BE526034A - - Google Patents

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BE526034A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/62Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an ethylenimino or N—acylated ethylenimino group or a —CO—NH—CH2—CH2—X group, wherein X is a halogen atom, a quaternary ammonium group or O—acyl and acyl is derived from an organic or inorganic acid, or a beta—substituted ethylamine group
    • C09B62/66Azo dyes

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  NOUVEAUX COLORANTS MONOAZOIQUES, LEUR PREPARATION ET LEUR EMPLOI. 



   La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoiques précieux renfermant au moins un groupe sulfonamidique acylé et au moins un groupe de formules 
 EMI1.1 
 (1) -50- (NH) - R-x ,   # n-1   dans laquelle R représente un reste aliphatique, n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2 et   X   un atome d'halogèneo 
L'atome   d'halogène   peut être fixé en   position ( ,   mais il est fixé de préférence en position du reste aliphatique R, lequel est fixé au groupe -SO2- en position   [alpha]  soit par   l'intermédiaire   du groupe -NH (n = 2), soit directement (n = 1).

   Le reste aliphatique R peut renfermer d'autres substituants; par exemple un groupe hydroxyo Particulièrement précieux sont les colorants de la présente invention présentant, comme groupe de formule (1) définie ci-dessus un groupe ([ -, mais   surtout t3   -chloro- 
 EMI1.2 
 alcoyl-sulfonamidique, par exemple un groupe fi -chIo ro éthylsu1fonamidique 
En plus d'un groupe de ce genre, les colorants de l'invention doivent renfermer au moins un groupe sulfonamidique acylé, avantageusement un groupe de formule:

   
 EMI1.3 
 (2) -SOZ-NH-acyle SJ dans laquelle le reste acyle peut dériver des acides les plus   divers,-par   exemple d'acides carboxyliques aliphatiques ou aromatiques,mais de préférence d'acides sulfoniques aliphatiques ou   aromatiqueso   Le reste acyle peut donc être par exemple, un reste acétyle, butyryle normal, benzoyle, p-ter- 

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 tiobutylbenzoyle, p-chlorobenzoyle, mais de préférence un reste   sulfonyle,   par exemple le reste méthane-sulfonyle, éthane-sulfonyle, n-butane-sulfo-   nyle, benzène-sulfonyle, naphtalène- -sulfonyle, p-méthylbenzène-sulfonyle, o- ou p-chlorobenzène-sulfonyle ou dichlorobenzène-sulfonyle.   



   Le groupe sulfonamidique acylé et le groupe de formule (1) peu- vent être répartis d'une façon quelconque dans la molécule de colorant, c'est-à-dire que l'un des radicaux organiques de la molécule du colorant peut porter un groupe de chacune des deux catégories, ou bien l'un de ces restes organiques peut porter par exemple le groupe sulfonamidique acylé et un autre de ces restes organiques le groupe de formule (1). Particulière- ment précieux sont les colorants   monoazoiques   de ce genre qui présentent le groupe de formule (1) sur le reste organique du composant de diazotation et le groupe   sulfonamidique   acylé sur le reste organique du composant de   copu-   lation. 



   On prépare avantageusement les colorants de l'invention à par- tir de composants qui renferment déjà les groupes définis ci-dessus. Les composants initiaux à utiliser peuvent naturellement porter d'autres sub- stituants, par exemple des atomes d'halogènes, des groupes NO2, acylamino - gènes, alcoyles ou alcoxy. On utilise toutefois, de préférence, des compo- sés diazoïques ne présentant pas de groupe -OH en position ortho par rapport au groupe diazoïque. 



   Les composants initiaux renfermant un groupe sulfonamidique acy- lé peuvent être préparés par des méthodes en elles-mêmes connues, par acy- lation des sulfonamides correspondants non substitués à l'atome d'azote, à l'aide d'halogénures d'acides quelconques, par exemple à l'aide de chloru- res d'acides carboxyliques aliphatiques ou aromatiques, ou notamment à l'ai- de de chlorures d'acides sulfoniques aliphatiques ou aromatiques. Eventuel- lement les groupes hydroxy ou aminogènes pouvant se trouver dans le produit à acyler doivent être protégés ou ne doivent pas être présents sous cette forme, mais sous forme de substituants transformables en ces groupes après acylation.

