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COLORANTS MONOAZOIQUES METALLISAB ET LEURS COMPOSES COMPLEXES DE METAUX
LOURDS, ET PROCEDE DE PREPARATION DE CES COMPOSES.
Le présent procédé concerne la préparation -de colorants mono- azoïques métallisable s et de leurs composés complexes de métaux lourds.
Dans les demandes de brevet belge Nos 405.714, 405.716, 405.717, on décrit des colorants chromifères et cobaltifères, solubles dans l'eau et appro- priés à la teinture de la laine et de s fibre s de polyamides, bien qu'ils soient dépourvus de groupe acide capable de rendre la molécule soluble dans l'eau, comme les groupes sulfoniques ou carboxyliques, à l'exception éventuellement d'un groupe carboxylique participant a la formation du com- plexe.
Des recherches plus approfondies concernant l'objet de l'in- vention ont montré que l'on peut préparer des colorants azoïques nouveaux et précieux qui possèdent, tels quels ou sous la forme de leurs composés complexes de métaux lourds, une solubilité suffisante pour la teinture et une affinité remarquable pour la laine et les fibres analogues, nature lle s ou synthétiques. Pour préparer ces colorants on copule un composé aminé dia- zoté appartenant à la série aromatique, substitué en position ortho par rap- port au groupe aminé par un groupe capable de former un complexe métallique ou susceptible d'être échangé contre un tel groupe, avec une composante azoïque copulant en position ortho par rapport à un groupe hydroxylique.
On choisit les composantes de telle sorte que le colorant azoïque obtenu possède au moins un groupe chloro-méthyl-sulfonique lié à un noyau aromati- que. Tous les noyaux aromatiques de ce s colorants peuvent porter le s sub- stituants non ionogènes usuels, à condition qu'ils ne possèdent pas de groupes acides capables de rendre la molécule soluble dans l'eau, sauf si ces groupes participent à la formation du complexe.
Ces colorants nouveaux répondent à la formule I du dessin on- nexé, dans laquelle
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A désigne le reste d'une composante de diazotation, B désigne le reste d'une composante de copulation copulant en position or- tho par rapport au groupe hydroxylique,
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X désigne un groupe hydroxylique ou caxboyylique en position ortho par rapport au groupe azoïque, ou bien un substituant susceptible d'être échangé contre un tel groupe dans les conditions de métallisation et n désigne le s chiffres 1 et 2.
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Leurs groupes chlorométhylsulfonyl 1 que s sont liés â l'un des noyaux aroma- tiques et leurs noyaux A et B peuvent porter encore d'autres substituants non ionogènes. ils peuvent être transformés en précieux composés complexes de métaux lourds, soit directement sur la laine selon la méthode de chroma- tage simultané, en bain neutre ou légèrement acide, à l'aide de chromâtes alcalins, soit en substance, à l'aide de composés de métaux lourds, en par- ticulier ceux du chrome trivalent ou du cobalt. Les nouveaux composés com- plexes de chrome., préparés en substance, se distinguent de ceux de la deman- de de brevet No 405.714 par une meilleure affinité pour la laine en bain neutre ou faiblement acide.
Les groupes chlorométhylsulfonyliques caractérisant les nou- veaux colorants, peuvent se trouver soit dans la composante diazoïque, soit dans la composante azoique, soit dans les deux à la fois. On peut les in- troduire dana les produits intermédiaires en faisant réagir de s acides sul- finiques avec de l'acide dichloracétique, avec décarboxylation.
On obtient les composantes de copulation appropriées par exemple en faisant agir du
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dicétène sur un 3-chlorométhylsulfonyl-1-aminobenzène, ou un 4-chloranéthyl- sulionyl-1-eminobenzène , ce qui conduit à la formation d arylamide s acéto- acétiques correspondantes, ou ben en diazotant ces aminobenzène s, en ré-. duisant le groupe diazoïque en hydrazine et en faisant réagir les composés obtenus avec des esters acylacétique s, ce qui conduit à la formation des
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1-phényl 5 yrazolones correspondantes.
