Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinfarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von mindestens einen trihalogenierten Pyrimidinring enthaltenden wasser löslichen Farbstoffen, welches darin besteht, dass man organische Verbindungen, die mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und ausserdem mindestens einen zur Azofarbstoffbildung befähigend.
-n Substituenten besitzen, mit 2,4,5,6- Tetrahalogenpyrimidin umsetzt und die erhaltenen Reaktionsprodukte durch Azokupplung in wasser lösliche Farbstoffe überführt.
Als 2,4,5,6-Tetrahalogenpyrimidine eignen sich das 2,4,5,6-Tetrabrompyrimidin und insbesondere das 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin. Die Aminogruppe kann z. B. durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Halogenalkylreste monosubstituiert sein.
Das neue Verfahren kann z. B. so ausgeführt werden, dass man eine im Molekül mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und ausserdem eine diazotierbare Aminogruppe oder einen in eine diazotierbare Aminogruppe überführbaren Substituenten enthaltende Diazokomponente mit 2,4,5,6-Tetrahalogenpyrimidin umsetzt, im Zwischen produkt gegebenenfalls den Substituenten in eine Aminogruppe überführt,
letztere diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt, oder dass man eine im Molekül mindestens eine gegebe nenfalls monosubstituierte Aminogruppe und ausser dem ein kupplungsfähiges Kohlenstoffatom enthal tende Kupplungskomponente, z. B. eine Amino- hydroxyverbindung, mit 2,4,5,6-Tetrahalogenpyri- midin umsetzt und das erhaltende Zwischenprodukt mit einer Diazoverbindung zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt.
Selbstverständlich kann man auch die Diazo- verbindung aus einer eine Trihalogenpyrimidylamino- gruppe enthaltenden Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente kuppeln, welche ebenfalls eine Trihalogenpyrimidylaminogruppe enthält.
Als organische Verbindungen der genannten Art kommen beispielsweise in Betracht: 1,3- bzw. 1,4-Diaminobenzolsulfonsäuren bzw. -car- bon,säuren, 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl-3-sulfonsäure, 1-(3'- bzw.
4'-Amino)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, Aminohydroxynaphthaline und deren Sulfonsäuren, beispielsweise 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäur e.
Die Umsetzung der als Ausgangsprodukte zur Anwendung gelangenden Verbindungen mit 2,4,5,6- Tetrahalogenpyrimidin wird vorzugsweise in wässe rigem Medium durchgeführt. Hierbei kann das Halogenid als solches in konzentrierter Form oder aber in einem organischen Lösungsmittel gelöst zur Anwendung gebracht werden. Als Lösungsmittel für die Tetrahalogenpyrimidine eignen sich insbesondere Aceton, Benzol, Chlorbenzol und Toluol.
Die Reaktionstemperatur wird zweckmässig der Reaktionsfähigkeit der einzelnen Ausgangsprodukte angepasst und variiert gewöhnlich zwischen 20 und 100 C. Müssen höhere Temperaturen als etwa 40 angewendet werden, so ist es im Hinblick auf die Wasserdampfflüchtigkeit der Tetrahalogenpyrimidine angezeigt, in gegebenenfalls mit einem Rückfluss- kühler ausgerüsteten geschlossenen Gefässen zu arbei ten. Die Umsetzung wird vorteilhaft in schwach alka- liscbem, neutralem bis schwach saurem Medium, vorzugsweise im pH-Bereich 3 bis 7, durchgeführt.
Zur Neutralisation des entstehenden einen Äquiva lents Halogenwasserstoff kann der Reaktionslösung entweder zu Beginn ein säurebindendes Mittel wie beispielsweise Natriumacetat zugesetzt werden, oder man kann während der Umsetzung in kleinen Portio nen Natrium- oder Kaliumcarbonat bzw. -bicarbonat in fester, pulverisierter Form oder als konzentrierte wässerige Lösung hinzufügen.
Als Neutralisations- mittel eignen sich aber auch wässerige Lösungen von Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Der Zusatz von geringen Mengen eines Netz- oder Emulgier- mittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungs reaktion beschleunigen.
Die Reaktion wird so geleitet, dass nur ein Halogenatom des 2,4,5,6-Tetrahalogenpyrimidins mit einem austauschfähigen Wasserstoffatom der gegebe nenfalls monosubstituierten Aminogruppe reagiert.
