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Pour la teinture de fibres de polyamides natu- relles ou synthétiques par exemple de la laine, de la soie ou des polyamides linéaires, tels que le polycapro- lactame, les produits de polycondensation obtenus à par- tir de diamines et de produits de condensation mixte dérivés de lactames, de diamines et d'acides dicarboxy- liques, on utilise, comme on sait, généralement des colo- rants acides solubles dans l'eau qui peuvent également renfermer des métaux liés sous forme complexe.
Parmi les colorants complexes acides de métaux trivalents, tels que le chrome ou le cobalt, on peut envisager aussi bien les colorants renfermant des groupes acide sulfoni- que qui comportent par atome métallique une molécule d'un colorant azoïque ou azométhinique métallisable, liée sous forme complexe (complexes 1 : 1) que ceux dans les- quels sont fixées deux molécules de colorant sur chaque atome métallique. On a en outre trouvé qu'on peut utili- ser pour la teinture des fibres indiquées plus haut des colorants azoïques ou azométhiniques à complexes métalli- ques 1 : 2 qui comportent comme groupes conférant la so- lubilité dans l'eau, des groupes sulfamide ou alcoylsul- fonyle au lieu de ou en plus des groupes acide sulfoni- que.
Selon une proposition plus récente (voir brevet français n,1,038,799 du 14 juin 1951), on utilise des colorants, notamment des colorants contenant du chrome, dans lesquels sont fixés sur chaque atome métallique une molécule d'un colorant azoïque ou azométhinique et un composé organique incolore, susceptible de former des métaux complexes, par exemple l'acide salicylique. Les colorants à complexes mixtes de ce genre peuvent aussi être exempts de groupes acide sulfonique sans que leur
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couvointinctoroial pour les fibres de polyamides en soit diminué.
Par contre, les colorants azoïques, et azomé- thiniques exempts de groupes acide sulfonique, qui, outre une molécule de colorant, ne comportent pas d'autre composé organique formant complexe par atome métallique, étaient considérés jusqu'ici comme non appropriés pour la teinture des fibres de polyamides.
Or, on a trouvé que les fibres de polyamides naturelles ou synthétiques, telles que la laine, la soie, les produits de polycondensation obtenus à partir de lactames ou à partir de diamines et d'acides dicarboxy- liques, ou des produits de condensation mixte dérivés de lactames, de diamines et d'acides dicarboxyliques, peu- vent être teintes en nuances parfaitement solides et uni formes en teignant à un pH compris entre environ 1 et 4 et à des températures supérieures à 90 avec des colo- rants à complexes de métaux trivalents, exempts de grou- pes acide sulfonique et se présentant de préférence sous forme finement dispersée, qui comportent par chaque ato- me de métal trivalent, tel que notamment le chrome, une molécule de colorant azoïque ou azométhinique, mais pas d'autres substances organiques formant complexes.
Le représentant le plus simple d'un composé à complexe de chrome 1 ;1 de ce type est lro,o'-dioxyazo- benzène-chromohydroxyde de formule :
EMI2.1
Des colorants de ce type peuvent par exemple être obtenus selon les indications de Drevr et de Fair-
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bairn (J.chem. Soc. 'Londres 1939 823), ou aussi par chro- mation désulfonante, conformément au procédé du brevet
EMI3.1
français No 1 083.F3 du z1A9419:... de certains colorante azoïques ou azométhiniques comportant des groupes acide sulfonique.
Le présent procédé n'est toutefois pas li- mité aux colorants pouvant être préparés selon le procé- dé indiqué ci-dessus, mais il est applicable à tous les .composés à complexes métalliques 1 1 obtenus à partir
EMI3.2
d'une molécule d'un colorant a?o8-dioxy9 o-oxy-01-car- boxy-,.0-oxy-018mino-azo- ou -azométhinique exempt de groupes acide sulfonique et d'un atome de métal triva- lent, notamment de chrome.
On peut ajouter au bain de teinture les adju- vants auxiliaires habituels, par exemple des sulfonates d'alcools gras, des oxydes polyalcoyliques et les pro- duits de sulfonation de ces derniers, ou encore les sels d'ammonium quaternaires à radicaux alcoyles supérieurs.
On peut également teindre en récipients clos, à des températures supérieures à 100 C, mais inférieu- res au point de décomposition du polyamide utilisé.