On peut utiliser par exemple le 3-chlorométhylsulflonyl-1-acéto-acétylaminobfInzène , le 4-chloranéthylsulfo- nyl-1-acétoacétyl-aminobenzène , le 3-chlorqàthylsuïfonyl-6-ehloro-1-acé- to-acétyl-aminobenzène, le 3-chloraméthylsulfanyl/6-méthoy-1-acéto-acétyl- aminobenzène , la 1-(3 ' -chloranéthylsulfonyl-phényl) ,3-méthyl-5 -pyrazolone , la 1-(4'-chlorométhylsulfonyhphényl)-3éthyl-5 pyrazolone, la ]-(3'-chlo-- rométhylsulfonyl-phényl)-3-phényl-5-pyrazolone, la 1-(4' -ohloronéthylsul- fonyl-phényl)-3-phéryl-5-pyrazolone, la 1 (3'-chlorométhylsulfonyl-phényl)- 3-carbalcoy-5-pyrazoione , la 1-(.'-chloraméthylsulfonyl phényl)-3-carbal- coxy 5 pyrazQlone, la 1-(3'-chlorom.étl,ylsulfonyl-phényl)-3-cbamido 5 pyra- zolone, la 1-(4'-ehlorométhylsulfanyl-phényl)-3-carbamido-5-pyrazolone, la 1- (3 ' -chlor ométhylsulònyl-phényl)
-3-e arbobutylanido-5-pYrazolone , la 1-(t.'- c,l.orom.éthylsulfonyl-phényl)-3-carbo'uty-lam.ido 5 pyrazolone, la l-(3'r-chlo- rométhylsulfoQyl-phényl)-3-carbodiéthylamido-5-pyrazolone ou la 1-(4'-chlo- rawéthylsulfonyl-phényl)-3-carbodiéthylamida-5-pyrazolone.
Les colorants les plus précieux sont ceux qui ne possèdent qu'un seul groupe chlorométhylsulfonylique et de préférence dans la composante de
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diazotation. Ce sont en particulier les dérivés des composés -chloroanéthyl- sulfonyl-2-amino-l-hydrosybenzéniques. On peut utiliser comme composantes de diazotation par exemple l'acide 4--ahloro-méthylsulfonyl-2-amina-benzène- l-carboxylique, le 1,,-chlorométhylsulfonyl -am.ino-1-hydroxy'tqiazène , le 6- chloro-4-ehlorométhylsu-Uonyl-2-amino-1-hydro:ybengÈÇe., le 6 nitro--ahlvro- méthylsulfonyl--amïno-1-ydroxrbenzène , le 6-acégamino-4-chloronéthyl- sulfonyl-2-amino-l-hydrosybenzene ou le 6-carbéthvi'-amino-.1,.-ahlorvmêthyl- sulfonyl-2-ammo-1-hydroybenzène ainsi que le s composés 1-alcoxylique s ou 1-halogénés correspondants.
Comme composantes de diazotation et de copula- tion ne possédant pas le groupe caractéristique chlorométhylsulfonylique, on peut prendre en considération celles que l' on utilise habituellement dans la préparation de colorants azoïques métallisables, pour autant qu'el- le s ne contiennent pas de groupe s acide s, capables de rendre la molécule
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soluble dans l'eau, ne participant pas à la formation du compléta. Comme composante de diazotation on peut citer par exemple les acides o-amino-ben-
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zoïques et o-aznino naphtoique s, le s o-amino-phénols, le s o-halogéno-anili- nes ou o-alcoa,y-anilines et les o-amino-naphtols et comme composantes de copulation les phénols copulant en position ortho par rapport au groupe
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hydroxylique énolique ou phénolique, les naphtols,
les acyl-acéto-arylami- des, le s pyrazolones, etc. Toutes ces composantes peuvent Etre encore substituéespar des groupes non ionogèpes, par exemple par des atomes d'ha-
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logène, des groupes alcoyliques, alcoxyliques, aryloxylique s, nitrés, acyl- aminés, alcoylsulf onylique s ou arylsulfonylîqoes, sulfamidés, alcoylsul- famidés, dialeoylsulfamidés, arylalcoylsulfamidés ou arylsulfamidés.
