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Colorante azoïques, leur procédé de fabrication et leurs applications.
La présente Invention a pour objet des colorants azcïques de valeur répondant à la formule
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dans laquelle A représente le radical d'une amine aromatique,
B représente le radical d'une composante de copula- tion de la série acéto-acétylaminée, -,de la série 1.3-diaminobenzénique, - de la série aminopyrazolique, - de la série des hydroxybenzènes, copulant en position ortho par rnpport au groupe hydroxylique, - de la série des amino-naphtalènes, copulant en position voisine d'un groupe aminé primaire ou secondaire, - de la série des hydroxy-naphtalènes, copulant en position voisine du groupe hydroxylique, - ou de la série des 2-hydroxy-naphtalènes, copulant en position voisine du groupe hydroxylique et portant éventuellement un ou des groupes acylami- nés en position 3, 4, 5,
6 et/ou 7 et X représente un groupe métallisable ou un substi- tuant susceptible d'être transformé en un groued
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métallisable en position ortho par rapport au groupe azoïque, un des radicaux A et B au moins portant comme sub- stituant au minimum un groupe répondant à la for-
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mule 0 - R - SO /' 2 N '" R ' dans laquelle R représente un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué et
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué.
Le procédé de fabrication de ces nouveaux colorants azolques oon- siste à copuler une amine aromatique diazotée comportant un groupe capable de former un complexe métallique, avec une composante de copulation répondant à la formule
H - B dans laquelle B possède la signification ci-dessus, la composante de diazotation et/ou la composante de copulation renfermant au moins une fois le groupe répondant à la formule
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0- R 2 -... R 0 - R Le groupe -S09 - * N R1 se trouve de préférence en position méta ou para par rapport au groupe aminé diazotable.
Les composantes de diazotation peuvent contenir d'autres substituant., p.ex. un atome de chlore, un groupe alcoylique ou nitré ou tout au- tre substituant, de préférence non hydrosolubilisant. Les oomposan- tes de copulation mentionnées sous le symbole B peuvent également renfermer tout autre substituant, de préférence non hydrosolubilisant,
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comme par exemple des atomes d'halogène, des groupes alcoyliques, alcoxyliques, a.'coylsulfonyliques, aminosultonyliquee, alcoyl- am1nosulfony11qne, dislcoylamino4lfonyliquea.
La réaction de copulation peut se faire selon les méthodes connues, On peut ensuite traiter les composés ainsi obtenus en substance ou sur la fibre avec des agents cédant des Ions métalliques comme des ions de cobalt mais de préférence des ions de chrome. Toute- fois, les colorante peuvent aussi être employée comme colorante
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pcatchromes.
Parmi les composée du chrome appropriée, on peut citer, p.ex. le fluorure de chrome, le sulfate de chrome, le formiate de chrome, l'acétate de onrome, le sulfate de chrome et de potassium ou le sulfate de chrome et d'ammonium. On peut aussi parfaitement se servir à cet effet de chromates, p.ex. de chromate de sodium ou de potassium.
Le chromage se fait également selon un mode connut on fait agir sur les colorants à température élevée, de préférence, une solution de sels de chrome à laquelle on peut ajouter des solvants
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organiques comme, p.ex., des formamides. Les complexée métalliques sont précipités dans leur milieu aqueux par addition de sel, le cas échéant après que leur solution de métallisation ait été versée dans de l'eau, filtrés, éventuellement lavée puis eéchéa.
Par métallisation d'un mélange d'un ou de plusieurs colorants
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azotques conformes à l'invention répondant à la formule (I) avec d'autres colorants azolques métallleables, on obtient des colorante
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à complexe métallifère mixtes de valeur dont la nuance et les propriétés tinctoriales peuvent, par modification du mélange des composés azoïques être adaptées dans une large mesure au but poursuivi:
Les nouveaux colorante se prêtent à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibros d'origine animale, p.ex. de la laine, do la solo, de fibres de polyamides synthétiques, p.ex. de nylon ainsi qu'à la teinture du papier et du cuir, Les nouveaux colorants peuvent aussi servir à la teinture et à l'impression d'articles de polymères renfermant plus de 80 % d'acry- lonitrile, par exemple de polyacrylonitrile comme l'"Acrilan" (marque déposée) et de copolymères de 95 % d'acrylonitrile et de 5 % d'acétate de vinyle en teintes intenses.