On a été surpris de constater que lesdits com- posés à complexes métalliques 1 : 1 de la série azoïque et azométhinique exempts de groupes acide sulfonique, qui sont en général insolubles dans l'eau et qui ne se dissolvent qu'à peine dans des acides minéraux dilués, montent pourtant très uniformément sur les fibres de polyamides. On obtient des teintures corsées et pures possédant de très bonnes propriétés de solidité.
Les parties indiquées aux exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1
Dans un bain de teinture, on introduit 1 par-
EMI3.3
tie de 2s2tdioxy-.55t..diméthylazabenzène.-chramohydroxy
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de finement dispersé (préparé par copulation de 1-amino- 2-méthoxy-5-méthylbenzène diazoté avec du 1-oxy-4-méthyl, benzène et chromation déméthylante du colorant o-cxy-o'- méthoxyazoïque) et 0,8 partie d'un produit obtenu par addition d'environ 30 molécules/grammes d'oxyde d'éthy- lène sur une molécule/gramme d'alcool de cire, puis on entre dans le bain 'd'un volume de 1 : 40 et d'un pH de 3,0, à 35 , 100 parties de flocons de laine. On porte en 30 minutes à la température d'ébullition et on teint pendant 1 heure au bouillon ; obtient une teinture rouge bien unie, possédant de bonnes propriétés de soli- dité.
EXEMPLE 2
On entre un tissu de laine dans un bain de teinture à 40 d'un volume de 1 : 50, contenant pour 100 parties de laine 5 parties d'acide sulfurique conc., 0,6 partie du complexe de chrome 1 : 1 finement disper- sé du colorant azoïque obtenu par copulation d'acide l-aminobenzène-2-carboxylique diazoté avec de la 1-phé- nyl-3-méthylpyrazolone-(5) et 1 partie du produit obte- nu par addition de 10 molécules/grammes environ d'oxyde d'éthylène sur une molécule/gramme d'alcool octadécyli- que. On chauffe en 30 minutes à la température d'ébul- lition et on teint pendant 75 minutes au bouillon, le bain étant alors pratiquement complètement épuisé.
On obtient une teinture bien unie d'un jaune luminescent, résistant au frottement, possédant une excellente soli- dité aux traitements au mouillé et une très bonne soli- dité à la lumière.
On obtient des teintures analogues en teignant sans addition d'un produit auxiliaire, mais en présence de 8 à 10 parties d'acide sulfurique conc.
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EXEMPLE 3
On teint 100 parties de tissu de polycaprolac- tame dans un bain d'un volume de 1 : contenant 1 partie du colorant azoïque à complexe de chrome 1 : fine- ment dispersé indiqué à l'exemple 2,5 parties d'acide formique conc. et 1 partie du produit d'addition d'envi- ron 40 molécules/grammes d'oxyde d'éthylène sur une mo- lécule/gramme d'alcool octadécylique, en entrant le tis- su à 40 environ dans le bain, en portant en 30 minutes à la température d'ébullition et en teignant pendant 2 heures au bouillon. On obtient une teinture d'un jaune luminescent très régulière, qui possède d'excellentes propriétés de solidité.
De façon analogue, on peut teindre des tissus en fibres d'amide de l'acide polyhexaméthylène-adipique ou en fibres de polyuréthanes.
EXEMPLE 4
On teint du fil de laine dans un appareil de teinture, dans un bain d'un volume de 1 : 25, contenant pour 100 parties de laine 0,5 partie du composé à com- plexe de chrome 1 : 1 finement dispersé du colorant azoï- que obtenu par copulation de 2-amino-l-oxybenzène-4-mé- thyl-sulfone, diazotée avec du 2-oxynaphtalène, 3,5 par- ties d'acide sulfurique conc. et 0,7 partie de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition de 4 molécules-grammes d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule/ gramme d'heptyl-hexylnaphtol. On entre le fil de laine à 40 - 50 dans le bain, on chauffe en 30 minutes à la température d'ébullition, puis on teint pendant 60 - 90 minutes à la température d'ébullition, le bain étant alors pratiquement complètement épuisé.