Nach Beendigung der Kondensation kann das erhaltene Produkt ohne Isolierung als Diazo- oder Azokomponente verwendet werden; es ist jedoch oft für die Qualität der herzustellenden Farbstoffe vorteilhafter, es aus seiner gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium- oder Kaliumchlorid auszusalzen oder mit Säure aus zufällen, hierauf abzusaugen, mit einer Salzsole neu tral zu waschen und gegebenenfalls zu trocknen.
Die Diazotierung der als Diazokomponenten ver wendbaren, eine diazotierbare Aminogruppe und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom monosubstituierte Trihalogenpyrimidylaminogruppe enthaltenden Zwi schenprodukte kann in üblicher Weise bei niedriger Temperatur, z. B. zwischen 0 und 20 C, vorzugs weise bei 0-10 C, ausgeführt werden.
Die Kupp lung der so erhaltenen Diazoverbindungen mit ge eigneten Azokomponenten zu wasserlöslichen Azo- farbstoffen geschieht vorteilhaft in wässerigem oder wässerig-organischem Medium bei saurer, neutraler oder alkalischer Reaktion und bei möglichst niedri gen Temperaturen, um die reaktive Trihalogen- pyrimidylgruppe nicht zu beschädigen.
Die fertigen Azofarbstoffe können aus der gegebe nenfalls neutralisierten Kupplungslösung oder -sus- pension mit Natrium- oder Kaliumchlorid ausgesal- zen oder mit Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt, mit einer Salzsole neutral gewaschen und getrocknet werden.
Die erfindungsgemäss mindestens eine Trihalogen- pyrimidylaminogruppe tragenden, wasserlöslichen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern tierischer Herkunft, z. B. Wolle, Seide, von synthetischen Polyamidfasern, z. B. Nylon, von Leder, von Cellulosefasern, z. B. Baum wolle, Leinen, und von Fasern aus regenerierter Cellulose, z. B. Viskosereyon, Kupferreyon, Zellwolle sowie von Gemischen und/oder Gebilden aus diesen Fasern. Die optimalen Applikationsbedingungen sind je nach der Art der Faser und der zur Anwendung gelangenden Farbstoffe verschieden.
Tierische Fasern und synthetische Polyamidfasern wird man vorzugs weise in saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium färben und bedrucken bzw. fixieren, z. B. in Gegenwart von Essigsäure, Ameisensäure, Schwe felsäure, Ammoniumsulfat, Natriummetaphosphat usw. Man kann auch in Gegenwart von Egali,sier mitteln, z. B. polyoxäthylierten Fettaminen oder von Gemischen derselben mit Alkylpolyglykoläthern, essigsauer bis neutral färben und am Schluss der Färbung das Bad durch Zusatz von geringen Mengen eines alkalisch reagierenden Mittels, z. B. Ammoniak, Natriumbicarbonat, Soda usw., oder Verbindungen, welche in der Hitze alkalisch reagieren, z.
B. Hexa- methylentetramin, Harnstoff, bis zur neutralen oder schwach alkalischen Reaktion abstumpfen. Hierauf wird gründlich gespült und gegebenenfalls mit etwas Essigsäure abgesäuert.
Beim Färben und Bedrucken von Fasern und Gebilden tierischer Herkunft und Fasern und Gebil den aus synthetischem Polyamid tritt je nach der Reaktivität des Farbstoffs oftmals eine weniger aus geprägte Bindung zwischen dem Farbstoffmolekül und der Faser ein, indem die Farbstoffe zum Teil auch dank ihres sauren Charakters Affinität zur Faser besitzen.
Das Färben, Klotzen und Bedrucken bzw. Fixie ren der Farbstoffe auf Cellulosefasern erfolgt vor teilhafterweise in alkalischem Medium, z. B. in Gegenwart von Natriumbicarbonat, Natriumcarbo- nat, Natronlauge, Kalilauge, Natriummetasilikat, Na triumborat, Trinatriumphosphat, Ammoniak usw. Zur Vermeidung von Reduktionserscheinungen wer den beim Färben, Klotzen oder Bedrucken der Fa sern oft mit Vorteil milde Oxydationsmittel, wie 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium, zugesetzt.
Die Fixierung der Farbstoffe erfolgt auch bei den Cellu- losefasern in der Regel in der Wärme.
