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La présente invention concerne un procédé permettant de teindre d'une manière avantageuse des matières entièrement synthétiques, de carac- tère non basique, en particulier des fibres ou tissus, seules ou en mélan- ge avec d'autres matières fibreuses, caractérisé par le fait qu'on traite la matière à teindre avant et/ou pendant la teinture avec les produits ré- sultant de la réaction d'au moins 4 mol d'un Ó,ss-oxyde d'alcoylène sur 1 mol d'un composé organique présentant au moins un groupe aminogène primai- re ou secondaire, basique, ou un groupe aminogène tertiaire basique et de plus un groupe hydroxyle alcoolique, ou avec les sels ou les sels d'ammo- nium quaternaires qui en dérivent.
Comme substances de départ pour la préparation des produits de réaction à utiliser suivant l'invention, on envisage des [alpha],ss-oxydes d'al- coylènes comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène or le glycide. On obtient des produits particulièrement intéressants en partant de l'oxyde d'éthylène.
Gomme composés organiques renfermant au moins un groupe aminogène primaire ou secondaire basique ou un groupe aminogène tertiaire basique, et de plus un groupe hydrqxyle alcoolique, on peut utiliser des amines des séries aliphatique, aromatique et alicyclique.
Dans la série aliphatique, on citera :des monoamines, par exemple la méthylamine, l'éthylamine, la diéthylamine, la butylamine, l'hexylamine, la dodécylamine, la cétylamine, l'oléylamine, l'octadécylamine, ainsi que des polyamines comme l'éthylènediamine ou la triéthylène-tétramine. On peut aussi faire intervenir des dérivés basiques de tels amines, comme les esters d'hydroxyamines avec des acides gras supérieurs, comme l'ester de la triéthanolamine avec les acides gras provenant de l'huile de noix de coco, ou des amides partiels de polyamines avec des acides gras, par exemple la triéthylène-tétramine monoacylée par les acides gras provenant de l'huile de noix de coco.
Parmi les aminés de la série aromatique, on envisage surtout des amines de la série du benzène ou du naphtalène avec des chaînes latérales alcoyliques comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone. Dans la série alicyclique, on a recours de préférence à des amines résiniques, comme l'abiétylamine, l'abiétyl-méthylamine, au mélange d'amines correspondant à l'huile de Thall qui, à côté d'alcoylamines supérieures, contient des amines résiniques ou de l'abiétylamine hydrogénée. On peut aussi employer comme matières de départ, des amidines, comme l'amidine de l'acide laurique ou de l'acide stéarique.
Les produits appropriés au but de la présente invention sont ceux qui peuvent être obtenus en faisant réagir 1 mol d'une amine avec au moins 4 mol, par exemple de 4 à 50 mol d'un oxyde d'alcoylène, par exemple le produit réactionnel de 1 mol de dodécylamine avec environ 6 mol d'oxyde d'éthylène, celui de 1 mol d'oléylamine avec 6, 8 ou 16 mol d'oxyde d'éthylène, puis ceux qu'on obtient par condensation de 1 mol de stéarylamine avec 8 ou 16 mol d'oxyde d'éthylène ainsi que le produit de condensation de 1 mol de l'ester de la triéthanolamine avec les acides gras provenant de l'huile de noix de coco et 6 mol d'oxyde d'éthylène, ou celui obtenu à partir de 1 mol de triéthylène-tétramine monoacylée par 1 mol des acides gras provenant de l'huile de noix de coco et 20 mol d'oxyde d'éthylène.
Les produits de condensation de 1 mol d'amine résinique ou d'amine résinique hydrogénée, avec 5 mol d'oxyde d'éthylène, ou ceux obt)nus à pâtir de 1 mol du mélange technique du commerce d'amines résiniq-- - et d'amines alcoyliques supérieures et de 16 mol d'oxyde d'éthylène, conviennent aussi pour les buts de la présente invention.