   Il est aussi possible, dans certains cas, d'utiliser, à la place des sulfonamides correspondants, non acylés, les acides sulfoniques corres- pondants; dans ce cas, après avoir protégé les groupes sensibles, par exem- ple par acylation, on transforme de manière connue le groupe   -SOH   en groupe -SO2Cl, on fait réagir le sulfochlorure obtenu avec des amides aliphatiques ou aromatiques pour former les sulfonamides   acylés,   puis on remet en liber- té les groupes sensibles protégés. 



   Mentionnons les substances suivantes comme exemples des substan- ces de départ pouvant entrer en ligne de compte: A - Les composants renfermant un groupe sulfonamidique acylé comme: les dia- zoïques dérivant du   N-acétylamide   de l'acide   1-aminobenzène-3-   ou -4-sulfo- nique,   du N-benzoylamide   de l'acide   4-méthyl-   ou   4-méthoxy-l-amino-benzène-   3-sulfonique, du N-méthane-sulfonyl-amide de l'acide 1-aminobenzène-2-sulfo- nique, du   N-(p-toluène-sulfonyl)-amide   de l'acide   1-aminobenzène-2-,   -3- ou   -4-sulfonique,   du N-benzène-sulfonylamide de l'acide   2-chloro-1-aminobenzène-   5-sulfonique,

   du   N-benzène-sulfonyl-amide   de l'acide 4-méthyl-1-aminobenzè- ne-2-sulfonique, de l'acide   1-aminobenzène-2-méthyl-5-sulfonique   ou de l'a- cide 1-aminobenzène-2,6-dichloro-benzène-4-sulfonique, et les composants de copulation comme le   N-acétylamide   de l'acide 1-hydroxy- naphtalène-4- ou -5-sulfonique, le   N-benzène-sulfonyl-amide   de l'acide 1-   hydroxynaphtalène-4-ou   -5-sulfonique, le   N-benzoylamide   de l'acide 2-hydro- xynaphtalène-3-, -4-, -5-, -6-, -7- ou -8-sulfonique, le N-(p-toluène-sulfo- nyl)-amide de l'acide 8-hydroxyquinoléine-5-sulfonique, le   N-benzène-sulfo-   nyl-amide de l'acide   2-aminonaphtalène-6-sulfonique,   le N-(p-toluène-sulfo-   nyl)-amide,

     le N-benzène-sulfonyl-amide ou le   N-2@,   5'-dichlorobenzoylamide de l'acide 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique,   le N-acétyl-amide   de l'acide 1-(   [alpha]   -naphtyl)-3-méthyl-5-pyrazolone-4'-sulfonique, le N-(p-toluè- ne-sulfonyl)-amide, le   N- (p-chlorobenzène-sulfonyl) -amide,   le N-benzène-sul- 

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 EMI3.1 
 fonyl-amide ou le N-(2", 5"-dichlorobenzène-sulfonyl)-amide de l'acide 1phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-2'-,, -3'- ou -4'-sulfonique, le N-benzène-sulfonyl-amide de l'acide 1-phényl-3-oeéthyl-5-Pyrazolone-2'-chloro-5'-sulionique, le N-benzène-sulfonyl-amide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-PYrazolone- 2 ',6 '-ài-chloro-4 '-sulònique, le I benzoyl-amide ou le N-benzène sulfonylamide de l'acide l-actoactylaminobenzène-,

   -3- ou -4-sulfonique. 



   Les composants de copulation pyrazoloniques mentionnés peuvent être préparés par diazotation d'arylamines renfermant un groupe sulfonamide acylé, réduction des composés   diazolques   formés en hydrazines, par exemple à l'aide de bisulfites alcalins ou de chlorure stanneux, puis condensation des hydrazines formées avec des amides ou des esters d'acides acylacétiques, en particulier avec l'acétylacétate de méthyle ou d'éthyle, la formation des pyrazolones ayant lieu sans saponification du groupe sulfonamidique acy-   lée   B - Les composants renfermant un groupe de formule   (1),   comme les diazoïques des composés aminés suivants :