La métallisation des nouveaux colorants en substance peut étre effectuée en solution ou suspension aqueuse à chaud, dans un récipient ou- vert ou sous pression, par réaction avec un agent cédant du métal, de pré- férence avec des composés du chroma trivalent ou du cobalt. Pour le co- baltage on utilise de préférence des sels solubles tels que le nitrate de cobalt, le sulfate de cobalt ou l'acétate de cobalt, le cas échéant en pré- sence d'agents neutralisant l'acide minéral, tels que leacétates alcalins. le chromatage se fait de préférence avec des sels complexes du chrome tri- valent et de façon particulièrement avantageuse avec les sels alcalins so-
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luble s de l'acide chromosalicylique . Les composés de métaux lourds sont utilisés en quantités telles, qu' à deux molécules de colorant corresponde au moins 1 atome de métal.
Pour améliorer la solubilité des complexes de chrome et de cobalt particulièrement précieux des nouveaux colorants, on peut les mélanger avec des sels à réaction alcaline, comme le carbonate de sodium ou le phosphate trisodique, et avec des agents mouillants et de dis- per sion. Ils teignent la laine, la soie, le s fibres de polyamides, de po- lyuréthanes et de caséine, le cuir, le s plumes et les matières protéini- ques analogues, en bain neutre ou faiblement acide, en teintes solides à la lumière, de nuances jaunes, oranges, brune s, rouge s, violettes ou grises suivant leur composition.
Les exemplessuivants illustrent l'invention, sans en limiter la portée. les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
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On dissout 25 parties d'acide 4-chloro-néthyl-sulfonyl 2-.amino- benzoïque dans 200 parties d'eau à 60 , on ajoute à cette solution 6,5 par- ties de carbonate de sodium anhydre; elle doit être légèrement alcaline au tourne sol. On y ajoute 100 parties en volume de nitrite de sodium 1 n et on la refroidit à 20 . On verse cette solution à 3-5 en agitant dans un mélange de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré-et 100 parties d' eau.
Lorsque la diazotation est terminée, on verse goutte à goutte dans le mé- lange une solution de 21,9 parties de 1-(3'-chloro-phényl)-3-méthyl-pyra- zolone dans 100 parties d'eau et 120 parties en volume de soude caustique 1 n. La copulation commence immédiatement; on l'achève en l'espace d'une heure par l'addition d'une petite quantité d'une solution de carbonate de sodium,jusqu'à ce que la réaction devienne alcaline à la phénolphtaléine.
Pour isoler le colorant, on chauffe le mélange réactionnel à 70 , on y ajoute 100 parties de chlorure de sodium, on maintient le mélange pendant une demi-heure à 40 et on filtre le colorant.
Le colorant a l'aspect d'une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau chaude avec une colorationjaune et qui teint la laine selon la méthode de chromatage simultané en teintes jaune rougeâtre. Ces teintures se dis- tinguent par de très bonne s solidités à l'état humide et à la lumière.
On obtient des colorants possédant des propriétés tout à fait analogues lorsqu'on remplace dans l'exempta ci-dessus la composante
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de copulation par 21,9 parties de 1-(4' -chlorophényl) -3-méthyl-pyrazolone, 20 parties de 1-(4'tolyl)-3.éthyl pyrazolone ou 25,5 parties de 1-(3',4'- d ichlor ophényl ) -3méthyl-pyrazolone
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L'acide -chlorométhylsulfonyl-2-aminobenzolque peut être pré- paré comme suit On condense à 95 l'acide p-toluène-suif inique avec de l'acide dichlorac4± tique en milieu aqueux légèrement alcalin à la phénolphtaléine. Il se faft simultanément un dégagement de HG1 et de CO2 et une formation de p-chloro- méthylsulfonyl-toluène répondant à la formule II. Point de fusion 80-81 .
(cristallisé dans de l'alcool). @
En partant de ce composé et par nitration dans de l'acide sul- furique concentré, réduction avec du fer et du HCL dans de l'eau, acétyla- tion du groupe aminé, oxydation du groupe méthylique avec KMno4 en solution aqueuse et saponification du groupe acétylique avec du NaOH aqueux, on ob- tient le s produits intermédiaires suivants :
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le 1-chloroenéthylsulflonyl-3-nitro-± éthylbenzène , p 4f o 79-gl , le 1-chloro- méthylsulfonyl 3-amino,.néthylbenzêne, p.f. 67-68 le 1-chlorométhylsulfo- nyl-3-acétylamino-4-méthylbenzene,, g.f 154-156 . l'acide 4-ehlorométhylsulfonyl-2-acétylgmino-beiazolque., p.f. 231-232 , et le produit final l'acide t-chlorométhylsulfonyl-amânobenzo3que, p.f. 209-211 .