La préparation des produits de condensation a lieu suivant les méthodes usuelles pour la préparation des produits de ce genre. Elle peut avoir lieu par exemple par réaction des composants à chaud. Avantageusement,. on n'ajoute pas. l'oxyde d'alcoylène à l'amine en une fois, mais peu à peu, en l'introduisant par exemple à l'état gazeux ou liquide dans le
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composé aminogène, à une température à laquelle l'oxyde d'alcoylène entre en réaction, par exemple à 50 - 200 C. On peut éventuellement opérer en vase clos et sous pression, avantageusement sous une pression de 2 à 10 atmosphères effectives. On peut, si c'est nécessaire, ajouter des catalyseurs au mélange réactionnel.
Comme tels, on envisage de préférence des substances à réaction alcaline,comme le sodium métallique, les hydroxydes alcalins, les carbonates alcalins, ou les sels alcalins d'acides carboxyliques de bas poids moléculaire.
Les produits de condensation qu'on utilise suivant l'invention sont solubles dans l'eau ou y sont facilement dispérsablés. La solubilité dans l'eau peut, le cas échéant, être augmentée par introduction de groupes élevant la solubilité dans l'eau. Ainsi, on peut utiliser, par exemple, les sels d'ammonium quaternaires qui présentent des chaines alcoylène-glycol dérivant des Óss-oxydes d'alcoylènes, et qui sont obtenus par exemple par addition d'agents d'alcoylation aux produits résultant de la réaction des amines primaires, secondaires et tertiaires, du genre mentionné au début, avec les oxydes d'alcoylènes. On citera le sel d'ammonium quaternaire qui se forme quand on quarternise le produit de réaction de l'oléylamine avec 6 à 10 mol d'oxyde d'éthylène, au moyen du sulfate de diméthyle.
Au lieu des produits résultant de la réaction d'oxydes d'alcoylènes sur les amines primaires, secondaires ou tertiaires du genre mentionné au début, on peut utiliser aussi des produits qu'on obtient en introduisant dans les amines des chaines éther polyglycolique avec un nombre correspondant de groupes éthers.
Comme matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, qui peuvent être teintes sous forme de feuilles, mais particulièrement sous forme de fibres, de filés ou de tissus, on envisage surtout les produits de polymérisation contenant du polyacrylonitrile. Comme produits de polymérisation contenant du polyacrylonitrile, on envisage ici aussi bien des homopolymères que des copolymères qui contiennent, avec avantage, au moins 80% de polyacrylonitrile et le cas échéant aussi des produits additionnels qui augmentent le caractère basique du polymère ou sa solubilité.
Comme exemples, on mentionnera les matières qu'on trouve dans le commerce sous le nom d' "Orlon", comme 1' "Orlon 81" et 1' "Orlon 41", et aussi d' "Acrylan" et de "Dynel". On peut aussi teindre des matières en d'autres substances polymérisables comme, par exemple, le chlorure de vinyle ou le chlorure de vinylidène, ou enfin celles qui sont obtenues à partir de l'acide téréphtalique. Les matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, peuvent être teintes seules, ou, comme déjà mentionné au début, en mélange avec d'autres fibres. Comme fibres de ce genre, on envisage principalement les matières fibreuses basiques comme la laine, la soie ou les fibres synthétiques de propriétés analogues, en caséine, en polyamide ou en poly-uréthane.
On peut teindre avec avantage, par exemple des mélanges de fibres de polyacrylonitrile et de laine.
Pour l'obtention des teinturea on peut faire intervenir des colorants des classes les plus diverses. Ilest particulièrement avantageux d'utiliser des colorants pour laine. On peut utiliser des colorants acides pour laine, ainsi que des colorants métallisables ou renfermant des métaux sous forme complexe. Les composés métallifères, en particulier les composés chromifères ou cobaltifères des colorants azoïques métallisables exempts de groupes sulfoniques, renfermant de préférence moins d'un atome de métal en liaison complexe, par molécule de colorant monoazoïque, sont des colorants particulièrement favorables.
