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Pour la teinture de fibres de polyamides natu- relles ou synthétiques par exemple de la laine, de la soie ou des polyamides linéaires, tels que le polycapro- lactame, les produits de polycondensation obtenus à par- tir de diamines et de produits de condensation mixte dérivés de lactames, de diamines et d'acides dicarboxy- liques, on utilise, comme on sait, généralement des colo- rants acides solubles dans l'eau qui peuvent également renfermer des métaux liés sous forme complexe.
Parmi les colorants complexes acides de métaux trivalents, tels que le chrome ou le cobalt, on peut envisager aussi bien les colorants renfermant des groupes acide sulfoni- que qui comportent par atome métallique une molécule d'un colorant azoïque ou azométhinique métallisable, liée sous forme complexe (complexes 1 : 1) que ceux dans les- quels sont fixées deux molécules de colorant sur chaque atome métallique. On a en outre trouvé qu'on peut utili- ser pour la teinture des fibres indiquées plus haut des colorants azoïques ou azométhiniques à complexes métalli- ques 1 : 2 qui comportent comme groupes conférant la so- lubilité dans l'eau, des groupes sulfamide ou alcoylsul- fonyle au lieu de ou en plus des groupes acide sulfoni- que.
Selon une proposition plus récente (voir brevet français n,1,038,799 du 14 juin 1951), on utilise des colorants, notamment des colorants contenant du chrome, dans lesquels sont fixés sur chaque atome métallique une molécule d'un colorant azoïque ou azométhinique et un composé organique incolore, susceptible de former des métaux complexes, par exemple l'acide salicylique. Les colorants à complexes mixtes de ce genre peuvent aussi être exempts de groupes acide sulfonique sans que leur
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couvointinctoroial pour les fibres de polyamides en soit diminué.
Par contre, les colorants azoïques, et azomé- thiniques exempts de groupes acide sulfonique, qui, outre une molécule de colorant, ne comportent pas d'autre composé organique formant complexe par atome métallique, étaient considérés jusqu'ici comme non appropriés pour la teinture des fibres de polyamides.
Or, on a trouvé que les fibres de polyamides naturelles ou synthétiques, telles que la laine, la soie, les produits de polycondensation obtenus à partir de lactames ou à partir de diamines et d'acides dicarboxy- liques, ou des produits de condensation mixte dérivés de lactames, de diamines et d'acides dicarboxyliques, peu- vent être teintes en nuances parfaitement solides et uni formes en teignant à un pH compris entre environ 1 et 4 et à des températures supérieures à 90 avec des colo- rants à complexes de métaux trivalents, exempts de grou- pes acide sulfonique et se présentant de préférence sous forme finement dispersée, qui comportent par chaque ato- me de métal trivalent, tel que notamment le chrome, une molécule de colorant azoïque ou azométhinique, mais pas d'autres substances organiques formant complexes.
Le représentant le plus simple d'un composé à complexe de chrome 1 ;1 de ce type est lro,o'-dioxyazo- benzène-chromohydroxyde de formule :
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Des colorants de ce type peuvent par exemple être obtenus selon les indications de Drevr et de Fair-
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bairn (J.chem. Soc. 'Londres 1939 823), ou aussi par chro- mation désulfonante, conformément au procédé du brevet
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français No 1 083.F3 du z1A9419:... de certains colorante azoïques ou azométhiniques comportant des groupes acide sulfonique.
Le présent procédé n'est toutefois pas li- mité aux colorants pouvant être préparés selon le procé- dé indiqué ci-dessus, mais il est applicable à tous les .composés à complexes métalliques 1 1 obtenus à partir
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d'une molécule d'un colorant a?o8-dioxy9 o-oxy-01-car- boxy-,.0-oxy-018mino-azo- ou -azométhinique exempt de groupes acide sulfonique et d'un atome de métal triva- lent, notamment de chrome.
