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La pve0ente 5.nventlon est relative a .. de nouveaux coloz-ants de la série anthpaquinonique qui renferment au mOil'1l:1 deux groupes aquasolubllisants et r6pondent a '" la formule
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générale
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dans laquelle n représente un nombre entier d'une valeur au plus égale à 3, R un reste benzénique,X un reste propionyle ss-halogéné, l'un des Z un groupe sulfonique et l'autre Z un atome d'hydrogène ou un groupe sulfonique.
Pour préparer ces colorants, on acyle suivant l'invention, à l'aide d'anhydrides ou d'halogénures ss-halogénés de l'acide propionique, des colorants anthxaquinon- lques de formule :
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dans laquelle n, R et Z ont la signification donnée lors de l'explication de la formule (1).
Comme colorants anthraquinoniquea du genre indiqué, utilisés en tant que substances de départ suivant le présent ; procédé, entrent en ligne de compte de préférence ceux ren- fermant un groupe NH2 lié au noyau benzénique R; ce groupe aminogène peut être situé en position méta ou, de préférence, en position para par rapport au groupe -NH- fixé au reste anthraquinonique, et le noyau benzénique peut porter d'autres
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substi tual1ts Pur exemple des groupes alcoyles ou un groupa -?JO3H.
Co:B!BS exemples de eolora,nts anthrUinonique8 qu'on peut utiliser eorzne substances de départ dans le présent
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procédé, on citera les suivants
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L'acide l-a!si]ao-'4"(4 ' *-a&'ninophnyla!aino)-aathaquinone"23 " cU.6ulfonique ou les aoldes l-SNlno- 4-- (4"aMlnophénylËEtiHo)-=-anthK'o.uinoa@-='25-=, -±,6-, z,7- ou les clde6 l amlno-4-(4"-aB!lnc'phëHyl-' amino)-anthrquinone-2,5b'u-; -2,6h,o-, -2,19"- ou -2,8,3ut 18uflroniques, l"aeMe l-a!'aino-4'-(3'-a!!:inophénylaH!ino)anthraquinone-2,%'-disuiooniquea Comme anhydrides ou halog6nLres, entrent en ligne de compte par exemple Ilaiihydrlde de Itb,,cîde -chloropop1on1J que et notaùiùient les chlorul-es des aeldes !3-chloX'o et P-bro!ao-proplonlqM<a.
L'acylation suivant 10±nventlon des colorants anthraqu1non1uea ind1ués avec ces anhydrides ou ces halogénmres est errectude avant&gêu0ment en prémenea d9Bents capables de lier les acides, comme l'acdtate de sodium;, l'hyds'oxyds de sodium ou le carbonn-te de sodium, de préférence en milieu aqueux. Il est souvent avz-1-ntageuu d'employer un excss de 1 agent dG acyls:t;1()l'l et d'effectuer 1 acylation de préférence à des valeurs de pH comprises entre 5 et 8.
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Parmi les colorants de formule (1) que l'on obtient
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ainsi, sont particulièrement précieux et facibement accessibl ceux qui répondent à la formule :
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dans laquelle au moins l'un des deux Z représente un groupe sulfonique et l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe sulfonique.
Les produits de formule (1) obtenus suivant la procédé indiqué sont nouveaux. Ce sont de précieux colorants qui sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, en particulier pour la teinture et 1'impression de matières polyhydroxylées de structure fibreuse, de la cellulose naturelle ou régénérée et de matières textiles azotées aottame la soie, le cuir, ainsi que la laine et de fibres synthétiques en superpolyamides et en superpelyuréthanes.
Les colorants conformes à l'invention peuvent, par exemple, être appliqués sur les fibres cellulosiques par teinture directe, par impression ou par foulardage, et y être fixés par un traitement à chaud et un traitement alcalin.
Pour améliorer les solidités, il est recommandé de soumettre les teintures et les impressions ainsi obtenues à un rinçage poussé à l'eau froide et à l'eau chaude,, le cas échéant en
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ajoutant un agent exerçant un effet ispes1f et tagi8ant la diffusion. Les teintures et les impressions obtenues suivant ces mthcd@s se puE la pureté particulier do leurs nuaiices, par une t8 bonne solidité à la lmal@re et par de Fesayquables solidités aux traiteMsats en pr=lzeriée; d zea<-a.