Le traitement selon l'invention avec les produits de condensation, peut avoir lieu avant et/ou pendant l'opération de teinture et être effectué avantageusement à chaud. Le traitement avant teinture est à recommander lors de la teinture de matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, seules, tandis que, dans le cas de la teinture de fibres
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mixtes, il est avantageux d'ajouter le produit de condensation au bain de teinture; il peut toutefois aussi être avantageux, dans ce cas, d'effectuer également un certain traitement préalable.
La quantité de produit de condensation à ajouter peut varier, en général, entre quelques pour mille à quelques pour cent, par exemple entre 0,5 et 4%, par rapport à la quantité de matière à teindre. Le bain de traitement peut être faiblement alcalin ou neutre. On travaille, de préférence, en bain faiblement acide, par exemple en bain faiblement acétique.
Si l'on effectue le traitement dans le bain de teinture, le bain peut contenir aussi éventuellement, à côté du colorant et du produit de condensation, des solubilisants, des agents mouillants ou des dispersifs, et, dans le cas de la teinture de fibres d'acrylonitrile, les agents gonflants usuels, par exemple le 4-ou le 2-hydroxy-diphényle.
Grâce au traitement suivant l'invention, on obtient généralement des teintures plus intenses sur les matières entièrement synthétiques, de caractère non basique, que sans ce traitement, et, dans le cas de la teinture de fibres mixtes, des nuances mieux @@ies que celles obtenues sans traitement avec les produits de condensation.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter aucunement. Dans ces exemples, les parties s'entendent en poids et entre chaque partie en poids et chaque partie en volume, il y a le même rapport que celui existant entre le kilogramme et le litre. Les températures sont indiquéesen degrés centigrades.
Exemple 1.
On teint un tissu mixte constitué par 45% de laine et 55% de fibres de polyacrylonitrile ("Orlon 41m), à l'ébullition, pendant 1 heure, dans un bain de teinture qui contient 0,125%, rapporté à la manière à teindre, du complexe cobaltifère du colorant de formule ;
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1,75% du complexe chromifère du colorant de formule ;
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2% d'acide acétique à 40% et 4% du produit de condensation décrit ci-dessous.
Ensuite, on rince et sèche. On obtient une teinture bleue, uniforme. Le produit de condensation utilisé dans cet exemple peut être préparé comme suit :
A 100 parties d'oléylamine technique, consistant en 45% d'oléylamine, 25% d'octadécylamine et 30% d'hexadécylamine, on ajoute 1 partie de sodium finement divisé et chauffe à 140 , puis on introduit de l'oxyde d'éthylène à 135 - 140 . Aussitôt que l'oxyde d'éthylène est absorbé rapi- dement,, on abaisse la température de réaction à 120 - 125 et continue à faire passer de l'oxyde d'éthylène jusqu'à absorption de 113 parties d'oxyde d'éthylène. Le produit de réaction qu'on peut ainsi obtenir est soluble dans l'eau en une solution pratiquement claire.
Exemple 2.
On procède comme décrit dans l'exemple 1, mais on utilise 1,5%
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- 4 - 529633 rapporté à la marchandise à teindre, du complexe cobaltifère du colorant de formule :
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Le tissu est teint uniformément en une nuance bordeaux tirant sur la bleu. Si l'on utilise un mélange de 1% du colorant qui vient d'être indiqué et de 0,4% du complexe chromifère du colorant de formule :
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-N -c - c-cx3 H2N02S- iîo-c N 1 or± obtient alors une teinture 0-ci nuance bordeaux tirant sur on obtient alors 'une teinture Tmifonne'dne nuance bordeaux tirant sur le rouge.
Exemple 3.
On traite pendant 1/4 d'heure, à l'ébullition, un filé mixte constitué par 45% de laine et par 55% de fibre de polyacrylonitrile ("Orlon@ 41") sur bobinage croisé, dans un bain qui contient 0,5% rapporté au poids du filé, du produit de condensation défini dans l'exemple 1, après quoi l'on rince à froid et teint ensuite sur bobinage croisé avec le complexe chromi- fère, teignant en bleu, du colorant de formule :
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en ajoutant au bain de teinture 0,5% rapporté au poids du filé, du produit de condensation défini dans l'exemple 1. On obtient une teinture bleue uniforme.