On obtient ain- si une teinture bien régulière, d'un bordeaux lumines- cent, résistant au frottement, possédant une excellente
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solidité aux traitements au mouillé et une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 5
On teint un tissu de laine dans un bain d'un volume de 1 : 40, contenant pour 100 parties de laine, 1 partie du composé à complexe ae chrome 1 : 1 finement dispersé du colorant azoïque préparé par copulation de
EMI6.1
méthylamide de l'acide 2-ainol-oxybenaène5-sulfon.qae avec du 2-oxynaphtalène, 5 parties d'acide sulfurique conc. et 2 parties d'un produit de condensation sulfoné obtenu à partir de benzène et de produits de chlorura- tion de dérivés d'hydrogénation d'oxyde de carbone paraf- finiques. On entre à 40 environ dans le bain, on chauf- fe pendant 30 minutes à la température d'ébullition, puis on teint pendant 1 heure au bouillon. On obtient ainsi une teinture d'un violet luminescent bien régulière qui possède d'excellentes propriétés de solidité.
De façon analogue, on peut teindre les compo- sés à complexe de chrome 1 :1 préparés de la façon habituelle à partir des colorants monoazoïques suivants :
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<tb> composant <SEP> diazo <SEP> composant <SEP> de <SEP> nuance <SEP> du <SEP> colo-
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> rant <SEP> à <SEP> complexe
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> chrome <SEP> 1 <SEP> ;
<SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-oxy-4- <SEP> 3-méthyl-pyrazo- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène' <SEP> lone-5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l-amino-2-méthoxy- <SEP> méthylamide <SEP> de <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-5-éthyl- <SEP> l'acide <SEP> 2-oxy-
<tb>
<tb>
<tb> sulfone <SEP> naphtalène-6-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
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amide de l'acide 1-oxY-5-8-dichlo- violet l-amino-2-oxybenzène-yro-naphtalène 5-sulfonique #*### *#* ### *mmm ###>##> tmmmfmm mm m bw w mmmbmrwmw <h #>##># a* #* m m> ### #" "M a w n #,
hwmmhbm
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<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-oxy-4-benzoyl- <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> naphtalène
<tb>
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5-aéthyl-4-sulfoni- . que r¯-¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯-¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯s¯¯¯¯¯rrr-mrrmrwa-w--m¯-----"
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<tb> 1-amino-2-5-dimé- <SEP> 2-oxynaphtalène <SEP> bleu.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thoxy-benzène-4-mé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thylsulfone
<tb>
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-.----¯r¯¯r¯¯r¯-,
r¯----a-----n------.-------n-.---------.-----
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<tb> l-amino-2-5-dimé- <SEP> méthylamide <SEP> de <SEP> l'a- <SEP> bleu
<tb>
<tb> thoxy-benzène <SEP> cide <SEP> 2-oxynaphta-
<tb>
<tb> lène-4-sulfonique
<tb>
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rr¯¯--------¯------------r-¯-----.-y-¯-r-r---------r------
EMI7.7
<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-carbométhoxy-ami- <SEP> gris <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-oxyben- <SEP> no-7-oxynaphtalène
<tb>
<tb> zène-5-sulfonique
<tb>
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r-n.nw¯-.¯rrr¯r¯¯m¯¯¯¯a¯--------------------------------.¯-------¯---- 1-amino-2roxyrl-.ni- 2-amino-naphtalène- vert tro-benzène 6-sulfonamide rr¯¯-----------------------------------------.¯----r-¯¯-r-.
EXEMPLE 6
On teint un tissu de laine dans un bain qui renferme pour 100 parties de laine 0,1 partie des compo- sés à complexe de chrome 1 : finement dispersés des colorants azoïques: acide l-aminobenzène-2-carboxyli- que # 1-phényl-3-méthylpyrazolone-(5), amide de l'acide 2-amino-l-oxybenzène-4-sulfonique # 1- phényl-3-méthylpyrazolone-(5) et amide de l'acide a-ami-
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no-I-oxybenzène-4-sulfoniqu3 #####-" 2-oxynaphtalène, ainsi que 4 parties d'acide sulfurique conc. et 1 par- tie de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition d'environ 70 molécules/grammes d'oxyde d'éthy- lène sur 1 molécule/gramme d'alcool de cire.
On entre à 40 dans le bain, on chauffe en 25 minutes à la tempé- rature d'ébullition, puis on teint pendant une heure au bouillon. On obtient ainsi une teinture brun jaune bien unie possédant une très bonne résistance au frotte- ment et à la lumière et une excellente solidité aux
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traitements au mouillé.
