FR2468632A1 - Colorants reactifs, leur procede de preparation et leur application dans l'industrie textile - Google Patents

Abstract

L'invention concerne l'industrie des matières colorantes. Elle a pour objet les colorants réactifs de formule : Q-N(R)-E 1 -N=N-D-N=N-E2 où Q représente un radical réactif à l'égard de la cellulose, R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-4 éventuellement substitué par OH, CN, SO3 H ou OSO3 H, E1 représente un radical 1,4-phénylène ou 1,4-naphtyléne éventuellement substitué, D représente un radical 2,5-disulfo-1,4-phénylène et E2 représente un radical 1-N-phénylaminonaphtyle éventuellement substitué. Ces colorants sont préférés pour la teinture des matières textiles cellulosiques.

Description

La présente invention concerne des colorants réactifs et en particulier

des colorants disazoiques

contenant un radical 2,5-disulfo-l,4-phénylène.

On connaît des colorants contenant des radicaux -réactifs à l'égard de la cellulose et un radical 2,5- disulfo-l,4-phénylène, voir, par exemple, le brevet anglais n 1.093.354. De même, différents colorants

disazoiques réactifs contenant un radical disulfo-1,3-

phénylène sont décrits dans-la demande publiée de bre-

vet allemand n AS 1085629. La Demanderesse a décou-

vert à pxésent une nouvelle classe de colorants réactifs

contenant un radical 2,5-disulfo-l,±phénylène qui ma-

niúestent des propriétés étonnamment bonnes, par exem-

ple qui combinent fréquemment un haut pouvoir tincto-

rial, de bonnes pxopriétés de montée et une bonne so-

lidité à la lumière jusqu'à un degré que ne pexmettent pas de prévoir des colorants connus ayant une structure

étroitement apparentée.

L'invention a pour objet les colorants réactifs de formule:

Q-N (R)-E I-N=N-D-N=-E.2 (1)

o Q représente un radical réactif à l'égard de la cel-

lulose,

R représente un atome d'hydrogène ou un radical al-

kyle en Ci_4 éventuellement substitué pax OH, CN, S03H ou OS03H,

E1 représente un radical l,4-phénylène ou 1,4-naph-

tylène éventuellement substitué, D représente un radical 2,5-disulfo-l,4phénylène et E2 représente un radical l-N-phénylaminonaphtyle

éventuellement substitué.

Le radical réactif à l'égard de la cellulose

représenté pax Q peut être tout radical capable de úor-

mer une liaison covalente avec un substrat cellulosi-

que. Ces radicaux peuvent être des radicaux classiques quelconques de ce genre qui sont réactifs à l'égard de la cellulose tels que ceux décrits dans les brevets et d'autres mémoires relatifs aux colorants réactifs, paxr

exemple le brevet anglais n 1.440.948.

Comme exemples de radicaux réactifs à l'égard de la cellulose, il convient de mentionner des radical ester sulfurique en sulfonylés qui contiennent un xadi- cal sulfate ester en position P par rapport à l'atome

de soufre, par exemple des radicaux P-sulfatoéthylsul-

fonyle; des radicaux acyle a,P non saturés issus d'aci-

des carboxyliques aliphatiques, par exemple d'acide

acrylique, d'acide a-chl-ooacrylique, d'acide a-bromo-

acrylique, d'acide propiolique, d'acide maléique et d'acides monochloroet dichloromaléiques; les radicaux acyle issus d'acides qui contiennent un substituant réagissant avec la cellulose en présence d'un alcali, par exemple le radical d'un acide aliphatique halogéné

tel que l'acide chloroacétique, l'acide P-chloropropio-

nique, l'acide P-bromopropionique et les acides a,p-di-

chloro- et dibromopropioniques ou les radicaux d'acides

vinylsulfonyl- ou P-chloroéthylsulfonyl- ou P-sulfato-

éthylsulfonyl-endométhylène-cyclohexane carboxyliques.

D'autres exemples de radicaux réactifs à l'égard de la

cellulose sont les radicaux tétrafluorocyclobutylcar-

bonyle, trifluorocyclobuténylcarbonyle, tétrafluoro-

cyclobutyléthénylcarbonyle, trifluorocyclobutényléthé-

nylcarbonyle; les radicaux 1,3-dicyanobenzène halogénés

activés tels que 2,4-dicyano-3,5-difluoro-6-chlorophé-

nyle, 2,4-dicyano -3,5-difluoro-6-nitrophényle, 2,4-

dicyano-3,5,6-trifluorophényle, 2,±dicyano-3,5,6-tri-

chlorophényle, 2,, 6-tricyano-3,5-difluorophényle et

2,l,6-tricyano-3,5-dichlorophényle et les radicaux hé-

térocycliques qui contiennent 1, 2 ou 3 atomes d'azote dans l'hétérocycle et au moins un substituant réactif à l'égard de la cellulose porté par un atome de carbone

du cycle.