Exemple 4.
On procède comme décrit dans l'exemple 3, mais on utilise pour la teinture le complexe cobaltifère teignant en jaune tirant sur le rouge, du colorant de formule :
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ou le complexe chromifère, teignant en noir, du colorant de formule:
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ou le colorant teignant en bleu, de formule :
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exemple 5.
On teint pendant une heure, à l'ébullition, du filé de laine et du filé de polyacrylonitrile ("Acrylan"), dans un bain qui contient, rapporté au poids du filé, 1,5% du complexe métallifère, teignant en bleu, mentionné dans l'exemple 3, 5% du produit de condensation mentionné dans l'exemple 1, et 10% de p-hydroxy-diphényle. Les deux sortes de fibres sont teintes avec une intensité égale, tandis que, sans addition du produit de condensation, le filé de laine est teint beaucoup plus fortement que le filé de polyacrylonitrile.
Exemple 6.
On traite pendant 1/2 heure, à l'ébullition, un tissu en polyacrylonitrile ( 'Orlon 41"), dans un bain qui renferme, rapporté au poids du tissu, 2% d'acide acétique à 40%, et 1% du produit de condensation mentionné dans l'exemple 1. On rince ensuite, puis teint pendant une heure à la température d'ébullition, dans un bain de teinture qui contient, rapporté au poids du tissu, 2% d'acide acétique à 40%, et 1% du complexe cobaltifère du colorant de formule :
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On obtient une teinture bordeaux tirant sur le bleu, beaucoup plus intense que sur un tissu non traité au préalable.
On peut aussi obtenir de la même façon des teintures plus foncées, sur des fibres entièrement synthétiques, de caractère non basique, par exemple sur des tissus en chlorure- de polyvinyle ("Rhovyl") ou sur des tissus de fibres obtenues à partir d'acide téréphtalique ("Dacron", "Terylène").
Exemple 7.
On procède comme décrit dans les exemples 1 à 6, mais on utili- se, au lieu des produits de condensation utilisés dans ces exemples, un des produits de condensation décrit ci-après, ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces produits. a) A 20 parties de stéarylamine technique, on ajoute 0,2 partie de sodium finement divisé et chauffeà 130 , après quoi l'on fait passer, à 120 - 130 , de l'oxyde d'éthylène jusqu'à absorption de 44,8 parties.
Le dérivé d'oxyde d'éthylène ainsi obtenu est soluble dans l'eau en donnant une solution pratiquement claire. b) A 20 parties d'un mélange technique du commerce d'alcoylamines supérieures et d'amines résiniques, on ajoute 0,2 partie de sodium et l'on chauffe à 1300, après quoi l'on fait passer, à 120- 130 , de l'oxyde d'éthylène sous une forme finement divisée, jusqu'à absorption de 44,8 parties.
Le produit ainsi obtenu est soluble dans l'eau en donnant une solution pratiquement claire. c) A 30 parties de mono-ester de la triéthyanolamine et d'acides gras provenant de l'huile de noix de coco, on ajoute 0,15 partie de sodium, après
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quoi l'on fait passer de l'oxyde d'éthylène sous forme finement divisée, à 120 - 125 , jusqu'à absorption de 77 parties. Le produit réactionnel est soluble dans l'eau en donnant une solution claire. d) A 21,4 parties d'oléylamine technique, on ajoute 0,2 partie de sodium, après quoi l'on fait passer, à 120 - 125 , de l'oxyde d'éthylène sous la forme d'un courant gazeux finement divisé, jusqu'à absorption de 48,5 parties.
Le produit réactionnel ainsi obtenu est soluble dans l'eau en donnant une solution pratiquement claire. e) On chauffe à 145 , 73 parties de triéth-l@ne-tétramine. après quoi on introduit, au cours de 5 heures, à 145 - 150 et en agitant, 106 parties d'acides gras provenant de l'huile de noix de coco, en faisant passer de l'azote. On agite ensuite pendant 4 heures à 140 - 145 .