EXEMPLE 7
On teint du fil de laine sur bobine croisée dans un appareil pour la teinture à haute température, avec un bain d'un volume de 1 : 50 renfermant pour 100 parties de laine 0,3 partie de chacun des composés à complexe de chrome 1 : 1 des colorants azoïques sui- vants :
acide l-aminobenzène-2-carboxylique # 1-
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phényhj-méthylprazolone--( 5 ) , amide de l'acide 2-amino- 1-oxybenzène-5-sulfonique #####- l-phényl-3-méthyl- pyrazolone-(5) et amide de l'acide 2-amino-1-oxybenzène- 5-sulfonique # 2-oxynaphtalène, ainsi que 4 par- ties d'acide sulfurique conc., 0,25 partie du produit d'o'thylation obtenu à partir d'environ 25 molécules/ grammes d'oxyde d'éthylène et une molécule/gramme d'al- cool de cire, et 0,35 partie de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition d'environ molécules gram mes d'oxyde d'éthylène sur une molécule/gramme d'hexyl- heptylnaphtol.
On entre la laine à 50 environ dans le bain, on chauffe l'appareil clos en 30 minutes à 106 environ et on teint pendant 45 minutes à cette tempéra- ture. On obtient une teinture brun rouge bien unie, résistant au frottement et possédant d'excellentes soli- dités à la lumière et aux traitements au mouillé.
EXEMPLE 8
On teint 100 parties de ruban de peigné sur l'appareil de teinture, dans un bain d'un volume de 1 : 30 renfermant 0,03 partie du composé à complexe de chrome 1 : 1 finement dispersé du colorant azoïque : acide 2-aminobenzène-l-carboxylique # 1-phényl- 3-méthylpyrazolone-(5), 0,11 partie de chacun des compo- sés à complexe de chrome 1 : 1 finement divisés des co- lorants azoïques suivants :
amide de l'acide 2-mamine la
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oxybenzène-4-sulfonique ##### 1-phényl-3-méthylpyra- zolone-(5).et amide'de l'acide -amino-1-oxybenzène-5.- sulfonique # 2-oxynaphtalène, ainsi que 4 parties d'acide sulfurique conc. et 0,6 partie de l'ester sulfu- rique acide du produit obtenu par addition d'environ 4 molécules/grammes d'oxyde d'éthylène sur une molécu- le/gramme d'hexylheptylnaphtol. On entre le ruban de peigné de laine à 40 environ dans le bain, on chauffe en 30 minutes à la température d'ébullition et on teint pendant une heure au bouillon. On obtient ainsi une teinture brun jaune corsé bien régulière, d'une excel- lente résistance au frottement, à la lumière et aux trai- tements au mouillé.
EXEMPLE 9
On teint 100 parties d'un tissu mixte composé de 70 parties de laine et de 30 parties de polycapro- lactame dans un volume de bain de 1 : 40, avec addition de 2 parties d'acide sulfurique cône., 2 parties d'acide formique et 2 parties d'un produit auxiliaire pour tex- tiles obtenu par addition de 70 molécules/grammes d'oxy- deÛ'éthylène sur une molécule/gramme d'alcool d'huile de spérmacéti, suivi d'une sulfonation avec' 1,2 partie du composé à complexe de chrome 1 :1 du colorant azoïque :
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acide anthranilique ?#- l-phényl-3-méthylpyrazolo- ne-(5), ce composé étant dispersé comme de coutume.
On entre le tissu à environ 40 dans le bain de teinture, on chauffe pendant 1/2 heure à la température d'ébulli- tion et on teint pendant/! /4 au bouillon.
On obtient des teintures luminescentes parfai- tement unies, d'une très bonne résistance au frottement et possédant d'excellentes propriétés de solidité généra- les. Les deux fibres dont est constitué le tissu mixte sont teintes en une même intensité sans qu'il soit néces
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saire de prendre des mesures de précaution spéciales.
On obtient des teintures à propriétés à peu près analogues et d'une nuance semblable, en utilisant 'à la place du colorant jaune indiqué plus haut le compo- sé à complexe de chrome 1 : 1 du colorant azométhinique obtenu à partir de 4-nitro-2-aminophénol et d'aldéhyde
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3..5.-aicnlorosaLicylique.
EXEMPLE 10
On obtient une teinture jaune corsé atune ex- cellente solidité sur 100 parties de gabardine de laine en entrant le tissu à 50 environ dans un bain de teintu re renfermant, en plus de 1 partie d'un produit auxilaire re pour textiles obtenu par addition de 65 molécules/ grammes environ d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule/gram- me d'alcool de cire, et par sulfonation, 0,5 partie du composé à complexe de chrome 1 : 1 du colorant azométhi- nique obtenu à partir de 4-nitro-2-aminophénol et d'al- déhyde 3-5-dichlorosalicylique, ainsi que 5 parties d'acide sulfurique conc. On porte le bain de teinture en 30 minutes à l'ébullition, après quoi on teint pen- dant 75 minutes au bouillon.
