BE466077A - - Google Patents

Description

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  "Colorants trisazoïques." 
Au brevet belge   No.449891   du 26 mars   1943   de la demanderesse sont décrits entre autres des colorants   trisazoques   qu'on obtient en copulant les colorants   disazoiques   diazotés de formule générale ; 
R1-N=N-R2-N=N-R3-NH2 ' dans laquelle R1 représente le reste d'un acide salicylique, R2 et R3 les restes de composants médians, avec des dérivés d'acides   2-amino-5-oxynaphthaléne-7-sulfoniques   dont le groupe aminogène est lié au reste d'un acide aminosalicylique par 

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 l'intermédiaire d'un groupe -CO- ou d'une liaison pontale hétérocyclique et le cas échéant d'autres groupes. Ces colorants sont donc caractérisés en ce qu'ils contiennent deux restes de l'acide salicylique.

   Leurs teintures directes sur cellulose, par exemple sur coton ou sur cellulosesrégénérées, après développement avec des agents capables de céder du cuivre. peuvent présenter de très bonnes solidités aux traitements en présence d'eau. 



   La demanderesse a fait l'observation surprenante qu'on peut produire des colorants trisazdiques, dont les teintures peuvent être traitées subséquemment avec des agents capables de céder du cuivre en donnant le même résultat excellent, quand bien même ces colorants ne contiennent qu'un reste de l'acide salicylique, lorsqu'on copule les composés diazoïques de colorants disazoïques de formule générale :

   
 EMI2.1 
 Ri-N=N-R 2-N=N-R 3-NH2 dans laquelle R1représente un noyau benzénique qui porte un groupe -OH- en position 4 par rapport au groupe-N=N- et un groupe COOH en position ortho par rapport à ce groupe -OH, ainsi que le cas échéant d'autres substituants, R2 et R3repré- sentent des noyaux naphthaléniques, portant le cas échéant des groupes sulfoniques, auxquels les deux groupes-N=N- dans le cas de R2 et les groupes-N=N- et-NH2 dans le cas de R3sont fixés en position 1,4 l'un par rapport à l'autre, avec les produits de condensation obtenus à partir d'une molécule d'un halogénure cyanurique et d'une molécule d'acide 2-amino-5- oxynaphthalène-7-sulfonique,

   dans lesquels au minimum l'un des halogènes qui restent fixés au radical cyanurique a été 

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 échangé contre le radical d'une amine aromatique de la série du benzène qui ne porte pas les groupes caractéristiques de .l'acide salicylique. Parmi ces produits, ceux qui sont parti- culièrement précieux sont ceux dans lesquels les deux halogènes ont été échangés chacun contre le reste d'une amine aromatique définie ci-dessus. 



   Ces nouveaux colorants peuvent aussi être préparés en copulant tout d'abord les colorants   disazdiques   définis ci-dessus avec l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique de façon que la copulation ait lieu en position 6, ce qui a lieu comme on le sait en opérant en milieu neutre ou alcalin, puis en faisant réagir du chlorure cyanurique avec le colorant   trisazolque   ainsi qu'avec des amines aromatiques. 



   Les colorants de formule générale ; 
R1-N=N-R2-N=N-R3-NH2 qui entrent en ligne de compte sont par exemple ceux représen- tés par les formules schématiques suivantes : 
 EMI3.1 
 

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Les amines aromatiques qu'on peut faire réagir avec deux des atomes du groupe des halogènes du chlorure cyanurique sont avant tout le 1-aminobenzène et ses acides sulfoniques dans lesquels le groupe sulfonique est fixé en position 3 ou 
4, puis leurs dérivés dont le noyau porte des atomes de chlore, de brome ou des groupes méthyles, méthoxy ou éthoxy, puis le   N-monométhylaminobenzéne,   ainsi que les acides carboxyliques des composés de ce genre, par exemple l'acide 1-aminobenzène-3- carboxylique et les composés analogues. 