Die Färbungen und Drucke auf Cellulosefasern zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Nass- echtheiten aus. Diese sind in der Bildung einer sta bilen chemischen Bindung zwischen dem Farbstoff molekül und dem Cellulosemolekül begründet. Oft nimmt nicht die gesamte Farbstoffmenge an der chemischen Umsetzung mit der Faser teil. Der Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffs wird in diesen Fällen durch geeignete Operationen, wie Spülen und/ oder Seifen, gegebenenfalls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von der Faser entfernt, wo bei auch synthetische Waschmittel, wie z.
B. Alkyl- arylsulfonate, Natriumlaurylsulfat, Natriumlauryl- polyglykoläthersulfat sowie Alkylpolyglykoläther und Mono- und Dialkylphenolpolyglykoläther, Verwen dung finden. Pyrimidinfarbstoffe, die mehr als eine Trihalogenpyrimidylaminogruppe, z.
B. je einen tri- halogenierten Pyrimidinring in der Diazo- und in der Azokomponente, tragen, fixieren naturgemäss zu einem grösseren Anteil auf der Faser als Pyrimidin- farbstoffe mit nur einer Trihalogenpyrimidylamino- gruppe.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden an gegeben.
<I>Beispiel 1</I> 47,8 Teile 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sul- fonsäure werden in 800 Teilen Wasser durch Zu gabe von Natriumhydroxydlösung bei schwach sau rer Reaktion gelöst. Hierauf gibt man 43,6 Teile 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin zu und erwärmt wäh rend 5 bis 7 Stunden unter kräftigem Rühren auf 45-50 . Der pH-Wert des Reaktionsmediums wird während dieser Zeit durch Zutropfen von ver dünnter Natriumcarbonatlösung zwischen 4,0 und 4,5 gehalten. Das Reaktionsgemisch geht nach und nach in Lösung.
Zur Entfernung eines etwaigen Überschusses an Tetrachlorpyrimidin wird die Lö sung während kurzer Zeit gekocht, wobei gleichzeitig der Umsatz vervollständigt wird. Dann wird die Lösung auf 10 bis 15 gekühlt und mit der Diazo- verbindung versetzt, die man in üblicher Weise durch Diazotieren von 34,6 Teilen 1-Aminobenzol-2-sul- fonsäure erhalten hat.
Durch Zufliessenlassen einer konzentrierten Natriumacetatlösung wird der pH- Wert des Kupplungsgemisches zwischen 4,0 und 4,5 gehalten. Nach dreistündigem Rühren stellt man den pH-Wert durch Einstreuen von Natriurncarbonat auf 6,.5-7,0 ein. Nach dem Rühren über Nacht wird die Reaktionsmasse auf 50 bis 70 aufgeheizt, wor auf der Farbstoff langsam ausgesalzen und abfiltriert wird.
Der bei 70 bis 80 getrocknete und anschlie ssend gemahlene Farbstoff stellt ein orangefarbenes Pulver dar.
<I>Färbevorschrift</I> Man löst 3 Teile des nach der obenstehenden Beschreibung erhaltenen Farbstoffes in 100 Teilen warmem Wasser, dem man 10 Teile Harnstoff zu setzt. Man gibt noch 30 Teile einer 10%igen Na- triumcarbonatlösung und 0,5 Teile 1-nitrobenzol- 3-sulfonsaures Natrium zu. Mit dieser Lösung wird ein Zellwollgewebe so imprägniert, dass es 75 seines Gewichtes an Farbstofflösung aufnimmt. Nach dem Trocknen wird das Gewebe während 5 bis 10 Minuten bei 102 feucht gedämpft, hierauf gespült und während 15 Minuten kochend geseift.
Nach dem Trocknen erhält man eine orange Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit. Beispiel <I>2</I> 94 Teile 1,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure wer den in 550 Teilen Wasser unter Zusatz von Na triumhydroxydlösung bei 45 bis 55 neutral gelöst. Nach Zugabe von 110 Teilen 2,4,5,6-Tetrachlor- pyrimidin wird das Reaktionsgemisch während un gefähr 8 Stunden bei 45 bis 55 gerührt, wobei durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung ständig für eine schwach saure Reaktion des Um- setzungsgemisches gesorgt wird.
Nach beendigter Kondensation wird die Lösung noch einige Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend das kristalline Reaktionsprodukt abfiltriert. Das Kon densationsprodukt kann im Vakuum bei 70 bis 80 getrocknet werden.