   le ss   -chloroéthylamide   de l'acide   l-aminobenzène-4-sulfonique,   le di-(ss -   chloroéthylamide)   de l'acide   1-aminobenzène-3,5-disulfonique,   le   ([gamma]   -chlo-   ro-   -hydroxypropyl)-amide et le ss -chloropropylamide de l'acide 1- 
 EMI3.2 
 Aminobenzène-4.-sulfonique, le ; -chloroéthylamide et le /3 -bromoéthylamide de l'acide 4-méthyl-1-aminobenzène-3-sulfonique, le -chloroéthylamide de l'acide 2,5-dichloro-1-aminobenzène-4-sulfonique, la 2-méthoxy-laminobenzène-5- -chlorothylsulfone, la 1-amino-benzène-2-, -3- ou -4fi -chloroéthylsulfone, le 7? -chloro-éthylamide de l'acide 2,6-dichloro- 1-aminobenzene-4-sulfonique et les composants de copulation suivants:

   le P -chloro-éthylamide de l'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique, de l'acide 1-hydroynaphtalène-b.- ou   -5-sulfonique   ou de l'acide 2-hydroxynaphtalène-6sulfonique,   la2-hydroxy-     naphtalène-6-   -chloroéthylsulfone,   le [?     -chloro-éthylamide   de l'acide 
 EMI3.3 
 1-phényl 3-méthyl-5-pyrazolone-'-, -3'- ou -4.'-sulfonïque, le 0' -chloropropylamide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-PYrazolone-3'-sulònique, la 1phényl-3-n±thyl-5-PYrazolone-3 '-fi -chloro-éthylsulfone. 



   Les colorants monazoïques pouvant être obtenus par copulation de l'un des composés diazoiques mentionnés en A avec l'un des composants de copulation mentionnés en B, ou notamment par copulation de l'un des composés diazoïques indiqués sous B avec l'un des composants de copulation indiqués sous A, en milieu faiblement alcalin, et de préférence neutre ou acide, sont des colorants nouveaux. 



   Ce sont des colorants   azoiques   renfermant au moins un groupe   sulfonami dique   acylé, et au moins un groupe de formule: (1) -SO2 -(NH)n-1-   R-X ,   dans laquelle R représente un reste aliphatique, n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2 et X un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore.

   Les colorants de cette constitution, renfermant un groupe de   formu-   le (1) dans lequel n est égal à 2, peuvent également être préparés autrement que par copulation, par exemple en introduisant les deux groupes men tionnés, à savoir le groupe de formule (1) dans lequel n = 2 et le groupe sulfonamidique acylé, dans les colorants déjà formés, exempts de ces groupes, d'après les méthodes connues en elles-mêmes, qui peuvent également être appliquées, avec les modifications nécessaires, pour l'introduction de ces groupes dans les composants mentionnés ci-dessus permettant d'obtenir ces colorants. Dans ce but, on peut, par exemple, selon le procédé connu, décrit au brevet français déposé par la Demanderesse le 25 Mars 1953 No.

   PV.   645.301   et ayant pour titres   "Procédé   de préparation de dérivés fonctionnels de colorants   azoques   renfermant des groupes sulfoniques et nouveaux dérivés obtenus suivant ce procédé", transformer un colorant renfermant deux groupes sulfoniques, en disulfochlorure correspondant, puis amider ce dernier de fa- 

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 çon asymétrique,   c'est-à-dire   de façon à faire passer un groupe sulfochlo- rure à l'état de groupe sulfonamide acylé, par exemple par réaction avec des acylamides, tandis que l'on transforme l'autre groupe sulfochlorure en un groupe de formule   (1) ,   par exemple par réaction avec des alcoylamines primaires renfermant un atome d'halogène en position ss ou   [gamma].   



   Parmi les nouveaux colorants de l'invention se montrent parti- culièrement précieux les colorants monazoïques de formule: (3)   R-N=N-Pz   
1 
SO2- (NH)-B n-1 dans laquelle R représente le reste d'un composant de diazotation de la sé-   rie naphtalénique ou, de préférence, benzénique, B un reste aliphatique portant en position ou 1 un atome d'halogène, de préférence un atome   de chlore, n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2 et Pz un reste 5-pyrazolonique renfermant en position 3 , ou de préférence en position 1, un reste aryle substitué par un groupe sulfonamidique acylé. Ces colorants monoazoiques sont avantageusement exempts de groupes sulfoniques et carbo- xyliques libres. 



   Ils peuvent être utilisés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, en particulier de fibres azotées naturelles ou synthétiques comme le cuir, la soie, la laine, ainsi que les superpolyami- des ou les superpolyuréthannes. On peut les employer pour teindre en bain faiblement acide ou neutre. Les teintures ainsi obtenues sont d'un bon unis- son et se distinguent par une bonne solidité à la lumière et une très bonne solidité au lavage et au foulage. 