Les teintures, réali- sées en bain neutre à faiblement acide, sont douées de bonnes so- lidités à la lumière et au mouillé telles que les solidités au lavage, à la sueur, à l'eau, au carbonisage, au frottement, aux alcalis et au chlore.
On peut aussi très bien utiliser ces nouveaux colorants pour teindre des tissus textes renfermant une partie de polyacrylonitrile. Cer- tains d'entre eux conviennent également à la teinture dans la masse du polyacrylonitrlle en nuances solides à la lumière et au mouillé.
Ceux des colorants qui possèdent une bonne solubilité dans les solvants organiques se prêtent, pour certains, à la coloration d'huiles, de vernis, de masses plastiques, de matières artificiel- les et de masses dissoutes dans des solvants organiques et destinées à être filées.
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, -, y ^A¯.^ iï¯,.,;. Dans 1es exetaplea auivanta, les parties et les pourcentages s'en- tendent en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1
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On dlazote 21,8 parties de méthoxy-amide de l'acide l-amino-2- hydroxy-benzàno-5-sulfonlque dans 20 parties d'acide chlorhydrique à 30 % et 100 parties d'eau avec 6,9 parties de nitrite de sodium en refroidissant avec de la glace. On verse le tout dans une solu-
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tion de 10,8 parties de 1.3-diaralno-benzene dans 100 parties d'acide acétique puis on agite jusqu'à ce que la formation du colorant azoïque soit achevée. On précipite le colorant avec du chlorure de sodium, on le filtre et on la sèche.
On chauffe à 100 16,9 parties du colorant azoïque ci-dessus dans 150 parties de formamide, 13 parties do sulfate de potassium et de chrome cristallisé jusqu'à ce que la masse de réaction ne contienne plus de colorant exempt de métal, Le colorant cet alors précipité
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pnr dilution avec de l'oau, filtré, dissout a nouveau dana l'enu à l'aide d'hydroxyde de sodium, précipité avec du chlorure de sodium, filtré, séché et broyé. Il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur brune et teint la laine, la noie, le cuir, les fibres de polyamides synthétiques et lea fibres do polyaorylonitrilo en bain neutre à faiblement acide
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en teintes brunes bien Bolides h la lumière, nu lavage, a la sueur, à l'eau, au carbonisage, au frottement, aux alcalis et au chlore.
.... 0( ...... '{""....
, . 1 fl \, 4 .'; ' ' , E x e 1ft pl' e 2 z.
On diazote 21,8 parties do méthoxy-amido de l'acide 1-amino-2-hy- ..r' f droxy-b enzène-5 -aulfonique dans 20 parties d'acide chlorhydrique y 1 - Ki Y à 30 et 100 parties d'eau avec 6,9 parties de nitrite de sodiur tout en refroldleaant avec de la glace. On verse le tout dans un .'
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solution de 25,2 partie;-de etéthoxy-a-ide de l'acide 1-aatino- napMalene-4-su??onique dans 150 parties d'acide acétique puis on agite Jusqu'à ce que la formation du colorant azolque soit ache- vée. Le colorant-est précipité avec du chlorure de sodium, filtré et séché. Il se présente, une fois broyé, sous la forme d'une poudre rouge qui se dioaout dans l'eau avec une couleur rouge et qui teint la laine en teintes rouges qui virent au gris après chromatage.
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On fait chaufar ioo" 24,1 parties du colorant azoïque ci-dessus avec 13 parties de sulfate de potassium et de chrome cristallisé
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dans 150 pnrtiea do fqmamlde Jusqu'à ce que la masse de réaction ne contienne plus de colorant non métallisé. Le colorant est alors précipité par dilution avec une solution aqueuse saturée de chlo- rure de sodium.
