BE501595A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE TEINTURE ET MATIERES TEINTES PAR CE PROCEDE. 



   La présente invention a principalement pour objet un procédé de teinture de matières susceptibles d'être teintes,par des colorants acides et, à titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes par ce procédé. 



   Suivant la présente invention des matières, qui en raison de   leur   teneur en azote peuvent être teintes avec des colorants acides, sont avantageu- sement teintes avec des composés métallifères qui contiennent un atome de co- balt ou de chrome lié sous forme complexe à une molécule de deux colorants o,o'-   dihydroxymonoazoiques   différents, ou à une molécule d'un colorant o,o'-dihydroxy- monozoïque et à une molécule d'un colorant o-hydroxy-o'-aminoazoïque, dont l'un est exempt de groupe solubilisant et dont l'autre   contient,   comme seul groupe solubilisant, un groupe sulfamide, en utilisant un bain de teinture acide dont le pH est assez élevé pour que, à la température à laquelle la teinture est effectuée, aucune démétallisation des composés métallifères employés n'ait lieu. 



   Parmi les matières qui, en raison de leur teneur en azote, peuvent être teintes avec des colorants acides et qui de ce fait peuvent être teintes suivant le présent procédé., on peut citer le cuir, la soie, les fibres synthé- tiques en superpolyamides (nylon) ou en   superpolyuréthanes   et surtout   la.laine.   



   Les colorants à employer   suivant   la présente invention sont des complexes métallifères constitués par dpux molécules de colorants o,o' -dihy- droxymonoazoïques différents,, liées chacune à un même atome de   colbalt   ou de chrome. Les complexes chromifères de ce genre sont spécialement indiqués dans le présent procédé. 



   Ces complexes métallifères répondent à la   formule :   
 EMI1.1 
 

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 dans laquelle Me désigne un atome de   cqbalt   ou un atome de chrome, Fl un colo- 
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 rant o,o'-dihydroxymonoazoique et F2 un colorant âol-dihydroxymonoazeique 1 dif- férent de FI, ou un colorant o-hydroxy-o'-aminoazoique, les liaisons indiquées en pointillé représentant des liaisons du genre de celles qui se présentent dans les composés métallifères complexes.

   Des deux colorants monoazoiques Fl et F2, qui sont liés au même atome de cobalt ou de   chrome,   l'un ne contient aucun groupe solubilisant et l'autre contient, comme seul groupe solubilisant, un groupe sulfamide dont l'atome d'azote peut, le cas   échéante   porter un substi- tuant tel que, par exemple, un reste alcoyle inférieur, comme les radicaux mé- thyle, éthyle ou   hydroxyéthyle,   les hydroxyles n'étant pas considérés ici comme des groupes solubilisants. 



   On connaît un assez grand nombre de colorants o,o'-dihydroxymonoa-   zoiques   de la composition indiquée ci-dessus. Ces colorants peuvent être pré- parés, suivant des procédés bien connus, par copulation d'un composé o-hydroxy- diazoique (de préférence de la série du benzène), avec un composé copulable en position voisine d'un hydroxyle fixé à un noyau aromatique ou en position voisine d'un groupe cétonique énolisable ou énoliséo 
Les complexes métallifères employés dans le procédé de l'invention peuvent être préparés, par exemple, en faisant réagir, dans un rapport molécu- laire d'environ 1 : 1 :

     1,   un agent capable de céder du cobalt ou du chrome 
 EMI2.2 
 sur deux colorants o.,ol-dihydroxymonoazoiques., dont l'un ne contient pas de groupe solubilisant et dont l'autre contient un groupe sulfamide comme seul groupe solubilisant. Le traitement de ces colorant o,o'-dihydrôxymonoazo iques par l'agent capable de céder du métal est effectué, de préférence, en milieu faiblement acide à faiblement alcalin..