39,2 Teile des in der oben beschriebenen Weise dargestellten 1-amino-3-(trichlorpyrimidyl- amino)-benzol-6-sulfonsauren Natriums werden in <B>1000</B> Teilen Wasser unter Zugabe von verdünnter Natriumcarbonatlösung bei schwach alkalischer Reaktion unter leichtem Erwärmen gelöst. Hinzu gibt man eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser. Das Gemisch lässt man in 30 Teile konzentrierte Chlorwasserstoffsäure und 50 Teile Eis fliessen, wobei man durch Zusatz von Eis dafür sorgt, dass die Temperatur der Reaktionsmasse 5 nicht übersteigt.
Nach einigem Rühren wird ein allfälliger überschuss an salpetriger Säure durch Zu gabe von Aminosulfonsäure zerstört.
Die Diazotierung der 1-Amino-3-(trichlorpyrimi- dylamino)-benzol-6-sulfonsäure kann auch direkt, bei etwa 20 , vorgenommen werden. Die Diazotierungs- masse lässt man langsam zu einer neutralen Lösung von 32,3 Teilen 1- (2',5' - Dichlor)-phenyl-3-methyl- 5-pyrazolon-4'-sulfonsäure in 300 Teilen Wasser zu laufen, wobei das Kupplungsgemisch durch Zutrop- fen von verdünnter Natriumcarbonatlösung neutral gehalten wird.
Nach einigem Rühren wird die Masse auf 75 bis 80 erhitzt und der Farbstoff durch lanb sames Eintragen von Kaliumchlorid in kristalliner Form abgeschieden. Nach dem Abfiltrieren trocknet man den Presskuchen im Vakuum bei 80 bis 90 . Der gemahlene Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.
<I>Färbevorschrift</I> Ein Zellwollgewebe wird mit einer 35 bis 50 warmen Lösung von 15 Teilen des nach obenstehen- den Angaben erhaltenen Farbstoffs, 20 Teilen Na triumsulfat calc. und 30 Teilen Kaliumcarbonat in <B>1000</B> Teilen Wasser mit einem Abquetscheffekt von 70 bis 90 % foulardiert. Das so imprägnierte Textil gut wird aufgerollt und während 5 bis 8 Stunden bei einer Temperatur von 80 bis 90 in einem hierfür geeigneten geschlossenen Kasten bewegt, welcher die Einhaltung einer konstanten Feuchtigkeit gestattet.
Anschliessend wird das Gewebe in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, nun während ungefähr 20 Minuten kochend geseift, nochmals gespült und dann getrocknet. Die so erhaltene grünstichig gelbe Färbung ist ausgezeichnet nass- und lichtecht.
<I>Beispiel 3</I> 39,2 Teile des nach den Angaben von Beispiel 2 erhaltenen 1-amino-3-(trichlorpyrimidylamino)-ben- zol-6-sulfonsauren Natriums werden in 500 Teilen Wasser von 10-15 angerührt. Man versetzt die Suspension nach Zugabe von 25 Teilen konzentrierter Salzsäure innert 30 Minuten mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit und filtriert, nach einigem Rühren bei Raumtemperatur, die ge bildete, gelblich gefärbte Diazoverbindung ab.
Den Presskuchen gibt man langsam zu einer nach den Angaben des Beispiels 1 erhaltenen Lösung von 44,3 Teilen 2-(trichlor-pyrimidylamino)-5-hydroxy- naphthalin-7-sulfonsaur.em Natrium in 1000 Teilen Wasser von Raumtemperatur, wobei durch gleich zeitiges Zufliessenlassen einer konzentrierten Lösung von Natriumcarbonat ständig für eine neutrale bis schwach saure Reaktion der Kupplungsmasse gesorgt wird. Nach beendigter Umsetzung wird diese auf 80-90 erwärmt, worauf man den Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz abscheidet. Nach dem Ab filtrieren, Trocknen und Mahlen erhält man ein orangefarbenes Pulver.
<I>Färbevorschrift</I> Man löst 1,5 Teile des nach den obenstehenden Angaben erhaltenen Farbstoffs in 3000 Teilen ent härtetem Wasser von 40 , geht mit 100 Teilen mercerisiertem Baumwollsatin in dieses Färbebad ein, erhitzt es nach Zugabe von 75 Teilen kalzinier- tem Natriumsulfat innert 15 Minuten auf 90 und gibt hierauf weitere 75 Teile Natriumsulfat calc. und 60 Teile Natriumcarbonat calc. zu.