La pâte foncée, une fois filtrée, est délayée avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, dissoute, précipitée a nouveau avec du chlorure de sodium puis séchée. Le colorant, après broyage, se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur grise et teint la laine, la sole, le cuir, les fibres de polyamides synthétiques, les fibres de polyacrylonitrile en ban neutre à faiblement acide en. teintes .
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grises solides la lumière, au lavage, a la auour, a l'eau, au frottement, au soufre, aux alcalis et au chlore.
EMI6.5
' - -. #* Exemple ' #' "a. \, '? On diazote 21,8 parties de méthoxy-amide de l'acide l-amino-2-hy- droxybenzéne-5-aulfonique dans 20 parties d'acide ohlorhydrique a z 30 % et 100 parties d'eau avec 6,9 parties <je nitrite dobodium en refroidissant avec de la glace puis on neutralise la solution
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de composé diazoïque vers 2-30 avec du bicarbonate de sodium.
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Dans un mélange agité vigoureusement et refroidi à 4 de 30 parties de l-diméthyl-amino-sulfonylamlno-7-hyciroxy-naphtalene, 200 par- ties d'eau, 30 parties d'hydroxyde de calcium, on verso la solution neutralisée du composé diazoïque ci-dessus puis on agite la suspension Jusque ce que la copulation soit achevée. On y ajoute ensuite de l'acido chlorhydrique Jusqu'à une réaction fortement acide au rouge Congo, on Isole le colorant par filtration, on le lave avec de l'eau pour éliminer l'acide et on le sèche sous vide.
La laine teinte avec le colorant, après traitement subséquent au chrome, est de couleur grise, unie, bien solide à la lumière, au lavage, à l'eau, au carbonisage, à la sueur, au frottement, au soufre, au chlore, au foulon, au potting.
Exemple 4 On chauffe 24,7 parties du colorant azoïque de l'exemple 3 dans 225
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parties de formomlde entre 90 et 100 pour les dissoudre. On ajoute à cette solution en 15 minutes par petites portions un mélange composé de 20 parties d'acétate de sodium cristallisé et 17,5 parties de sulfate d'ammonium et de chrome puis on chauffe le tout à 950 Jusqu'à ce que la métallisation soit achevée. La solution est alors diluée entre 20 et 25 avec 400 parties d'une solution à 10% de chlorure de sodium puis le colorant précipité est isolé par fil- tration, lavé avec une solution à 10 % de chlorure de sodium, séché et broyé.
Le complexe de chrome est une poudre noire qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur violette et teint la laine, la soie, le cuir, les fibres de polyamides synthétiques et les fibres de polyacrylonitrile en bain neutre à faiblement acide en
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teintes grises solides a la lumiéro, au lavage, la sueur, au carbonisage, nu frottement, au soufre, au chlore, à l'eau, au potting.
Lorsque l'on remplace la composante de copulation de l'exemple 3 par la quantité équivalente des composantes du tableau suivant et procède au chromage selon les données de l'exemple 4, on obtient également des complexes do chrome bien solides au mouillé et à la lumière.
TABLEAU 1
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<tb> no. <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance <SEP> du <SEP> complexe <SEP> de
<tb>
<tb> l'exemple <SEP> copulation <SEP> chrome <SEP> sur <SEP> laine
<tb>
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5 1-hydroxy-4-ehloronaphtalè- bleu-violet ne 6 -hydroxy-5-diméthylamlno- id. naphtaline 7 1-hydroxy-5.8-dichloronaph- id. talônc 8 l-hydroxy-1*-Bé'thoxynaphtalène gria-bleu #####!¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯irwl
EMI8.3
X xe ao 1 e 9 On dissout dans 200 parties d'eau aveq 6 Parties d'hydroxyde de
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sodium 21,3 parties du colorant eono-3zotue obtenu par copulation dimminobenzène distoté avec du 2-acétylamino-1-hydroxybenzlne puis élimination du radical acétylique;
ensuite, après y avoir ajouté 6,9 parties de nitrite de aodiua en refroidissant avec de la glace, on verse le tout dans une préparation de 35 parties d'acide chlor- hydrique a 30% et 100 parties de glace pilée. Le compose diazoïque
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qui précipite avec une couleur brun-Jaune est filtré pute in corporé dans une solution réfrigérée avec de la glace de 28,6 par- tira de méthoxy-amide do l'acide 1-acéto-acétylaminobenzène-3- sulfonique dans 20 parties d'hydroxyde de sodium à 30 %, 30 par- ties do pyridine et 200 partier d'eau. On agite le tout jusqu'à ce que la formation du colorant disazoïque soit achevée, On le précipite avec du chlorure de sodium,
on l'isole* on le abcho et on le broie. Il se présente tous la forme d'une poudre brune qui donne aux laine, après traitement au chrome, des teintes brun-Jaune solides à la lumière et à la sueur, Pour transformer le colorant en son complexe de chrome, on chauffe 15,2 parties du colorant ci-dessus avec 8 parties do sulfata do potassium et de chromo dans 100 parties do formamide à 1000 jusqu'à ce que la métallisation aoit achevée. La complexe de chrome est précipité par dilution de la masse avec 300 parties d'eau puia Isolé par filtration. On dissout le tourteau en le délayant avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Le colo- rant est ensuite précipité par addition de chlorure de sodium, filtré et séché.