Exemple 2.
Pour préparer le composé complexe de chrome du colorant dé- crit dans l'exemple 1, on dilue avec 400 parties d'eau, immédiatement après la copulation, le mélange réactionnel obtenu. On y ajoute 130 parties d'une solution de chromosalicylate d'ammonite.'(contenant 3,12 parties de chrome), on chauffe le mélange à 80 pendant 2 heures et à 100 pendant 2 heures et on maintient l'ébullition encore pendant 4 heures. Puis on fait précipi- ter le colorant en ajoutant du chlorure de sodium à une température de 60 , on le filtre et on le sèche
On a avantage à mélanger le colorant chromifère avant l'emploi avec du phosphate trisodique et un agent de dispersion. Il a l'aspect d'une poudre jaune, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acétique en nuances jaune rougeâtre.
Ces teintures se distinguent par de très bonnes solidités à la lumière, au foulon, au lavage et à l'eau de mer.
On peut obtenir de façon analogue le s complexes de chrome de colorants préparés selon l'exemple 1 à partir de 25 parties d'acide 4-chloro-
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méthylsulfonyl+2-aninobenzoYque et 21,9 parties de 1-(4'-chlorophényl)-3- méthyl-pyrazolone, 20 parties de 1-(4' tolyl) 3-?.éthgl-pYrazolone ou 5,5 parties de 1-(3' ,4'-dichlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone On obtient ainsi des colorants chromifères analogues à ceux décrits plus haut.
Exempt 3.
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On mélange 22,15 parties de 4-chlorométhy:Lsulfony:L-l-hydro:x;y- 2-aoinoténzñe avec 150 parties d'eau et 17 parties d'acide chlorhydrique concentré, on refroidit le tout à 3 et on le diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. Ie composé de diazoni'U1Il précipite en grande partie sous la forme de cristaux jaunâtres. On neutralise le mé- lange avec du bicarbonate de sodium et on y ajoute une solution de 18,1 parties d'anilide acétylacétique dans 105 parties en volume de soude caus- tique 1 n et 12 parties de carbonate de sodium dans 100 parties d'eau.
Lorsque la copulation est terminée, le colorant est précipité à 50 avec du chlorure de sodium.
Lorsqu'on utilise le colorant selon la méthode de chromatage après teinture ou simultané, on a avantage à le mélanger avec environ le$. de carbonate de sodium calciné et 5% d'un produit de dispersion. Il a l'aspect d'une poudre jaune brunâtre, qui teint la laine selon la méthode de chromatage après teinture ou simultané, sans addition d'acide ou en pré-
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sence de très petites quantités d'acide, en teintes jaune or très égales en nuance et en intensitéo
Pour préparer le composé complexe de chrome, le résidu de fil- tration du colorant est mélangé à 1000 parties d'eau et 10 parties d' ammo- niaque à 25%;
on ajoute à ce mélange 100 parties en volume d'une solution de disalicylato-chromiate d'ammonium (contenant 3% de Cr) et on le chauffe pendant 6 à 10 heures à 90-100 Après addition de 100 parties de chlorure de sodium, le colorant chromé est filtré à 50 , lavé avec une solution de chlorure de sodium à 5% et séché. Le complexe,de chrome ainsi obtenu, que l'on mélange avant l'emploi avec 5 à 10% de phosphate trisodique et un agent de dispersion, a l'aspect d'une poudre jaune brun, qui teint la laine en bain neutre ou légèrement acide en nuances jaune or, Ces teintures possèdent de très bonnes solidités.
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E:xemple 3Ao Le colorant 0,0' -dihydro:xyazoIque dépourvu de métal, préparé selon l'exemple 3, est chauffé dans 800 parties d'eau avec 100 parties d'une solution d'acétate de cobalt (correspondant à 3,6 parties de Co) , à 80-85 pendant quelques heures, jusqu'à ce que le colorant de départ ait
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disparu. On alcalinise ensuite la solution par addition de carbonate de sodium et on la chauffe encore une heure à 80-85 . Puis on précipite le
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colorant cobalt,ifère par addition de chlorure de - sodium, on le filtre et on le sèche. Il a l'aspect d'une poudre brun jaune, qui teint la laine, en bain faiblement acide ou neutre, en teintes jaunes, très solides à la lumière.