On peut ajouter au bain de teinture les adju- vants auxiliaires habituels, par exemple des sulfonates d'alcools gras, des oxydes polyalcoyliques et les pro- duits de sulfonation de ces derniers, ou encore les sels d'ammonium quaternaires à radicaux alcoyles supérieurs.
On peut également teindre en récipients clos, à des températures supérieures à 100 C, mais inférieu- res au point de décomposition du polyamide utilisé.
On a été surpris de constater que lesdits com- posés à complexes métalliques 1 : 1 de la série azoïque et azométhinique exempts de groupes acide sulfonique, qui sont en général insolubles dans l'eau et qui ne se dissolvent qu'à peine dans des acides minéraux dilués, montent pourtant très uniformément sur les fibres de polyamides. On obtient des teintures corsées et pures possédant de très bonnes propriétés de solidité.
Les parties indiquées aux exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1
Dans un bain de teinture, on introduit 1 par-
EMI3.3
tie de 2s2tdioxy-.55t..diméthylazabenzène.-chramohydroxy
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de finement dispersé (préparé par copulation de 1-amino- 2-méthoxy-5-méthylbenzène diazoté avec du 1-oxy-4-méthyl, benzène et chromation déméthylante du colorant o-cxy-o'- méthoxyazoïque) et 0,8 partie d'un produit obtenu par addition d'environ 30 molécules/grammes d'oxyde d'éthy- lène sur une molécule/gramme d'alcool de cire, puis on entre dans le bain 'd'un volume de 1 : 40 et d'un pH de 3,0, à 35 , 100 parties de flocons de laine. On porte en 30 minutes à la température d'ébullition et on teint pendant 1 heure au bouillon ; obtient une teinture rouge bien unie, possédant de bonnes propriétés de soli- dité.
EXEMPLE 2
On entre un tissu de laine dans un bain de teinture à 40 d'un volume de 1 : 50, contenant pour 100 parties de laine 5 parties d'acide sulfurique conc., 0,6 partie du complexe de chrome 1 : 1 finement disper- sé du colorant azoïque obtenu par copulation d'acide l-aminobenzène-2-carboxylique diazoté avec de la 1-phé- nyl-3-méthylpyrazolone-(5) et 1 partie du produit obte- nu par addition de 10 molécules/grammes environ d'oxyde d'éthylène sur une molécule/gramme d'alcool octadécyli- que. On chauffe en 30 minutes à la température d'ébul- lition et on teint pendant 75 minutes au bouillon, le bain étant alors pratiquement complètement épuisé.
On obtient une teinture bien unie d'un jaune luminescent, résistant au frottement, possédant une excellente soli- dité aux traitements au mouillé et une très bonne soli- dité à la lumière.
On obtient des teintures analogues en teignant sans addition d'un produit auxiliaire, mais en présence de 8 à 10 parties d'acide sulfurique conc.
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EXEMPLE 3
On teint 100 parties de tissu de polycaprolac- tame dans un bain d'un volume de 1 : contenant 1 partie du colorant azoïque à complexe de chrome 1 : fine- ment dispersé indiqué à l'exemple 2,5 parties d'acide formique conc. et 1 partie du produit d'addition d'envi- ron 40 molécules/grammes d'oxyde d'éthylène sur une mo- lécule/gramme d'alcool octadécylique, en entrant le tis- su à 40 environ dans le bain, en portant en 30 minutes à la température d'ébullition et en teignant pendant 2 heures au bouillon. On obtient une teinture d'un jaune luminescent très régulière, qui possède d'excellentes propriétés de solidité.
De façon analogue, on peut teindre des tissus en fibres d'amide de l'acide polyhexaméthylène-adipique ou en fibres de polyuréthanes.