En suivant le môme processus, on peut fabriquer le complexe de cobalt avec un agent cédant des Ions de cobalt.
Uno foie broyé, le complexe de chrome est une poudre brun foncé qui teint la laine, la soie, le cuir, les fibre* de polyamides synthétiques et les fibres de polyncrylonitrile en bain faible- ment acide en teintes brun-jauno solides !) la lumibre, au lavngo, à la sueur, à l'eau, au frottement, au soufre, aux alcalis et nu chlore.
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t x . e m p 1 e |Q Selon le ode décrit dan. l'exemple 1, on fait réagir Il.8 captif de la 4thOX1-'ld' de l'acide 1-araino-hydroxybanzne- aulPo nique d1Dzot'e avec 27e6 parties de 7-hydroxy-naphtalene-2-carbona- te "th11n.glycol vers 0-3 et à un pH d'e.iviron.l0. Lt colorent ainsi obtenu ca: chromé avec du sulfate de chroote et de potassium entre 110 et 1150 dans du rorugide.
On ut11110 . cet effet une quantité de solution de sel de chrome telle que 0,55 atome de chrome vienne se fixer sur une aolécule de colorant.
Le complexe de chrome ainsi obtenu donne sur fibres de laine et de
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polyamidea synthétiques, poexe sur nylon, en bain noutre faible- mont acide des teintures rouge-bleu gr1otre douées de bonnes '0. lidités, en particulier de bonnes solidités au foulon, au lavage,
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le sueur, a l'eau, au frottement, au soufre, aux alcalis, au chlore et à la lumière.
On obtient des colorants avec d'aussi bonnes propriétés lorsqu'on
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remplace les 27,6 parties de 7-hydroxy-naphtaléne-2-carbamate d'éthylèneglycol par une quantité équivalente de 2-hydroxy-6o8rbéthoxY-8m1no.nophtolne ou de 2-hydroxy-5"aoétyl-atnino-naphtalne ou de 1diavthyl-amino-euli'onyl-amino-hydroxy-naphtaléna. Toua les colorants mentionnée ci-dessus conviennent également h la teinture et à l'impression de fibres polyaorylonitriliquos.
On peut aussi utiliser avec le Méfie succès les amines diazotées suivantes selon le mode décrit dans les exemples 1 à 8.
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En général, on obtient des colorants particulièrement bons lorsque le rndical R du substituant
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est un radical alcoylique éventuellement substitué pnr des atomes ou groupes d'atomes non hydrosolubilisants et R' un radioal analo- gue ou un atome d'hydrogène.
E x c m p 1 e 11 On diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium 21,8 parties de méthoxy-amide de l'acide 1-amino-2-hydroxybenzène-5-sulfonique dans une solution de 15 parties d'acide chlorhydrique à 30 % et 100 parties d'eau tout en réfrigérant avec de la glace. Le composé diazoïque ainsi obtenu est versé dans une solution de 14,3 parties de 2-amino-naphtalène dans 200 parties d'acide acétique puis on agite le tout à 400 Jusqu '11 ce que la copula- tion aoit achevée. Le colorant brun rouge ainsi formé est filtré puis séché. ' Pour obtenir le complexe de cobalt, on chauffe 18,6 parties du colorant ci-dessus avec 7,1 parties de sulfate de cobalt dans 100 parties de formamide à 80 Jusqu'à ce que la métallisation soit achevée.
