cuivre ammoniacal: on applique sur les fibres un colo- rant mono-azoïque, soluble dans l'eau et comportant un groupe aminogéne diazotable ainsi qu'un hydroxyle rendant la copulation possible et un colorant disazoique ou poly-
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azoïque soluble dans l'eau qui présente une affinité pour le coton et contient, également, un groupe aminogène diazotable ainsi qu'un hydroxyle rendant la copulation possible ;
n diazote ensuite les deux colorants sur les fibres et par traitement alcalin on effectue la copulation sur eux-mêmes des colorants diazotée. En choisissant des colorants appropriés on parvient de cette manière à l'obtentionde teintures ton sur ton ou de nuances mixtes.
Dans ce qui précède on a cité quelques modes d'application du nouveau procédé. La température qui doit régner pendant la teinture dépend de la classe de colo- rants utilisée et de l'effet désiré, La diazotation sur les fibres s'effectue, de préférence, au froid ou bien une température peu élevée, au moyen d'un azotite et d'un acide, tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide formique etc.; on peut ajouter au bain un agent de mouillage afin que les fibres s'humectent mieux dans le bain à réaction alcaline qui sera ensuite utilisé.
On développe la teinture soit, Gans un bain frais, au moyen d'un alcali faible et dilué, tel que l'ammoniaque, soit à l'aide l'un sel inorganique à action alcaline, tel que le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium ou le carbonate de potassium, ou encore d,une base organique a action alcaline ou un de ses sels à action semblable. On peut de même réduire l'acidité du bain de diazotation en y ajoutant un alkali et alors développer la teinture en rendant ce bain légèrement alcalin. Si l'on traite les teintures par un agent de lavage, tel que le savon ou le produit obtenu par l'action de 10 molécules d'oxyde
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d'éthylene s'tir une molëoule d ',iSo-oot71-pht$nolt on parvient à augmenter encore les propriétés de solidité.
EXEMPLE 1:
Pendant une heure, on traite à 75 un kilo d'un filé mixte préparé à partir de 30 parties de chappe artifi- cielle à la viscose et 70 parties de laine dans 24 litres d'eau contenant 80 grammes de sulfate d'ammonium et 50 grammes du sel sodique du colorant azoïque que lion obtient par copulation, en milieu acide, du 1-amino-2.- chloro-4-nitrobenzéne diazoté avec l'acide 2-amino-5- naphtol-7-sulfonique et réduction du composé nitré ainsi .formé.
Ensuite on ajoute au bain 600 grammes de sulfate de sodium, dissous dans 6 litres d'eau froide, on traite la matière, pendant une autre heure, à 60 , on la centri- fuge et on l'introduit alors en un bain froid oontenant pour
30 litres d'eau
35 grammes d'azotite de sodium,
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30 grammes de dibutyl-naphtaléne-sultonate de sodium,
500 grammes.de sulfate de sodium et
90 cm3 d'acide chlorhydrique à 20 Bé.
On diazote le colorant pendant une demi-heure, on centri- fuge la matière et on développe la teinture, pendant une de+1-heure, dans un bain contenant pour
30 litres d'eau froide,
80 cm3 d'ammoniaque 1 25 % et
10 grammes du produit obtenu par l'action dioxyde d'éthylène sur l'alcool octodécylique.
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On rince la matière à froid et on la traite à 40 par une solution contenant par litre 0,5 gramme de carbonate de sodium et 0,1 gramme du produit obtenu par l'action de 10 molécules d'oxyde d'éthylène sur une molé- cule d'iso-octyl-phénol, on rince froid et à chaud et on sèche la matière. On obtient une teinture noire présen- tant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 2:
A une température de 85 on traite,pendant une heure, un kilo d'Un filé mixte préparé à partir de 30 par- ties de chappe artificielle à l'oxyde de cuivre ammoniacal et 70 parties de laine dans 24 litres d'eau contenant 30 grammes du sel sodique du colorant azoïque que l'on obtient par copulation de l'acide 2-amino-5-naphtol-7-
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sulfonique diazoté avec la 1-4'-aminophényle)-3-méthyle- 5-pyrazolone.
On additionne ensuite la solution de 600 grammes de sulfate de sodium, dissous dans 6 litres d'eau froide et on continue µ. traiter la matière pendant une autre heure, à environ 70 , on la centrifuge, on diazote le colorant et on développe la teinture comme indiqué dans l'exemple 1; on rince la matière à froid et à chaud et on la sèche.On obtient une teinture brun foncé offrant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 3:
A une température comprise entre 85 et 90 , on traite, pendant une heure, 1 kilo d'un tissu mixte préparé à partir de 50 parties de chappe artificielle à la viscose et 50 parties de laine dans 24 litres d'eau contenant 80 grammes de sulfate d'ammonium, 30 grammes du sel sodique du colorant azoïque que l'on obtient par copulation,
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en milieu acide, de 1-amino-4-(4'-nitrobenzoyle)-amj.no-
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benzéne diazoté avec de l'acide 2-.amir.o-5-naphtol-'-sul- tonique et réduction du composé nitré ainsi obtenu et 30 grammes du sel sodique du colorant azoïque préparable par copulation de l'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique. diazoté avec du 1-amino-2-méthoxy-5-méthyle-benzéne,
diazotation subséquente et copulation, en milieu alcalin,
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sur l'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique. On additionne ensuite la solution de 600 grammes de sulfate de sodium dissous dans 6 litres d'eau froide et on traite la matière, pendant une autre heure, à une température com- prise entre 70 et 75 , on la centrifuge, on diazote les colorants et on développe la teinture, en bain ammoniacal, comme indiqué dans l'exemple 1, puis on rince la matière et on la séché.
On obtient une nuance noire présentant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 4t
A une température de 90 , on traite, pendant une demi-heure, un tissu mixte préparé à partie de 30 % de rayonne à la viscose et 70 % de laine dans un bain con- tenant 20 % de sulfate de sodium et 5 % du colorant dis- azoique répondant & la formule suivante!
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on obtient ce colorant par copulation d'une mol.écule de 4.4'-diamino-diphényle tétrazoté avec une molécule de
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l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, en solution al- caline, et une molécule d'acide 1.5-dihydroxynaphtalene- 3.7-disultonique. On additionne ensuite le bain de 5 % d'acide acétique et on teint la matière, pendant une autre demi-heure,
à une température de 90 (les pourcertages sont rapportés au poids de la fibre). Aprs avoir rincé la matière pendant un court laps de temps, on diable le colorant, pendant une demi-heure, dans un bain frnid con- tenant per litre 2 grammes d'azotite de sodium, 5 cm3 d'acide chlorhydrique à 35 % et 20 grammes de chlorure de sodium; on la rince de nouveau, on la traite et la tempé- rature du laboratoire, pendant un quart d.heure, dans un bain contenant par litre 2 grammes de bicarbonate de sodium, et on la savonne ensuite.
On peut de même effec- tuer la copulation dans le bain de diazotation même en y ajoutant du bicarbonate de sodium jusqu'à ce qu,il acouse une réaction légérement alcaline, Par ce traitement, la teinture directe présentant une nuance violet-rouge se transforme en une teinture violet brun foncé offrant des propriétés de solidité beaucoup meilleures.
EXEMPLE 5 :
A une température de 80 , on teint pendant une heur-9 @ un écheveau ou un tissu préparé à partir de rayonne à la viscose au moyen de 5 % du colorant de la formule s@
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(on peut préparer ce colorant par copulation, en solution
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acide, de.2ddichlora-l.4wdiaminoôenzne mono-diazoté avec de l'acide 2aino-5-naphtol7-7ulfor¯ique) le bain da teinture ayant été additionné de 20 % de chlorure de sodium (les pourcentages sont rapportés au poids de la fibre). On obtient une teinture brun¯rougeâtre qui, par diazotation et copulation sur la fibre comme il est décrit dans l'exemple 4, se transforme en une teinture brune tirant sur le violet; cette teinture présente des proprié- tés de solidité bien meilleures.