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Si on remplace le colorant o,,o5-dihydroxyazolque ci-dessus par des colorants obtenus par copulation de 22,2 parties de .-chlorométhyl- sulfonyl-l-hydroxy-2-aminobenzène diazoté avec 21,9 parties de 2'-chlorani- lido de l'acide acétylacétique, 21,9 parties de 3'-chloranilide de l'aci- de acétyl acétique ou 21,9 parties de 4'-chloranilide de l'acide acétylacé- tique et que l'on métallise ces colorants selon la méthode indiquée, on obtient des colorants possédant une affinité en bain neutre un peu meil- leure Exemple 4.
On diazote comme dans l'exemple 3, 22,15 parties de 4-chloro-
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métw1su1ionyl-1-hydroJ*r-2-aminobenzène Après avoir neutralisé le composé diazoïque avec un peu de bicarbonate de sodium, on y ajoute une solution de 21 parties de 1-(3' -chloro phényl)-3n.éthyl pyrazolone dans 105 parties en volume de soude caustique 1 n et 100 parties d'eau, refroidie à 3 . Lors- que la copulation est terminée, on précipite le colorant par addition d'une petite quantité de chlorure de sodium.
Lorsqu'on utilise le colorant selon la méthode de chromatage après teinture ou simultané, on le mélange après séchage avec 10% de carbo- nate de sodium calciné et 5% d'un produit de dispersion. Il a l'aspect d'une poudre orange, qui teint la laine en bain acide en nuance jaune, qui tourne à l'orange rouge après chromatageo Selon la méthode de chromatage simultané, on obtient, sans addition d'acide ou en présence de très petites quantités d'acide et en épuisant complètement le bain de teinture, des tein- tes orange rouge , égale s en nuance et en intensité Elles possèdent de boc- nes solidités à l'état humide et à la lumière.
On obtient des colorants tout à fait analogues lorsqu'on rem- place dans l'exemple ci-dessus la composante de copulation par 28,5 parties
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de 3-sulfodlméthyl-amide de 1 phényl-3-éthyl pyrazolone, 21 parties de 1-(4'-chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone ou 27 parties de 3-sulfométhylami- de de 1 phény2-néthyl pyrazolonea
Pour préparer le composé complexe de chrome, le résidu de filtration du colorant est mélangé à 1000 parties d'eau et 10 parties d'am- moniaque à 25%.
On ajoute à cette solution 100 parties en volume d'une so-
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tion de salicylatochromiate d'ammonium (contenant 3% de Cr) et on la chauf- fe pendant 6 à 10 heures à 90-100 . Puis on précipite le composé de chraane complexe par addition de 100 parties de chlorure de sodium, on le filtre à 50 , on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 10% et on le sèche. Avant l'emplois on le mélange avec 10% de phosphate trisodique et 5% d'un agent de dispersion. is colorant métallisé a l'aspect d'une poudre orange rouge, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en tein- tes orange rouge. Les teintures possèdent de très bonnes solidités à l'é- tat humide et à la lumière.
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Les colorants obtenus à partir de la 3'-sulfodiméthpl de et la 3'-sulfceuéthylamide de l-phényl-3-métbyl-pyrazolone et de la 1- #' -chlo- rophényl)-3-méthyl-pyrazolone peuvent être transformés selon le même procé- dé en composés complexes de chrome qui sont analogues aux composés comple- xes décrits ci-dessus.
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Exemp le 5 On diazote 22,15 parties de 4-chlorométhylsulfonyl-l-hydroxy- 2-aminobenzène selon le procédé décrit dans l'exemple 3. Le composé diazol- que neutralisé avec un peu de bicarbonate de sodium est additionné à 0-5
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de 24,5 parties de 3-varboxylamid de 1 3'-chlcophényl)-pyrazolone, dis- soutes dans 105 parties en volume de soude caustique 1 n.100 parties d'eau et 100 parties d'alcool éthylique. Après une demi-heure, on ajoute à ce mélange 5 parties d'ammoniaque à 25%; la copulation est terminée après une heure environ. Le colorant est précipité par addition de 30 parties de chlorure de sodium, il est filtré et lavé avec une solution de chlorure de sodium à 5%.
