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La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants azoïque appropriés pour la teinture de matières cellulosiques de structure fibreuse notamment suivant le procédé de teinture à froid, lesdits colorants répondant à la formule générale'
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dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe sulfonique et le cas échéant des groupes azoïqus, A le reste d'un composant de copulation copulable en position a par rapport à un groupe cétonique énollsable ou énolisé, et n un nombre entier positif, l'un au moins des symboles D et A présentant au moins un noyau aromatique bicyclique.
Les colorants azoïques conformesà l'invention et répondant à la formule (1) peuvent être prépayes par copulation ou par condensation. Ils sont, de prférence, préparés par condensation d'un mol d'une trihalogéno-triazine, notamment d' mol de 2,4.6-trichloro-1-3,5-triazine (dénommée chlorure de cyanuryle) avec un mol d'un colorant azoïque de formule
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dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe sulfonique et, le cas échéant, des groupes azoïques, A le reste d'un compsant de copulation copuable en position a par rapport à un groupe cétonique, et n un nombre entier positif d'une valeur au plus égale à 7, l'un au moins des symboles D et A présentant au
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moins un noyau aromatique bicyclique.
Les colorant de formule (2) peuvent être préparés par copulation d'un composant de diazotation renfermant des groupes sulfoniques et, le cas échéant,aussi des groupes azoïques, avec des composants de copulation pouvant copuler
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grâce à la présence d'un groupement cétométhylénique éno3.isebl ou énolisé, et renfermant un groupe aminogène primaire ou secondaire ou un substituant transformable en un tel groupe avant ou après la copulation, par exemple un groupe NO3 ou un groupe acylaminogène.
Comme composants de copulation de ce genre, on
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envisage des composés ctcictlyln.us, comme des dérivés de l'acide cétocarboxylîque, notamment des arylamides de l'acide acétylacétique et surtout des pyrazolones. Connue tels, on mentionnera par exemple
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le 1-benzoylacétamino-3 ou 4<46-am1nobenzoyl)-am1nobenzàne; l'acide 1-aeéto actyiamino-Winobsnzn--ctarboalias, l'acide 1-aGto-s.ctylainino-3-am.iobsnzas--du.oniu, . l'acide 1-aoéto-acétylamino-J+-aminobenzéne-µ su3,fo.nique, le l-acéto-acétylamino-4-aminobenzène ainsi que d'autres acéto-acêtyldlaminobenzenes pouvant être substitués dans le noyau benzénique par Un alcoyle, un alcoxy ou un halogène, l'acide 3.-acéto-s,cty3,mino--aminodipixn;,-moio- ou disulfonique, l'acide 1-s,cétfl-a,cty3amino-' -anii ncti3bn-, --d..x.aniu:
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et les composés mono-acétoacétylés de la 1.4-diaminodiphênylurée ou des acides d1amino-azobenzène-sulfoniquea, de plus des 5-pyrazolones comme la 1"(3''' ou 4'-amino)-phényl-µméthyl-5-pyrazolone et les acides sulfoniques correspondants, la - (a'-amnophnl)-phnl-3 mth--paoan et les acides sulfoniques correspondants, l'acide 1-s4 '-am3nophna)-phni-5-pyazoon-carboxylique et les'acides aulfonlques correspondants, ainsi que les composés des formules
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et, finalement, les composés obtenus à partir de ces 1-amino-
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aryl-5-pyrazolones par nîtrobenzoylatîon et réduction,
composés qui renferment un groupe aminogène condensable et peuvent copuler en position 4 du noyau pyrazolonique.
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Les composants de diazotatlon a copuler avec ces composants de copulation doivent renfermer au moins un groupe
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sulfonique. En dehors du groupe sultonîque, ils peuvent ren- fermer d'autres aubstituants, aussi bien des substituants
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solubles dans 1?<aau comme par osenépie des gzoupeg ce.rbesynsues et/,ou es hydroxyles (qui peuvent être situés en position ortho par rapport au groupe amiaogen'a 'd.G: 'r2.ûâ;bra'.hd8('.-.. ou en position voisine l'un p3.:p rapport E 1?e,utY3+]1 que des Substituants nogi.-quaao3ubilf,eai#to ainsi r!,,4'' .r'g 3,e cas '^''.":'Â'y des groupes S&ô:yjlt i-so Il en réaulto oue '1 :.r"t ''ty 'fa'I'" la.
