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Il PERFECTIONNEMENTS A LA TEINTURE OU COLORATION DE PRODUITS
EN ACETATE DE CELLULOSE "
Cette invention a trait & la teinture, à l'impres- sion ou au ponçage de fils, filés tissus, films ou autres produits constitués'par ou contenant de l'acétate de cel- lulose, et est un perfectionnement ou une modification au brevet' principal.
Dans .ce brevet, on a décrit des procédés pour teindre, imprimer ou poncer les produits composés d'acétate de cellulose ou en contenant à l'aide de toutes matières
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colorantes ou composés organiques qui ont une affinité pour l'acétate de cellulose ou uont capables de le colorer mais qui sont insolubles, pratiquement insolubles ou rela- tivement peu solubles dans l'eau, ces matières colorantes ou composés organiques étant employés sous la forme de modifications solubles, ou plus solubles, obtenues en traitant les dites matières, etc., avant de les ajouter aux bains de teinture ou préparations servant pour l'im- pression, etc.,
par l'acide sulforicincléique ou d'autres aciaes gras sulfonés ou par d'autres corps ayant aes caractéristiques huileuses ou grasses, notamment des acides gras supérieurs ou des dérivés, sulfonés ou autres, de ces soldes contenant des groupes formant des sels ou par des sels de ces acides ou corps, par exemple leurs sels alca- lins ou d'ammonium, ou encore par des mélanges de deux ou plus de aeux de ces agents solubilisants..
Suivant la présente invention, on applique à la teinture, à l'impression ou &u ponçage de l'scétate de cellulose ou des produits qui en contiennent tous composés organiques ou matières colorantes qui ont une affinité pour l'acétate de cellulose ou sont capables de le colorer mais qui sont insolubles, pratiquement insolubles ou rela- tivement peu solubles dans l'eau, sous forme de leurs modi- fications solubles, ou plus solubles, préparés par le traitement préalable des dits composés, etc., à l'aide d'agents solubilisants constitués par ou comprenant un ou plusieurs corps qui son-t des savons de résine solubles ou des sels ou savons sodiques ou autres sels solubles d'a- cides résiniques.
De préférence, ces sels ou savons doivent être aussi exempts que possible d'alcali libre de façon à empêcher la
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saponification de l'actétate de cellulose.
Comme dans le brevet principal, le présent certifi- cat d'addition comprend l'application de tous composés organiques ou matières colorantes qui ont une affinité 'pour l'acétate de cellulose ou sont capables de le colorer mais qui sont insolubles, pratiquement insolubles ou rela- tivement peu solubles dans l'eau.
Ainsi, par exemple, on peut faire usage de composés organiques ou matières colorantes insolubles, pratiquement insolubles ou relativement peu solubles appartenant aux classes mentionnées d'une façon plus particulière dans le bravât principal, par exemple des composés organiques ou matières colorantes, non sulfonés ou autres, insolubles ou relativement peu solubles, de la classe "azo", des matières colorantes ou composés des classes suivantes:
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diph.énylméthane, triphénylméthane, triarylméthane, oxazine, thiazine, indigoïde à l'état non réduit; des dérivés basi- ques de la série anthraquinonique;
ou des bases amino simples, pour la teinture ou la coloration ae l'acétate de cellulose par le procédé azoïque ou de développement, comme par exemple la paranitraniline, la métanitraniline, la benzidine, la dianisidine, la diméthylaniline,
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l'alphanaphthylamine et la uiphénylamine, la couleur étant produite sur la matière dans ce dernier cas ( procé-
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dé azoïque ou de développement) per une alazotatlon sub- séquente de la base amino simple et un développement à
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l'aide 'd'un develo-o-p-g.4eur.
De même, on peut faire usage de dérivés insolubles ou relativement peu solubles de la pyrazolone, par exemple des dérivés azo non sulfonés de composés de pyrazolone, tels que ceux mentionnés dans le brevet belge
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Ne 38-Z.0281 du 1er Ooto1)re 1924.
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De même, par exemple, on peut faire usage de matières colorantes insolubles ou relativement peu solu- bles spécifiées dans le brevet belge N 321.027 du 1er Octobre 1924, c'est-à-dire des colorants de cuve de la série anthraquinonique à l'état non réduit, par exemple ceux vendus dans le commerce sous les marques de fabrique enregistrées Indanthrène, Cibanone, Algol, Hélindone, ou d'autres colorants de cuve de la série
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anthraquinonique à l'état non réuuit.
De même, par exemple, on peut faire usage de dérivés nitro insolubles ou relativement peu solubles de diarylamines comme spécifié dans le brevet belge N 524.538 du 23 mars 1925.