Lorsqu'on utilise le colorant selon la méthode de chromatage après teinture ou simultané, on le mélange, après l'avoir séché-, avec 15% de carbonate de sodium calciné et 5% d'un produit de dispersion. Il a l'aspect d'une poudre jaunâtre, qui teint la laine en bain neutre en nuan- ces jaunes, qui tournent au rouge après chromatage Selon la méthode de chromatage simultané, on obtient, sans addition d'acide, ou en présence de très petites quantités d'acide, des teinte s rouge bleuâtre, égales en nuan- ce et en intensité.
On obtient des colorants analogues lorsqu'on remplace dans cet exemple les composantes de copulation par 21 parties de 3-carboxylamide
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de 1-phényl-pyrazolone ou 22,5 parties de 3-carboxyl-méthylamide de 1-phé- nyl-pyrazolone.
Pour préparer le composé complexe de chrome, le résidu de fil- tration du colorant est mélangé à 1000 parties d'eau et 10 parties d'ammo- niaque à 25%. On ajoute à cette solution 100 parties en volume d'une solu- tion de salicylatochromiate d'ammonium (contenant 3% de Cr) et on la chaul- fe pendant 6 à 10 heures à 90-100 . Puis on précipite le composé de chrome complexe par addition de 100 parties de chlorure de sodium, on le filtre à 70 , on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 10% et on le sè- che Avant l'emploi, on le mélange avec 10% de phosphate trisodique et 5% d'un agent de dispersion. Il a l'aspect d'une poudre rouge, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en nuances rouge bleuâtre.
Ces teintes possèdent de très bonnes solidités à l'état humide et à la lumière.
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Les colorants obtenus à partir de la 3=caxbo$ylamide ou la 3-carboxyméthylamide de 1-phényl-pyrazolone peuvent étre transformés selon le même procédé en composés complexes de chrome analogues aux composés com- plexes décrits ci-dessus.
Exemple 6.
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On diazote 22,15 parties de 4-chlorcéthylsulfonyl-l-hydroxy- 2-aminobenzène selon le procédé décrit dans l'exemple 3. On neutralise la suspension de diazotation avec du bicarbonate de sodium, on y ajoute une
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solution de 1995 parties de ls7-formylaminonaphtol dans 105 parties en vo-
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lune de soude caustique 1 n et 200 parties d'eau. On ajoute à ce mélange, à une température de 3 , 10 parties d'ammoniaque à 25%; la copulation est terminée après 4 ou 5 heures. Le colorant est ensuite précipité par addi- tion de 40 parties de chlorure de sodium, on le filtre et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 5%.
Lorsqu'on utilise le colorant selon la méthode de chromatage après teinture ou simultané, on le mélange, après l'avoir séché, avec 15% de carbonate de sodium calciné et 5% d'un produit de dispersion. le colo- rant a l'aspect d'une poudre gris foncé, qui teint la laine, en bain acide, en nuance rouge, qui tourne au gris après chromatage. Selon la méthode de chromatage simultané, on obtient, sans addition d'acide ou en présence de très petites quantités d' acide , des teintes grises, égales en nuance et en intensité, très solides à l'état humide et à la lumière.
On obtient des colorants analogues lorsqu'on remplace dans l'exemple ci-dessus la composante de copulation par 21,1 parties de 1,7- acétylaminonaphtol ou 22,8 parties de 1.7-carbométhoxy-amino-naphtol.
Pour préparer le composé complexe de chrome, le résidu de fil- tration du colorant est mélangé à 1000 parties d'eau et 10 partiesd'ammo- niaque à 25%. On ajoute à cette solution 100 parties en volume d'une solu- tion de salicylatochromiate d'ammonium (contenant 3% de Or) et on la chauf- fe pendant 6 à 10 heures à 90-100 . Puis on précipite le composé de chre- me complexe par addition de 120 parties de chlorure de sodium, on le fil- tre à 70 , on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 10% et on le sèche. Avant l'emploi, le colorant est mélangé avec 10% de carbonate de sodium calciné et 5% d'un produit de dispersion.
Il a l'aspect d'une poudre gris foncé, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en nuances grises très solides à l'état humide et à la lumière.