L'Invention est d0Cl"'ite plus en détail dans les exemples non leimitatits qui su41vont. Dans ces osemples, et sauf Indleatlon contraire les partles et pourcentages sOMten<3eM'b en poids et les tenàpëratures sont Indiquas en degrés eeRtj.gra.des..
¯¯±?& le 1 v On dis!3out 4.s D 9 parties d'acide i-aiéino-#-(%#-aminodans 1000 p8rt:100 d'eau et de oazôoona'ca e o@i1\J1rn pouyo qu'Il ne forme une @ol1!.1Jtlon neutre. A cette eol1!.1Jtion on ajoute par portions 26 pa.rtl@8 de chlo1!.1Jre de l'acide P-chloroprop)lonlc2ue di11lJ1&@$ avec 200 parties de toluév-09 PUIS on n1!.1Jtrlimo lnaci@ m1nl'al qul se f'orme en une solution à 10% de cBbonate de SOi1\J1M la température étant minn1\J1 entre 25 et 350. Lorsque la contÓ1fill6.tion est t6!;'minée 11 l colorD.n'1:; bleu est )f<elG.!'g1\J1 JI 3iépJ::r pr f:'J.J.tJ!'Bt1cm puis séohé.
Il 8@ 41i*1>ovt damna l 'eau en donnant une solution bleu foncé et teint le. laiRe.) en bain neutre ou acide, en des nuance@ bleues, solides- Appliqua ur du coton par toulardage et fixé comme il eet
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décrit à l'exemple 4, ce colorant donne des nuances biches, très pures. Ces teintures se caractérisent par une très bonne solidité au lavage et à la lumière.
On obtient des colorants teignant également le coton en des nuances bleues très solides, lorsqu'on acyle les
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colorants suivants avec du chlorure de 9-chloroproplonyle suivant la méthode indiquée ci-dessus s 1.) L'acide l-amino-4-(3'-a.minophénylamlno)-anthraquinone-2,4'-disuifonique.
2.) L'acide 1-amîno-4-(41-aninophénylamino)-anthraquinone 2,8,31-triaultonlque.
3-) L'acide l-amlno-4-(4'-aminophénylamino)-anthraquinone-2.5-dîsulfonlque.
4.) L'acide l-amlno-4-(4'-aminophénylamlno)-anthraquinone-z,5,3'-trlsuifonique.
5.) L'acide 1-amino-4-(41-aminophénylamîno)-anthraqulnone-2,2'-disulronlQue. Exemple 2.
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Si l'on utilise, dans l'exemple 1, 30 part1es de chlorure de l'acide P-bromoproplonique à la place des 26 parties de chlorure de P-chloroproplonyle qui ont été Indlquéeu, on obtient un colorant teignant le coton en des nuances bleues .et possédant des propriétés tout à fait analogues.
Exemple 3.
Dans 4000 parties d'eau, on dissout 2 parties du
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colorant obtenu suivant l'exemple 1, ajoute au sains de teinture 10 parties de sulfate de sodium cristallise et entre à 40-50 avec 100 parties de laine. On ajoute alors 2 parties d'acide acétique à 40%, porte à l'ébullition en une demiheure et teint pendant trois quarts d'heure à cette tempéra- ture. aprèe rincage et séchage, on obtient une teinture bleue qui est très solide au lavage et au foulon.
Exemple 4.
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 1.
Avec cette solution, on Imprègne au foulard, à 80 , un tissu de coton et exprime le liquide en excès de manière que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant,
L'article ainsi imprégné est séché, puis imprégné à la température ambiante avec une solution renfermant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, exprima jusqu'à absorption de 75% de liquide, puis il est vaporisé pendant 60 secondes à 100-101 . Ensuite, on rince, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, saxonne pendant un quart d'heure à la température d'130bullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique rince à nouveau, puis sèche.
Le tissu est teint en un bleu résistant au débouilissage. Si l'on utilise, au lieu d'un tissu de coton, un tisau de fibranne on obtient alors un résultat aussi bon.