   En conséquence il faut employer de pré- férence comme agent capable de céder un métal, des composés qui sont stables en milieu alcalin, comme par exemple les complexes métallifères et, en particu- lier, les complexes chromifères des acides hydroxycarboxyliques aliphatiques ou, de préférence, des acides   o-hydroxycarboxyliques   aromatiques 
Comme complexes métallifères des acides hydroxycarboxyliques ali- phatiques on peut citer, entre autres, ceux des acides lactique, glycolique, citrique, et en particulier ceux de l'acide tartrique, tandis que, parmi les complexes métallifères des acides hydroxycarboxyliques aromatiques, ceux des 
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 acides de la série du benzène tels que les acides 4-s 5- ou 6mêthyl-1-hyroxy- benzène-2-carboxylique et surtout ceux de l'acide l-hydroxybenzène-2-carboxyll'- que sont à mentionner;

   
Les colorants métallifères à employer dans le procédé de l'invention peuvent être préparés de la façon suivante : On fait réagir des colorants 0,0'- 
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 dihydroxymonoazoïques non métallifères sur des complexes métallifères et en particulier sur des complexes chromifères de colorants o,o'-dihydroxymonoazoi- ques, qui contiennent environ un atome de métal par molécule de colorant (com- plexes dits 1 : 1), en choisissant les produits de départ de telle sorte que l'un ne contienne pas de groupe solubilisant tandis que l'autre contient un groupe sulfamide comme seul groupe solubilisant.

   Les complexes 1 : 1 employés ici comme produits de départ peuvent être préparés par les procédés habituels, par exemple en traitante de préférence en milieu acide;. des colorants   monoazoi-   ques non métallifères avec un excès d'un agent capable de céder un métal; ce traitement est effectué par exemple à la température d'ébullition du mélange réactionnel ou, le cas échéant, à des températures dépassant 100 C.

   On effec- tue la réaction des complexes 1 : 1 sur les colorants non métallifères de pré- férence en milieu aqueux, neutre à alcalin, à la température ordinaire ou à   chaudo   
Les indications ci-dessus, qui concernent les colorants 0,0'-dihy- droxymonoazoiques ét leurs complexes métallifères, sont valables aussi, avec 
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 une modification qui tombe sous le sens,, pour les colorants o-hydroxy-o'-amino- monoazoiques et les complexes métallifères qui contiennent un colorant o,o'-dihy- droxymonoazoique et un colorant o-hydroxy o'-ams.nmonoazoique liés à un même atome de chrome ou de cobalt. 



   Le procédé de teinture suivant l'invention est effectué dans un bain de teinture faiblement acide; le pH doit alors être assez élevé pour 

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 qu'il n'y ait pas de décomposition du complexe métallifère à la température à laquelle la teinture est effectuée, c'est-à-dire à une température qui en géné- ral est la température d'ébullition du bain de teinture ou une température qui n'est que de très peu inférieure à celle-cio Une telle décomposition peut, en général, être évitée, lorsque le pH du bain de teinture reste supérieur à 3,0; on teint de préférence en bain acétique. 



     Dans'les   bains de teinture qui satisfont à ces conditions,   lqs   con- ditions, les composés métallifères à employer suivant le procédé de l'invention possèdent une bonne affinité pour les matières azotées indiquées. En outre, ils sont étonnament solubles dans ces bains ou bien ils s'y dispersent sous une forme très finement diviséeo Les teintures que l'on peut obtenir suivant le procédé de l'invention, en particulier les teintures obtenues sur laine, se signalent par un bon unisson, par de bonnes solidités aux traitements par voie humide et par une très bonne solidité à la lumière. 



   Les exemples ci-après illustrent l'invention sans la limiter en aucune   fa,çono   Sauf indication   contraire,   les parties et pourcentages indiqués s'entendent en poids et les'températures en degrés centigrades. 



   EXEMPLE 1.- 
On dissout, dans   4000   parties d'eau, trois parties d'un complexe   chromifère   qui contient, liée à un seul atome de chrome;, une molécule de chacun des deux colorants de formule : 
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 on ajoute, à 40 - 50 , 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre dans le bain de teinture ainsi   obtenu   avec 100 parties de laine bien   mouillée.   