Les colorants obtenus selon les indications ci-dessus à par- tir de 1,7-acétyl-aminonaphtol ou 1.7-carbométhoxy-aminonaphtol peuvent être transformés, selon le même procédé, en composés complexes de chrane analogues aux composés complexes décrits ci-dessus.
Exemple 7.
On dissout 26,7 partie s de 4-ohlorométhyl-sulfonyl-6-nitro-2- amino-1-hydrozybenzène dans 150 parties d'eau et 120 parties en volume de soude caustique 1 n. On mélange la solution à 6,9 parties de nitrite de sodium dissous dans 20 parties d'eau et on la verse ensuite goutte à gout- te dans 220 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique. La tempéra- ture ne doit pas dépasser 5 Lorsque la diazotation est terminée, on neutralise le mélange avec un peu de bicarbonate de sodium et on y ajoute une solution de 14,5 parties de )8 -naphtol et 4,2 PARTIES D"HYDROXYDE de sodium dans 200 parties d'eau. lé température du mélange de copulation est maintenue pendant 2 à 3 heures à 3-5 , puis on la laisse monter lente- ment à 20 .
On précipite le colorant par addition de 50 parties de chloru- re de sodium, on le filtre et on le sèche . Il a l'aspect d'une poudre vio- let gris foncé, qui teint la laine, en bain acide, en nuance rouge. Après chromatage la nuance tourne au gris rougeâtre. Selon la méthode de chroma- tage simultané, on obtient, sans addition d'acide ou en présence de très petites quantités d' acide , des teintes grises, égales en nuance et en in- tensité, très solides à l'état humide et à la lumière.
On obtient des colorants analogues lorsqu'on remplace dans l'exemple ci-dessus la composante de copulation par 22,5 parties de 2,6- naphtolsulfamide ou 24 partie s de 2,6-naphtolsulfométhylamide, par 34 par- ties de 1,3,6-naphtoldisulfométhylamide ou 21,1 parties de 1,7-acétylamino- naphtol ou 22,8 parties de 1.7-oarbométhoxy-aminonaphtol. pour préparer le composé complexe de chrome, le résidu de fil- tration du colorant est mélange à 1000 parties d'eau et 10 parties s d' ammo- niaque à 29%.
On ajoute à cette solution 100 parties en volume d'une solu- tion de salicylatochromiate d'ammonium (contenant 3% de Cr) et on la chauffe
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pendant 6 à 10 heures à 90-100 . Puis on précipite le composé de chrome complexe par addition de 80 parties de chlorure de sodium, on le filtre à 60 , on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 10% et on le sè- che Avant l'emploi, on le mélange avec 10% de phosphate trisodique et un agent 'de dispersion. Il a l'aspect d'une poudre gris foncé, qui teint la laine en bain neutre ou légèrement acide en nuance gris rougeâtre. Ces teintes possèdent de très bonnes solidités à l'état humide et à la lumiè- re.
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Le 4-ehlorcméthylsulfonyl-6-nitro-2-amino-1-hydroxybenzene est préparé à partir de 4-chlorométhylsulfonyl-1-hydroxy-2-aminobenzène par nitration dans un mélange de parties égale s d'acide nitrique et sulfu- rique dans de 1,làride sulfurique concentré, p.f. 18616 (cristallisé dans de l'acide acétique glacial) Exemple 80
On introduit 10 parties de laine à 50 dans un bain de tein- ture contenant 400 parties d'eau, 1 partie de sulfate de sodium anhydre,
EMI8.2
0,2 parties de monochromate de sodium, 0,3 partie s'"de sulfate d'ammonium et 0,2 parties du colorant non chromé décrit dans l'exemple 4. On porte le tout à ébullition et on maintient l'ébullition pendant une heure jus- qu'à ce que la nuance soit complètement développée. La laine) teinte en orange rouge est rincée et séchée Exemple 9.
On introduit à 40 10 parties de laine dans un bain de tein- ture contenant 400 parties d'eau; 0, 2 parties du colorant chromé décrit dans l'exemple 6,1 partie de sulfate de sodium anhydre et 0,3 parties d'acétate d'ammonium et on chauffe le tout à ébullition jusqu'à ce que le bain soit pratiquement épuisé, ce qui dure environ une heure La lai- ne teinte en gris intense est rincée et séchée
Le tableau suivant contient d'autres colorants, que l'on peut préparer selon les procédés décrits dans les exemples 1 à 7.