A 25 parties de l'amide ainsi obtenu, on ajoute 0,12 partie de sodium et chauffe à 165 , après quoi l'on fait passer de l'oxyde d'éthylène sous la forme d'un courant gazeux finement divisé, à 160 - 165 , jusqu'à. absorption de 21,2 parties. On obtient un produit réactionnel soluble dans l'eau en une solution pratiquement claire. f) On chauffe à 125 , 20 parties de dodécylamine technique, après quoi l'on fait passer, à 120 - 125 , de l'oxyde d'éthylène sous forme finement divisée, jusqu'à absorption de 22,4 parties.
Le dérivé d'amine ainsi obtenu est une huile facilement soluble dans l'eau. g) A 20 parties d'oléylamine technique, on ajoute 0,1 partie de so-, dium et chauffe à 125 , puis l'on fait passer de l'oxyde d'éthylène, à 120- 125 , jusqu'à absorption de 17,5 parties. h) On fait passer, au cours de 2 à 3 heures, à environ 158 - 163 , 80 parties d'oxyde d'éthylène dans 144 parties d'abiétylamine hydrogénée (Rosin amin D) contenant en suspension 0,2 partie de sodium métallique.
A la fin de la réaction il y a encore quelque peu de sodium présent qu'on élimine mécaniquement.
Le produit réactionnel est une masse de coloration claire, très visqueuse, qui est soluble dans beaucoup d'eau additionnée d'un peu d'acide, en donnant une solution claire.
Au lieu des produits de condensation décrits sous a) à h), on peut aussi utiliser des sels, solubles dans l'eau, de ceux-ci. i) On fait agir à 150 - 155 , 6 à 10 mol d'oxyde d'éthylène sur 1 mol d'oléylamine, en présence d'un peu de socium métallique. Pour la préparation d'un sel quaternaire, on chauffe le produit de réaction à 70 - 80 , avec du sulfate de diméthylè.
Revendications.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to a process for advantageously dyeing fully synthetic materials of a non-basic character, in particular fibers or fabrics, alone or in admixture with other fibrous materials, characterized in that that the material to be dyed before and / or during the dyeing is treated with the products resulting from the reaction of at least 4 mol of an Ó, ss-alkylene oxide on 1 mol of an organic compound having at least one primary or secondary, basic aminogenic group, or one basic tertiary aminogenic group and additionally one alcoholic hydroxyl group, or with salts or quaternary ammonium salts derived therefrom.
As starting materials for the preparation of the reaction products to be used according to the invention, there are envisaged [alpha], ss-alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide or glycide. Particularly interesting products are obtained starting from ethylene oxide.
As organic compounds containing at least one basic primary or secondary aminogenic group or one basic tertiary aminogenic group, and in addition an alcoholic hydrqxyl group, amines of the aliphatic, aromatic and alicyclic series can be used.
In the aliphatic series, there will be mentioned: monoamines, for example methylamine, ethylamine, diethylamine, butylamine, hexylamine, dodecylamine, cetylamine, oleylamine, octadecylamine, as well as polyamines such as l ethylenediamine or triethylene tetramine. It is also possible to involve basic derivatives of such amines, such as esters of hydroxyamines with higher fatty acids, such as the ester of triethanolamine with fatty acids obtained from coconut oil, or partial amides of coconut oil. polyamines with fatty acids, for example triethylene tetramine monoacylated with fatty acids from coconut oil.
Among the amines of the aromatic series, mainly amines of the benzene or naphthalene series with alkyl side chains comprising, for example, from 8 to 18 carbon atoms are envisaged. In the alicyclic series, use is preferably made of resin amines, such as abietylamine, abietyl-methylamine, to the mixture of amines corresponding to Thall's oil which, next to higher alkylamines, contains amines resin or hydrogenated abietylamine. Amidines, such as lauric acid amidine or stearic acid, can also be used as starting materials.