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Si l'on effectue l'Imprégnation avec la selution @@ colorant, non pas comme décrite à 80 , mais à 30 , on obtint aloxe un résultat aussi bon.
R é s u m é.
L'intention concerne notamment I.) Un procédé de préparction de nouveaux colorants anthraquinoniques, caractérisé par le fait qu'on acyle, avec des anhydrides ou des halogénures d'un acide ss-halogénopropionique, des colorants anthraquinoniques de formule
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dans laquelle n représente un nombre entier d'une valeur au plus égale à 3, R un reste benzénique, l'un des Z un groupe aulfonique et l'autre Z un atome d'hydrogène ou un groupe sulfonque.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Disclosure 5.nventlon relates to .. new coloz-ants of the anthpaquinonic series which contain in oil: 1 two aquasolublisants groups and correspond to the formula
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general
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in which n represents an integer of a value at most equal to 3, R a benzene residue, X an ss-halogenated propionyl residue, one of Z a sulfonic group and the other Z a hydrogen atom or a sulfonic group.
To prepare these dyes, acyl according to the invention, using anhydrides or ss-halides of propionic acid, anthxaquinonal dyes of formula:
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in which n, R and Z have the meaning given in the explanation of formula (1).
As anthraquinone dyes of the kind indicated, used as starting substances according to the present; preferred are those containing an NH 2 group bonded to the benzene ring R; this aminogenic group may be located in the meta position or, preferably, in the para position with respect to the -NH- group attached to the anthraquinone residue, and the benzene ring may bear other
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Substitutes A pure example of alkyl groups or a -? JO3H group.
Co: B! BS examples of eolora, nts anthrUinonique8 that can be used as starting substances in the present
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process, we will mention the following
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La! Si] ao-'4 "(4 '* -a &' ninophnyla! Aino) -aathaquinone" 23 "cU.6ulfonic acid or l-SNlno- 4-- (4" aMlnophenylËEtiHo) - = - anthK 'o.uinoa@-='25-=, - ±, 6-, z, 7- or clde6 l amlno-4- (4 "-aB! lnc'phëHyl-' amino) -anthrquinone-2,5b ' u-; -2.6h, o-, -2.19 "- or -2.8,3ut 18uflronic, l" aeMe la! 'aino-4' - (3'-a !!: inophenylaH! ino) anthraquinone -2,% '- disuiooniquea As anhydrides or halogens, are taken into account for example Ilaiihydride of Itb ,, cide -chloropop1on1J that and note the chlorides of aeldes! 3-chloX'o and P-bro! Ao-proplonlqM <a.
The acylation following 10 ± nventlon of the anthraquinone dyes induced with these anhydrides or these halomers is erroneous before & generally in the first place of bents capable of binding acids, such as sodium acetate; sodium hydroxides or carbon dioxide. sodium, preferably in aqueous medium. It is often avz-1-ntageuu to use an excess of 1 agent dG acyls: t; 1 () l'l and to carry out 1 acylation preferably at pH values between 5 and 8.
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Among the dyes of formula (1) which are obtained
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thus, are particularly valuable and easily accessible those which answer the formula:
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wherein at least one of the two Z represents a sulfonic group and the other a hydrogen atom or a sulfonic group.
The products of formula (1) obtained according to the indicated process are new. They are valuable dyes which are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, in particular for dyeing and printing polyhydroxy materials with a fibrous structure, natural or regenerated cellulose and nitrogenous textile materials. silk, leather, as well as wool and synthetic fibers in superpolyamides and superpelyurethanes.
The dyes according to the invention can, for example, be applied to cellulosic fibers by direct dyeing, printing or padding, and be fixed thereto by heat treatment and alkali treatment.
To improve the fastnesses, it is recommended to subject the dyes and prints thus obtained to a thorough rinsing with cold and hot water, if necessary by
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adding an agent exerting an ispes1f effect and tagi8ant the diffusion. The dyes and the prints obtained according to these methods reflect the particular purity of their shades, by a t8 good fastness to lmal @ re and by fesayquable fastness to the treatMsats in pr = lzerie; d zea <-a.