Le complexe de cobalt est précipité par dilution avec 200 parties d'une solution saturée de. chlorure de sodium puis isolé. On le dissout dans l'eau à l'aide d'hydroxyde de sodium, on le relargue avec du chlorure de sodium., on l'isole, on le sèche et on le broie. Le colorant azoïque cobaltifère est une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur gris bleu et qui teint la laine, la sole, le cuir, les fibres de polyamides synthétiques et les fibres de polyacrylonitrile en teinter gris-
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bleu solides à la lumière, au lavage, à la sueur, au foulon, à l'eau, au chlore, au soufra, au frottement et aux alcalis.
E x e m p l e 12
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On diazote 21,8 parties de méthoxy-omlde de l'acide l-amino-2-hy- droxy-bensene-4-sulfoniquo avec 6,9 parties de nltrlte do sodium selon le mode usuel puis on copule avec 21,4parties de 5.8-dlohloro- 1-hydroxy-naphtalène dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium vers 5-7 .Le colorant ainsi obtenu, une rois séché, se présente sous la forme d'une poudre brun¯rouge qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur verte et dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium avec une couleur rouge.
Pour obtenir le complexe de chrome, on chauffe à 110 dans 60 par-
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tira du roam1d ,7 parties du colorant ot-donnue avoa 1,6 par- tie de formiate de chromo, 1 partie d'acétate de sodium jusque de que la métallisation soit achevée. Le complexe de chrome est précipité par dilution de la mess* avec une solution à 10 % de chlorure de sodium, Isolé par filtration et séché. Il a l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium aveo une couleur bleue et dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur olive, Il teint la laine et les fibres de polyamides synthétiques en bain neutre à faiblement acide en teintes bleues solides à la lumière,
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au foulon, au lavage, à la sueur, aux alcalis, au frottement, à l'eau, au soufre et au chlore.
Le tableau suivant renferme d'autres produits de départ pour la fabrication de colorants azolques homogènes et de colorants azoïque métallifères selon les données des exemples 10 à 12.
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La colonne (I) renferme les composantes de diazotation, la colonne (II) les composantes de copulation, la colonne (III) le métal uti- lisé pour la formation du complexe métallique et la colonne (IV) donne la nuance do la teinture sur laine, TABLEAU 2
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<tb> No. <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Métal <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb> l'exemple <SEP> diazotation <SEP> copulation <SEP> (II) <SEP> (III) <SEP> teinture <SEP> sur
<tb> (I) <SEP> laine <SEP> (IV)
<tb>
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13 m6,noxy-amldo 2-phé'nylamlno- Co gris-bleu de l'acide naphtalène 1-atr.ino-2-hydro- xy benzène -5" ul-
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<tb> fonique
<tb>
<tb> 14 <SEP> id.
<SEP> 2-méthylamino- <SEP> Co <SEP> id.
<tb>
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nphtalono , 15 1-hmlno-4-mitro- m4thoxy-nmide Co bleu-vert 2-hydroxybenzene de l'acide 2aminonaphtalane- 6-sulfonique 16 l-nmino-5-chlo- id. Co bleu-violet
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<tb> ro-2-hydroxy-
<tb>
<tb> henzone
<tb>
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17 l-amlno-5-chloro- éthoy-8m1do Co bleue 4-nItro-2-hydro- de l'acide xyhenzone 1-aminonnph- talène-4-sul- foniquo 1F3 thoxy.nrnldo do 1,3-dlominobenzh- Co brune
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<tb> l'acide <SEP> 1-amino- <SEP> ne
<tb>
<tb> 2-hydroxy-benzène-
<tb>
<tb> 5-oulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 19 <SEP> Id. <SEP> méthoxy-amide <SEP> de <SEP> Co <SEP> bleu-vert
<tb>
<tb> l'acide <SEP> 2-amino-
<tb>
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naphtalène -6-sul-
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<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> id.