Products suitable for the purpose of the present invention are those which can be obtained by reacting 1 mol of an amine with at least 4 mol, for example from 4 to 50 mol of an alkylene oxide, for example the reaction product. of 1 mol of dodecylamine with approximately 6 mol of ethylene oxide, that of 1 mol of oleylamine with 6, 8 or 16 mol of ethylene oxide, then those obtained by condensation of 1 mol of stearylamine with 8 or 16 mol of ethylene oxide as well as the condensation product of 1 mol of the ester of triethanolamine with the fatty acids obtained from coconut oil and 6 mol of ethylene oxide, or that obtained from 1 mol of triethylene tetramine monoacylated with 1 mol of the fatty acids obtained from coconut oil and 20 mol of ethylene oxide.
The condensation products of 1 mol of resin amine or hydrogenated resin amine with 5 mol of ethylene oxide, or those obtained to suffer from 1 mol of the commercial technical mixture of resin amines and higher alkyl amines and 16 mol of ethylene oxide are also suitable for the purposes of the present invention.
The preparation of the condensation products takes place according to the usual methods for the preparation of products of this kind. It can take place, for example, by reacting the components while hot. Advantageously ,. we do not add. the alkylene oxide to the amine all at once, but little by little, for example by introducing it in the gaseous or liquid state into the
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aminogenic compound, at a temperature at which the alkylene oxide reacts, for example at 50-200 C. It is optionally possible to operate in a closed vessel and under pressure, advantageously under a pressure of 2 to 10 effective atmospheres. If necessary, catalysts can be added to the reaction mixture.
As such, alkaline reacting substances, such as metallic sodium, alkali hydroxides, alkali carbonates, or alkali salts of low molecular weight carboxylic acids, are preferably contemplated.
The condensation products which are used according to the invention are soluble in water or are easily dispersible therein. The solubility in water can, if desired, be increased by the introduction of groups which increase the solubility in water. Thus, it is possible to use, for example, quaternary ammonium salts which have alkylene glycol chains derived from alkylene Óss-oxides, and which are obtained, for example, by adding alkylating agents to the products resulting from the alkylene oxide. reaction of primary, secondary and tertiary amines, of the kind mentioned at the start, with alkylene oxides. Mention will be made of the quaternary ammonium salt which forms when the reaction product of oleylamine is quarternized with 6 to 10 mol of ethylene oxide, by means of dimethyl sulfate.
Instead of the products resulting from the reaction of alkylene oxides with primary, secondary or tertiary amines of the type mentioned at the start, it is also possible to use products obtained by introducing polyglycolic ether chains with a number into the amines. correspondent of ether groups.
As fully synthetic materials of a non-basic character which can be dyed in sheet form, but particularly in the form of fibers, yarns or fabrics, especially polymerization products containing polyacrylonitrile are contemplated. As polymerization products containing polyacrylonitrile, both homopolymers and copolymers are envisaged here which advantageously contain at least 80% polyacrylonitrile and optionally also additional products which increase the basic character of the polymer or its solubility.
Examples include those materials which are commercially available under the name "Orlon", such as "Orlon 81" and "Orlon 41", and also "Acrylan" and "Dynel". . It is also possible to dye materials with other polymerizable substances such as, for example, vinyl chloride or vinylidene chloride, or finally those obtained from terephthalic acid. Fully synthetic materials, of a non-basic character, can be dyed on their own, or, as already mentioned at the beginning, mixed with other fibers. As fibers of this kind, mainly basic fibrous materials such as wool, silk or synthetic fibers of similar properties, in casein, polyamide or polyurethane are envisaged.
It is advantageous to dye, for example, blends of polyacrylonitrile fibers and wool.
To obtain the dyes, dyes of the most diverse classes can be used. It is particularly advantageous to use dyes for wool. Acid dyes for wool can be used, as well as dyes which can be metallized or which contain metals in complex form. Metalliferous compounds, in particular chromium-containing or cobalt-bearing compounds of metallizable azo dyes free from sulfonic groups, preferably containing less than one complex bonded metal atom per monoazo dye molecule, are particularly favorable dyes.