EMI8.3
<tb>
Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Teinture <SEP> du
<tb>
<tb> tation. <SEP> copulation, <SEP> composé <SEP> complexe
<tb>
<tb>
<tb> métallique <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb> la <SEP> laine.
<tb>
EMI8.4
la.4-chlorométhylsulfo- La 1-phényl-3 éthyl- orange rouge Dyl-l-hydroxy-2-anmo- pyrazolone. (Or). benzène id.
La 2,4-dihydro:xy-qui- rouge (Cr), noline. ida la 1p3.iydrox,yïso - rose (Or) quinoline. ïda la 3 néthyl pyrazoloneo écarlate (Or). le 4-chlorométbylsulfo- le 3-acétYlamino-4- brun rouge (Or). nyl 1 hydroxy-arnïno= méthyl-phénolo benzène ido le 4.-méthyl-phénol brun "
EMI8.5
<tb> id. <SEP> le5 <SEP> -naphtol <SEP> violet <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
<tb> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Teinte <SEP> du <SEP> composé
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> complexe <SEP> métallique
<tb> sur <SEP> la <SEP> laine.
<tb>
EMI9.2
le 4-chlorométhylsulfonyl- le -naphtol bordeaux (Co). 1-hydroxy-2-aminobenzène
EMI9.3
<tb> id. <SEP> le <SEP> 2,6-naphtolméthyl- <SEP> violet <SEP> (Cr)
<tb> sulfone.
<tb>
<tb>
<tb> id.
<SEP> la <SEP> m4thylsulfamide <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> du <SEP> 2,6-naphtol.
<tb>
EMI9.4
le 1-hydroxy-2-amino-4méthyl-6-nitrobenzène le 3'-chlorométhylsul- rouge bleu (Cr). fonyl-l-phényl-3-méthyl-pyrazolone le 4-ehlorométhylsulfonyl- la 1-phényl-3néthyl- orange rouge " 1-hydroxy.,2-amino-6 ni pyrazolone.
EMI9.5
<tb> trobenzène.
<tb>
EMI9.6
l'acide 4-chlorométhyl-
EMI9.7
<tb> sulfonyl-2-aminobenzolque <SEP> le <SEP> -naphtol <SEP> rouge <SEP> brun <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> id. <SEP> le <SEP> 1,7-acetyl-ami- <SEP> brun <SEP> violet <SEP> "
<tb>
<tb> no-naphtol
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> 4-chloranéthylsulfonyl- <SEP> la <SEP> 1-(3'-chlorophényl)- <SEP> jaune <SEP> brunâtre
<tb>
EMI9.8
1-hydr oxy-2-Jminoben zène 3-mêthyl-pyrazolone.
(Co). id. la 3-carboxylamide de brun jaune (Co) la lm(3'-chlorophényl) pyrazolone. id. le 1,7-formylamîno- violet bleu " naphtol le 4-chlorométhylsulfo- le 1,7-acétylemino- gris " nyl-1-hydro.xy-2-amino- naphtol
EMI9.9
<tb> 6-nitrobenzène <SEP> .
<tb>
<tb> id. <SEP> la <SEP> l-(3'-chlorométhyl <SEP> orange <SEP> brunâtre
<tb> sulfonyl-phényl)-3- <SEP> (Cr)
<tb> méthyl-pyrazolone.
<tb>
EMI9.10
le !-4hloromêthylsulfo- id orange (Cr) " nyl-1 hydroxy -amino-
EMI9.11
<tb> benzène
<tb>
<tb> id. <SEP> id. <SEP> jaune <SEP> rougeâtre
<tb> (Co).
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb>
Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Teinte <SEP> du <SEP> composé
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> complexe <SEP> métallique
<tb> sur <SEP> la <SEP> laine.
<tb>
EMI10.2
le 4-chlorométhylsulfonyl- la l-phényl-3-méthyl- jaune roug&atre 1-hydroxy-2-wÔno-benzène 5-pyrazolone. (009 id. la 1=(4'-chlorophérürl)- jaune rougeâtre 3-méthyl-5-PYrazolone (Co)
EMI10.3
<tb> id. <SEP> id. <SEP> orange <SEP> (Cr).
<tb>