   Lorsqu'on choisit les différents composés initiaux, il faut tenir compte d'une part que les produits finals doivent contenir un nombre convenable de groupes sulfoniques ou carboxy- liques pour posséder une solubilité dans l'eau suffisante et ne d'autre part qu'ils/doivent pas contenir un trop grand nombre de groupes sulfoniques, ce qui influencerait défavorablement le bon épuisement des bains de teinture ainsi que les solidités de ces colorants. Ces nouveaux colorants contiendront avantageuse- ment 3 ou aussi 2 ou 4 groupes sulfoniques, 1 ou 2 de ces groupes étant fixés dans le colorant azoïque de formule générale : 
R1-N=N-R2-N=N-R3   ,   et 1 ou 2 dans le produit de condensation de l'aminonaphthol. 



   Les nouveaux colorants de la présente invention sont de formule générale : 
 EMI4.1 
 dans laquelle R1, R2 et R3 ont la signification donnée ci-dessus 

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 et   R   représente un noyau aromatique de la série du benzène ne portant pas de groupe -OH, R5 un atome d'hydrogène ou un 
 EMI5.1 
 reste alcoolique, R6 un atome du groupe des halogènes ou le groupement atomique -N7 dans lequel R7 est également de 8 l'hydrogène ou un groupe alcoolique et R8 est un reste aromatique de la série du benzène ne portant pas de groupe -OH. 



   En comparaison avec les teintures des colorants analogues décrits aux brevets français   No.841081   du 23 juillet 1938, et   No.861674   du 13 juillet 1939 de la Société   dite :   I. G. Farben- industrie A.G., les teintures cuivrées des nouveaux colorants de la présente invention peuvent posséder une solidité aux acides notablement meilleure. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale, les quantités indiquées s'entendent en poids. 



   Exemple 1. 



   On diazote de manière usuelle 15,3 parties de 1-amino-   3-carboxy-4-oxybenzène   et copule à O , en présence d'acétate de sodium, avec 22,3 parties d'acide 1-naphthylamine-7-sulfonique dissous sous forme de son sel de sodium dans 200 parties d'eau. 



  Le colorant monoazoïque qui se sépare est mis en solution en ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium à la suspen- sion; à la solution formée on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium en solution aqueuse à 25%, puis on introduit la solution obtenue dans un mélange de 200 parties d'eau glacée avec 50 parties d'acide chlorhydrique concentré. Lorsque la diazotation, offectuée à 0 - 5 , est terminée, on précipite le composé 

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 diazoïque en ajoutant du chlorure de sodium, on l'essore, puis le copule avec 14,3 parties de 1-naphthylamine mis en solution dans 12 parties d'acide chlorhydrique concentré et 150 parties d'eau chaude. Pendant la copulation on ajoute 20 parties d'acé- tate de sodium et lorsque la copulation est terminée, on préci- pite le composé formé en ajoutant du chlorure de sodium.

   On remet ce composé en solution dans de l'eau en ajoutant un peu d'une solution d'hydroxyde de sodium, ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium en solution à 25%, puis diazote en introduisant cette solution, a 15 , dans un mélange de 200 parties d'eau glacée avec 50 parties d'acide chlorhydrique concentré. On copule ensuite le composé diazoïque essoré, dans une solution alcaline au carbonate de sodium, avec 58 parties du produit de condensa- tion triazinique ternaire, prépare de manière connue à partir de une molécule de chlorure cyanurique, une molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique, une molécule d'acide 
 EMI6.1 
 1-aminobenzène-3-aulfonique et une molécule d'aniline. 



   Lorsque la copulation est terminée, on précipite le colorant, l'essore et le sèche. A l'état sec, ce colorant est une poudre foncée, teignant le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances grises, solides au lavage. 



   On peut remplacer dans cet exemple l'acide 1-naphthyl- amine-7-sulfonique par l'acide   1-naphthylamine-6-sulfonique   ou par le mélange technique des acides   1-naphthylamine-6-   et 
 EMI6.2 
 1-naphthglamine -7-sulfoniques. En outre au lieu d'une molécule d'aniline, le produit de condensation triazinique ternaire peut contenir une molécule de N-monométhylaniline. 