<SEP> méthoxy-amide <SEP> de <SEP> Co <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> l'acido <SEP> 2-phényl-
<tb>
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aminonaphtnlîme-6- a ul fon 3 ciue
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<tb> No. <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Métal <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l'exemple <SEP> diazotation <SEP> copulation <SEP> (III) <SEP> teinture <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (I) <SEP> (II) <SEP> laine <SEP> (IV)
<tb>
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21 méthoxy-umide de ,éthoxy-anidc ai.
Co bleue l'acide 1-amino- l'acide 2-méthyl- 2-hydroxy-bonzène- 8mlnonDphtQlne- 5-sulfonique 6-sulfonique 22 méthoxy-amide de l-phnyl-3'mthyl- Cr rouge-brun
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<tb> l'acide <SEP> 1-nmino- <SEP> -aminopyrazol
<tb>
<tb> 2-hydroxy-ben-
<tb>
<tb> zene-5-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23 <SEP> éthoxy-amide <SEP> de <SEP> hydroxynaphtalèn <SEP> Co <SEP> violette
<tb>
<tb> l'acide <SEP> 1-amino- <SEP> Cr <SEP> bleue
<tb>
<tb>
<tb> 2-hydroxy-naph-
<tb>
<tb> talene-4-sulfo-
<tb>
<tb> nique
<tb>
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24 méthoxy-amide de éthoxy-amide de Cr bleue
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<tb> l'acide <SEP> 1-amino- <SEP> l'acide <SEP> 2-hydroxy-
<tb>
<tb> 2,
5-méthoxybenzène- <SEP> naphtalène-6-
<tb>
EMI15.6
4-suifonique sulfonique 25 1-amino-2-métho- butoxy-amlde de Cr bleu xybenzcne l'acide 1-hy- marine droxy-nbphtalène-
EMI15.7
<tb> 5-sulfoniqne
<tb>
EMI15.8
26 l-amlno-2-hydroxy- m6thoxy-nmlde de Cr bleue 3-nitro-5-tert.hu- l'acide 1-hy- tylbenzone droxy-nnphtalé-
EMI15.9
<tb> ne-3.6-dlsulfonique
<tb>
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27 méthoxy-amide de 1-ac¯to-acétylami-Cr Jaune verd!!tre l'acide l-amino-2- no-2-méthoxybenzè- carboxy-benzène-4- ne
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<tb> sulfoniquo
<tb>
<tb> 28 <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> éthoxy-amide <SEP> de <SEP> Co <SEP> Jaune
<tb>
EMI15.12
benzèno-5-nulfamide l'acide 1-acétoacétylamlno-naph- talèno-4-suironique 29 éthoxy-amide do l-hydroxy--m'<thyl- Cr brune l'acide l-amino-2- 2-acdtylaninobcnz - Co brun rougorttre hydroxy-benxéne-5- ne ;
aulfonique 30 méthoxy-omido de 2-hydroxy-naphtnlè- Cr bleue l'acide l-amlno-2- ne-6-mth7laull'onlque Co violette hydroxy-naphtnlèno- 4-aulfoniqu Le
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No. de (I) (II) (III) (IV)
EMI16.2
<tb> l'exemple
<tb>
EMI16.3
31 méthoxy-amide de dlraéthylamlde de Cr Jaune l'acide '-nrn1n- l'acide 2-r.ciito- 2-3oxy-benzne ncéty13m'no-n3ph- k -TPifcuque tnlbno-6- sulfonique
EMI16.4
<tb>
<tb>
EMI16.5
Le tableau 3 contient d'autres produits de départ pour la fabrication
EMI16.6
de colorants disnzoiques nomogènes et métallifères selon les données de l'exemple 9.
Ln colonno (I) renferme les composantes de diazo- tationa, la colonne (11) les composantes de copulation, la colonne (III) le -%étal utillié pour la formation du complexe métallique
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et la colonne (IV) donne la nuance de la teinture sur laine.