EXEMPLE 11
On teint 100 parties de soie naturelle décreu- sée en nuances jaunes très solides, en entrant la soie à 50 environ-dans un bain d'un volume de 1 : 40conte- nant, calculé sur le tissu, 1 partie du composé à com- plexe de chrome 1 : du colorant azoïque : acide anthra-
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nilique ---- l-phényl-3-Eéthylpyrazolone-<(5), compo- sé qui est dispersé de la façon habituelle, 2 parties de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition d'environ 60 molécules/grammes d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule/gramme d'alcool de cire et 5 parties d'acide formique à 90 % environ. On chauffe le bain de teinture
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en 1/2 heure à 95 environ, puis on maintient pendant 1 1/4 heure à cette température.
REVENDICATIONS
Procédé pour la teinture de fibres de polyami- des naturelles ou synthétiques avec des colorants azol- ques et azométhiniques métallifères, dans lequel procédé on teint à un pH compris entre environ 1 et 4 et à des températures supérieures à 90 , avec des composés à com- plexes de métaux trivalents exempts de groupes acides sulfonique, de préférence finement dispersés, qui, par atome de métal, comportent une molécule de colorant azoique ou azométhinique, mais qui n'ont pas été trans- formés avec d'autres substances organiques formant com- plexe.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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For dyeing natural or synthetic polyamide fibers, for example wool, silk or linear polyamides, such as polycaprolactam, polycondensation products obtained from diamines and mixed condensation products Derived from lactams, diamines and dicarboxylic acids, as is known, water soluble acid dyes are generally used which may also contain bound metals in complex form.
Among the acidic complex dyes of trivalent metals, such as chromium or cobalt, it is also possible to envisage dyes containing sulfonic acid groups which comprise, per metal atom, a molecule of a metallizable azo or azomethine dye, linked in the form complex (1: 1 complexes) than those in which two molecules of dye are attached to each metal atom. It has furthermore been found that it is possible to use for the dyeing of the fibers indicated above azo or azomethine dyes with 1: 2 metal complexes which have as water-soluble groups, sulfonylurea groups. or alkylsulfonyl in place of or in addition to sulfonic acid groups.
According to a more recent proposal (see French patent no. 1,038,799 of June 14, 1951), dyes are used, in particular dyes containing chromium, in which are attached to each metal atom a molecule of an azo or azomethine dye and a compound colorless organic, capable of forming complex metals, for example salicylic acid. Such mixed complex dyes can also be free from sulfonic acid groups without their
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covointinctoroial for polyamide fibers in either decreased.
On the other hand, azo dyes, and azomeric dyes free from sulfonic acid groups, which, besides a dye molecule, do not contain any other organic compound forming a complex per metal atom, were heretofore considered unsuitable for dyeing. polyamide fibers.
Now, it has been found that natural or synthetic polyamide fibers, such as wool, silk, polycondensation products obtained from lactams or from diamines and dicarboxylic acids, or mixed condensation products derived from lactams, diamines and dicarboxylic acids, can be dyed in perfectly solid shades and uniforms by dyeing at a pH between about 1 and 4 and at temperatures above 90 with complex dyes of trivalent metals, free from sulfonic acid groups and preferably present in finely dispersed form, which contain, through each atom of trivalent metal, such as in particular chromium, an azo or azomethine dye molecule, but no other organic substances forming complexes.
The simplest representative of a chromium complex 1; 1 compound of this type is lro, o'-dioxyazobenzene-chromohydroxide of the formula:
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Dyes of this type can for example be obtained according to the indications of Drevr and Fair-
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bairn (J.chem. Soc. 'London 1939 823), or also by desulfonating chroma- tion, in accordance with the process of the patent
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French No 1 083.F3 du z1A9419: ... of certain azo or azomethine dyes containing sulfonic acid groups.
The present process is, however, not limited to the colorants which can be prepared according to the process indicated above, but it is applicable to all compounds containing metal complexes 1 1 obtained from
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a molecule of an a? o8-dioxy9 o-oxy-01-carboxyl - ,. 0-oxy-018mino-azo- or -azomethinic dye free of sulfonic acid groups and of a triva- metal atom. slow, especially chrome.