EXEMPLE 4
On teint du fil de laine dans un appareil de teinture, dans un bain d'un volume de 1 : 25, contenant pour 100 parties de laine 0,5 partie du composé à com- plexe de chrome 1 : 1 finement dispersé du colorant azoï- que obtenu par copulation de 2-amino-l-oxybenzène-4-mé- thyl-sulfone, diazotée avec du 2-oxynaphtalène, 3,5 par- ties d'acide sulfurique conc. et 0,7 partie de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition de 4 molécules-grammes d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule/ gramme d'heptyl-hexylnaphtol. On entre le fil de laine à 40 - 50 dans le bain, on chauffe en 30 minutes à la température d'ébullition, puis on teint pendant 60 - 90 minutes à la température d'ébullition, le bain étant alors pratiquement complètement épuisé.
On obtient ain- si une teinture bien régulière, d'un bordeaux lumines- cent, résistant au frottement, possédant une excellente
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solidité aux traitements au mouillé et une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 5
On teint un tissu de laine dans un bain d'un volume de 1 : 40, contenant pour 100 parties de laine, 1 partie du composé à complexe ae chrome 1 : 1 finement dispersé du colorant azoïque préparé par copulation de
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méthylamide de l'acide 2-ainol-oxybenaène5-sulfon.qae avec du 2-oxynaphtalène, 5 parties d'acide sulfurique conc. et 2 parties d'un produit de condensation sulfoné obtenu à partir de benzène et de produits de chlorura- tion de dérivés d'hydrogénation d'oxyde de carbone paraf- finiques. On entre à 40 environ dans le bain, on chauf- fe pendant 30 minutes à la température d'ébullition, puis on teint pendant 1 heure au bouillon. On obtient ainsi une teinture d'un violet luminescent bien régulière qui possède d'excellentes propriétés de solidité.
De façon analogue, on peut teindre les compo- sés à complexe de chrome 1 :1 préparés de la façon habituelle à partir des colorants monoazoïques suivants :
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<tb> composant <SEP> diazo <SEP> composant <SEP> de <SEP> nuance <SEP> du <SEP> colo-
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> rant <SEP> à <SEP> complexe
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> chrome <SEP> 1 <SEP> ;
<SEP> 1
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<tb> 1-amino-2-oxy-4- <SEP> 3-méthyl-pyrazo- <SEP> rouge
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<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzène' <SEP> lone-5
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<tb>
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<tb>
<tb> l-amino-2-méthoxy- <SEP> méthylamide <SEP> de <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-5-éthyl- <SEP> l'acide <SEP> 2-oxy-
<tb>
<tb>
<tb> sulfone <SEP> naphtalène-6-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
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amide de l'acide 1-oxY-5-8-dichlo- violet l-amino-2-oxybenzène-yro-naphtalène 5-sulfonique #*### *#* ### *mmm ###>##> tmmmfmm mm m bw w mmmbmrwmw <h #>##># a* #* m m> ### #" "M a w n #,
hwmmhbm
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<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-oxy-4-benzoyl- <SEP> violet
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> naphtalène
<tb>
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5-aéthyl-4-sulfoni- . que r¯-¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯-¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯s¯¯¯¯¯rrr-mrrmrwa-w--m¯-----"
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<tb> 1-amino-2-5-dimé- <SEP> 2-oxynaphtalène <SEP> bleu.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thoxy-benzène-4-mé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thylsulfone
<tb>
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-.----¯r¯¯r¯¯r¯-,
r¯----a-----n------.-------n-.---------.-----
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<tb> l-amino-2-5-dimé- <SEP> méthylamide <SEP> de <SEP> l'a- <SEP> bleu
<tb>
<tb> thoxy-benzène <SEP> cide <SEP> 2-oxynaphta-
<tb>
<tb> lène-4-sulfonique
<tb>
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rr¯¯--------¯------------r-¯-----.-y-¯-r-r---------r------
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<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-carbométhoxy-ami- <SEP> gris <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-oxyben- <SEP> no-7-oxynaphtalène
<tb>
<tb> zène-5-sulfonique
<tb>
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r-n.nw¯-.¯rrr¯r¯¯m¯¯¯¯a¯--------------------------------.¯-------¯---- 1-amino-2roxyrl-.ni- 2-amino-naphtalène- vert tro-benzène 6-sulfonamide rr¯¯-----------------------------------------.¯----r-¯¯-r-.