The invention is described in more detail in the non-leimitatits examples which follow. In these examples, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are <3eM'b by weight and the temperatures are indicated in degrees eeRtj.gra.des ..
¯ ±? & Le 1 v We say! 3out 4.s D 9 parts of i-aiéino acid - # - (% # - aminodans 1000 p8rt: 100 of water and oazôoona'ca eo @ i1 \ J1rn pouyo that it does not form a neutral @ ol1! .1Jtion. To this eol1! .1Jtion are added in portions 26 pa.rtl@8 of chlo1! .1Jre of P-chloroprop acid) lonlc2ue di11lJ1 & @ $ with 200 parts of toluév-09 THEN we n1! .1Jtrlimo lnaci @ m1nl'al qul forms into a 10% solution of SOi1 \ J1M cBbonate, the temperature being minn1 \ J1 between 25 and 350. When the contÓ1fill6.tion is t6! ; 'mined 11 l colorD.n'1 :; blue is) f <elG.! 'g1 \ J1 JI 3iépJ :: r pr f:' J.J.tJ! 'Bt1cm then seohé.
He 8 @ 41i * 1> ovt damned the water by giving a dark blue solution and dyed it. wool.) in a neutral or acid bath, in blue, solid shades - Applied to cotton by weaving and fixed as required.
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described in Example 4, this dye gives deer shades, very pure. These dyes are characterized by very good fastness to washing and to light.
Dyes are obtained which also dye cotton in very solid blue shades, when they are acylated.
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following dyes with 9-chloroproplonyl chloride according to the method given above 1.) 1-amino-4- (3'-a.minophenylamlno) -anthraquinone-2,4'-disulfonic acid.
2.) 1-Amino-4- (41-aninophenylamino) -anthraquinone 2,8,31-triaultonic acid.
3-) 1-Amlno-4- (4'-aminophenylamino) -anthraquinone-2.5-disulfonlque acid.
4.) 1-Amlno-4- (4'-aminophenylamlno) -anthraquinone-z, 5,3'-trlsuifonic acid.
5.) 1-Amino-4- (41-aminophenylamine) -anthraqulnone-2,2'-disulronlQue. Example 2.
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If, in Example 1, 30 parts of P-bromoproplonic acid chloride are used instead of the 26 parts of P-chloroproplonyl chloride which have been indicated, a dye dyeing cotton in shades is obtained. blue. and having quite similar properties.
Example 3.
In 4000 parts of water, 2 parts of the
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dye obtained according to Example 1, add 10 parts of sodium sulphate crystallized to the dye and enter 40-50 with 100 parts of wool. 2 parts of 40% acetic acid are then added, brought to the boil in half an hour and dyed for three quarters of an hour at this temperature. after rinsing and drying, a blue dye is obtained which is very solid in washing and in the fuller.
Example 4.
In 100 parts of water, 2 parts of the dye obtained according to Example 1 are dissolved.
With this solution, we impregnate with a scarf, at 80, a cotton fabric and express the excess liquid so that the fabric retains 75% of its weight in dye solution,
The article thus impregnated is dried, then impregnated at room temperature with a solution containing per liter 10 g of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride, expressed until absorption of 75% of liquid, then it is vaporized for 60 seconds at 100-101. Then it is rinsed, treated in a 0.5% solution of sodium bicarbonate, rinsed again, saxon for a quarter of an hour at the temperature of 130 boiling in a solution of 0.3% of a nonionic detergent rinses again, then dry.
The fabric is dyed a scald resistant blue. If one uses, instead of a cotton fabric, a fabric of fibranne then one obtains an equally good result.
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If the impregnation was carried out with the dye selution, not as described at 80, but at 30, an equally good result was obtained.
Summary.
The intention relates in particular to I.) A process for the preparation of novel anthraquinone dyes, characterized in that acyl, with anhydrides or halides of an ss-halopropionic acid, anthraquinone dyes of formula
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in which n represents an integer of a value at most equal to 3, R a benzene residue, one of Z an aulfonic group and the other Z a hydrogen atom or a sulfonic group.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.