"f2 '.C332 Ca Csg"ük'3 âw ll'0i ?ilù1ol (3) , utiliser aassi bien des CB,,3t?3'ro -.tu'.'vk2'ba simples, oow#>iei p?- '@Bpl';. les a-oides a,ra.s.é û'$ lei> aeiëes s.;ainonaphtal@NesulfORiqueSs les kw'e,Eß, E2â2sg2"'euÎS ',,.-'idi H a::Klnoc!'ïsea'3w2.3,i P.2s,i. 1.té> cu>4ÂEtçS ±?Lï9','' ia'sPri.. "3saj&aâ6lfiWJ ? les aù;LàeB iiili3Pâ4ßiî.'Ï;Â'ar.trlg b,3.a ëes ooinpos6a ,s":-i,9. pls compliquéii r"3nf@iant pax' un ou dom! 1;x#o:Jp; x &.'3 âS;û3Pb!:io Somsie exemples ± r""1.,!9 dont le coù .x>vsoµ= l'b^-'.E'4.51û'' 1,F,'lrSc&: sst ut4 11 --abàe pou? la. i''"Dû ;"'''2.d'.Sr;K$ @s eoloF'a.ats 'ëe formule (2) on peut, ,^.2s E'âJ .eÈ'5±;' les asidas asilsot3ialfloni=iaetz suivants A s les acides :.iiF,.'û9dn.tx9S;?3 qui n:9 &Jt.it a ;copuler qu'avec les coiapOB6B eëtûméthylealq'eë woen%1%1;::#éµg :1;
zhc;n1 *1-u;axii# un rlastx3a lioue par 3:@mpl@ Ma e3@ nî..:,;htyl8.., un reste diphél13y3.,, ',; "L-.'$:a stilbéaiqM@ eu ::â ''-i e.: phéu'l"- .'l'.Y3Ciil.rr ccH:E;e par. laât.=Yâl3d l'acide 1-emîrobenzène-:P--, -3- ou -4-smlfosienMs lucide ,csé2= c g c.:' 1 ' acide rÇ'c.TlgÎ39m, t,É''±'s'36'P3dQ '''>atl 'ay''â$' gaû
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l'acide 3-amîno-2-hydroxybenzoîque-5-oulfoniquap l'acide 3-amlno-6-hydroxybenzoXque-5-Bulfoniqu, 1" acide 2-amlnophénol-4-sultonîque, l'acide 5-acétylamino-2-amlnobenzène-l-sulfonlque, l'acide 2-aminobenzoïque-4- ou -5-oultoniquop ainsi que B i des composés dlazoyques au moins bicycliqua-s pouvant également être copulés avec des composés cétom6thvléniquen
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renfermant un anneaù benzénique, comme par exemple :
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l'acide l-amlnonaphtalène-4., -5-, -6- ou -7-aulfonîque, l'acide 2-amlnonaphtalène-4-, -6-, -7- ou -8-sultonlque, l'acide l-aminonaphtalène-3,6-disulfon1que, lgacîde 8-aminonaphtalene-3,6-, -4t8-t -5t7- ou -6.8-dîaulfonî-
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que,
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l'acide 1-(3'- ou 4'-amlnobenzoyl)-aminobenzène-}=sulfon1que, l'acide 3-aminopyrène-8- ou -10-monoeultonîque, l'acide >-aminopyrène-5,8- ou -5flO-disultoniqua, l'acide 4-nitro-4'-aminostiibéne-z,2?-àisuifonique,
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ainsi que les dérivés 0-aoylés
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de l'acide l-amlno-8-hydroxynaphtalène-3,6 ou 4,6-disuifonique, de l'acide 2-amino--8-hydroxynaphtalene-6-sulfonîque..
de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfofiique, de l'acide 2-(41-amlnobenzoylamino)-5-hydroxynaphtalèn-1sultonique, de l'acide 2-(41-amlnophénylamlno)-5-hydroxynaphtalène-7-
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sulfonique,
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de l'acide déhydrothiotoluidine-mono- ou -di-sultonîque, etc.