The usual auxiliary builders, for example fatty alcohol sulfonates, polyalkyl oxides and sulfonation products of the latter, or quaternary ammonium salts containing higher alkyl radicals, can be added to the dye bath.
It is also possible to dye in closed containers at temperatures above 100 ° C. but below the decomposition point of the polyamide used.
It has been surprised to find that said 1: 1 metal complex compounds of the azo and azomethine series free from sulfonic acid groups which are generally insoluble in water and which hardly dissolve in acids. diluted minerals, however, rise very uniformly on the polyamide fibers. Full-bodied, pure dyes are obtained with very good fastness properties.
The parts shown in the following examples are parts by weight.
EXAMPLE 1
In a dye bath, we introduce 1 per-
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tie of 2s2tdioxy-.55t..dimethylazabenzene.-chramohydroxy
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of finely dispersed (prepared by coupling diazotized 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene with 1-oxy-4-methyl, benzene and demethylating chromation of o-cxy-o'-methoxyazoic dye) and 0.8 part of a product obtained by adding about 30 molecules / grams of ethylene oxide to one molecule / gram of wax alcohol, then entering the bath with a volume of 1:40 and 'pH 3.0 at 35.100 parts of wool flakes. The mixture is brought to boiling temperature in 30 minutes and the mixture is dyed for 1 hour in broth; obtains a well-uniform red dye, possessing good solidity properties.
EXAMPLE 2
A woolen cloth is placed in a 40 dye bath with a volume of 1: 50, containing per 100 parts of wool 5 parts of conc. Sulfuric acid, 0.6 part of the finely dispersed 1: 1 chromium complex - Se of the azo dye obtained by coupling diazotized 1-aminobenzene-2-carboxylic acid with 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5) and 1 part of the product obtained by addition of 10 molecules / grams about ethylene oxide to one molecule / gram of octadecyl alcohol. The mixture is heated over 30 minutes to boiling temperature and the mixture is dyed for 75 minutes with broth, the bath then being practically completely exhausted.
A well-uniform dye of luminescent yellow, abrasion resistant, having excellent wet strength and very good lightfastness, is obtained.
Similar dyes are obtained by dyeing without the addition of an auxiliary product, but in the presence of 8 to 10 parts of conc.
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EXAMPLE 3
100 parts of polycaprolactam fabric are dyed in a 1: volume bath containing 1 part of the finely dispersed 1: chromium complex azo dye indicated in Example 2.5 parts of conc. Formic acid . and 1 part of the adduct of about 40 molecules / gram of ethylene oxide on a molecule / gram of octadecyl alcohol, entering the cloth to about 40 in the bath, bringing in 30 minutes at boiling temperature and tinting for 2 hours in broth. A very regular luminescent yellow dye is obtained, which has excellent fastness properties.
Similarly, fabrics can be dyed of polyhexamethylene adipic acid amide fibers or of polyurethane fibers.
EXAMPLE 4
Wool yarn is dyed in a dyeing apparatus, in a bath with a volume of 1: 25, containing per 100 parts of wool 0.5 parts of the finely dispersed 1: 1 chromium complex compound of the azo dye. - that obtained by coupling of 2-amino-1-oxybenzene-4-methyl-sulfone, diazotized with 2-oxynaphthalene, 3.5 parts of sulfuric acid conc. and 0.7 part of the acidic sulfuric ester of the product obtained by adding 4 gram molecules of ethylene oxide to 1 molecule / gram of heptyl-hexylnaphthol. The woolen yarn is entered at 40-50 in the bath, heated over 30 minutes to the boiling temperature, then dyed for 60-90 minutes at the boiling temperature, the bath then being practically completely exhausted.
This results in a very regular dye, of a luminescent burgundy, abrasion resistant, with excellent
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fastness to wet treatments and very good fastness to light.
EXAMPLE 5
A woolen fabric is dyed in a bath with a volume of 1:40, containing per 100 parts of wool, 1 part of the finely dispersed 1: 1 chromium complex compound of the azo dye prepared by coupling of
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2-Ainol-oxybenaene5-sulfon.qae acid methylamide with 2-oxynaphthalene, 5 parts sulfuric acid conc. and 2 parts of a sulfonated condensation product obtained from benzene and chlorination products of paraffinic carbon monoxide hydrogenation derivatives. We enter the bath at about 40, heat for 30 minutes at boiling temperature, then stain for 1 hour in broth. This gives a very regular luminescent violet dye which has excellent fastness properties.