  On ajoute alors 2 parties d'acide acétique à   40   %, porte à l'ébullition en 30 minutes et teint pendant   45   minutes à l'ébullition. On rince ensuite la laine à l'eau froide et sèche. On obtient ainsi une teinte bleu marine   noirâtre,   possédant une bonne solidité au lavage et à la   lumièreo   
Le complexe chromifère employé pour teindre suivant les indications précédentes peut être préparé de la façon suivante :

   
On agite, dans 300 parties d'eau, 3,65 parties du sel de sodium du colorant obtenu à partir du 2-hydroxynaphtalène et du 2-amino-1-hydroxyben-   zène-4-sulfamide   diazoté, avec 3,31 parties du sel de sodium du colorant obte- nu à partir du 2-hydroxynaphtalène et du 5-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène dia- zoté, les deux colorants étant sous forme d'une pâte humide (gâteau de filtra-   tion),   on mélange avec 25 parties d'une solution de   chromosalicylate   de sodium et de potassium,, ayant une teneur en chrome de 2,6 %, et après addition de 6 parties d'huile de ricin sulfonée, chauffe le tout à l'ébullition; on maintient à l'ébullition à reflux pendant 3 heures., laisse   refroidir.,     relargue   le colo- rant par addition de chlorure de sodium, filtre et sèche.

   On obtient ainsi une poudre noir soluble dans l'eau. 



   On peut obtenir la solution vert foncé de   chromososalicylate   de sodium et de potassium de la manière suivante : on chauffe à l'ébullition 362 parties d'une solution aqueuse de sulfate chromique, d'une   tpneur   en chrome de 7,2   %,   avec 138 parties d'acide salicylique, dissout l'acide   chromo-salicy-   lique formé, par addition de 166 parties d'une solutionà 30 % d'hydroxyde de sodium et d'une quantité suffisante d'une solution à 37   %   d'hydroxyde 'de potas- sium pour que le milieu devienne.  alcalin   à la   phénolphtaléine,   et ajoute de l'eau pour amener le volume à 1000 partieso 
Le tableau suivant indique quelques autres complexes métallifères avec lesquels, en suivant   leq   indications précédentes,

   on obtient également sur laine d'intéressantes teintures solides au lavage et à la lumièreo Dn a indiqué, dans la colonne I, le métal contenu dans lq complexe, dan s les co- 

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 lonnes II et III, les deux colorants o,o5-dihydroxymonoazoiques (ou le colorant o,o'-dihydroxymonoazoique et le colorant o=hyd oxy o' am.n.oazoique) liés à ce dernier et,, dans la colonne   IV,   la nuance obtenue sur   làine :

     
 EMI4.2 
 
<tb> No. <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 
 
 EMI4.3 
 1 Or 2-amin.o-I-hydroxybenzène- 5-nitro-2-amino-l-hydroxy- 4-sulfamide diazoté benzène diazoté - brun -> 1-phényl-3-méthyl-5- 2-hydroxynaphtalène pyrazolone 2 Cr 2-arnino-l-hydroxybenzène- .-nitro-2-am.n.o-1-hydroxy- 4-sulfamide diazoté - benzène diazoté brun 1-phényZ-3  méthyl-5- 2-hydroxynaphtalène pyrazolone 3 Cr 2-anino-1-hydroxybenzène- 4-nitro-2-emino-1-hydroxy- 4-sulfemide diazoté--> benzène diazoté brun 
 EMI4.4 
 
<tb> 2-hydroxynaphtalène <SEP> acétanilide <SEP> violet
<tb> 
<tb> 4 <SEP> Cr <SEP> 4-nitro-2-amino-l- <SEP> '4-nitro-2-amino-l-hydroxyhydroxybenzène <SEP> diazoté <SEP> benzène <SEP> diazoté <SEP> gris
<tb> 
 
 EMI4.5 
 #.