TABLEAU 3
EMI16.8
:o. de Composante Je Compocnnte de Métal Nuance de la l'exemple dioxotaclon copulation (nI) teinture sur (I) (II) In1nc ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ! (IV) 32 mthoxy-a'!11de 2-h(h'O:'(j"T\Ph- Cr brun-gris de l'acide talcne Co brun-rouge 3-1no-4-.drox1- 1 .1 '-asobenzène- 3'-sulfonique
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<tb>
<tb>
EMI16.10
33 ld. 1-diaéthyla'nlno- Cr olive suifonyl-a'5ino-7- h5 d.ro^.mpht alene
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<tb>
<tb>
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3 id. l\':étl)-:\\'ét1l"'1.n.
Co Jaune btn:n 35 1d. 2-ain.phtalene Co vert bouteille 36 éthx1-de de 2-hydroxynaphtalene Cr bleue 1 'ne i de 2-méthyl- 3-aaino--''y .iroxv-I .1' -sxo ban¯:a-3-sulfo-
EMI16.13
<tb> nique
<tb>
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No. de II (I) (II) (II) (IV) l'exemple 37 cethoxy-amide 2-hydroxynsphtalène Cr bleue de 1 noide 2-hy- Co bleue dro.xy-3 --"!#' Ino- 5-rnthyl-l.l'- azobenzcnc-3'-sul-
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<tb> fonique
<tb>
Exemple 3?
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On fait chauffer dans 150 parties de fo1dc 100 0 10,S parties du colorant mono-nzolque obtenu par copulation de l-amino-2-hydroxy- 5-nitrobenz?r.e-diazté avec le l-dimdthylamino-aulfonylaTnino-7-hydroxy- naphtalène et 9,
3 parties du colorant mono-azoïque obtenu par réaction de tnéthoxy-aadde de l'acide l-amino-2-hydroxybenzene-5"Sulfonique diazotée avec du 2-hydroxy-naphtnléne conjointement avec 13 parties de sulfate de potassium et de ohrome Jusqu'à ce que la métallisation soit achevée. Le complexe de chrome est précipité par dilution de la masse avec 300 parties d'eau puis isclé par filtration. On dissout le tourteau de filtration dans une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium. Ensuite, on précipite le colorant par addition de chlorure
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de sodium, on l'Isola par riltrntlcn, on le sèche et on le pulvérise.
Le colorant chromifore broyé se présente sous la forme d'une poudre noire qui teint la laine, la soie, le cuir, les fibres de polyamides synthétiques en bain faiblement acide en tointes noires bien solides à la lumière, au lavage, la sueur, au foulon, au chlore, au soufre, à l'eau, aux alcalis, au frottement et nu carbonisage.
Dans le tableau suivant, la structure de quelques colorants mixtes à complexe métallifère est indiquée. La colonne (I) indique la teneur en premier colorant mono-azoïque mis en Jeu, la colonne (II) donne
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le composition structurelle des composés azoïques, la colonne (III) indique la teneur en second colorant azoïque mis en jeu, la colon- ne (IV) reproduit la composition structurelle \.le quelques colorants azoïques @ présent à la formation de complexes métallifères, la colonne (V) Laïque le métal utilisé pour la métallication et la colonne (IV) donne la nuance des teinture? sur laine.