De même, par exemple, on peut faire usage ae matières colorantes ou composés au groupe stilbène ne contenant pas de groupe sulfo dans leur constitution, comme ceux men- tionnés dans le brevet belge N 332.695 du ll Mars 1926.
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1'; On peut encore, par exemple, employer des dérivés t?<tA'"" acidylés â..r..'i]i''!'lin:'- substituées ou non, conte- -t tv2 i/f nant des groupes acidylamino aliphatiques, du genre de ceux spécifiés dans le brevet anglais N 263. 260 du 23 Oc- tobre 1925 et dans la demande de brevet belge corres- pondante N 25. 682 au9 Octobre 1926.
On remarquera que toutes autres matières colorantes ou composés insolubles ou relativement peu solubles ayant une affinité pour l'acétate de cellulose ou capables de le colorer peuvent être employés pour le procédé suivant l'invention.
Les composés organiques ou matières colorantes inso- lublesou relativement peu solublesà employer dans la pré-
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sente invention ne contiendront usuellement-pas de groupes fortement acides tels/que le groupe sulfo, et lorsqu'on fera usage de composés ou matières colorantes basiques, on les emploiera toujours sous forme de la base et non
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dus fortnq do J:jt)1i:! tdla qua le e1l1 l'l:1yarttr.e ou u'autres sels de ce genre.
La solubilisation des composés organiques ou ma- tières colorantes insolubles ou relativement peu solubles peut être effectuée en les mélangeant ou les broyant avec un ou plusieurs agents solubilisants faisant l'objet de la présente invention, en présence de peu ou beaucoup d'eau ou en l'absence d'eau, le cas échéant en concentrant ou séchant ensuite, et en chauffant si nécessaire, les modi- fications solubilisées étant filtrées, si cela est désira- ble, avant d'être ajoutées aux bains de teinture ou autres préparations propres à teindre ou autrement colorer les produits contenant de l'acétate de cellulose.
La teinture ou autre coloration des produits peut être effectuée de la manière usuelle.
Si.le composé ou matière colorante appliqué suivant la présente invention contient des groupes amino primaires diazotables, on peut le diazoter et le développer sur la matière de la manière usuelle pour former un ou plusieurs nouveaux colorants.
Lorsque les teintures ou colorations doivent être produites par le procédé azoïque, on peut solubiliser le composant insoluble ou relativement insoluble ( qu'il s'a-
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gisse de la base ou du développa#.eur) à l'aide des agents suivant l'invention et conduire la teinture ou le dévelop- pement de la manière habituelle.
Il va de soi que l'invention s'applique à la tein-
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ture, â l'impression ou au ponçage tn...se,y.,yt' de produits
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composés exclusivement d'acétate de cellulose, mais aussi de filés, tissus ou matières "mixtes" contenant de l'acé- tate de cellulose associé à des fils ou fibres de coton, soie, laine ou autres.
Des produits mixtes peuvent être teints ou autre- ment colorés avec des effets uniformes ou contrastants par ou sans l'emploi d'autres colorants ou composants,
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rsuivtt3t lu retire db 1 vrt1o taut. uuétt tu Lies produits, ces autres colorants ou composants étant appliqués, si on le désire, avant ou après l'application des susuits colo- rants ou composés insolubles ou relativement peu solubles, mais pouvant aussi être appliqués conjointement avec ces derniers s'ils ne sont pas influencés par .eux d'une façon nuisible.
Les agents solubilisants employés pour le but de la présente invention peuvent être préparés de toute manière connue ou convenable; de préférence, ainsi qu'il a été mentionné plus haut, ils seront aussi exempts que pos- sible d'alcali libre dans le but d'empêcher la saponifi- cation de l'acétate de cellulose.
L'exemple suivant peu.! avantageusement être donné pour faire comprendre un procédé par lequel l'agent solu- bilisant suivant l'invention peut être préparé, mais il va de soi que l'invention n'est en aucune façon limitée à l'application d'agents solubilisants ainsi préparés:
Exemple A.
On dissout 2 parties en poids de soude.caustique dans 60 parties d'eau, on chauffe la solution jusqu'au- point d'ébullition, on introduit alors lentement, pendant qu'on remue, 22 parties de résine pale du commerce à l'état de poudre. Cette quantité suffit usuellement pour neutra- liser toute la soude caustique, mais un léger ajustement peut être nécessaire, par excès ou par défaut, suivant les @
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matières employées. On fait alors bouillir le tout pendant
3 à 4 minutes, puis on laisse refroidir. La masse pâteuse jaune clair résultante est approximativement un savon de résine à 25 % soluble dans l'eau et donnant une solution faiblement nuageuse..