   2-hydroxynaphtalène- 2-hydrozynaphtalène rougeâtre 
 EMI4.6 
 
<tb> 6-sulfamide
<tb> 
<tb> 5 <SEP> Cr <SEP> 2-amino-l-hydroxybenzène- <SEP> 4-nitro-6-acétylamino-
<tb> 
 
 EMI4.7 
 4-sulfanide diazoté - 2-amino-1-hydroxybenzène- brun .-phényl -méthyl-5- diazoté-+ 2,6-dihydroxy- jaune pyrazolone naphtalène 6 Co 2-amino-l-hydroxybenzène- 4-ehloro-2-amino-1-hydroxy- 4-sulfamide diazoté p benzène diazoté bordeaux 2-hydroxynaphtalènB 5.,

  8-dichlor-1-hydroxy bleu 
 EMI4.8 
 
<tb> naphtalène
<tb> 
 
 EMI4.9 
 7 Co 2-amino-1-hydroxybenzène- 4-chloro-2-amino-1- 
 EMI4.10 
 
<tb> 4-sulfamide <SEP> diazoté <SEP> # <SEP> hydroxybenzène <SEP> diazoté <SEP> bordeaux
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2-hydroxynaphtalène <SEP> # <SEP> 2-hydroxynaphtalène
<tb> 
 
 EMI4.11 
 8 Or 2-amino-l-hydroxybenzène- 4-ehlor-5-nitro-2-amino- 4-sulfamide diazoté # 1-hydroxybenzène diazoté brun 
 EMI4.12 
 
<tb> 1-phényl-3-méthyl-5- <SEP> # <SEP> 2-aminonaphtalène
<tb> pyrazolone.
<tb> 
 



   EXEMPLE 2. 



   Dans un bain de teinture qui contient., pour 4000 parties d'eau, 2 parties du colorant indiqué au ler paragraphe de l'exemple 1, 40 parties de sulfate de sodium cristallisé et 0,5 partie d'acide acétique à 40 %; on entre à 50  avec 100 parties de fil de nylon, élève en 30 minutes la température à 95  et teint, pendant 1 heure, à cette température. On obtient une teinture bleue marine foncé qui a une bonne solidité au frottement et au lavage. 



   EXEMPLE   3.   



   On teint dans un bac de teinture pendant 45 minutes 100 parties de cuir tanné au chrome et bien neutralisé   (box-calf,   cuir de vache,   chevreau,   etc.), avec 3 fois son volume d'eau à 60  et une solution de colorant obtenue en dissolvant dans 50 parties   d'eau   0,5 partie du complexe cobaltifère indiqué au numéro 6 du tableau ci-dessus, puis on nourrit dans un bain frais ou dans le même Pain. Le cuir est teint en bordeaux bleu. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS. la) Procédé pour teindre des matières qui., en raison de leur teneur en azote, peuvent être teintes avec des colorants acides., caractérisé par le fait qu'on emploie des complexes métallifères qui contiennent un atome de chrome <Desc/Clms Page number 5> ou de cobalt lié à une molécule de 2 colorants o,o'-dihydroxymonoazoïques dif- férents ou à une molécule d'un colorant o,o' -dihydroxymonoazoique et à une molécule d'un colorant o-hydroxy-o'-aminozoïque, dont l'un ne contient pas pas de groupe solubilisant et dont l'autre contient un groupe sulfamide comme seul groupe solubilisant, en utilisant un bain de teinture acide dont le pH est assez élevé pour qu'il n'y ait pas de démétallisation du complexe à la tem- pérature à laquelle est effectuée la teinture.

   20) On teint avec des complexes métallifères qui contiennent-un atome de cobalt ou de chrome lié à une molécule de deux colorants o,o'-dihydroxy- monoazoiques différents dont l'un ne contient pas de groupe solubilisant et dont l'autre contient un groupe sulfamide comme seul groupe solubilisant.

   3) On utilise, pour la teinture, des complexes chromifères du type indiqué.

   4) On teint dans un bain de teinture dont le pH est compris entre 3,0 et 6,5.

   5) On emploie la laine comme matière à teindre.

   60) A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes suivant 1) à 5) et les produits similaires.