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On envisage aussi, comme composants de d1szotation au moins bleycliquea# des colorants am1noaouea corme ceux que l'on peut préparer par copulatlon daun oomposarit de @opul&t1on renfermant les groupes NH 2 indiqués a-vee des couivosés 1&zcques des acides amlnoaulto1ue8 égaloment in@iB9 alnsl que les odorants am1noazoQues que 190n peut prgpaeer par o;>.oula, tion de l'un des composes cétomthyléniq 1n@iué zooms composants de copulation et renfermant un groupe =S03H= avec des composants de diazota.t1on par @:J;#Uliple des anilines phénols yef armant dea groupes slfossiqM@B 0 n'en renfermant point, avec des avec 1#a iùe am1nosalicyllque, etc,, Pour la préparation des de foi-r etiule {2 utiliser comme produits de départ dans le P1'fi@#;rÛ.. 1P,'ú{jééj) on envisage aussi los ooinpoza3attS de d1Qotati dee groupes azoïques, eemposantu de dîazotn-tlon Qu@ 1?ori o'b.Yient:
en sulfonant des colaï's.ats azoiquei pZ'érJ(:mt;..m;t t1\j\ groupe aminogène diazotable ou un u st2tuunt t -ànufo >m-3.1;1e en un tel groupe après l'opération de par un groupe N0 ou un groupe R-00- 3I din lequel ? -e;px?é;4ey>te un este alcoyle ou un reste aryle. 6C!NM(3 tels s os (lff',:}p!'.!1 J±11." z>;ce;é>j¯ lep les colorants aminomonoagoïeffi U0 1 <J<#,> ?GMt pt<Mépax.ez% er2 sultonant par exemple de l'awlno-aio17< #14%ne, 6e lami)nt0 a.zotoluène, des acides amiRO'-asess.lies'Iiqus . La diazotatlon des aminea ou eeloraN'ës aùiin,mazoi<jueD
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Indiqués pour la préparation des colorants de formule (2) peut avoir lieu suivant des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple à l'aide d'un acide minéral, notamment d'acide chlorhydrique, et de nitrite de sodium.
La copulation des composés diazoêques ainsi obtenus avec les composants de copulation mentionnés a lieu également suivant des méthodes connues en ailes-mêmes.
Avant la condensation avec le chlorure de cyanuryle, on peut, le cas échéant, dans le but d'introduire par exemple un groupa aminobenzoyle, condenser les colorants de formule (2) avec du chlorure de méta- ou de para-nitrobenzoyle et lorsque la nitrobenzoylation est effectuée transformer par réduction le groupe NO2 en un groupe NH2,
La condensation des colorants finis aveu les trihalogénures de cyanuryle est effectuée avantegeusement en présence d'agents érables de lier les acides,, comme l'acétate de sodium, le carbonate de sodium ou une solution diluée d'hydroxyde de sodium.
Lors de la condesation, il y a lieu de procéder de manière qu'il reste dans le produit de condensation formé deux des trois atomes d'halogène échangeai les, en travaillant par exemple dans un milieu faiblement acide à neutre et/ou à des températures maintenues aussi basses que possible.
Les colorants de formule (1) peuvent, malgré la présence d'atomes d'halogène labiles, être isolés et être
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traités pour donner des préparations sechos utilisabiss en teinture. L'isolement a lieu, de prêtêrence, à des tompdraturaq aussi basses que posalblet par relargage et f11t1ono Les colorants filtrée peuvent Qtre 0,--'oh6s2 le eae êchëanto a-pes addition d.'agents de coupage et/ou de subs'oéance-taùiioni, p@. exemple après addition d'un mélanges parties égales da monoet di-phosphates de métaux lcagine9 de 13r.éférence l 5éhag@ est effectué à des températures pas trop élevées et 80 pression réduite.
En aoumettarit la totalité du mélange de préparation des colorants à un 36±-h,-,SL par ou peut obtenir des prépayations rètheov &nW @0taln cas d1rectementD o'est-a-ix'o sans iwl#nmrlt iOFB!d3.aiy@ des
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colorants.
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Ces nouveaux colorants de formule (1 sont appropria pour la teinture et l'impression des 1I'it9.i;>I/tB les plus ëlverses notamment de matières celluloulquee de stï.atue fibreuse cosame la celluiose# le lin, la cellulose >6g1'l#1l.",} et surtout le coton. Ils sont notamment appstoprlés pour tainlre selon le procédé dit de teinture à froid) 8uîvant 1'3(u81 in Mixture est obtenue a la température asibia-ate ou leiopdx0à 'lui'-<1 Modéré" ment élevée dans des baîna aqueux 111clJ,linr:; feptersent Balit..