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   Exemple 2. 



   On diazote de manière usuelle 15,3 parties de 1-amino- 3-carboxy-4-oxybenzène et copule avec 22,3 parties d'acide   1-naphthylamine-7-sulfonique,   dissous sous forme de son sel de sodium dans 200 parties d'eau, en présence d'acétate de sodium, à 0 . On remet en solution le colorant monoazoïque qui s'est séparé en ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium, ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium sous forme d'une solution à 25% et introduit ce mélange dans un mélange de 200 parties d'eau glacée avec 50 parties d'acide chlorhydrique con- centré. Lorsque la diazotation, effectuée à 0 - 5 ,est terminée, on précipite le composé   diazdique   en ajoutant du chlorure de sodium, on l'essore, puis le copule avec 22,3 parties d'acide 1-naphthylamine-7-sulfonique, dissous sous forme de son sel de sodium dans 200 parties d'eau.

   Pendant la copulation, on intro- duit 20 parties d'acétate de sodium et lorsque la copulation est terminée, on précipite le produit formé au chlorure de sodium, puis on l'essore. On le remet en solution dans de l'eau en ajoutant un peu d'une solution d'hydroxyde de sodium, ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium sous forme d'une solution à   25%   et diazote ce mélange en l'introduisant dans un mélange de 200 parties d'eau glacée avec 50 parties d'acide chlorhydrique con- centré, à 15 .

   On copule ensuite le composé diazoïque qui s'est séparé, en solution alcaline au carbonate de sodium, avec   44,3   parties du produit de condensation triazinique secondaire obtenu de manière connue à partir de une molécule de chlorure cyanurique, une molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique et une molécule de   1-aminobenzène.   

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   Lorsque la copulation est terminée, on précipite le colorant, on le filtre et le sèche. A l'état sec, ce colorant est une poudre foncée, teignant le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances grises, solides au lavage. On obtient un colo- rant analogue lorsqu'on remplace l'acide 1-naphthylamine-7- sulfonique, une ou deux fois, par l'acide   1-naphthylamine-6-   sulfonique ou par un mélange technique de ces deux acides. On obtient aussi un colorant teignant en nuances grises un peu plus verdâtres lorsqu'on remplace dans cet exemple le produit de condensation triazinique secondaire par le produit de condensa- tion triazinique ternaire du premier alinéa de l'exemple 1. 



   En opérant comme on l'a indiqué aux exemples 1 et 2, on peut obtenir d'autres colorants en employant les composés diazolques des colorants   disazoiques   des formules I - IV de la page 3. Lorsqu'on a employé comme colorants initiaux des colorants disazoïques qui contiennent 2 groupes sulfoniques, on emploiera avantageusement comme composants de copulation les produits de condensation secondaires ou ternaires qui ne contiennent qu'un ou tout au plus deux groupes sulfoniques, par conséquent les composés de formule générale 
 EMI8.1 
 dans laquelle R6 représente un atome du groupe des halogènes ou un 

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 EMI9.1 
 groupe 17 'R4 cas échéant représentent des noyaux groupe -N-R , R4 et le cas échéant RS représentent des noyaux benzéniquesne portant pas de groupes -OH,

   l'un de ces noyaux benzéniquesau plus ne devant pas contenir plus d'un groupe sul- fonique et R5 et le cas échéant R7 représentent soit un groupe alcoolique, soit un atome d'hydrogène. Le groupement atomique -N 5 peut donc correspondre aux restes de l'aniline, de la R4 monométhylaniline, de la monoéthylaniline, de la monométhyl- métatoluidine, de l'o-, de la p- ou de la m-toluidine, de l'o- et de la p-anisidine ou de la p-phénétidine, de la m- ou de la p-chloraniline; ceci est également le cas pour le reste -N<: R 7 . 