Si l'on remplace le colorant défini ci-dessus par le colorant représenté par la formule suivante,
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(colorant préparable par copulation, en solution acide,
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du 26-diehloroq-amino-4(3'nitrober.zoylamino)-ber¯zne diazoté avec leaoide 2inodnaphtol-7sulnique et réduction du dérivé nitré ainsi formé), on obtient, par
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teinture directe, une nuance rouge qui, traitée sur l@ fibre de la manière indiquée dans l'exemple 4, se trans- forme en une teinture rouge-bleuàtre plus solide.
EXEMPLE 6:
A la température d'ébullition, on traite de la laine pendant une heure par une solution contenant 2% d'acide sulfurique et 5 % du colorant représenté par la formule suivante:
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on peut préparer ce colorant par copulation de l'acide
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2-àmino-8-acétcxy-naphtaléne-6-Sulfonique diazoté avec de l'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique et élimination du groupe acétyle. Par diazotaticn de la manière décrite dans l'exemple 4, on obtient une teinture noir¯violet dont les propriétés de solidité sont de beaucoup augmentées. D'une manière similaire, on peut teindra ce colorant sur soie et l'y traiter subséquemment; on obtjent alors des teintures similaires.
D'une manière correspondante, on peut utiliser un grand nombre des colorants énumérés, à titre d'exemples, dans la présente description pour la teinture de tissus mixtes préparés à partir de laine et de rayonne la viscose et ensuite augmenter les propriétés de solidité des teintures par diazotation et copulation sur la fibre.
Ainsi, par exemple, le colorant azoïque répondant à la formule suivante:
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donne, après diaotation et. copulation, une teinture bleu-violet qui en comparaison avec la teinture directe, présente des propriétés de solidité de beaucoup améliorées.
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Le colorant réponunt à la formule suivante OH Naos "rN--/""\/""\N-t 1 H2XOO-O):0390 -N \-J\ Y'0 L-J''""""0" est moins approprié à la préparation de teintures uniformes sur tissus mixtes; en effet les nuances des teintures sur laine et rayonne à la viscose, après traitement consécutif à l'opération de teinture, ne sont pas tout fait con- cordantes, ce qui , cependant, peut dans certains cas être - désirable en vue de la production d'effets particuliers.On peut aussi faire aprel à ce colorant dans la teinture de coton ou de rayonne 4 la viscose et transformer la'teinture ainsi obtenue, par traitement subséquent, en une teinture violet-rouge offrant des propriétés de solidité beaucoup meilleures.
EXEMPLE 7:
A une température de 70 , on teint, pendant une heure, un tis su mixte préparé à partir de 30 % de rayonne à la viscose et de 70% de laine au moyen d'une solution conte- nant 50 % de sulfate de sodium et 8 % du colorant répondant à la formule suivante!
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on peut préparer ce colorant par copulation de 1-amino- 4-acétylamino-benzéne diazoté avec l'acide 2-amino-5- naphtol-7-sulfonique, en solution alcaline, transformation du composé ainsi obtenu en l'arylide correspondante de l'acide 2.3-hydroxynaphtoïque et élimination du groupe acétyle ;
on peut également le préparer par copulation de la para-nitraniline diazotée avec l'acide 2-amino-5- naphtol-7-sulfonique, transformation du produit obtenu en l'arylide correspondante de l'acide 2.3-hydroxynaphtoïque et réduction du dérivé nitré formé. Ensuite on essore la matière ou la rince pendant un court laps de temps puis on la traite pendant une demi-heure dans un bain de diazotation contenant par litre 2 grammes d'azo.. tite de sodium, 5 cm3 d'acide chlorhydrique à 35 % et 20 grammes de chlorure de sodium. On rince la matière de nouveau pendant un court laps de temps et on la traite pendant un quart d'heure dans un bain contenant par litre 2 grammes de bicarbonate de sodium.
On peut aussi effectuer la copulation au sein même du bain de diazotation en y ajoutant du bicarbonate de sodium jusqu'! ce qu'il accuse une réaction faiblement alcaline.
Si l'on utilise, dans les mémes conditions, le colo- rant répondant à la formule suivante:
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(colorant que l'on peut préparer par copulation, en
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solution alcaline, de l-amino-4-acétylamin9naphtalene diazoté avec de l'acide 1-amir.o-8r¯aphtol-3.6-disulfor.ique transformation en l'arylide correspondante de l'acide 2.3-hydroxynaphtoïque et élimination du groupe acétyle on obtient des nuances noires solides.
Si l'on utilise, d'ne manière analogue, le colorant dont la formule est indiquée ci-après:
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(colorant que l'on peut préparer par copulation de 5-amino-
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4-méthoxy-2-nitro-1-méthyle-benzéne diazoté avec de l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, en solution alcaline, transformation en l'arylide correspondante de l'acide 2.3-hydroxynaphtoïque et réduction du dérivé nitré obtenu), on obtient des nuances brun-noir solides.
En traitant les teintures sur la fibre, soit. avant ou après la diazotation et la copulation soit au cours de la copulation même,
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par des sels de métaux susceptibles de provoquer la formation de complexes (par exemple des aelx de cuivre), on parvient t augmenter la solidité,des teintures la lumière. Néanmoins, n peut aussi partir des composés métalliques complexes du colorant préparés en substance.
Le tableau suivant indique les nuances d'un certain nombre d'autres teintures préparables par le procédé objet de la présente invention:
Nuance sur fibres Colorant initial: mixtes préparées à partir de chappe artificielle et de laine:
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2) ). 1-m1nQ-4-nitrQbenz ne acide noir tirant sur le acide-2-amino-3-naphtol- rouge 7-sultonique, & l'état réduit, acide 2) 1-amino-3-nitrobenzne-- ----- brun-rouge grenat acide 2-amino-5-naphtol- 7-sulfonique, ! l'état réduit, 3) 1-amino-2-hydroxy--nitro- violet-noir;traitée acide par un composé du benzène acide 2-amino- cuivre: noire; 5-naphtol-7-3ulfonique, & chromée: noire l'état réduit, 4) l-'*mino-2-méthoxy-4-nitro- corinthe: traitée benzène a.cide par un composé du acide 2- cuivre, violet-noir amino-5-naphtol-7-sul- fonique, a l'état réduit alcalin 5) 1-l1mino-4-nitrobenzène - noire;
traitée par acide 2-amino-5-naphtol- un composé du 1L ni e acide cuivre: noire; acide -pnYlam1n-5- après chromatatio7,7 naphtol-7-ultonique -téduît noire 6) 1-amino-2-ehlort--.nitro- noir¯rougeâtre boDzene acide acide 2ramino- 5-nsphtc>l acide 2-amino- 5-naphtol-7-su tonique, b.1071..t réduit
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Colorant initiale Nuance sur fibres mixtes préparées à partir de ohappe arti- ficielle et de laine.
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7) 1-amino-3-nitrobenzéne acide brun-rougeàtre acide 2-phénylamino-5. naphtol-7-suJfonique, réduit 8) 1-amino-4-nitrobenzétié acide "> noir¯..ougetre acide 2-amir¯o-5-.r.aphtcl- 7-sulfonique, benzoyl et réduit 9) 1-amino-3-nitrobenzéne acide rouge brun acide 2-amino-5-naphtol- rouge..brun 7-sulfonique, benzoylé et réduit 10) acide 2-amino-5-naphtol- rouge rabattu 7-sul foni que ###### 1-(3'-aminophényle)-3- méthyle-5-pyrazolone 11) acide 2-amino-5-naphtol- bordeaux 7-eul-f onique acide j-(3'-amj.nophényle -5-' pyrazolone-3-carboxylique 12) acide 2-amino-8-naphtol- brun¯rouge 6-ulfonique acide 1-( 3'-aminbphényl).- 5-.pyrazolone¯3-carboxylique 13) acide 1-amino-5-naphtol-- grenat brunâtre 7-Sulfonjque i-(4'- 7-sulfon1oue 1-(."'- . aminophény1e)-3-méthyle-5- , pyrazolone
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Colorant initiait Nuance sur fibres mixtes préparées .