Nachdem eine Stunde bei 90 weitergefärbt wurde, wird das Gut kalt und heiss gespült, während 10-20 Minuten mit einer Lösung von 2 g/1 eines Alkylpolyglykol- äthersulfates kochend geseift, dann wiederum gut gespült und anschliessend getrocknet. Man erhält so eine licht- und nassechte orange Färbung.
Process for the preparation of pyrimidine dyes The present invention relates to a process for the preparation of at least one trihalogenated pyrimidine ring containing water-soluble dyes, which consists in that organic compounds, the at least one optionally monosubstituted amino group and also at least one capable of azo dye formation.
-n have substituents, reacted with 2,4,5,6-tetrahalopyrimidine and converted the reaction products obtained into water-soluble dyes by azo coupling.
2,4,5,6-Tetrabromopyrimidine and in particular 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine are suitable as 2,4,5,6-tetrahalopyrimidines. The amino group can e.g. B. monosubstituted by alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or haloalkyl radicals.
The new method can e.g. B. be carried out so that one in the molecule at least one optionally monosubstituted amino group and also a diazotizable amino group or a convertible into a diazotizable amino group containing substituents is reacted with 2,4,5,6-tetrahalopyrimidine, in the intermediate product optionally the substituents in transfers an amino group,
the latter is diazotized and the diazo compound is coupled with a coupling component to form a water-soluble dye, or that one in the molecule at least one optionally monosubstituted amino group and, in addition, a coupling component containing a coupling component, z. B. an amino hydroxy compound, reacts with 2,4,5,6-tetrahalopyrimidine and the intermediate product obtained is coupled with a diazo compound to form a water-soluble dye.
Of course, the diazo compound from a diazo component containing a trihalopyrimidylamino group can also be coupled with a coupling component which also contains a trihalopyrimidylamino group.
Examples of organic compounds of the type mentioned are: 1,3- or 1,4-diaminobenzenesulfonic acids or carbonic acids, 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl-3-sulfonic acid, 1 - (3 'or
4'-amino) phenyl-3-methyl-5-pyrazolones, aminohydroxynaphthalenes and their sulfonic acids, for example 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 1-amino 8-hydroxynaphthalene-4, 6-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid e.
The reaction of the compounds used as starting materials with 2,4,5,6-tetrahalopyrimidine is preferably carried out in an aqueous medium. The halide can be used as such in concentrated form or else dissolved in an organic solvent. Particularly suitable solvents for the tetrahalopyrimidines are acetone, benzene, chlorobenzene and toluene.
The reaction temperature is suitably adapted to the reactivity of the individual starting products and usually varies between 20 and 100 C. If temperatures higher than about 40 have to be used, it is indicated with regard to the steam volatility of the tetrahalopyrimidines, in closed vessels equipped with a reflux condenser if necessary to work. The reaction is advantageously carried out in a weakly alkaline, neutral to weakly acidic medium, preferably in the pH range 3 to 7.
To neutralize the resulting one equivalent of hydrogen halide, either an acid-binding agent such as sodium acetate can be added to the reaction solution at the beginning, or sodium or potassium carbonate or bicarbonate in solid, powdered form or concentrated aqueous can be added in small portions during the reaction Add solution.
However, aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide are also suitable as neutralizing agents. The addition of small amounts of a wetting or emulsifying agent to the reaction mixture can accelerate the conversion reaction.
The reaction is conducted in such a way that only one halogen atom of the 2,4,5,6-tetrahalogenopyrimidine reacts with an exchangeable hydrogen atom of the optionally monosubstituted amino group.
After the condensation has ended, the product obtained can be used as a diazo or azo component without isolation; However, it is often more advantageous for the quality of the dyes to be produced to salt it out with sodium or potassium chloride from its previously neutralized solution or suspension or to precipitate it with acid, then suction it off, wash it neutrally with brine and, if necessary, dry it.
The diazotization of the ver usable as diazo components, a diazotizable amino group and a trihalogenopyrimidylamino group optionally monosubstituted on the nitrogen atom containing inter mediate products can in the usual manner at low temperature, for. B. between 0 and 20 C, preferably at 0-10 C, are performed.
The coupling of the diazo compounds obtained in this way with suitable azo components to form water-soluble azo dyes is advantageously carried out in an aqueous or aqueous-organic medium with an acidic, neutral or alkaline reaction and at temperatures as low as possible in order not to damage the reactive trihalopyrimidyl group.