Similarly, the 1: 1 chromium complex compounds prepared in the usual way can be dyed from the following monoazo dyes:
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<tb> component <SEP> diazo <SEP> component <SEP> of <SEP> shade <SEP> of <SEP> colo-
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> rant <SEP> to <SEP> complex
<tb>
<tb>
<tb> from <SEP> chrome <SEP> 1 <SEP>;
<SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> 1-amino-2-oxy-4- <SEP> 3-methyl-pyrazo- <SEP> red
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<tb> nitrobenzene '<SEP> lone-5
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<tb> l-amino-2-methoxy- <SEP> methylamide <SEP> from <SEP> bordeaux
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<tb> benzene-5-ethyl- <SEP> acid <SEP> 2-oxy-
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<tb> sulfone <SEP> naphthalene-6-
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<tb> sulfonic
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1-oxY-5-8-dichlo- violet l-amino-2-oxybenzene-yro-naphthalene 5-sulfonic acid amide # * ### * # * ### * mmm ###> ##> tmmmfmm mm m bw w mmmbmrwmw <h #> ##> # a * # * mm> ### # "" M awn #,
hwmmhbm
<Desc / Clms Page number 7>
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<tb> amide <SEP> of <SEP> 1-oxy-4-benzoyl- <SEP> purple <SEP>
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<tb> 1-amino-2-methoxy- <SEP> naphthalene
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5-aethyl-4-sulfoni-. that r¯-¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯-¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯s¯¯¯¯¯rrr-mrrmrwa-w - m¯ ---- - "
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<tb> 1-amino-2-5-dim- <SEP> 2-oxynaphthalene <SEP> blue.
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<tb> thoxy-benzene-4-me-
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<tb> thylsulfone
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r¯ ---- a ----- n ------.------- n -. --------- .-----
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<tb> l-amino-2-5-dim- <SEP> methylamide <SEP> from <SEP> a- <SEP> blue
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<tb> thoxy-benzene <SEP> cide <SEP> 2-oxynaphtha-
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<tb> lene-4-sulfonic acid
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rr¯¯ -------- ¯ ------------ r-¯ -----.- y-¯-rr --------- r- -----
EMI7.7
<tb> amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 1-carbomethoxy-ami- <SEP> gray <SEP> blue
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<tb> 1-amino-2-oxyben- <SEP> no-7-oxynaphthalene
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<tb> zene-5-sulfonic acid
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rn.nw¯-.¯rrr¯r¯¯m¯¯¯¯ā ------------------------------- -.¯ ------- ¯ ---- 1-amino-2roxyrl-.ni- 2-amino-naphthalene- vert tro-benzene 6-sulfonamide rr¯¯ ---------- -------------------------------. ¯ ---- r-¯¯-r-.
EXAMPLE 6
A woolen fabric is dyed in a bath which contains per 100 parts of wool 0.1 part of the finely dispersed chromium complex compounds 1: azo dyes: 1-aminobenzene-2-carboxylic acid # 1-phenyl -3-methylpyrazolone- (5), 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide # 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5) and a-acid amide-
EMI7.9
no-I-oxybenzene-4-sulfoniqu3 ##### - "2-oxynaphthalene, together with 4 parts of conc. sulfuric acid and 1 part of the acidic sulfuric ester of the product obtained by adding about 70 molecules / grams of ethylene oxide on 1 molecule / gram of wax alcohol.
Enter the bath at 40, heat over 25 minutes to boiling temperature, then dye in broth for one hour. A well-uniform yellow-brown dye is thus obtained, possessing very good resistance to rubbing and to light and excellent fastness to water.
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wet treatments.
EXAMPLE 7
Wool yarn is dyed on a crossed spool in an apparatus for dyeing at high temperature, with a bath with a volume of 1: 50 containing per 100 parts of wool 0.3 part of each of the compounds with chromium complex 1: 1 of the following azo dyes:
1-aminobenzene-2-carboxylic acid # 1-
EMI8.1
phenyhj-methylprazolone - (5), 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide ##### - 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone- (5) and acid amide 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid # 2-oxynaphthalene, as well as 4 parts of conc. Sulfuric acid, 0.25 part of the ethylation product obtained from about 25 molecules / gram of ethylene oxide and one molecule / gram of wax alcohol, and 0.35 part of the acidic sulfuric ester of the product obtained by adding about gram molecules of ethylene oxide to one molecule / gram of hexylheptylnaphthol.