On donnera 'ci-après quelques exemples montrant la façon dont l'invention peut être réalisée, étant bien entendu toutefois que ces exemples ne sont en aucune façon limitatifs et qu'ils peuvent être modifiés considéra.blement.
Exemple 1.
Pour teindre en violet bleu foncé 10 kilos de filés d'acétate de cellulose en écheveaux, on mélange intimement 100 grammes de 1 amino-4-méthylamino anthraquinone.finement divisée avec 2 kilos du savon de résine à 25 % préparé comme décrit dans l'exemple Adonné ci-dessus, on chauffe ce mélange à l'ébullition pendant 5 minutes ou jusqu'à ce qu'il soit devenu aussi homogène que possible, puis on le dilue lentement avec de l'eau bouillante pour compléter à 20 litres. On verse alors le tout à travers une toile filtrante dans 250 litres d'eau, on introduit les produits à teindre et l'on ,élève la température pendant 3/4 d'heure jusqu'à 73-80 C.
Après avoir teint pendant 3/4 d'heure à cette tem- pérature, on\rince les écheveaux, on les lave convenablement dans de l'eau douce et on les sèche ou les traite autrement de la façon désirée.
Exemple 2.
Pour teindre en orangé foncé 10 kilos de filés d'acétate de cellulose en écheveaux, on réduit en poudre fine 100 grammes de l-amino-2-méthyl anthraquinone qu'on ajoue à 2 kilos du savon de résine à 25 % ( préparé comme
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décrit dans l'exemple A donné ci-dessus). On fait bouillir le mélange jusqu'à ce qu'il soit devenu aussi homogène que possible, on le dilue lentement à l'aide d'enu bouil- lante pour compléter à 20 litres et on l'introduit à tra- vers une toile filtrante dans un bain de teinture de 250 litres.
On introduit alors les produits à teindre et l'on effectue la teinture comme dans l'exemple 1. Les filés, qui ont maintenant reçu une nuance orangé foncé, sont alors convenablement rincés dans ue l'eau aouce et peuvent être séchés ou autrement traités suivant qu'on le désire.
Exemple 3.
Pour teindre en jaune d'or foncé 10 kilos de filés d'acétate de cellulose en écheveaux, on réduit en poudre
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fine 100 grammes de 2-4 dinitro-4-hydroxy diphény lamine et on les mélange intimement avec 2 kilos du savon de résine à 25 % ( préparé comme dans l'exemple A donné ci-dessus), comme dans l'exemple 1. Après avoir dilué convenablement avec de l'eau bouillante comme-dans les exemples précédents, on introduit la dispersion à travers une toile filtrante dans un bain de teinture de 250 litres et l'on effectue la teinture comme dans les exemples précédents.
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Les U.i"du1tl:j. qui out glava ;,iC1QU \.U1ti tiut;noo jHunc d'or brillant foncé, sont alors enlevés, rincés et séchés ou autrement traités suivant qu'on le désire.
Exemple 4.
Pour colorer en orangé brillant 10 kilos de filés d'acétate de cellulose en écheveaux, on mélange.intimement 400 grammes d'une pâte aqueuse à 25 % de paranitrobenzène azo diphénylamine avec 2 kilos du savon de résine à 25 % ( préparé comme dans l'exemple A donné ci-dessus), on
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chauffe à l'ébullition pendant 5 minutes ou jusqu'à ce que le mélange soit devenu aussi homogène que possible, puis on dilue lentement avec de l'eau bouillante pour compléter à 20 litres. On verse alors le tout à travers une toile filtrante dans 250 litres d'eau, puis on intro- duit les produits et l'on élève la température pendant 3/4 d'heure à 75-80 C.
Après avoir teint pendant 3/4 d'heure à cette températures, on enlève les écheveaux, on les lave convenablement dans de l'eau douce et on les sèche ou les traite autrement suivant qu'on le désire.
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It IMPROVEMENTS TO DYING OR COLORING PRODUCTS
IN CELLULOSE ACETATE "
This invention relates to the dyeing, printing or sanding of threads, yarns, fabrics, films or other products made of or containing cellulose acetate, and is an improvement or modification of the patent. ' main.
This patent describes methods for dyeing, printing or sanding products composed of or containing cellulose acetate using any materials.