     Vis-à-vis   des colorants comparables connus jusqu'à présent et renfermant un groupe sulfonamidique acylé, les colorants de l'invention offrent l'avantage d'une solidité au lavage bien meilleure, tandis qu'ils se distinguent., vis-à-vis des colorants connus comparables présentant un groupe alcoylamidique ss -halogéné, par une affinité plus élevée en bain neutre, ainsi que par une meilleure solidité au lavage. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent et sauf indication contraire les parties et pourcentages s'entendent en poids et les tempéra- tures en degrés centigrades. 



  EXEMPLE 1 
On dissout 24,9 parties de N-ss -chloro-éthylamide de l'acide 4-méthyl-1-aminobenzène-3-sulfonique dans 75 parties d'eau, ajoute 25 par- ties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,18) puis diazote avec   6,9   par- ties de nitrite de sodium. En agitant, on introduit en 15 minutes la solu- tion obtenue, dans un mélange, refroidi à la glace, de   40   parties de N- benzène-sulfonylamide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3'-sulfo- nique, 5,3 parties de carbonate de sodium anhydre, 30 parties d'acétate de sodium cristallisé et 150 parties d'eau. Au bout de plusieurs heures, on isole de manière habituelle le colorant précipité et le sèche.

   Ce nouveau colorant est une poudre jaune rouge, qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions jaunes, et teint la laine, en bain neutre, en des nuances   jaunes,   pures, qui se distinguent principalement par une solidité remar- quable aux traitements en pré sence d'eau,ainsi que par une bonne solidité à la lumière. 



   La pyrazolone employée ici peut être préparée de la façon sui- vante: 
On dissout 31,2 parties de N-benzène-sulfonylamide de l'acide 3-amino-benzène-1-sulfonique dans 125 parties en volume d'eau, en ajoutant 

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 5,3 parties de carbonate de sodium anhydre. Après addition de 6,9 parties de nitrite de sodium, on verse ce mélange, en agitant vivement, dans un mélange de 100 parties de glace et de 10 parties en volume d'acide sulfurique (d = 1,8). Au bout de 20 minutes, on filtre rapidement le composé de diazonium séparé, puis on l'introduit dans un   mélange,   refroidi à la glace, de 45 parties en volume d'une solution aqueuse de bisulfite de sodium contenant par litre 550 grammes de NaHSO3,22 parties en volume d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium et 30 parties en volume d'eau..

   On agite une heure à 0-5 , 2 heures à 20 , on porte à l'ébullition, puis on introduit goutte à goutte, en 1/2 heure, 70 parties en volume d'acide chlorhydrique (d= 1,18) Après avoir maintenu encore 20 minutes à 95 , on refroidit à 20 , puis on filtrée On dissout le précipité cristallin ainsi obtenu dans 150 parties en volume d'eau en ajoutant 5,3 parties de carbonate de sodium anhydre. Après avoir introduit goutte à goutte 13 parties en volume   d'acétylacé-   tate d'éthyle, on chauffe à l'ébullition pendant 1 heure. Au bout de ce temps, on ajoute goutte à goutte 18 parties en volume d'acide chlorhydrique (d =   1,18),   puis on laisse refroidir en agitant.

   Après filtration et séchage, on 
 EMI5.1 
 obtient le N-benzène-sulfony1-amide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-PYrazolo- ne-3'-sulfonique de formules 
 EMI5.2 
 que l'on peut recristalliser dans une grande quantité d'eau pour le purifi er. 



  EXEMPLE 2. 



   On dissout 24,9 parties de N-ss   -chloro-éthylamide   de l'acide 
 EMI5.3 
 4-méthyl-1-aminobenzène-3 - sulf oni que dans 100 parties d'eau en ajoutant 26 parties d'acide chlorhydrique (d=   1,18),   puis on diazote avec une solution aqueuse concentrée de 6,9 parties de nitrite de sodium, de manière habituelle. On ajoute la solution de   diazoique   limpide à une solution de 36 parties 
 EMI5.4 
 de N-éthane-sulfonylamide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-PYrazolone-l'-sul- fonique,   5,3   parties de carbonate de sodium et 20 parties d'acétate de sodium cristallisé, dans 200 parties d'eau. Lorsque la copulation est achevée, on porte à 80 , relargue, filtre et sèche.