partir de chappe ar¯ tificielle et de lainet
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14) acide 1-amino-5-naphtol- rouge rabattu 7-sulfoniqne 1-(3?- aminopbñyle-)3-méthyle-5- pyrazolone 13) acide 1-amino-5-naphtol-7- rouge bordeaux sulforique ----1 acide 1-(3'-aminophényle)-5-pyr- a zo lone-3-c a rboxyli que 16) 1-amino-5-uaphtol rouge bordeaux acide 1-(3'-aminophényle - 5-Pyrazolone-3-carboxylique z ) acide 2-amino-8- rouge bordeaux raphtoi-6-suitonique #### 1-amino-3.5-diméthyle- benzéne, condensé avec le chlorure de 3-nitro-4-méthoxy- benzoyle et réduit 18) acide 2-amino-5-naphtol- brun-rouge vif 7-Sui.foniqne ----- --amino-3 5.-diméth yl e- benzne, condensé avec du chlorure de 3-nitro-4-méthoxy- benzoyle et réduit 9 9 ) 2-amino-5 naphtol--.
brun¯orange acide 1-(3'-aminophényle)- 5--pyraaolone-3carboxylique 20) 2-amiao-.8.naphtol -------- brun¯cuivre acide 1-(3'-aminophényle)- 5-pyra zolone-3-carboxylique
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Colorant initial Nuance sur fibres mixtes préparées à partir de chappe artificielle et de laine;
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21) acide 1-amino.-5-naphtol-. bordeaux 7-suliorque- 1-amino- 3-.méthyl e¯6-méthoaybenzéne, condensé avec du chlorure de 4-nitrobenzoyle et réduit 22) acide 1-amino-5-naphtol-7- brune sulfonique -.¯¯.", .-amino-3- métpyle-6-méthoxYbenzne, condensé avec le chlorure de 3-nitro-4-méthoxy-benzoyle et réduit 23.j acide 2-(4 " -aminobenzyle- brune 4' -aminoèe nzo yl am i ho )-5-. naphtol-7-sulfoniqüe 1-amino-2-méthoay-5..méthyl - benzène 24) acide 2-amino-5-naphtol- grenat 7Sultonique #######4- 1-amino-3--éthyle..d-m thozy- benzène, condensé avec le chlorure de 4-'nitrobeit zoyle et réduit 25) acide 2-amino-5-naphtolh brune 7-sulfonique ...amino-3--méthyle-.6..néth- oxybenzne condensé avec le chlorure de 3-vitro-4- méthoxy-benzoyle et réduit 26) acide 2-amino-8-ncLhtol.
rouge-brun 6Sul!onique 1-(3'- aminophéhyle)3méthyle- 5..r'yra z01 one 27) 2aimino-.xnapltol rouge acide 1-G3'aminophe) pyrazo loze.-3-carboxylue
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Colorant initial Nuance sur fibres mixtes préparées partir de chappe ar- tificielle et de laine:
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28) acide 2-amino-8-naphtol brun foncé 6-sulfoniqne alphe, -P apbt lamine ---41 acide de Clève 29) 1-amino-7-naphto± bleu foncé acide de Clve aJ.ca n1 a-cide 2-amino-8-naphtol- -sulfonique 30) 2-amino-4-nitrobenzr¯e---- brun foncé 1-àmino-2-méthoxy-5-méle- benzéne acide acide 2-ami no.-5--na ph to 1-7.-ul f oni qu e réduit 31) acide 2-amino-8-naphtol- brune 6-sulfonique 1-(3'- aminophnyle)--3-mét yle.- 5-yrazolone -##### acide de C1 éve 32) acide 2-amino-5-naphtol- brune 7--sulfoniquz-- 1-Ilmino- naphtalne ##- acide de Clève 33)
acide 2-amino-5-naphtol-7- brune sulfonique #-## 1-amino-3.5- diméthyle-benzéne acide de Clève 34) acide 2-amino-8-naphtol- violet-foncé 6-suifonique 1-amino- 3 5-.$ im é th yl e..b e nz ène - acide 2-(4'-aminobenzoylaBnno)*- 8-naphtol-6-sulfonique 35) acide 2-amino-8-naphtol-6- violet-foncé sulfonique )1-mino-3.5- d1méthylebenzne 'acide 2-(i'-.amino-.benzoylam rLo)-.5.. naphtol-.-.sulfonioue
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Colorant initial; Nuance,sur fibres mixtes préparées à partir de ohappe arti@ ficielle et de lainer
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36 ) acide 2-amino-8-naphtol- brun foncé 6-.;ul ionique-.--.-1-amir¯o- 3 5-.diméth$Tle¯benzne---¯--. acide de Cleve 37) acide 2-amino-5-naphtol-7" violet-noir sulfonique méta-amino- acétanilide ---7 colorant initial;
Nuance sur chappe arti ficiellet
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38) acide 2-(4"-aminobenzoyle - brun foncé 4'-aminobenzoylamino)-5- naphtol--7 suor.ique.. acide de 01 V-É-t 39) acide 2-(4"-aminobenzoyl brun-violet 4'-aminobenzoylamino)-5- raphtol-7-sulfoniqueb acide 1-amino-8naphtol- 3t6-disulfonique 40) acide 2-a.-mlno-8-.naphtol- noir¯bleu tirant sur b-sulfonique ) 1-amino- le rouge 2-méthoxy-5-mµthyle- berzéne alcalin acide 2-amino-.
5-aph.tol'#7'''uBfonique
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41) acide 2-amino-8-naphtol- brun foncé 6-sulf onique 1-amine- 2-méthoxy-5. méthyle..benzne---... acide de Clevô
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Colorant initiait Nuance sur 0 happe arti- ficielle
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42) acide 2-amino-8-naphtol- violet-noir 6-'ulfonique 1-amino- 2-.méthoxy-5-méthyle-benzne alcalin cide à¯napntoi-5-suIrgtqaê 43) acide 1-amino-8-naphtol- noir-bleu 3'6-disu)fonique--. -ami- no-2-éthoay-5-méthyle-.benzre alcalin .-##.# acide ?-amino-8-naphtol- 6-sulfonique 44) acide 1-amir¯c-8-naphtol- noir-blen tirant sur 3.6discClior¯i que 1-amino-. le. rouge 2-méthoxy-5-m thyle- alcalin benzène - . acide 2- smino-5-naphto -7-sulfonique 45) acide 1-amino-5-naphtol-. brun,;:,foncé 7-eulf onique -.-- 2-amino..
2-méthox y-5-méthyle-berzéne -#### acide de C 1 w e 46) acide 1-amino-5-naphtol-7- noir-bleu sulfonique 1-amine- 2-méthory-5-méthyle- alcalin benzène acide 2-amino- 8-naphtol-6-Su font que 47) acide 1-amino-5-naphtol- noir-bleu tirant sur 7-sulfonique-----. 1-amino- le rouge 2-Inétho'Xlïa!îhYle- benzène e n acide 2-amiao- 5-naphtol.-7--sulionicu 48) acide 1-amino-5---ntphtol- brun foncé 7-sul tonique acidé- de clève###.-\ acide de Clève
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EMI23.1
Or).I.IJt'ft71t, 11'1.1 thl, Nuance Sur chappe arti¯ ficiellet
EMI23.2
4) aeide san,no.5wnaphto.