EXEMPLE 6
On teint un tissu de laine dans un bain qui renferme pour 100 parties de laine 0,1 partie des compo- sés à complexe de chrome 1 : finement dispersés des colorants azoïques: acide l-aminobenzène-2-carboxyli- que # 1-phényl-3-méthylpyrazolone-(5), amide de l'acide 2-amino-l-oxybenzène-4-sulfonique # 1- phényl-3-méthylpyrazolone-(5) et amide de l'acide a-ami-
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no-I-oxybenzène-4-sulfoniqu3 #####-" 2-oxynaphtalène, ainsi que 4 parties d'acide sulfurique conc. et 1 par- tie de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition d'environ 70 molécules/grammes d'oxyde d'éthy- lène sur 1 molécule/gramme d'alcool de cire.
On entre à 40 dans le bain, on chauffe en 25 minutes à la tempé- rature d'ébullition, puis on teint pendant une heure au bouillon. On obtient ainsi une teinture brun jaune bien unie possédant une très bonne résistance au frotte- ment et à la lumière et une excellente solidité aux
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traitements au mouillé.
EXEMPLE 7
On teint du fil de laine sur bobine croisée dans un appareil pour la teinture à haute température, avec un bain d'un volume de 1 : 50 renfermant pour 100 parties de laine 0,3 partie de chacun des composés à complexe de chrome 1 : 1 des colorants azoïques sui- vants :
acide l-aminobenzène-2-carboxylique # 1-
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phényhj-méthylprazolone--( 5 ) , amide de l'acide 2-amino- 1-oxybenzène-5-sulfonique #####- l-phényl-3-méthyl- pyrazolone-(5) et amide de l'acide 2-amino-1-oxybenzène- 5-sulfonique # 2-oxynaphtalène, ainsi que 4 par- ties d'acide sulfurique conc., 0,25 partie du produit d'o'thylation obtenu à partir d'environ 25 molécules/ grammes d'oxyde d'éthylène et une molécule/gramme d'al- cool de cire, et 0,35 partie de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition d'environ molécules gram mes d'oxyde d'éthylène sur une molécule/gramme d'hexyl- heptylnaphtol.
On entre la laine à 50 environ dans le bain, on chauffe l'appareil clos en 30 minutes à 106 environ et on teint pendant 45 minutes à cette tempéra- ture. On obtient une teinture brun rouge bien unie, résistant au frottement et possédant d'excellentes soli- dités à la lumière et aux traitements au mouillé.
EXEMPLE 8
On teint 100 parties de ruban de peigné sur l'appareil de teinture, dans un bain d'un volume de 1 : 30 renfermant 0,03 partie du composé à complexe de chrome 1 : 1 finement dispersé du colorant azoïque : acide 2-aminobenzène-l-carboxylique # 1-phényl- 3-méthylpyrazolone-(5), 0,11 partie de chacun des compo- sés à complexe de chrome 1 : 1 finement divisés des co- lorants azoïques suivants :
amide de l'acide 2-mamine la
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oxybenzène-4-sulfonique ##### 1-phényl-3-méthylpyra- zolone-(5).et amide'de l'acide -amino-1-oxybenzène-5.- sulfonique # 2-oxynaphtalène, ainsi que 4 parties d'acide sulfurique conc. et 0,6 partie de l'ester sulfu- rique acide du produit obtenu par addition d'environ 4 molécules/grammes d'oxyde d'éthylène sur une molécu- le/gramme d'hexylheptylnaphtol. On entre le ruban de peigné de laine à 40 environ dans le bain, on chauffe en 30 minutes à la température d'ébullition et on teint pendant une heure au bouillon. On obtient ainsi une teinture brun jaune corsé bien régulière, d'une excel- lente résistance au frottement, à la lumière et aux trai- tements au mouillé.