   On obtient ainsi le colorant de formules 
 EMI5.5 
 Ce nouveau colorant est une poudre jaune-rouge qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions jaunes et qui teint la laine, en bain neutre à faiblement acide, en un jaune pur. Les teintures ainsi obtenues possèdent une excellente solidité aux traitements en présence d'eau, ainsi qu'une bonne solidité à la lumière. 



   Le N-éthane-sulfonyl-amide de l'acide   1-phényl-3-méthyl-5-PY-     razolone-4'-sulfonique   utili sé ici peut être obtenu par la méthode indi- 

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 quée au dernier paragraphe de l'exemple 1, à partir du N-éthane-sulfonylamide de l'acide   1-aminobenzène-4-sulfonique.   



  EXEMPLE
On diazote 22 parties de   4-aminobenzène-   ss -chloro-éthylsulfone de la façon décrite à l'exemple 2.   On   réunit la solution de   diazoi-   que avec une solution de 40 parties de N-benzène-sulfonyl-amide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3'-sulfonique. 5,3 parties de carbonate de sodium et 20 parties d'acétate de potassium, dans 200 parties d'eau. Lorsque la copulation est achevée, on relargue le colorant formé, de formule 
 EMI6.1 
 on le filtre et le sèche. Ce colorant teint la laine, en bain neutre à faiblement acide, en des nuances jaunes, pures, d'une excellente solidité au lavage, au foulage et à la lumière. 



   EXEMPLE 4. 



   On   diazote   26,5 parties de N-ss   -chloro-éthylamide   de l'acide 2-méthoxy-1-aminobenzène-5-sulfonique ainsi qu'il est décrit à l'exemple 2. 



   On réunit la solution de   diazoique   avec une solution aqueuse de 44 parties ' de N-benzène-sulfonylamide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-2'-   chloro-5'-sulfonique,   5,3 parties de carbonate de sodium et 20 parties d'a- cétate de sodium. On isole de manière habituelle le colorant formé de for- mule: 
 EMI6.2 
 Ce nouveau colorant teint la laine en bain neutre ou faiblement acide, en des nuances jaune d'or, très solides aux traitements en présence d'eau et d'une très bonne solidité à la lumière. 



   Le N-benzène-sulfonyl-amide de l'acide   1-phényl-3-méthyl-5-PY-   razolone-2'-chloro-5'-sulfonique utilisé ici peut être obtenu par la méthode décrite au dernier paragraphe de l'exemple 1, en employant   34,7   parties de   N-benzène-sulfonyl-amide   de l'acide 1-amino-2-chlorobenzène-5-sulfonique à la place de la quantité indiquée de N-benzène-sulfonyl-amide de l'acide 3-amino-benzène-1-sulfonique
Le tableau suivant groupe d'autres colorants monoazoïques pouvant être obtenus par la méthode ci-dessus. 



   La colonne III indique la nuance des teintures obtenues en teignant de la laine, en bain neutre ou faiblement acétique, avec les colorants monoazoïques préparés à partir des composants de diazotation et de composants de copulation indiqués respectivement aux colonnes I et II. 

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 EMI7.1 
 



  1 II III Composants de Composants de diazotation copulation S02NH-CH2-OH2-.Cl CH3 0 = N 1 NH2 CH= C S02 NH - S 02- jaune pure 6H CH3 C i = N Ci 2 / # CH= Ç SONH - 802-0 j jaune vert OH '-# CH3 C=N Cl GH=C N-/-6oNH-SO - ] -SONE-SO - @ j aune vert 1 N- h -S 2NH-S 2 - jaune vert OH=O ôH Cl Hî CN N-(""'>-Gl ïJ   ' ' t1 - ± -c1 4 6H= C, \# jaune pur OH S02NH- 80Z - O CH3 I C = Nu N-± aun 5 CH= 1 C / f j aune pur 1 "Il, S02NH-S 2 -GHZ -OH3 jaune OH i3 Cet \ 1 N-Q -80 2 NH - SO 2 -0 jaune pur CH=C OH 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 1 II III Composants de Composants de diazotation copulation CH 1 ) SC) 2NH41i 2-cl -Cl CH 1 ame 7 8  2NH-GH2-CH2-G l " \ q jaune tiN - rant sur CH= 0/ le vert OH SONH - 802-0NH CH3 1 C=N Cl G=N ' j$ c1 -502NH - i çj j aune ti- 1\9 ,.