'noir-bleu, i'-ul1'onique acide de 01 ve alea7in 'r acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique 50) acide 2-amino-5naphtol-.7.- bleu foncé sulfonique acid'e de Cllve alcalin acide 2-amino- 5-naphtol-7-s lfonique 51) acide 2-amino-8-naphtol- brun.,rouge foncé 6-.sulton.ique acside bru.-r.ufon 6-sulfonique.. l aoide de Clèe¯--- &0 de de Clve 52) acide 2-amino-8naphtol bleu¯noir 6-oulfonique-#. alpha.* naphtylamine loal1 .cide 2.aminoynaphtrl sutonique 33) 1.-ami-no--i-n.phtol aeiàe beuu fonoé ,le Clt\ve 8.0 id de Cléve 54) acide 2-amind.6azxphtol.6.
brune sultoniqne acide t- ( 3'-aminophényl)-5-Vyrazolone- 3-carboxylique alcalin 'acide 2-amino8-Ra-pht&l-6ulfonique 55) acide 2-amino-8-naphtol-6- brun-violet foncé sulf oni que i.( 4 .amino- bruviol.t foncé phény3.e.- éthyle¯5.pyraaoM longe a aa2in acide 2-amlno-8- napht Ï-6-onique 56) aoidé 2-amino-.8.naphtol- brune 6-ultonique--.--1-C"- aminophényle)-3-methyle-5- pyrszo1on>j acide de oiévo
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Colorant initial:
Nuance sur ohappe arti- ficielle :
EMI24.1
57 ) acide 2-amino-8-*aphtol-é- brun cuivre snlfonijue - 1-( 3' -- ami.nophényle)-3-méthyle-5- alcalin acide pyrazolone -1 ae ide 2-aminc-8-l'aphtoi-16-suifonique 5a) acide 2-amino-5-naphtol-7- noir¯bleu sulfonique##### acide de Cléve calcin acide 2-amino- 8--naphtol-6-sulfonique 59) acide 2-amino-5-naphtol-7- brun .fonce sulfonique acide de Cléve acide de Ciéve 60) 1-amino--8.-n.aphtol r corinthe composé répondant à la formule suivante:
EMI24.2
(On obtient cet acide d'après le brevet allemand N 172.319, dépose'le 25 Février 1904 au nom des FARBENFABRIKEN @orm.
BAYER & Co, par réaction du chlorure de méta-nitro-para- méthoxybenzoyle avec de l'acide 1.2-diamino-5-hydroxynaph- talène-7-sulfonique et réduction du composé nitré obtenu).
61) acide 2-amino-5-naphtol-7- bleu-violet
EMI24.3
sulfonique raçide 1, 4-.diamino, benzène alcalin acide 2-amino-.
5-naphtol-7-sulfonique
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Colorant initial: Nuance sur ohappe ar- tificielle :
EMI25.1
62) 1-amir-oe-uaphtol alcalinacide violet-noir 2-amino-5-naphtol-7-sulro- nique ala11nI acide 2-amino- 5 Saphtol-7-'smIfonîque 63) acide 2-amino-8-naphtol-6. noir¯bleu suloniclue 1.-amino-2 méthoxy-5-mthyle-henzêne alcal in acide 2-amimo-6-naphtol-6- sulfonique 64) acide 2-amino-5-naphtol- noir¯bleu tirant sur 7-sulfonique 1-.amino- le rouge 2-méthox y-5-é th yle-ben- zne alcalin acide 2-amino 5-naphtol-7-àulfonique 65) composé répondant à la formule brun¯violet suivante:
EMI25.2
(composé qui se prépare par copulation d'un mol de para.-. nitraniline diazotée, en milieu acide, par l'acide acétiqu@
EMI25.3
avec un mol de l'acide 5.5'-dihydroxy-2.2'-àinaphtylunée- 7.7'-disulfonique et réduction subséquente).
66) acide 2-amino-5-naphtol- violetnoir 7-sulfonique # acide-2- (4'-minobenzoyleamino)-5- naphtol-7-sulfonique
EMI25.4
67) 1-( 3 aminophényle)--3 méthy.A.- grenat brunâtre 5-pyrazolone# acide 4.4'-di- aminodiphényle-sulfonique# acide 1.8-dihydroxynaphthalène- 3.6-disulfonique .
<Desc/Clms Page number 26>
@ Colorant Initial: Nuance sur chappe arti- ficielle :
EMI26.1
68) ; /-iM-8-n&phtol-3.6- bleu marine di sul toni8ur- acide de Clave a a fi acide 2-amino-.
5-naphtol-7-3 Ironique 69) acide 1-amino-8..naphtol-3,6.- bleu marine disulfonique### acide de Cléve alcalin acide 2-amino- 8-naphtol- - ultonique Colorant initial: Nuance sur laine:
EMI26.2
70) acide -amino-8-naphtol- grenat 3.É-disuifoniquo 2-amino-2-méthoay-5- mét yle- benzène 71) acide 1-amino-8-naphtol- brun-violet 5-sulionique----2-amino- 2-méthoxy-5 éthyle¯ber¯zne 72) acide 1-amino-8-naphtol- brun-violet 36-disulonique. acide de Cléve 73) acide 1-amino-5-naphtol- brun¯rouge 7-3ulfonique 1-amino-2-méthoxy-5-méthyle- benzène 74) 2-amir¯o-7-.naphtol- brun-rouge foncé acide de Clwe 75) acide 2-amino-8--naphtol- brun-noir 6-dulfonique 1-am1no- naphtaléne 76) acide 2-amino-5-aphtol-7M brun sultoni que ) 1-amino- naphtaline 1-amine.
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colorant initial, Nuance sur chappe arti- ficielle:
EMI27.1
- - ........#.#,..#......#.###.#...##.....###i.¯¯¯¯# 77) acide 2-(41-aminobenzoyl- grenat amino)-s-naphtoi-6-sui- tonique - 1-amino-3.5- diméthyle-benz ne 78) acide 2-emino-8- ajhtol-6- noire tirant sur la sulton1Que -amino- violet 3'S-dfméthyle-be z ne 79) acide 2-amino-5-naphtol-7- noire tirant sur le sulfoni µue -----1-amino- violet 3 . 5.diméthyl e¯bez ne 80) acide 2-amino--e-Ilaphtoi-6- brun violet sulîonique ### méta.amino-. acétari.il ide 81) acide 2-amino-8-naphtol- noire tirant sur le 6-ulPonique . amino- rouge 2-méthoxy-5-méthyle-benzéne 82) acide 1-amino-B-aphtol-$.é- rouge cuivre disuifonique -------# acide 1-3'-amin phény1e)-g-pyrazo- lone-3-carboxylique Colorant initial:
Nuance sur fibres mixtes préparées partir de chappe artificielle et de laines
EMI27.2
e3) i-amino-2.6-diohloro-4. noir-rougeâtre n1trObenzne acide i 2amno5wnaphtol dSÛlôniue réduit 84) 1-am1no2.5diméthoxy- coriithe nitrobenzène acide,-acide 2¯amino-5npsu1¯ tonique, déduit
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Colorant initial! Nuanoes sur fibres mixte. préparées à partir de chappe artificielle et de laines
EMI28.1
85) 1 -amino-2.5-diéthozy-4nitro. corinthe benzène O;d id 2-am11J.Q- 5-naphtal=iuonque, rû3t 86) l-amino-3-(4'-nitrobenzoyle)- grenat amlnobenzèn. 1 acide 2-amino-5-naphtol ,7-oulfonique réduit 87) 2-amino-2-raéthyle-4--nitro-- noire benzène acide acide 2-amino.- 5-naphtol-7-slfonique, réduit 88) 1-amino-2-méthoxy-5-chloro- violet-noir; acide traitée par un 4-nitrobenxane acide acide composé du cuivre:
2-&mino-5-naphtol-7-sulfonique, noire réduit 8?) i-(3'-amino phény18)-3-méthyle- brun,.orange 5-pyrazolone acide 4.41-diamino iphényle-sulto- nique ) résorcine 90) 1-amino-8-naphtol----, 2-amino- brun-violet 7-naphtol alcalin acide 2-amino, 5-naphtol-7-3ult nique 91) 1-aaino-8-naphtol----.acide 2- brun-rouge (411-aminobenzoyl-41-aminobenzoyl- amino)-5-naphtol-7 -sulionique 92) 1-amino-$ naphtol - -1' brut-rouge acide 2-t3" -aminobenzoyle- 4'-aminobenzoylamino)-5- naphtol-7-sulfonique
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"Process for the production of solid dyes and products obtained by this process".
The present invention relates to a process for the production of solid dyes and the products obtained by this process.
The Applicant has found that it is possible to obtain
<Desc / Clms Page number 2>
dyes offering good fastness properties, especially with regard to wet treatments, when applying to the textile fiber in a slightly alkaline, neutral or slightly acid bath, water-soluble azo dyes containing in the molecule a diazotizable amino group and a hydroxyl making coupling possible and then when they are dinitrogenated and copulated on themselves by treatment with slightly alkaline agents.