The treatment according to the invention with the condensation products can take place before and / or during the dyeing operation and advantageously be carried out hot. The pre-dyeing treatment is recommended when dyeing entirely synthetic materials of a non-basic character alone, while in the case of fiber dyeing
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mixed, it is advantageous to add the condensation product to the dye bath; However, it may also be advantageous in this case to carry out some pre-treatment as well.
The amount of condensation product to be added can vary, in general, between a few per thousand to a few percent, for example between 0.5 and 4%, relative to the amount of material to be dyed. The treatment bath can be weakly alkaline or neutral. Work is preferably carried out in a weakly acidic bath, for example in a weakly acetic bath.
If the treatment is carried out in the dye bath, the bath may also optionally contain, besides the dye and the condensation product, solubilizers, wetting agents or dispersants, and, in the case of fiber dyeing acrylonitrile, the usual swelling agents, for example 4- or 2-hydroxy-diphenyl.
By virtue of the treatment according to the invention, one generally obtains more intense dyes on fully synthetic materials, of a non-basic character, than without this treatment, and, in the case of the dyeing of mixed fibers, shades better than. those obtained without treatment with condensation products.
The following examples illustrate the invention without limiting it in any way. In these examples, the parts are understood by weight and between each part by weight and each part by volume, there is the same ratio as that between the kilogram and the liter. Temperatures are given in degrees centigrade.
Example 1.
A mixed fabric consisting of 45% wool and 55% polyacrylonitrile fibers ("Orlon 41m) is dyed, at boiling point, for 1 hour, in a dye bath which contains 0.125%, relative to the manner to be dyed, the cobalt-rich complex of the dye of formula;
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1.75% of the chromium complex of the dye of formula;
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2% 40% acetic acid and 4% of the condensation product described below.
Then we rinse and dry. A uniform, blue dye is obtained. The condensation product used in this example can be prepared as follows:
To 100 parts of technical oleylamine, consisting of 45% oleylamine, 25% octadecylamine and 30% hexadecylamine, 1 part of finely divided sodium is added and heated to 140, then one introduces the oxide of ethylene at 135-140. As soon as the ethylene oxide is absorbed rapidly, the reaction temperature is lowered to 120 - 125 and the passage of ethylene oxide continues until 113 parts of ethylene oxide have been absorbed. . The reaction product thus obtained is soluble in water in an almost clear solution.
Example 2.
The procedure is as described in Example 1, but 1.5% is used.
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- 4 - 529633 related to the goods to be dyed, of the cobalt-rich complex of the dye of formula:
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The fabric is dyed evenly in a burgundy shade of blue. If a mixture of 1% of the dye just indicated and 0.4% of the chromium complex of the dye of formula is used:
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-N -c - c-cx3 H2NO2S- iîo-c N 1 or ± then obtains a 0-ci dyeing bordeaux shade drawing on one then obtains a Tmifonne dyeing of burgundy shade drawing on red.
Example 3.
A mixed yarn consisting of 45% wool and 55% polyacrylonitrile fiber ("Orlon @ 41") on crossed winding is treated for 1/4 hour, at boiling point, in a bath which contains 0, 5%, based on the weight of the yarn, of the condensation product defined in Example 1, after which it is rinsed cold and then dyed on cross-winding with the chromium complex, dying blue, of the dye of formula:
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by adding to the dye bath 0.5%, based on the weight of the yarn, of the condensation product defined in Example 1. A uniform blue dye is obtained.
Example 4.
The procedure is as described in Example 3, but for the dyeing the cobalt-rich complex dyeing yellowish red, of the dye of formula is used:
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or the chromium complex, dyeing black, of the dye of the formula:
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or the dye dyeing blue, of formula:
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example 5.