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dyes or organic compounds which have an affinity for cellulose acetate or are capable of coloring it but which are insoluble, practically insoluble or relatively sparingly soluble in water, these dyestuffs or organic compounds being employed in the form of soluble or more soluble modifications obtained by treating said materials, etc., before adding them to dye baths or preparations used for printing, etc.,
by sulforicinucleic acid or other sulphonated fatty acids or by other substances having oily or fatty characteristics, in particular higher fatty acids or derivatives, sulphonated or otherwise, of these balances containing groups forming salts or by salts of these acids or substances, for example their alkaline or ammonium salts, or alternatively by mixtures of two or more of these solubilizing agents.
According to the present invention, there is applied to the dyeing, printing or sanding of cellulose acetate or products which contain therein any organic compounds or coloring materials which have an affinity for cellulose acetate or are capable of color but which are insoluble, practically insoluble or relatively sparingly soluble in water, in the form of their soluble modifications, or more soluble, prepared by the pretreatment of said compounds, etc., with the aid of Solubilizing agents consisting of or comprising one or more substances which are soluble resin soaps or sodium salts or soaps or other soluble salts of resin acids.
Preferably, these salts or soaps should be as free as possible of free alkali so as to prevent the
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saponification of cellulose acetate.
As in the main patent, this Certificate of Addition includes the application of any organic compounds or coloring materials which have an affinity for cellulose acetate or are capable of coloring it but which are insoluble, practically insoluble or otherwise. relatively poorly soluble in water.
Thus, for example, it is possible to use organic compounds or coloring matters which are insoluble, practically insoluble or relatively sparingly soluble belonging to the classes mentioned in a more particular way in the main course, for example organic compounds or coloring matters, not sulphonated or Other insoluble or relatively sparingly soluble of class "azo", coloring matter or compounds of the following classes:
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diphenylmethane, triphenylmethane, triarylmethane, oxazine, thiazine, indigoid in the unreduced state; basic derivatives of the anthraquinone series;
or simple amino bases, for dyeing or coloring cellulose acetate by the azo or development process, such as, for example, paranitraniline, metanitraniline, benzidine, dianisidine, dimethylaniline,
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alphanaphthylamine and uiphenylamine, the color being produced on the material in the latter case (procedure
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azo or developmental dice) for a subsequent alazotatlon of the single amino base and development at
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using 'a develo-o-p-g.4eur.
Likewise, use may be made of insoluble or relatively sparingly soluble derivatives of pyrazolone, for example unsulfonated azo derivatives of pyrazolone compounds, such as those mentioned in the Belgian patent.
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Ne 38-Z.0281 of 1st Ooto1) re 1924.
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Likewise, for example, use can be made of insoluble or relatively sparingly soluble dyestuffs specified in Belgian Patent No. 321,027 of October 1, 1924, i.e. vat dyes of the anthraquinone series. unreduced condition, for example those sold commercially under the registered trademarks Indanthrene, Cibanone, Algol, Helindone, or other vat dyes in the series
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anthraquinone in the unreacted state.
Likewise, for example, use can be made of insoluble or relatively sparingly soluble nitro derivatives of diarylamines as specified in Belgian Patent No. 524,538 of March 23, 1925.
Likewise, for example, use may be made of dyestuffs or compounds containing a stilbene group which do not contain a sulfo group in their constitution, such as those mentioned in Belgian Patent No. 332,695 of March 11, 1926.
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1 '; It is also possible, for example, to use derivatives t? <TA '"" acidylated â..r ..' i] i ''! 'Lin:' - substituted or not, containing -t tv2 i / f n aliphatic acidylamino groups, of the kind specified in UK Patent No. 263,260 of October 23, 1925 and in the corresponding Belgian patent application No. 25,682 to October 9, 1926.
It will be noted that any other dyestuff or insoluble or relatively insoluble compound having an affinity for cellulose acetate or capable of coloring it can be used for the process according to the invention.
Organic compounds or coloring matters which are insoluble or relatively sparingly soluble to be employed in the preparation
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The present invention will usually not contain strongly acidic groups such as the sulfo group, and when basic compounds or coloring materials are used, they will always be employed in the form of the base and not.
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dus fortnq do J: jt) 1i :! tdla qua le e1l1 l'l: 1yarttr.e or u'other salts of this kind.
The solubilization of the insoluble or relatively sparingly soluble organic compounds or coloring matter can be carried out by mixing or grinding them with one or more solubilizing agents which are the subject of the present invention, in the presence of little or a lot of water or in the absence of water, if necessary by concentrating or drying afterwards, and by heating if necessary, the dissolved modifications being filtered, if this is desired, before being added to the dye baths or other clean preparations for dyeing or otherwise coloring products containing cellulose acetate.
The dyeing or other coloring of the products can be carried out in the usual manner.