Coupling of diazotized dyes can, for example, be effected or completed on themselves by treating the diazotization bath with acid-reducing or alkaline-active agents as soon as the diazotization is complete, or by follow the treatment with this diazotization bath with a treatment with another bath having an alkaline action.
The dyes thus obtained exhibit particularly good fastness properties, which is surprising, especially if one takes into consideration the following remark: after coupling the number of solubilizing groups remains practically in harmony with the size of the molecule, whereas with the increased diazotization and development dyes, improvement in fastness properties is achieved by enlarging the molecule without increasing the number of solubilizing groups.
When the dyes produced on the fiber contain groups which may give rise to the formation of metal complexes, such as hydroxyls, carboxyl groups or groups
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alkoxylic in position ortho to the azo group, the color fastness properties can be further enhanced by treating them with metal-releasing agents. Likewise, water-soluble azo dyes already containing metal in complex combination can be used as starting materials.
The new process makes it possible to obtain solid dyes on animal fibers or on cellulosic fibers, natural or artificial, and this in a relatively simple manner and while sparing the textile material, which is particularly evident in the case of mixed fibers. It is surprising that the dyes of azolc dyes which can be prepared by diazotization on the fiber and coupling in a slightly alkaline bath have very good resistance to rubbing, without the need to use the intermediate rinsing baths which are ordinarily used in dyeing with diazotization dyes which are applied between dyeing and diazotization or between diazotization and coupling; the dyeing operation is therefore much easier.
Up! Today, for example, the dyeing of mixed fibers, prepared from artificial chappe and wool, has been carried out by applying, simultaneously to the mixed fiber, in a neutral bath, a diazotization dye and a stable acidic wool dye, 1 diazotization, rinsing the material, then diazotizing the dye, rinsing the material again and removing it,
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developing by means of a coupling component such as beta-naphthol; by the present process, one operates in a much simpler manner; an azo dye having an affinity for cotton and containing a diazotizable amino group as well as a hydroxyl is used which makes coupling possible;
this cotton dye is then applied to the mixed fibers together with an acid azo dye for wool, stable to diazotization, the fibers are diazotized, the material is centrifuged, the coupling is carried out by adding a small quantity of alkali in the subsequent rinsing bath and finally rinsed.
Mixtures prepared from animal fibers, such as wool, and natural or artificial cellulosic fibers, if one uses a single dye, are likewise achieved in uniform dyeing by means of a single dye. to water-soluble azo dyes which exhibit an affinity for these two kinds of fibers, provided that they contain a diazotizable aminogenic group and a hydroxyl making coupling possible.
On mixtures of wool and artificial chappe with viscose or other regenerated cellulose one obtains, for example, practically uniform dyes by proceeding as follows, in a slightly alkaline, neutral or slightly acid bath, one applies on fibers, at a temperature above normal temperature, a water-soluble azo dye which, for example, meets the following general formula:
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in which R1 denotes an aryl radical or a group of several aryl radicals which can be linked to each other by chain links such as the groups -N = N, -NH-CO-, -NH-CO-NH-, -CH2- , -NH- etc., and R2 denotes hydrogen or a monovalent substituent;
then the material is filtered off or centrifuged, the dye is dinitrogenated onto the fibers and the dye is developed by means of a slightly alkaline treatment.
In a similar manner, one can for example develop on fibers so as to obtain solid dyes, the water-soluble azo dyes which are obtained by coupling of a diazotized amino-naphthol or of an amino acid. -naphthol-sulfonic acid (zoted with an amino-phenyl-methyl-pyrazolone or one of its substitutes.
The new process also makes it possible to dye mixed fibers prepared from wool and artificial chappe with viscose or ammoniacal copper oxide in the following way: a mono-azo, soluble dye is applied to the fibers. in water and comprising a diazotizable aminogenic group as well as a hydroxyl making coupling possible and a disazo or poly- dye.
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Water soluble azo which exhibits affinity for cotton and also contains a diazotizable amino group as well as a hydroxyl making coupling possible;
The two dyes are then dinitibrated on the fibers and by alkaline treatment the coupling of the diazotized dyes is carried out on themselves. By choosing suitable dyes, this achieves tone-on-tone dyes or mixed shades.
In the foregoing, a few modes of application of the new process have been cited. The temperature which should prevail during the dyeing depends on the class of dyes used and the desired effect. The diazotization on the fibers is preferably carried out in cold or alternatively at a low temperature by means of a azotite and an acid, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid etc .; a wetting agent can be added to the bath so that the fibers are better moistened in the alkaline reaction bath which will then be used.
The dye is developed either, in a cool bath, by means of a weak and dilute alkali, such as ammonia, or by means of an inorganic salt with an alkaline action, such as sodium carbonate, bicarbonate sodium or potassium carbonate, or an organic base with alkaline action or one of its salts with similar action. It is also possible to reduce the acidity of the diazotization bath by adding an alkali to it and then develop the dye by making this bath slightly alkaline. If the dyes are treated with a washing agent, such as soap or the product obtained by the action of 10 molecules of oxide
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
The strength properties are further increased by ethylene from a molle of, iSo-oot71-pht $ nolt.
EXAMPLE 1:
For one hour, one kilo of a mixed yarn prepared from 30 parts of viscose artificial chappe and 70 parts of wool is treated at 75 in 24 liters of water containing 80 grams of ammonium sulphate and 50 grams of the sodium salt of the azo dye obtained by coupling, in an acid medium, of diazotized 1-amino-2.- chloro-4-nitrobenzene with 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid and reduction of the compound nitrated thus .formed.
Then 600 grams of sodium sulphate, dissolved in 6 liters of cold water are added to the bath, the material is treated for another hour at 60, centrifuged and then introduced into a cold bath containing for
30 liters of water
35 grams of sodium azotite,
EMI7.2
30 grams of sodium dibutyl-naphthalene-sultonate,
500 grams of sodium sulfate and
90 cm3 of hydrochloric acid at 20 Bé.
Diazotize the dye for half an hour, centrifuge the material and develop the dye for a 1-hour period in a bath containing for
30 liters of cold water,
80 cm3 of ammonia 1 25% and
10 grams of the product obtained by the action of ethylene dioxide on octodecyl alcohol.
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The material is rinsed cold and treated at 40 with a solution containing per liter 0.5 gram of sodium carbonate and 0.1 gram of the product obtained by the action of 10 molecules of ethylene oxide on a molé. - Cule of iso-octyl-phenol, rinsed cold and hot and the material is dried. A black dye is obtained having good fastness properties.
EXAMPLE 2:
At a temperature of 85, one kilo of mixed yarn prepared from 30 parts of artificial chappe with ammoniacal copper oxide and 70 parts of wool is treated for one hour in 24 liters of water containing 30 grams of the sodium salt of the azo dye obtained by coupling 2-amino-5-naphthol-7- acid
EMI8.1
sulfonic acid diazotized with 1-4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
The solution of 600 grams of sodium sulphate, dissolved in 6 liters of cold water, is then added and the process continues µ. treat the material for another hour, at about 70, centrifuge, dinitrogenate the dye, and develop the dye as described in Example 1; the material is rinsed hot and cold and dried to give a dark brown dye with good solidity properties.
EXAMPLE 3:
At a temperature between 85 and 90, 1 kilo of a mixed fabric prepared from 50 parts of artificial viscose chappe and 50 parts of wool is treated for one hour in 24 liters of water containing 80 grams of ammonium sulfate, 30 grams of the sodium salt of the azo dye obtained by coupling,
<Desc / Clms Page number 9>
in an acid medium, 1-amino-4- (4'-nitrobenzoyl) -amj.no-
EMI9.1
benzene diazotized with 2-.amir.o-5-naphthol -'- sultonic acid and reduction of the nitro compound thus obtained and 30 grams of the sodium salt of the azo dye preparable by coupling of 2-amino acid. 8-naphthol-6-sulfonic acid. diazotized with 1-amino-2-methoxy-5-methyl-benzen,
subsequent diazotization and coupling, in an alkaline medium,
EMI9.2
on 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid. The solution of 600 grams of sodium sulphate dissolved in 6 liters of cold water is then added and the material is treated for another hour at a temperature between 70 and 75, it is centrifuged, the dyes are dinitrogenated. and the dye is developed, in an ammoniacal bath, as indicated in Example 1, then the material is rinsed and dried.