   ti OH= 01 le vert 1 OH Cl C=N 0E3 c4I , ] N -Q /\ONH-CH-OH-C1 cH=c' -Y -902NH-CH2-OH2-01 OH S02NH- S02- O-Cl j aune pur Nez 3 c41 , t J-O ci 10 " 'i s0Nx - so à pur OH 80 2 NH - 80 - 2 Jaune puer CI ÇH3 C=N c 1 =iz \N ci GH=C 1 S 2NHF 2 d-o jaune Pur a S02NH-S Z - 1 j jaune pur OCH3 CH 1 3 12 -NH2 6 = N, Cl jaune -NH2 t S0Nx - 50- d'or S0NE-µH-Jx-O  H q dor SOZNH-CHZ-CHZ-C1 OH S 2.NH - S02- C1 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 1 II III Composants de Composants de diazotation copulation CH3 CHZ I -CH3 CH 1 3 0 NH-CH-CH -Cl 0 ;

   \ N -S ZNH-GH-GH2 -el 011'0 1 i jaune puer NH2 OH S02NH - 2 jaune pur NH 2 Cl çx 3 ÇH3 CH3 =N 14 r2HH-C>-S02NH1 N - C1 jaune puer 011 01 GH=C 1 S 2NH-S02 jaune pur NHz OH ci CH3 OH3 1 15 - oNH-CHZ-CHZ 15 Q-S02NH-o-sr 1 - N - <:> jaune pur OE=c -NH-GO-GH] NH2 i3 OH S0 tH-CO-CH3 CH 3 /zH-c1 C = N\ 16 2 "CIL 2 -OH 2 -01 OH 1 SO Z NH-S 2 - jaune pur NH2 ci OH OCH3 CH ( 3 0011; C=N\ 17 4m2 1 N - 01 jaune Hf-r jaune -NH-r.H GHZ OH2Br HO=? OH -NH-SOZ- d'or S0zlH-CHZCH2CH2Br OH 1 SOZTH-S0- d'or ci 

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 EXEMPLE 5
On diazote 24,9 parties de N-ss -chloro-éthylamide de l'acide 4-méthyl-1-aminobenzène-3-sulfonique ainsi qu'il est décrit à l'exemple 1. 



  On ajoute la solution du diazoique limpide à une solution de 38 parties de   N-benzène-sulfonylamide   de l'acide 1-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, de 10,6 parties de carbonate de sodium et de   12   parties de bicarbonate de sodium, dans 200 parties d'eau. La copulation achevée, on porte le pH à 6 à l'aide d'acide acétique. On chauffe à 80 , ajoute 40 parties de chlorure de sodium, filtre et sèche. On   obtient. le   colorant de formule : 
 EMI10.1 
   A l'état   sec, ce colorant est me poudre brun rouge qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions rouges et qui teint la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en des nuances rouge-jaune, d'une bonne solidité au lavage et au foulage. 



  EXEMPLE 6. 



   Si l'on remplace le N-benzène-sulfonyl-amide de l'acide 1-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique de l'exemple 5 par 40 parties de N-benzènesulfonyl-amide de l'acide   1,7-dihydroxynaphtalène-3-sulfonique,   on obtient le colorant de formule: 
 EMI10.2 
 qui teint la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en des nuances rouges, pures, d'une bonne solidité au lavage et au foulage. 



  EXEMPLE 7
On diazote, comme à l'exemple 1, 24,9 parties de   N- fi   -chloro-   éthylamide   de l'acide 4-méthyl-1-aminobenzène-3-sulfonique, puis on ajoute la solution du   diazoïque   à une solution de 40 parties de N-benzène-sulfonylamide de l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique (préparé à partir du N-benzène-sulfonylamide de   l'acide   1,7-dihydroxynaphtalène-3-sulfonique mentionné à l'exemple 6, par réaction avec de l'ammoniaque sous pression), de 5,3 parties de carbonate de sodium et de 30 parties d'acétate de sodium cristallisé, dans 200 parties d'eau, solution dont le pH est amenée à 5-6 à l'aide d'acide acétique. La copulation achevée, on chauffe à 60 , ajoute 50 parties de chlorure de sodium, filtre et sèche.