Wool yarn and polyacrylonitrile ("Acrylan") yarn are dyed for one hour, at the boil, in a bath which contains, based on the weight of the yarn, 1.5% of the metal complex, dyeing blue, mentioned in Example 3, 5% of the condensation product mentioned in Example 1, and 10% p-hydroxy-diphenyl. Both kinds of fibers are dyed with equal intensity, while without the addition of the condensation product woolen yarn is dyed much more heavily than polyacrylonitrile yarn.
Example 6.
A polyacrylonitrile fabric ('Orlon 41 ") is treated for 1/2 hour at boiling point in a bath which contains, based on the weight of the fabric, 2% of 40% acetic acid and 1% of condensation product mentioned in Example 1. It is then rinsed and then dyed for one hour at the boiling temperature, in a dye bath which contains, based on the weight of the fabric, 2% of 40% acetic acid, and 1% of the cobalt complex of the dye of formula:
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We obtain a burgundy dye tending to blue, much more intense than on a fabric not previously treated.
Darker dyes can also be obtained in the same way, on entirely synthetic fibers, of a non-basic character, for example on polyvinylchloride ("Rhovyl") fabrics or on fabrics of fibers obtained from terephthalic acid ("Dacron", "Terylene").
Example 7.
The procedure is as described in Examples 1 to 6, but instead of the condensation products used in these Examples, one of the condensation products described below, or mixtures of two or more of these products is used. a) To 20 parts of technical stearylamine, 0.2 part of finely divided sodium is added and heated to 130, after which ethylene oxide is passed to 120 - 130 until absorption of 44, 8 parts.
The ethylene oxide derivative thus obtained is soluble in water giving a practically clear solution. b) To 20 parts of a commercial technical mixture of higher alkylamines and resin amines, 0.2 part of sodium is added and the mixture is heated to 1300, after which it is heated to 120-130 , ethylene oxide in finely divided form, until absorption of 44.8 parts.
The product thus obtained is soluble in water giving a practically clear solution. c) To 30 parts of mono-ester of triethyanolamine and fatty acids obtained from coconut oil, 0.15 part of sodium is added, after
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which is passed from ethylene oxide in finely divided form, at 120 - 125, until absorption of 77 parts. The reaction product is soluble in water giving a clear solution. d) To 21.4 parts of technical oleylamine, 0.2 part of sodium is added, after which ethylene oxide is passed at 120 - 125 in the form of a fine gas stream. divided, until absorption of 48.5 parts.
The reaction product thus obtained is soluble in water giving an almost clear solution. e) Heated to 145.73 parts of trieth-l @ ne-tetramine. after which, over the course of 5 hours, at 145 - 150 and with stirring, 106 parts of fatty acids from coconut oil are introduced, passing nitrogen through. Then stirred for 4 hours at 140-145.
To 25 parts of the amide thus obtained, 0.12 part of sodium is added and heated to 165, after which ethylene oxide is passed in the form of a finely divided gas stream, to 160 - 165, up to. absorption of 21.2 parts. A water soluble reaction product is obtained in a substantially clear solution. f) The mixture is heated to 125.20 parts of technical dodecylamine, after which ethylene oxide in finely divided form is passed to 120-125 until absorption of 22.4 parts.
The amine derivative thus obtained is an oil easily soluble in water. g) To 20 parts of technical oleylamine, 0.1 part of sodium is added and heated to 125, then ethylene oxide is passed to 120-125 until absorption of 17.5 parts. h) In the course of 2 to 3 hours, about 158 - 163, 80 parts of ethylene oxide are passed in 144 parts of hydrogenated abietylamine (Rosin amin D) containing 0.2 part of metallic sodium in suspension .
At the end of the reaction there is still some sodium present which is removed mechanically.
The reaction product is a clear colored, very viscous mass which is soluble in a lot of water with the addition of a little acid, giving a clear solution.
Instead of the condensation products described under a) to h), it is also possible to use water-soluble salts thereof. i) 150 - 155.6 to 10 mol of ethylene oxide are allowed to act on 1 mol of oleylamine, in the presence of a little metallic socium. For the preparation of a quaternary salt, the reaction product is heated to 70-80 with dimethyl sulfate.
Claims.
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