  En outre R et R8 peuvent encore porter un groupe sulfoni- R8 que. Dans ce dernier cas, les groupes -N5 et ou -N<:R7 4 8 correspondent aux restes d'acides aminosulfoniques de la série du benzène, par exemple de l'acide 1-aminobenzène-3- ou   -4-sulfoni-   
 EMI9.2 
 que, de l'acide 1-amino-2-méthoxybenzène-4-sulfonique, de l'acide   1-amino-2-méthylbenzène-5-sulfonique,   de l'acide 1-amino-4- 
 EMI9.3 
 méthylberizéne-3-sulfonique, etc. Lorsqu'on part de colorants disazoïques qui ne contiennent qu'un groupe sulfonique, on emploiera avantageusement des produits de condensation secondaires ou ternaires qui contiennent deux groupes sulfoniques; l'emploi de produits de condensation ne contenant qu'un groupe sulfonique n'est cependant pas du tout exclu.

   Les produits de condensation secondaires ou ternaires de ce genre, possédant 2 groupes sul- foniques, par exemple le produit de formule: 
 EMI9.4 
 

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 ou ne possédant qu'un groupe sulfonique, par exemple le produit de formule : 
 EMI10.1 
 peuvent être employés sans autre d'après ce qui a été dit précédemment. 



   Exemple 3. 



   Dans un bain de teinture contenant 0,3 partie du colorant préparé suivant le premier alinéa de l'exemple 1, ainsi que 2 parties d'acétate de sodium anhydre, dans 3000 parties d'eau, on entre à 40 - 50  avec 100 parties de coton,chauffe le bain en 1/2 heure à 90 - 95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint à cette température pendant 3/4 d'heure. On ajoute alors au bain de teinture une solution de 2 parties de sulfate de cuivre et de 2,5 parties d'acide tartrique dans 100 parties d'eau, neutralisée avec une solution d'hydroxyde de sodium, et traite le coton dans ce bain pendant 1/2 heure a 95 .On rince ensuite et sèche. Le coton est teint en un gris solide. 



   Les colorants de la présente invention peuvent être aussi employés pour teindre les tissus mixtes, par exemple les mélanges de laine et de fibranne viscose. On teint alors avan- tageusement en bain neutre, en présence de chromate de sodium ou de potassium.

Claims (1)

1. Revendications.

   1.) La présente invention a pour objet un procédé de préparation de colorants trisazoïques, consistant à copuler les produits de condensation obtenus à partir d'une molécule d'un halogénure cyanurique, d'une molécule d'acide 2-amino-5-oxy- naphthalène-7-sulfonique et de 1 à 2 molécules d'une amine aromatique de la série du benzène ne portant pas le groupement caractéristique de l'acide salicylique, avec les composés diazdi- ques de colorants aminodisazdiques, possédant au minimum un groupe sulfonique, de formule générale ;

   R1-N=N-R2-N=N-R3-NH2 dans laquelle R1 représente un noyau benzénique portant un groupe -OH en position 4 par rapport au groupe -N=N- et un groupe COOH en position ortho par rapport à ce groupe -OH, ainsi que le cas échéant d'autres substituants, R2 et R3 représentent des noyaux naphthaléniques portant le cas échéant des groupes sulfoniques et auxquels les deux groupes-N=N- dans le cas de R2 et les groupes-N=N- et NH2 dans le cas de R3sont fixés en position 1,4 l'un par rapport à l'autre.

   2. ) Un mode opératoire suivant la revendication 1, con- sistant à copuler tout d'abord les composés diazoïques des colorants disazoïques définis dans la revendication 1, de façon que la copulation avec l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7- sulfonique ait lieu à la position 6 de cet acide, puis à faire réagir le colorant trisazoïque formé avec l'halogénure cyanurique et les amines aromatiques.

   3.) Les nouveaux colorants obtenus suivant les revendications <Desc/Clms Page number 12> 1 et 2 ou les mêmes colorants obtenus par tout autre procédé et leur emploi dans l'industrie.

   4.) Un procédé de teinture consistantà employer les colorants suivant la revendication 3.

   5. ) Les matières teintes suivant la revendication 4.