Dans certains cas il est ecomùiandé pOUle ;n#ivw,;> ôpu it+. z> le bain ou pour mieux fixer les eolopanta SUE'- la îboe+e> ià6 chauffer à la fin encore le bain de tei!ttM?<µ à 90 - 100 a Kaz colorants sont également appropriés pour la teîntllure suiv Gnt
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la méthode d'impression ou suivant la méthode de foulardage, d'après lesquelles les colorants, apportes sur l'article à teindre par impression avec une pâte d'impression ou par foulardage d'une solution de colorant, sont soumis à un traitement par les alcalis et, le cas échéant, à un traitement thermique et sont ainsi fixes sur la matière à. teindra.
Si les colorants renferment des groupes formateurs de complexes métallifères, par exemple des groupements c,c'dihydroxyazoïques ou o-hydroxycarboxy, tels qu'ils se présentent dans les restes de l'acide salicylique, on peut alors traiter les teintures obtenues avec ces colorants par des agents capables de céder des métaux, par exemple par des agents capables de céder du chrome, de préférence, toutefois, par des agents capables de céder du cuivre.Le traitement avec des agents capables de céder des métaux peut, même en substance, avoir lieu suivant des méthodes usuelles, connues en elles-mêmes, avant ou après l'action du chlorure de cyanuryle. Dans beaucoup de cas,
on peut obtenir des teintures très intéressantes en travaillant suivant le procédé selon lequel les teintures obtenues avec les colorants exempts de métal sont ultérieurement traitées par des solutions aqueuses renfermant des composés cuprifères solubles dans l'eau, notamment des composés cuprifères complexes et des produits basiques de condensation formaldéhydique de composés présentant dans la molécule au moins une fois le groupement
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d'atomes
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ou qui, comme par exemple le peuvent facilement être transformes en de tels compos0s,
Les teintures obtenues avec les mouveaux colorants sur des fibres cellulosiques se caractérisent, en général, par la pureté de leurs nuanças,
par une bonne solidité à la lumière et surtout par une ramarquable solidité au lavage
Dans les exemples '.ion limitatifs qui suivante et sauf indication contraire, les parties et pouracentages s'entendent en poids, et les sont indlquées en degrés centigrades.
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Exemple 1.
Dans 50 parties en volume d'acétone, on dissout 18,5 parties de chlorure de cyanuryle et verse le tout en un fin jet dans 250 parties en volume d'eau. On filtre, lave ensuite à l'eau glaoée et agite le résidu avec 250 parties d'eau. On ajoute au tout une solution, ajustée à un pH de 7.,.de 67,9 parties du colorant monoazoïque préparé en
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copulant de l'acide 2-aminobenzorque-5-sulfon1que dlazoté avec la pyrazolone de formule
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On agite à O pendant une heure et maintient la valeur du pH entre 6 et 6,5 par addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On sépare avec du chlorure de sodium et seche sous vide à 45 On obtient une poudre soluble dans l'eau, qui teint le coton en des nuances Jaunes, solides au lavage.
Si, au lieu du colorant monoazoïque Indiquer on utilise pour la condensation le composé cuprifère Je ce colorant, on obtient alors, après relargage et séchage, une poudre soluble dans l'eau, qui teint le coton en des nuances jaunes quelque peu moins pures.
On obtient un colorant teignant également en jaune les fibres cellulosiques, lorsqu'on utillse, à la place du colorant monoazoêque indiqué, des quantités correspondantes
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du colorant monoazoïque de formule
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Suivant la méthode de lÔQX1lE1';le 1, on obtiowàto à partir des colorants iniques dans le tableau par condensation siee du chlortire dei également de précieux colorants d1halogénotr1ln1ue teignant le coton en des nuances jaunis a. oyaRge'-ja.net
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.-.-.¯..--,--,..A son 3 HO t 3 kt r.''a \-N-C" 9 i(,J-80i so,x 'Î"' eHcH-#\ SOH eH W3 'É
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HO 5 1130 3 N 'e C-N- i ';vif.
S 1 llX C"3 URCOCH3 HO t 3 JJ-N-O 0, -ti-N-O;.*'! y yA - tJ-NHg 803H COOH HO S0311 t o J* ?r O-NIDN-C? -NI1:N-O c -sO3H S03H 'CH:; NH2 HO 30 9 3 iï C-N-<::;>-CH-CH-<;::>NtI2 N-N-CE 80 3 H 1ÏO33 S03" C"3
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Exemple 2.