If the compound or coloring material applied according to the present invention contains diazotizable primary amino groups, it can be diazotized and grown on the material in the usual manner to form one or more novel dyes.
When the dyes or stains are to be produced by the azo process, the insoluble or relatively insoluble component (whether
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the base or the developer) using the agents according to the invention and carry out the dyeing or the development in the usual manner.
It goes without saying that the invention applies to the color
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ture, print or sand tn ... se, y., yt 'of products
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composed exclusively of cellulose acetate, but also of yarns, fabrics or "mixed" materials containing cellulose acetate combined with cotton, silk, wool or other threads or fibers.
Mixed products may be dyed or otherwise colored with uniform or contrasting effects by or without the use of other dyes or components,
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rsuivtt3t read removes db 1 vrt1o taut. uuandt tu Lies products, these other dyes or components being applied, if desired, before or after the application of the dyes or compounds which are insoluble or relatively sparingly soluble, but which can also be applied together with the latter if they do not. are not influenced by them in any detrimental way.
The solubilizing agents employed for the purpose of the present invention can be prepared in any known or suitable manner; preferably, as mentioned above, they will be as free as possible of free alkali for the purpose of preventing saponification of the cellulose acetate.
The following little example.! advantageously be given to explain a process by which the solubilizing agent according to the invention can be prepared, but it goes without saying that the invention is in no way limited to the application of solubilizing agents thus prepared :
Example A.
2 parts by weight of sodium hydroxide are dissolved in 60 parts of water, the solution is heated to the boiling point, then slowly introduced, while stirring, 22 parts of pale commercial resin to 1. state of powder. This quantity is usually sufficient to neutralize all the caustic soda, but a slight adjustment may be necessary, by excess or by default, depending on the @
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materials used. We then boil everything for
3 to 4 minutes, then let cool. The resulting light yellow pasty mass is approximately a 25% resin soap soluble in water and giving a weak cloudy solution.
Some examples will be given below showing how the invention can be implemented, it being understood, however, that these examples are in no way limiting and that they can be considerably modified.
Example 1.
To dye 10 kilos of skein cellulose acetate yarns dark blue violet, 100 grams of 1-amino-4-methylamino anthraquinone are intimately mixed with 2 kilos of the 25% resin soap prepared as described in Example Given above, this mixture is heated to the boil for 5 minutes or until it has become as homogeneous as possible, then diluted slowly with boiling water to make up to 20 liters. The whole is then poured through a filter cloth into 250 liters of water, the products to be dyed are introduced and the temperature is raised for 3/4 of an hour to 73-80 C.
After staining for 3/4 of an hour at this temperature, the skeins are rinsed, washed well in fresh water, and dried or otherwise treated as desired.
Example 2.
To dye 10 kilos of cellulose acetate yarns in skeins dark orange, 100 grams of l-amino-2-methyl anthraquinone are reduced to fine powder and added to 2 kilos of 25% resin soap (prepared as
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described in Example A given above). The mixture is boiled until it has become as homogeneous as possible, diluted slowly with boiling enu to make up to 20 liters and introduced through a filter cloth. in a 250 liter dye bath.
The products to be dyed are then introduced and the dyeing is carried out as in Example 1. The yarns, which have now received a dark orange shade, are then suitably rinsed in soft water and can be dried or otherwise treated. as desired.
Example 3.
To dye in dark golden yellow 10 kilos of cellulose acetate yarns in skeins, we powder
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fine 100 grams of 2-4 dinitro-4-hydroxy diphenylamine and mixed thoroughly with 2 kilograms of 25% resin soap (prepared as in Example A given above), as in Example 1. After properly diluting with boiling water as in the previous examples, the dispersion is introduced through a filter cloth into a 250 liter dye bath and dyeing is carried out as in the previous examples.
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The U.i "du1tl: j. Qui out glava;, iC1QU \ .U1ti tiut; noo jHunc of dark shiny gold, are then removed, rinsed and dried or otherwise treated as desired.
Example 4.
To color 10 kilos of cellulose acetate yarns in skeins bright orange, 400 grams of a 25% aqueous paste of 25% paranitrobenzene azo diphenylamine are thoroughly mixed with 2 kilos of 25% resin soap (prepared as in 'example A given above), we
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boil for 5 minutes or until the mixture has become as smooth as possible, then dilute slowly with boiling water to make up to 20 liters. The whole is then poured through a filter cloth into 250 liters of water, then the products are introduced and the temperature is raised for 3/4 of an hour to 75-80 C.
After dyeing for 3/4 of an hour at this temperature, the skeins are removed, washed properly in fresh water and dried or otherwise treated as desired.