A black shade is obtained having good solidity properties.
EXAMPLE 4t
At a temperature of 90, a mixed fabric prepared from 30% viscose rayon and 70% wool is treated for half an hour in a bath containing 20% sodium sulfate and 5% wool. disazo dye corresponding to the following formula!
EMI9.3
<Desc / Clms Page number 10>
this dye is obtained by coupling a molecule of 4.4'-diamino-diphenyl tetrazot with a molecule of
EMI10.1
2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, in alkaline solution, and one molecule of 1.5-dihydroxynaphthalene-3.7-disultonic acid. Then the 5% acetic acid bath is added and the material is tinted for another half hour,
at a temperature of 90 (percentages are based on the weight of the fiber). After rinsing the material for a short time, the dye is poured out for half an hour in a frnid bath containing per liter 2 grams of sodium azotite, 5 cm3 of 35% hydrochloric acid and 20 grams of sodium chloride; it is rinsed again, treated and at laboratory temperature for a quarter of an hour in a bath containing 2 grams of sodium bicarbonate per liter, and then soaped.
Coupling can also be carried out in the diazotization bath even by adding sodium bicarbonate to it until a slightly alkaline reaction takes place. By this treatment, the direct dye with a violet-red tint is transformed. in a dark brown purple dye offering much better strength properties.
EXAMPLE 5:
At a temperature of 80, a skein or fabric prepared from viscose rayon is dyed for one hour with 5% of the dye of formula s @.
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
(this dye can be prepared by coupling, in solution
EMI11.2
acid, de.2ddichlora-l.4wdiaminoôenzne mono-diazotized with 2aino-5-naphthol7-7ulfor¯ic acid) the dye bath having been added with 20% of sodium chloride (the percentages are related to the weight of the fiber). A reddish-brown dye is obtained which, by diazotization and coupling on the fiber as described in Example 4, is transformed into a brown dye tending to violet; this dye exhibits much better fastness properties.
If we replace the dye defined above by the dye represented by the following formula,
EMI11.3
(dye preparable by coupling, in acid solution,
EMI11.4
26-diehloroq-amino-4 (3'nitrober.zoylamino) -ber¯zne diazotized with 2inodnaphthol-7sulnic acid and reduction of the nitro derivative thus formed), one obtains, by
<Desc / Clms Page number 12>
direct dye, a red shade which, treated on the fiber as in Example 4, turns into a more solid red-bluish dye.
EXAMPLE 6:
At the boiling point, wool is treated for one hour with a solution containing 2% sulfuric acid and 5% of the dye represented by the following formula:
EMI12.1
this dye can be prepared by coupling the acid
EMI12.2
2-amino-8-acetoxy-naphthalene-6-Sulfonic diazotized with 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid and removal of the acetyl group. By diazotization in the manner described in Example 4, a black-violet dye is obtained, the strength properties of which are greatly increased. In a similar manner, this dye can be dyed on silk and subsequently processed there; similar dyes are then obtained.
Correspondingly, many of the dyes listed, by way of example, in the present specification can be used for dyeing mixed fabrics prepared from wool and rayon viscose and subsequently increasing the fastness properties of the viscose. diazotization and coupling dyes on the fiber.
Thus, for example, the azo dye corresponding to the following formula:
<Desc / Clms Page number 13>
EMI13.1
gives, after diaotation and. coupling, a blue-violet dye which in comparison with the direct dye exhibits much improved fastness properties.
EMI13.2
The dye corresponding to the following formula OH Naos "rN - /" "\ /" "\ Nt 1 H2XOO-O): 0390 -N \ -J \ Y'0 L-J ''" "" "0" is less suitable for preparing uniform dyes on mixed fabrics; in fact the shades of the dyes on wool and rayon to viscose, after treatment following the dyeing operation, are not quite matching, which, however, may in some cases be desirable for production. It is also possible to apply this dye in the dye of cotton or rayon to viscose and transform the dye thus obtained, by subsequent treatment, into a violet-red dye offering much better fastness properties.
EXAMPLE 7:
At a temperature of 70, a mixed fabric prepared from 30% viscose rayon and 70% wool is dyed for one hour with a solution containing 50% sodium sulfate and 8% of the dye corresponding to the following formula!
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
this dye can be prepared by coupling diazotized 1-amino-4-acetylamino-benzen with 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, in alkaline solution, conversion of the compound thus obtained into the corresponding arylide of the 2.3-hydroxynaphthoic acid and elimination of acetyl group;
it can also be prepared by coupling the diazotized para-nitraniline with 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, transformation of the product obtained into the corresponding arylide of 2,3-hydroxynaphthoic acid and reduction of the nitro derivative form. Then the material is filtered off or rinsed for a short time and then treated for half an hour in a diazotization bath containing per liter 2 grams of sodium azo, 5 cm3 of 35 hydrochloric acid. % and 20 grams of sodium chloride. The material is rinsed again for a short time and treated for a quarter of an hour in a bath containing 2 grams of sodium bicarbonate per liter.
The coupling can also be carried out within the diazotization bath itself by adding sodium bicarbonate to it! which it shows a weakly alkaline reaction.
If the dye corresponding to the following formula is used under the same conditions:
<Desc / Clms Page number 15>
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(dye which can be prepared by coupling,
EMI15.2
alkaline solution of 1-amino-4-acetylamin9naphthalene diazotized with 1-amir.o-8r¯aphthol-3.6-disulfor.ique conversion to the corresponding arylide of 2.3-hydroxynaphthoic acid and elimination of the acetyl group solid black shades are obtained.
If the dye of which the formula is given below is used in an analogous manner:
EMI15.3
(dye which can be prepared by coupling 5-amino-
EMI15.4
4-methoxy-2-nitro-1-methyl-benzene diazotized with 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, in alkaline solution, transformation of 2.3-hydroxynaphthoic acid into the corresponding arylide and reduction of the nitro derivative obtained), solid brown-black shades are obtained.
By treating the dyes on the fiber, so be it. before or after diazotization and copulation either during copulation itself,
<Desc / Clms Page number 16>
metal salts capable of causing the formation of complexes (for example copper aelx), it is possible to increase the fastness of the dyes to the light. However, n can also start from the complex metal compounds of the dye prepared in substance.
The following table indicates the shades of a certain number of other dyes which can be prepared by the process which is the subject of the present invention:
Shade on fibers Initial colorant: mixed prepared from artificial chappe and wool:
EMI16.1
2)). 1-m1nQ-4-nitrQbenz ne black acid pulling on 7-sultonic acid-2-amino-3-naphthol- red, & reduced state, 2) 1-amino-3-nitrobenzne acid-- ---- - brown-red garnet 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid,! reduced state, 3) 1-amino-2-hydroxy-nitro-violet-black; acid treated with a benzene compound 2-amino-copper acid: black; 5-naphthol-7-3ulfonic, & chrome: black the reduced state, 4) l - '* mino-2-methoxy-4-nitro- corinth: treated benzene a.cid with a compound of 2-copper acid, purple -amino-5-naphthol-7-sulfonic black, reduced alkali 5) 1-11mino-4-nitrobenzene - black;
treated with 2-amino-5-naphthol- a compound of 1L ni e acid copper: black; acid -pnYlam1n-5- after chromatatio7,7 naphthol-7-ultonic -black seduct 6) 1-amino-2-ehlort -. nitro- black¯reddish boDzene acid 2ramino- 5-nsphtc> l 2-amino- acid 5-naphthol-7-su tonic, b.1071..t reduced
<Desc / Clms Page number 17>
Initial colorant Shade on mixed fibers prepared from artificial happe and wool.