The finished azo dyes can be salted out with sodium or potassium chloride from the optionally neutralized coupling solution or suspension, or precipitated with acid, then filtered off with suction, washed neutral with a brine and dried.
The water-soluble dyes carrying at least one trihalogen pyrimidylamino group according to the invention are suitable for dyeing, padding and printing fibers of animal origin, eg. B. wool, silk, synthetic polyamide fibers, e.g. B. nylon, leather, cellulose fibers, e.g. B. cotton, linen, and regenerated cellulose fibers, z. B. viscose rayon, copper rayon, rayon and mixtures and / or structures made of these fibers. The optimal application conditions vary depending on the type of fiber and the dyes used.
Animal fibers and synthetic polyamide fibers will preferentially dye in an acidic, neutral or weakly alkaline medium and print or fix, eg. B. in the presence of acetic acid, formic acid, sulfuric acid, ammonium sulfate, sodium metaphosphate, etc. You can mean in the presence of Egali, sier, z. B. polyoxyethylated fatty amines or mixtures of the same with alkyl polyglycol ethers, color acetic acid to neutral and at the end of the coloration the bath by adding small amounts of an alkaline agent, eg. B. ammonia, sodium bicarbonate, soda, etc., or compounds which react alkaline in the heat, z.
B. hexamethylene tetramine, urea, blunt to a neutral or weakly alkaline reaction. This is followed by thorough rinsing and, if necessary, acidified with a little acetic acid.
When dyeing and printing fibers and structures of animal origin and fibers and structures made of synthetic polyamide, depending on the reactivity of the dye, there is often a less pronounced bond between the dye molecule and the fiber, in that the dyes have an affinity, partly thanks to their acidic character to own fiber.
The dyeing, padding and printing or Fixie ren the dyes on cellulose fibers takes place before geous enough in an alkaline medium, eg. B. in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, caustic soda, potassium hydroxide, sodium metasilicate, sodium borate, trisodium phosphate, ammonia, etc. To avoid reduction phenomena, who often use mild oxidizing agents such as 1-nitrobenzene when dyeing, padding or printing the fibers -3-sulfonic acid sodium, added.
In the case of cellulose fibers, too, the dyes are usually fixed under heat.
The dyeings and prints on cellulose fibers are particularly notable for their excellent wet fastness properties. These are based on the formation of a stable chemical bond between the dye molecule and the cellulose molecule. Often not all of the dye takes part in the chemical reaction with the fiber. The proportion of the unreacted dye is removed from the fiber in these cases by suitable operations such as rinsing and / or soaps, if necessary using higher temperatures, where synthetic detergents such as.
B. alkyl aryl sulfonates, sodium lauryl sulfate, sodium lauryl polyglycol ether sulfate and alkyl polyglycol ethers and mono- and dialkyl phenol polyglycol ethers, are used. Pyrimidine dyes containing more than one trihalopyrimidylamino group, e.g.
B. each carry a trihalogenated pyrimidine ring in the diazo and in the azo component, naturally fix to a greater extent on the fiber than pyrimidine dyes with only one trihalopyrimidylamino group.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 47.8 parts of 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulphonic acid are dissolved in 800 parts of water by adding sodium hydroxide solution in a weakly acidic reaction. Then 43.6 parts of 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine are added and the mixture is heated to 45-50 during vigorous stirring for 5 to 7 hours. The pH of the reaction medium is maintained between 4.0 and 4.5 during this time by adding dropwise ver dilute sodium carbonate solution. The reaction mixture gradually goes into solution.
To remove any excess of tetrachloropyrimidine, the solution is boiled for a short time, with the conversion being completed at the same time. The solution is then cooled to 10 to 15 and the diazo compound is added, which has been obtained in the customary manner by diazotizing 34.6 parts of 1-aminobenzene-2-sulphonic acid.
The pH of the coupling mixture is kept between 4.0 and 4.5 by flowing in a concentrated sodium acetate solution. After three hours of stirring, the pH is adjusted to 6.5-7.0 by sprinkling in sodium carbonate. After stirring overnight, the reaction mass is heated to 50 to 70, whereupon the dye is slowly salted out and filtered off.
The dye, dried at 70 to 80 and then ground, is an orange powder.