Dans 200 parties d'eau, on agite 23 parties décide
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l-amino-3*-aoëtamlnobensene-6-aulfonique et ajoute urf1a&ent d'une solution d'hdroxyde de sodium pour que la valeur du pH atteigne 8,5. On ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et verse dans 100 parties de glace et 27 parties d'acide chlorhydrique à 30%. On verse lentement le corps diazoïque formé dans une solution aqueuse de 21.9 parties d'acide
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1-(J'-aminophériyl)-5-Pvrazolone-3-carboicylique et danz 30 parties de bicarbonate de sodium à 0 . Ensuite, on filtre la colorant précipité au chlorure de sodium le dissout dans 500 parties d'eau à un pH de 8,5, puis ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium.
On ajouta cette solution, à 15-20 , à 27 parties d'acide chlorhydrique à 30% dans 100 parties
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d'eau. Au bout de 3 heures, la diaotat1on est teraxlnée. On copule avec une solution neutre de 15 parties de 1-anino-jãcétamlnobenzène dans 200 parties d'eau et agite 14 heurez a 35-409, 1 a une valeur du pH égale à 5.
Le coloeent d1zoue formé est séparé au chlorure de sodium puis filtréo Dans 1000 parties en volume 48eéu e , un pii de 8,5e on dissout 62,1 parties du colorant di3aqu in8i pëpE-rë et verse le tout dans une suspension de 1695 parties de ehlorure de cyanuryl dans de la glace èt de 1"eaua La condonoatlore effectuée à une température de 15 à 20 et en veillant à maintenir si possible le pH à une valeur constante de 6 à
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6,5 par addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium, est terminée en 3 heures.
Le colorant est séparé à l'aide de chlorure de sodium, filtré et séché à 45 .
On obtient un colorant analogue en remplaçant le
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1-amïn'o-3-acétaminobonz%ene par du i,3-diam3.nvaercne cr= second composant de copulation et en proccédant, quant au reste, de manière absolument identique aux indications données dans cet exemple.
Les colorants ainsi obtenus sont des poudres brunes qui se dissolvent dans l'eau en donnant une solution brunJaune et qui teignent les fibres de cellulose, en bain alcalin renfermant du chlorure de sodium, en des nuances jaune-brun, solides au lavage.
Exemple 3.
A une suspension préparée suivant 1 exemple 1 à partir de 18,5 parties de chlorure de cyanuryle, on ajoute une solution, ajustée à un pH de 7, de 58,7 parties du
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colorant diazoique obtenu à partir d'acide 4-axlTIoazobenzène- 3,4'-disulfonique diazoté, copulé avec de 1'axiid& 1<-(3''-. aru.noptiérgl-5-g'raoloze--carhvx;313.quq On agite uns heu±> là 4 et maintient le p:3 à une valeur de 6 à 6,5, cc qui nécessite 25 parties d'une solution normale d'hydroxyde de sodium.
On précipite au chlorure de sodium, filtre- et sèche
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sous vide a 4 5 0 Le produit soluble dans Ileault que l'on
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obtient ainsi, teint le coton en des nuances oranges tirant sur le jaune qui sont d'une bonne soliditéà la lumière et d'une remarquable solidité au lavage.
Si l'on utilise dans cet exemple, au lieu de l'acide
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1-('-aminophényl)-5-pyrazolone--caboxliqu indiquée la pyrazolone de formule
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on obtient alors un colorant d1ehloriOt:ris.z1n1quú! 1t1.'.t'(n..mule
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qui teint le coton en des nuances oranges solides.
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- A L-ra. p 1-e .Dans 2000 parties d'eau, on dissout une partie du colorant obtenu suivant 1" exemple 3, le alinéa. DE.n8 le bain de teinture ainsi obtenu, on ent ?é, à Eé3-j5 > avec 100 parties d'un .filé de coton bien h1.1m<3cté. ,à:a CQU1r' (Je 30 wfl., > ée>, on ajoute par port1o 500 parties d'une @olt1oTI 20% de chlorure de sodium. Dix Minutes plus taild, on aâovte 70 part1ro l'une solution a 8% de oa bnnate de potassium chauffe à 90 et teint 60 minutes de plus à cette température.
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Apres rinçage à l'eau froide, la teinture obtenue
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est savonnée 15 minutes à 85-100 rincée à zonez lftenu froide et séchée. On obtient une teinture orange tirant sur le jaune, d'une très bonne solidité au lavage
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Jlevenè!!9!!t.
1) Un procédé de préparation de nouveaux colorants, caractérisé par le fait qu'on cordense un mol d'aune trihalo-
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géno-trîazine, de préférence un mol de 2,4,6-t>riehloro-1,5,5triaz3n, avec un mol d'un colorant azo±que de formule
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.