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No. <SEP> de <SEP> Parties <SEP> 1er <SEP> colorant <SEP> parties <SEP> 2 <SEP> colorant <SEP> Métal <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
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l'exemple (I) mono-azoïque (III) 'nono-azoique V) teinture sur laine (Il) (VI) 39 10,4 1-amino-2-hydroxy- 10,3 l-amino-2-hydroxy- Co verte 4-nitrobenzène-,b benzène -5 -sulfamide-* méthoxyamide de acéto-acétyl-aminol'acide 2-amlno- octane naphtalène-6-suitonique go 11,2 3-amino-4-hydroxy-1,1'- 11,0 méthoxy-amide de Co kaki azobenzène-31-sulfamid l'acide 1-amino-2-
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<tb> 2-hydroxy-naphtalène <SEP> hydroxybenzène-5-
<tb>
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sulfonique- 1-acéto-
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<tb> acétylamino-2-éthylhexane
<tb>
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41 z l-a'nino-2-hydroxy-4-ni- 10,
2 l-amino-2-hydroxy- Co bleue trobenzène-*- méthoxyamid* 5-chlorobenzène-* de l'acide 2-amino- méthoxyamide de
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<tb> naphtalène-6-sulfonlque <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-naphtalène-6-sulfonique
<tb> 42 <SEP> 13,5 <SEP> l-amlno-2-hydroxy-5-chloro- <SEP> 11,6 <SEP> éthoxy-amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> Co <SEP> violet <SEP> foncé
<tb>
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4-nltrobenzènéthoxysde 1-amino-2-hydroxy- de l'acide 2-amlno-naph-j benzène-5 -sulfoniquetalène-6-aultculque 2-hydroxy-naphtalène | TABLEAU 4
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Exemple 43 On fait chauffer dans 135 parties de formamide avec 5 parties d'un. solution à 10% d'hydroxyde de sodium entre 98 et 104 9 parties du colorant chromifère obtenu par chromage du colorant résultant de la copulation de 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzène
diazoté et de 2-hydroxy-naphtalène qui renferme un atome do métal par moldoule de colorant avec 13,9 parties du colorant exempt de métal obtenu par réaction d'acide 1-amino-@-nitro-2-hydroxy-benzène-3-carboxylique diazoté et de méthoxy-amide de l'acido 2-(2'-méthoxy-phényl-amino)- naphtalène-6-sulfonique Jusqu'à ce que toute trace de colorant exempt de métal ait disparu. Le complexe de chrome ainsi force est préci- pité par dilution avec 350 400 parties d'une solution à 3,5 % de chlorure de sodium, filtré, lavé, séché et broyé.
On obtient une poudre grise qui teint la laine et les fibres do polyamides synthé- tiques en bain faiblement acide en teintes gris rougeStre solides à la lumière, au lavage, à la sueur, au soufre, au chlore, au frotte- ment, à l'eau, à l'eau de mer et aux alcalis.
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Exemple de teinture A Dans un bain de teinture monté avec 1000 parties d'eau environ et 0,15 partie du color'nt obtenu selon les données do l'exemple 12, on Introduit à 40 10 parties de laine préalablement mouillé .
En 20 minutes, on porte le bain à 1000 et on le maintient 60 minutes a cette température. Au cours du processus de teinture. on ajoute goutta 1 goutte à la solution bouillante : parties d'acide acétique à 10 % puis on remplace progressivement l'eau évaporée. Uno fois la teinture terminée, on sort la laine teinte en bleu du bain, on In rtnce ot on la loche.
Les fibres de polyamides synthétiques comme le nylon se teignent exactement comme la laine. La sole se teint aussi selon un procédé semblable, la température ne devant toutefois Jamais dépasser 90 .
On teint le cuir et le papier selon les méthodes appliquées habi- tuollomont dans la pratique.
Exemple de teinture 9 Lorsqu'on teint 10 parties de laine préalablement mouillée ou 10 parties de nylon préalablement mouillées avec 0,9 partie du complexe de cobnlt décrit dans l'exemple 32 selon les données de l'exemple de teinture A, on obtient des teintures d'un violet fonoé intense.
Exempledo tolnturo C
On introduit à 25 dons un bain componé de 4000 parties d'eau et
2 parties du colorant obtenu selon les données de l'exemple 10.
100 parties do tissu do polyacrylonitrile, p.ox.de "Courtollo" (marque déposée). On ajoute au bnin 20 parties d'acide sulfurique à 10 % puis on l'amené en 30 minutes à l'ébullition. Après 30 mina- tes de teinture à cotte température, on verse goutte goutte das- le bain bouillant 20 parties d'acide sulfurique à 10 %, on contins'
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dp teindra 30 ;1r.utes l'ébullition tout en remplaçant de terps autre l'eau <îvaporé .
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Une foie la teinture terminée, on sort du bain le tissu de poly-
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acrylonitrile 'Courtelle" teint en bleu-gris, on le rince et on le 5cho.