Approximately 50 wool is placed in the bath, the closed apparatus is heated in 30 minutes to approximately 10 6 and dyed for 45 minutes at this temperature. A well-uniform red-brown dye was obtained which was resistant to rubbing and had excellent fastnesses to light and to wet treatments.
EXAMPLE 8
100 parts of combed tape were dyed on the dyeing apparatus in a 1:30 volume bath containing 0.03 part of the finely dispersed 1: 1 chromium complex compound of the azo dye: 2-aminobenzene acid -1-Carboxylic # 1-phenyl- 3-methylpyrazolone- (5), 0.11 part each of the finely divided 1: 1 chromium complex compounds of the following azo dyes:
2-mamine acid amide
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EMI9.1
oxybenzene-4-sulfonic ##### 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5). and amide -amino-1-oxybenzene-5.- sulfonic acid # 2-oxynaphthalene, as well as 4 parts of sulfuric acid conc. and 0.6 part of the acidic sulfur ester of the product obtained by adding about 4 molecules / gram of ethylene oxide to one molecule / gram of hexylheptylnaphthol. We enter the combed woolen tape at about 40 in the bath, heat in 30 minutes to boiling temperature and dye for one hour in broth. A very regular, full-bodied yellow-brown dye is thus obtained, with excellent resistance to rubbing, light and wet treatments.
EXAMPLE 9
100 parts of a mixed fabric composed of 70 parts of wool and 30 parts of polycaprolactam are dyed in a bath volume of 1:40, with the addition of 2 parts of cone sulfuric acid., 2 parts of acid. formic acid and 2 parts of a textile auxiliary obtained by adding 70 molecules / grams of oxyethylene to one molecule / gram of spermaceti oil alcohol, followed by sulfonation with '1 , 2 part of the 1: 1 chromium complex compound of the azo dye:
EMI9.2
anthranilic acid? # - 1-phenyl-3-methylpyrazolo- (5), this compound being dispersed as usual.
Approximately 40% of the fabric is entered into the dye bath, heated for 1/2 hour at boiling temperature and dyed for 1 hour. / 4 in broth.
Perfectly uniform luminescent dyes are obtained which have very good abrasion resistance and have excellent general fastness properties. The two fibers of which the mixed fabric is made are dyed in the same intensity without it being necessary
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take special precautionary measures.
Dyes with approximately similar properties and of a similar shade are obtained by using instead of the yellow dye indicated above the 1: 1 chromium complex compound of azomethine dye obtained from 4-nitro. -2-aminophenol and aldehyde
EMI10.1
3..5.-AicnlorosaLicylique.
EXAMPLE 10
A full-bodied yellow dye with excellent fastness is obtained on 100 parts of wool gabardine by entering the fabric at about 50 in a dye bath containing, in addition to 1 part of an auxiliary product for textiles obtained by adding About 65 molecules / gram of ethylene oxide on 1 molecule / gram of wax alcohol, and by sulfonation 0.5 part of the 1: 1 chromium complex compound of the azomethyl dye obtained from 4-nitro-2-aminophenol and 3-5-dichlorosalicylic aldehyde, as well as 5 parts of sulfuric acid conc. The dye bath is brought to the boil in 30 minutes, after which it is dyed for 75 minutes in broth.
EXAMPLE 11
100 parts of scoured natural silk are dyed in very solid yellow shades, by entering the silk at about 50-in a bath with a volume of 1:40 amounting, calculated on the fabric, 1 part of the compound to be chromium plex 1: azo dye: anthra-
EMI10.2
nilic ---- 1-phenyl-3-Eethylpyrazolone - <(5), compound which is dispersed in the usual way, 2 parts of the acidic sulfuric ester of the product obtained by adding about 60 molecules / grams of ethylene oxide on 1 molecule / gram of wax alcohol and 5 parts of approximately 90% formic acid. We heat the dye bath
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in 1/2 hour at approximately 95, then maintained for 1 1/4 hour at this temperature.
CLAIMS
A process for dyeing natural or synthetic polyamide fibers with metalliferous azol and azomethine dyes, wherein the process is dyed at a pH of between about 1 and 4 and at temperatures above 90, with compounds of com - plexes of trivalent metals free from sulfonic acid groups, preferably finely dispersed, which, per metal atom, contain an azo or azomethine dye molecule, but which have not been transformed with other organic substances forming com - plex.
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