EMI17.1
7) 1-Amino-3-nitrobenzene reddish brown acid 2-phenylamino-5 acid. 7-naphthol-sulfonic acid, reduced 8) 1-amino-4-nitrobenzétié "> black¯..ougetre 2-amir¯o-5-.r.aphthcl-7-sulfonic acid, benzoyl and reduced 9) 1-amino -3-nitrobenzene red brown acid 2-amino-5-naphthol- red acid..7-sulfonic brown, benzoylated and reduced 10) 2-amino-5-naphthol- red folded 7-sulphonic acid ##### # 1- (3'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone 11) 2-amino-5-naphthol-bordeaux 7-eul-f onic acid j- (3'-amj.nophenyl -5- 'pyrazolone -3-carboxylic 12) 2-amino-8-naphthol- red-brown 6-ulfonic acid 1- (3'-aminbphenyl) .- 5-.pyrazolonē3-carboxylic 13) 1-amino-5-naphthol - brownish garnet 7-Sulfonjque i- (4'- 7-sulfon1oue 1 - (. "'-. aminophenyl) -3-methyl-5-, pyrazolone
<Desc / Clms Page number 18>
Colorant initiated Nuance on prepared mixed fibers.
from artificial chappe and wool
EMI18.1
14) 1-amino-5-naphthol- red folded 7-sulfonyl 1- (3? - aminopbñyl-) 3-methyl-5-pyrazolone acid 13) 1-amino-5-naphthol-7- burgundy red sulforic acid - --1 1- (3'-aminophenyl) -5-pyr- a zolone-3-ca rboxylic acid 16) 1-amino-5-uaphthol burgundy red 1- (3'-aminophenyl - 5-Pyrazolone- 3-carboxylic z) 2-amino-8- burgundy red raphtoi-6-suitonic acid #### 1-amino-3.5-dimethyl-benzen, condensed with 3-nitro-4-methoxy-benzoyl chloride and reduced 18 ) bright red-brown 2-amino-5-naphthol- acid 7-Sui.foniqne ----- --amino-3 5.-dimeth yl e-benzne, condensed with 3-nitro-4-methoxy chloride - benzoyl and reduced 9 9) 2-amino-5 naphthol--.
acid brown 1- (3'-aminophenyl) - 5 - pyraaolone-3carboxylic 20) 2-amiao-.8.naphthol -------- acid brown 1- (3'-aminophenyl) - 5-pyra zolone-3-carboxylic
<Desc / Clms Page number 19>
Initial colorant Nuance on mixed fibers prepared from artificial chappe and wool;
EMI19.1
21) 1-amino.-5-naphthol- acid. bordeaux 7-suliorque- 1-amino-3-.methyl ē6-methoaybenzene, condensed with 4-nitrobenzoyl chloride and reduced 22) 1-amino-5-naphthol-7-brown sulfonic acid -.¯¯. " ,.-Amino-3-metpyl-6-methoxybenzne, condensed with 3-nitro-4-methoxy-benzoyl chloride and reduced 23.j 2- (4 "-aminobenzyl- brown 4 '-aminoe nzo yl am i ho) -5-. Naphthol-7-sulfonic 1-amino-2-methoay-5..methyl - benzene 24) 2-amino-5-naphthol-garnet 7Sultonic ####### 4- 1-amino-3 - ethyl. .dm thozybenzene, condensed with 4-'nitrobeit zoyl chloride and reduced 25) 2-amino-5-naphtholh brown 7-sulfonic acid ... amino-3-methyl-.6..neth-oxybenzne condensed with 3-vitro-4-methoxy-benzoyl chloride and reduced 26) 2-amino-8-ncLhtol acid.
red-brown 6Sul! onic 1- (3'-aminophéhyl) 3methyl- 5..r'yra z01 one 27) 2aimino-.xnapltol acid red 1-G3'aminophe) pyrazo loze.-3-carboxylue
<Desc / Clms Page number 20>
Initial colorant Nuance on mixed fibers prepared from artificial chappe and wool:
EMI20.1
28) 2-amino-8-naphthol dark brown 6-sulfonic acid alphe, -P apbt lamine --- 41 Cleve acid 29) 1-amino-7-naphtho ± dark blue Clve acid aJ.ca n1 a-cide 2-amino-8-naphthol- -sulfonic 30) 2-amino-4-nitrobenzr¯e ---- dark brown 1-tomino-2-methoxy-5-methyl-benzene acid 2-friend acid no.-5- -na ph to 1-7.-ul f oni c reduced 31) 2-amino-8-naphthol- brown 6-sulfonic acid 1- (3'-aminophnyl) - 3-methyl. - 5-yrazolone - ##### C1 eve acid 32) 2-amino-5-naphthol- brown acid 7 - sulfoniquz-- 1-Ilminonaphthalne ## - Cleve acid 33)
2-amino-5-naphthol-7- brown sulphonic acid # - ## 1-amino-3.5- dimethyl-benzenean acid de Cleve 34) 2-amino-8-naphthol- dark purple 6-sulfonic acid 1-amino- 3 5 -. $ Imé th yl e..be nz ene - 2- (4'-aminobenzoylaBnno) * - 8-naphthol-6-sulfonic acid 35) 2-amino-8-naphthol-6- dark purple acid sulfonic) 1-mino-3.5-d1methylbenzne 'acid 2- (i' -. amino-.benzoylam rLo) -. 5 .. naphthol -.-. sulfonyl
<Desc / Clms Page number 21>
Initial colorant; Grade, on mixed fibers prepared from arti @ ficial ohappe and wool
EMI21.1
36) 2-amino-8-naphthol- dark brown acid 6 - .; ul ionic -. - .- 1-amir¯o- 3 5-.dimeth $ Tlēbenzne --- ¯--. Cleve's acid 37) 2-amino-5-naphthol-7 "violet-black sulfonic acid meta-amino-acetanilide --- 7 initial dye;
Shade on chappe arti ficiellet
EMI21.2
38) 2- (4 "-aminobenzoyl - dark brown 4'-aminobenzoylamino) -5- naphthol - 7 suor.ic acid. 01 V-E-t acid 39) 2- (4" -aminobenzoyl brown- violet 4'-aminobenzoylamino) -5- raphtol-7-sulfoniqueb 1-amino-8naphthol- 3t6-disulfonic acid 40) 2-a.-mlno-8-.naphthol- black (blue with b-sulfonic acid) 1- amino- red 2-methoxy-5-methyl-berzene alkali acid 2-amino-.
5-aph.tol '# 7' '' uBfonic
EMI21.3
41) 2-Amino-8-naphthol- dark brown 6-sulfonic acid 1-amine-2-methoxy-5. methyl..benzne ---... Clevô acid
<Desc / Clms Page number 22>
Colorant initiated Nuance on 0 artificial snatch
EMI22.1
42) 2-amino-8-naphthol-violet-black 6-sulfonic acid 1-amino-2-.methoxy-5-methyl-benzne alkaline napntoi-5-suIrgtqaê 43) acid 1-amino-8- naphthol- black-blue 3'6-disu) fonic--. -amino-2-ethoay-5-methyl-.benzre alkali .- ##. #? -amino-8-naphthol- 6-sulfonic acid 44) 1-amir¯c-8-naphthol- black-blen pulling 3.6discClior¯i as 1-amino-. the. red 2-methoxy-5-m thyl- alkali benzene -. 2- Smino-5-naphtho -7-sulfonic acid 45) 1-amino-5-naphthol- acid. brown,;:, dark 7-eulf onic -.-- 2-amino ..
2-methox y-5-methyl-berzene - #### C 1 we acid 46) 1-amino-5-naphthol-7- black-blue sulfonic acid 1-amine- 2-methory-5-methyl-alkali 2-amino-8-naphthol-6-Su benzene acid make 47) 1-amino-5-naphthol- black-blue acid tearing 7-sulfonic -----. 1-amino- red 2-Inetho'Xlïa! ÎhYl- benzene in 2-amiao- 5-naphthol.-7 - sulionicu 48) 1-amino-5 --- ntphthol- dark brown acid 7-sultonic acid - Clève ### .- \ Clève acid
<Desc / Clms Page number 23>
EMI23.1
Or) .I.IJt'ft71t, 11'1.1 thl, Nuance Sur chappe artī ficiellet
EMI23.2
4) aeide san, no.5wnaphto.