   On obtient le colorant de formule: 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 
A l'état sec, ce colorant est une poudre brun rouge qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions rouges et qui teint la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en des nuances rouges, pures, d'une bonne solidité au lavage, au foulage et à la lumière. 



   EXEMPLE 8
On dissout 0,5 partie du colorant obtenu à l'exemple 1 dans 4000 parties d'eau, ajoute 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre avec 100 parties de laine bien humectée, à 40 à 50 , dans le bain de tein- ture ainsi obtenu. On ajoute alors 3 parties d'acide acétique à 40 %, porte à l'ébullition en 1/2 heure et teint 3/4 d'heure à l'ébullition. On rince finalement la laine à l'eau froide et on la sèche. On obtient une teinture jaune, bien unie, d'une bonne solidité à la lumière et d'une très bonne so- lidité au lavage. 



   On obtient de même une teinture jaune bien unie, d'une bonne so-   lidité   à la lumière et d'une très bonne solidité au lavage, en procédant selon les indications de cet exemple, mais sans ajouter d'acide acétique au bain de teinture. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 1) - Un procédé de préparation de colorants monazoïques par copulation de composés diazoques avec des composants de copulation, caractérisé par le fait qu'on choisit les substances de départ de façon que, dans la molécule du colorant formé soient présents au moins un groupe sulfonamidique acylé, de préférence un groupe de formule -SO2NH-acyle, et au moins un groupe de formule:
    -SO2 - (NH)n-1 - R-X , dans laquelle n désigne un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, R un reste aliphatique et X un atome d'halogène, La présente invention peut en outre être caractérisée par les points suivants: a) On copule des composés diazoïques de la série benzénique, renfermant un groupe de formule.- -SO2 - (NH)n-1 - R-X , dans laquelle n, R et X ont les significations indiquées sous 1), avec des composants de copulation renfermant un groupe -SO2NH-acyle. b) On copule des composés diazoïques de la série benzénique, renfermant un groupe de formule;
    -SO2 - (NH)n-1 - B , dans laquelle n est un nombre en entier d'une valeur au plus égale à 2, et <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 B un reste j3-chloroalcoyle,avec une 5-pyrazolone copulant en position 4 et présentant en position 3, ou de préférence en position 1, un reste aryle substitué par un groupe sulfonamidique acylé. c) On copule des composés diazoïques d'amines de formule: R1-NH2 EMI12.2 SO2-NH-(CH2) n+1 Cl, dans laquelle R1 est un reste de la série benzénique exempt de groupes sulfoniques, carboxy et hydroxy, et n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, avec des composants de copulation exempts de groupes sulfoniques, de formule:
    EMI12.3 dans laquelle R est un reste aryle de la série naphtalénique, ou de préférence de la série benzénique, et le reste acyle un reste sulfonyle aliphatique ou aromatique. d) On effectue la copulation en milieu faiblement acide à neutre.
    2) A titre de produits industriels nouveaux: e) Les colorants obtenus selon le procédé défini sous 1, a à d. f) Les colorants monoazoïques renfermant au moins un groupe sulfonamidique acylé et au moins un groupe de formule: -SO2 - (NH)n-1 - R-X , dans laquelle n, R et X possèdent les significations déjà indiquées sous 1). g) Les colorants monazoïques définis sous f) et répondant à la formule: EMI12.4 RioN 1 =N -R2 -802.
    H-acyle SO2 - (NH)n-1 - R-X dans laquelle R est un reste benzénique, R le reste d'un composant de copulation, et n, 1R et X possèdent les significations déjà indiquées. h) Les colorants monoazoïques définis sous f) ou g) et répondant à la formule: R-N=N-Pz # SO2- (NH)n-1 - B , dans laquelle R est un reste benzénique, B un reste ss -chloro-alcoyle, n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2 et Pz un reste 5-pyrazolonique renfermant en position 3, ou surtout en position 1, un reste aryle substitué par un groupe sulfonamidique acylé. i) Les colorants monoazoïques de formule:
    <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 dans laquelle les symboles R1, n, R et acyle possèdent les significations indiquées sous c)o 3) Un procède de teinture et d'impression caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants définis sous 2).
    4) A titre de produits industriels nouveaux, les matières tein- tes ou imprimés par la mise en oeuvre du procédé défini sous 3).
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