<I> Dyeing instructions </I> 3 parts of the dye obtained according to the description above are dissolved in 100 parts of warm water to which 10 parts of urea are added. 30 parts of a 10% strength sodium carbonate solution and 0.5 part of sodium 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid are also added. A cellular wool fabric is impregnated with this solution in such a way that it absorbs 75 of its weight in dye solution. After drying, the fabric is dampened for 5 to 10 minutes at 102, then rinsed and soaped at the boil for 15 minutes.
After drying, an orange coloration of very good wash and lightfastness is obtained. Example <I> 2 </I> 94 parts of 1,3-diaminobenzene-6-sulfonic acid are dissolved in 550 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution at 45 to 55 neutral. After adding 110 parts of 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine, the reaction mixture is stirred for about 8 hours at 45 to 55 hours, the dropwise addition of dilute sodium carbonate solution constantly ensuring a weakly acidic reaction of the reaction mixture.
After the condensation has ended, the solution is stirred for a few hours at room temperature and the crystalline reaction product is then filtered off. The condensation product can be dried at 70 to 80 in vacuo.
39.2 parts of the sodium 1-amino-3- (trichloropyrimidyl-amino) -benzene-6-sulfonic acid, prepared in the manner described above, are converted into 1000 parts of water with the addition of dilute sodium carbonate solution in a weakly alkaline reaction dissolved with gentle warming. A solution of 7 parts of sodium nitrite in 30 parts of water is added. The mixture is allowed to flow into 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 50 parts of ice, adding ice to ensure that the temperature of the reaction mass does not exceed 5.
After some stirring, any excess nitrous acid is destroyed by adding aminosulfonic acid.
The diazotization of 1-amino-3- (trichloropyrimidylamino) -benzene-6-sulfonic acid can also be carried out directly, at about 20%. The diazotization mass is allowed to slowly run into a neutral solution of 32.3 parts of 1- (2 ', 5'-dichloro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid in 300 parts of water, with the coupling mixture is kept neutral by the dropwise addition of dilute sodium carbonate solution.
After some stirring, the mass is heated to 75 to 80 and the dye is deposited in crystalline form by slowly introducing potassium chloride. After filtering off, the press cake is dried in vacuo at 80 to 90. The ground dye is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color.
<I> Dyeing instructions </I> A cellular wool fabric is triumsulfat calc with a 35 to 50 warm solution of 15 parts of the above information, 20 parts of sodium sulfate. and 30 parts of potassium carbonate in <B> 1000 </B> parts of water padded with a squeeze effect of 70 to 90%. The textile well impregnated in this way is rolled up and moved for 5 to 8 hours at a temperature of 80 to 90 in a closed box suitable for this purpose, which allows the maintenance of constant humidity.
The fabric is then thoroughly rinsed in cold and hot water, soaped at the boil for about 20 minutes, rinsed again and then dried. The greenish yellow coloration obtained in this way is extremely waterfast and lightfast.
<I> Example 3 </I> 39.2 parts of the sodium 1-amino-3- (trichloropyrimidylamino) -benzene-6-sulfonic acid obtained according to the details of Example 2 are mixed in 500 parts of 10-15 parts of water. After adding 25 parts of concentrated hydrochloric acid, an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite is added to the suspension over the course of 30 minutes and the mixture is filtered and, after stirring for a while at room temperature, the yellowish colored diazo compound formed.
The presscake is slowly added to a solution of 44.3 parts of 2- (trichloro-pyrimidylamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonsaur.em sodium in 1000 parts of water at room temperature, which is equal to Allowing a concentrated solution of sodium carbonate to flow in at the same time ensures a neutral to weakly acidic reaction of the coupling compound. When the reaction is complete, it is heated to 80-90, whereupon the dye is separated off by adding sodium chloride. After filtering, drying and grinding, an orange powder is obtained.
<I> Dyeing instructions </I> 1.5 parts of the dye obtained according to the above information are dissolved in 3000 parts of de-hardened water from 40, 100 parts of mercerized cotton satin are added to this dyebath, and after 75 parts are added, it is heated to calcine. tem sodium sulfate to 90 within 15 minutes and thereupon are another 75 parts of sodium sulfate calc. and 60 parts of calcined sodium carbonate. to.
After one hour of further dyeing at 90 °, the goods are rinsed cold and hot, soaped at the boil for 10-20 minutes with a solution of 2 g / l of an alkyl polyglycol ether sulfate, then again rinsed well and then dried. This gives a lightfast and wetfast orange coloration.