'black-blue, 1'-ul1'onic acid 01 ve alea7in' r 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid 50) 2-amino-5naphthol-.7. acid dark blue sulfonic acid Cllve alkaline 2-amino-5-naphthol-7-slfonic acid 51) 2-amino-8-naphthol- brown acid, dark red 6-.sulton.ic bru.-r.ufon 6-sulphonic acid .. l Clèē help --- & 0 de Clve 52) 2-amino-8naphthol bleūnoir 6-oulfonique- # acid. alpha. * naphthylamine loal1. 2.aminoynaphtrl sutonic acid 33) 1.-ami-no - i-n.phtol aeiàe beuu fonoé, Clt \ ve 8.0 id de Cléve 54) 2-amind.6azxphtol.6.
brown sultoniqne t- (3'-aminophenyl) -5-Vyrazolone- 3-carboxylic acid alkaline 2-amino8-Ra-pht & l-6ulfonic acid 55) 2-amino-8-naphthol-6- dark purple-brown sulfoni that i. (4 .amino- bruviol.t dark pheny3.e.- ethylē5.pyraaoM runs along a aa2in 2-amlno-8-naphth Ï-6-onic 56) aided 2-amino-.8.naphthol- 6-ultonic brown --.-- 1-C "- aminophenyl) -3-methyl-5- pyrszo1on> j oiévo acid
<Desc / Clms Page number 24>
Initial colorant:
Grade on artificial haze:
EMI24.1
57) 2-amino-8- * aphthol-e- copper brown snlfonijue - 1- (3 '- ami.nophenyl) -3-methyl-5- alkali acid pyrazolone -1 ae ide 2-aminc-8-l 'aphthoi-16-sulfonic 5a) 2-amino-5-naphthol-7- black ¯ blue sulfonic acid ##### Cleve's acid calcine 2-amino- 8 - naphthol-6-sulfonic acid 59) 2- acid amino-5-naphthol-7- brown sulphonic acid de Cléve acid de Cieve 60) 1-amino - 8.-n.aphthol r corinth compound corresponding to the following formula:
EMI24.2
(This acid is obtained from German Patent No. 172,319, filed February 25, 1904 in the name of FARBENFABRIKEN @orm.
BAYER & Co, by reaction of meta-nitro-para-methoxybenzoyl chloride with 1.2-diamino-5-hydroxynaph-7-sulfonic acid and reduction of the nitro compound obtained).
61) 2-amino-5-naphthol-7- blue-violet acid
EMI24.3
sulfonic acid 1, 4-.diamino, alkaline benzene 2-amino acid-.
5-naphthol-7-sulfonic
<Desc / Clms Page number 25>
Initial colorant: Shade on artificial exhaust:
EMI25.1
62) 1-amir-oe-uaphthol alkaline purple-black acid 2-amino-5-naphthol-7-sulronic ala11nI 2-amino-5-Saphthol-7-'smIfonic acid 63) 2-amino-8-naphthol- acid 6. black ¯ blue suloniclue 1.-amino-2 methoxy-5-methyl-henzene alkaline in 2-amimo-6-naphthol-6-sulphonic acid 64) 2-amino-5-naphthol-black acid ¯ blue pulling on 7-sulphonic 1-.amino- red 2-methox y-5-ethyl-benzne alkali 2-amino 5-naphthol-7-sulfonic acid 65) compound corresponding to the following purple-brown formula:
EMI25.2
(compound which is prepared by coupling of one mol of diazotized para.-. nitraniline, in acidic medium, by acetic acid
EMI25.3
with one mol of 5.5'-dihydroxy-2.2'-ainaphthylunate-7.7'-disulfonic acid and subsequent reduction).
66) 2-amino-5-naphthol- violetblack 7-sulfonic acid # 2- (4'-minobenzoyleamino) -5- naphthol-7-sulfonic acid
EMI25.4
67) 1- (3-aminophenyl) - 3 methyl.A.- brownish garnet 5-pyrazolone # 4.4'-di-aminodiphenyl-sulfonic acid # 1.8-dihydroxynaphthalene-3.6-disulfonic acid.
<Desc / Clms Page number 26>
@ Initial colorant: Shade on artificial chappe:
EMI26.1
68); /-iM-8-n&phtol-3.6- navy blue di sul toni8ur- Clave acid a a fi 2-amino acid-.
5-naphthol-7-3 Ironic 69) 1-amino-8..naphthol-3,6.- navy blue disulfonic acid ### Cléve's acid alkaline 2-amino- 8-naphthol- - ultonic acid Initial color: Shade on wool:
EMI26.2
70) -amino-8-naphthol- garnet 3.E-disuifoniquo 2-amino-2-methoay-5- methyl-benzene 71) 1-amino-8-naphthol- brown-violet 5-sulionic acid --- -2-amino-2-methoxy-5 ethylēber¯zne 72) 1-amino-8-naphthol-brown-violet 36-disulonic acid. Cleve's acid 73) 1-amino-5-naphthol- red-brown 7-3ulfonic acid 1-amino-2-methoxy-5-methyl-benzene 74) 2-amir¯o-7-.naphthol- dark red-brown Clwe acid 75) 2-amino-8-naphthol- black-brown 6-dulfonic acid 1-am1no- naphthalene 76) 2-amino-5-aphthol-7M acid sultoni c brown) 1-amino-naphthalene 1-amine .
<Desc / Clms Page number 27>
initial colorant, Shade on artificial chappe:
EMI27.1
- - ........ #. #, .. # ...... #. ###. # ... ## ..... ### i.¯¯¯¯ # 77) 2- (41-aminobenzoyl- garnet amino) -s-naphthoi-6-suitonic acid - 1-amino-3.5- dimethyl-benz ne 78) 2-emino-8- ajhtol-6- acid black the sulton1Que -amino- violet 3'S-dfmethyl-be z ne 79) 2-amino-5-naphthol-7- acid black pulling on the sulfoni µue ----- 1-amino-violet 3. 5.dimethyl ēbez ne 80) 2-amino acid - e-Ilaphthoi-6- sulionic violet brown ### meta.amino-. acetate 81) 2-amino-8-naphthol- black acid pulling on the 6-ulPonic. amino- red 2-methoxy-5-methyl-benzen 82) 1-amino-B-aphthol acid - $. é- red copper disulfonic ------- # 1-3'-amin phenyl acid) -g- pyrazolone-3-carboxylic Initial colorant:
Grade on mixed fibers prepared from artificial chappe and wool
EMI27.2
e3) i-amino-2.6-diohloro-4. reddish-black n1trObenzne i 2amino5wnaphthol dSÛlôniue reduced 84) 1-am1no2.5dimethoxy- coriith nitrobenzene acid, -2¯amino-5npsu1¯ acid, deduced
<Desc / Clms Page number 28>
Initial coloring! Nuanoes on mixed fibers. prepared from artificial chappe and wool
EMI28.1
85) 1 -amino-2.5-diethozy-4nitro. corinth benzene O; d id 2-am11J.Q- 5-naphthal = iuonque, rû3t 86) 1-amino-3- (4'-nitrobenzoyl) - amlnobenzen garnet. 1 2-amino-5-naphthol, 7-oulfonic acid, reduced 87) 2-amino-2-raethyl-4 - nitro-- black benzene 2-amino-5-naphthol-7-slfonic acid, reduced 88) 1-amino-2-methoxy-5-chloro-violet-black; acid treated with a 4-nitrobenxane acidic acid composed of copper:
2- & mino-5-naphthol-7-sulfonic, black reduced 8?) I- (3'-amino pheny18) -3-methyl-brown, orange 5-pyrazolone 4.41-diaminoiphenyl-sultonic acid) resorcinol 90 ) 1-amino-8-naphthol ----, 2-amino- brown-violet 7-naphthol alkaline 2-amino, 5-naphthol-7-3ultnic 91) 1-aaino-8-naphthol ---- 2- brown-red acid (411-aminobenzoyl-41-aminobenzoyl-amino) -5-naphthol-7 -sulionic 92) 1-amino- $ naphthol - -1 'crude-red 2-t3 "-aminobenzoyl-4 acid '-aminobenzoylamino) -5- naphthol-7-sulfonic