EXEMPLE 9
On teint 100 parties d'un tissu mixte composé de 70 parties de laine et de 30 parties de polycapro- lactame dans un volume de bain de 1 : 40, avec addition de 2 parties d'acide sulfurique cône., 2 parties d'acide formique et 2 parties d'un produit auxiliaire pour tex- tiles obtenu par addition de 70 molécules/grammes d'oxy- deÛ'éthylène sur une molécule/gramme d'alcool d'huile de spérmacéti, suivi d'une sulfonation avec' 1,2 partie du composé à complexe de chrome 1 :1 du colorant azoïque :
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acide anthranilique ?#- l-phényl-3-méthylpyrazolo- ne-(5), ce composé étant dispersé comme de coutume.
On entre le tissu à environ 40 dans le bain de teinture, on chauffe pendant 1/2 heure à la température d'ébulli- tion et on teint pendant/! /4 au bouillon.
On obtient des teintures luminescentes parfai- tement unies, d'une très bonne résistance au frottement et possédant d'excellentes propriétés de solidité généra- les. Les deux fibres dont est constitué le tissu mixte sont teintes en une même intensité sans qu'il soit néces
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saire de prendre des mesures de précaution spéciales.
On obtient des teintures à propriétés à peu près analogues et d'une nuance semblable, en utilisant 'à la place du colorant jaune indiqué plus haut le compo- sé à complexe de chrome 1 : 1 du colorant azométhinique obtenu à partir de 4-nitro-2-aminophénol et d'aldéhyde
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3..5.-aicnlorosaLicylique.
EXEMPLE 10
On obtient une teinture jaune corsé atune ex- cellente solidité sur 100 parties de gabardine de laine en entrant le tissu à 50 environ dans un bain de teintu re renfermant, en plus de 1 partie d'un produit auxilaire re pour textiles obtenu par addition de 65 molécules/ grammes environ d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule/gram- me d'alcool de cire, et par sulfonation, 0,5 partie du composé à complexe de chrome 1 : 1 du colorant azométhi- nique obtenu à partir de 4-nitro-2-aminophénol et d'al- déhyde 3-5-dichlorosalicylique, ainsi que 5 parties d'acide sulfurique conc. On porte le bain de teinture en 30 minutes à l'ébullition, après quoi on teint pen- dant 75 minutes au bouillon.
EXEMPLE 11
On teint 100 parties de soie naturelle décreu- sée en nuances jaunes très solides, en entrant la soie à 50 environ-dans un bain d'un volume de 1 : 40conte- nant, calculé sur le tissu, 1 partie du composé à com- plexe de chrome 1 : du colorant azoïque : acide anthra-
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nilique ---- l-phényl-3-Eéthylpyrazolone-<(5), compo- sé qui est dispersé de la façon habituelle, 2 parties de l'ester sulfurique acide du produit obtenu par addition d'environ 60 molécules/grammes d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule/gramme d'alcool de cire et 5 parties d'acide formique à 90 % environ. On chauffe le bain de teinture
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en 1/2 heure à 95 environ, puis on maintient pendant 1 1/4 heure à cette température.
REVENDICATIONS
Procédé pour la teinture de fibres de polyami- des naturelles ou synthétiques avec des colorants azol- ques et azométhiniques métallifères, dans lequel procédé on teint à un pH compris entre environ 1 et 4 et à des températures supérieures à 90 , avec des composés à com- plexes de métaux trivalents exempts de groupes acides sulfonique, de préférence finement dispersés, qui, par atome de métal, comportent une molécule de colorant azoique ou azométhinique, mais qui n'ont pas été trans- formés avec d'autres substances organiques formant com- plexe.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.