Il convient de noter que de nombreux radicaux

réactifs peuvent être définis tant comme radicaux hé-

térocycliques que comme radicaux acyle, parce qu'ils

peuvent consister en un radical acyle poxtant un substi-

tuant hétéxocyclique. Poux la commodité, dans les cas

o le xadical hétéxocyclique poxte le substituant zéac-

tif à l'égard de la cellulose, le radical est habituel-

lement appelé radical réactif hétérocyclique aux fins

de la pxésente invention.

Des exemples de tels radicaux hétézrocycliques

sont: les radicaux 2,3-dichloxoquinoxaline-5- ou -6-sul-

fonyle, 2,3-dichloroquinoxaline-5- ou -6-caxbonyle,

2),-dichloxoquinazoline-6- ou -7-sulfonyle, 25,i6-tzi-

chloxoquinazoline-7- ou -8-sulfonyle, 29 i7- ou 2,,8-

txichloxoquinazoline-6-sulfonyle, 2 di-dichloroquinazoli-

ne-6-caxbonyle, 1, Li-dichlorophtalazine-6-caxbonyle,

4,5-dichlosopysidazon-l-yl-éthylcarbonyle, 2,4-dichloro-

pyximidine-5-casbonyle, I-(', 59-dichloropy-idaz-6'-on-

1 '-yl)benzoyle, 2-chlorobenzthiazole-6-carbonyle, 3,6-

dichlo-opyrazine-I-cazrbonyle et k-(c, 5 -dichloropyri-

daz-6'-on-l'-yl)phénylsulfonyle,outre les radicaux

1>, 6-dihalogénopyridin-2-yle et 2,6-dihalogénopyridin-

4-yle activés tels que les radicaux 3,I,5,6-tétxafluoxo-

pyxidin -2-yle, 2,3,5,6-tétafluoxopyxidin-4-yle, 2,5,6-

trifluoro-3-cyanopy-idin-4-yle, 2,5,6-txich-loro-3-cyano-

pyxidin-±yle, 2,6-difluoxo-3-cyano-5-chloxopyxidin-)-

yle, 2,6-difluoro-3,5-dichlooopyridin-4-yle et plus

paxticulièrement les zadicaux t:iazinyle ou pyrimidi-

nyle.

Des exemples de radicaux pyrimidinyle particu-

liers sont les radicaux pyximidin-2-yle ou pyximidin-4-

yle poxtant un atome ou radical réactif à l'égard de

la cellulose et spécialement un atome de chlore, de bxo-

me ou de fluor en au moins une des positions 2, 4 et 6

restantes. La position 5 peut portezr différents sub-

stituants tels que Cl ou CN qui ne sont normalement pas séactifs à l'égard de la cellulose par eux-mêmesmais

peuvent accroître la xéactivité de substituants occu-

pant d'autres positions suz le cycle de pyrimidineo Des exemples spécifiques de tels radicaux pyrimidinyle

sont: les xadicaux 2,6-dichloropyrimidin-±yle, 4,6-di-

chloTopyimidin-2-yle, 2,5,6-txichloTopyrimidin-4i-yle,

+,5,6-tichloxopyximidin-2-yle, 5-chloro-2-méthylsulf o-

nyl-6-méthylpyrimidin-4-yle, 2,6-dichloro-5-cyanopyrimi-

din-4-yle, 4,6-dichloro-5-cyanopyrimidin-2-yle, 2,6-

difluoxo-5-chloxopyximidin-4-yle, 4,6-difluoro-5-chloro-

pyximidin-2-yle, 2,6-difluoro-5-cyanopyximidin-4-yle et +,6-digluoxo-5cyanopyrimidin-2-yle. Des exemples de radicaux triazinyle particuliers sont les radicaux tziazin-2-yle portant des atomes ou radicaux réactifs à l'égard de la cellulose sur l'une des positions 4 et 6 ou sur les deux. Dans ce cas, de nombxeux atomes ou radicaux réactifs à l'égard de la

cellulose sont disponibles, comme il en est des xadi-

caux aryloxy activés ou de divers radicaux unis par un

atome de soufzre, pax exemple S0O3H, mais les atomes et radi-

caux réactifs préférés sont F, Br et spécialement Cl; et les radicaux ammonium quaternaires tels que les radicaux tri(alkyl inféúieum)mnmonium comme (CH3)3N- et radicaux

pyxidinium, spécialement ceux issus d'acides pyridine-

carboxyliques et en particulier de l'acide nicotinique.

Les radicaux triazinyle ne portant qu'un seul atome ou radical réactif sux le noyau en position 4 ou 6 peuvent porter un substituant qui n'est pas réactif

à l'égard de la cellulose en la position 4 ou 6 restan-

te. Des exemples de ces substituants non réactifs

sont les radicaux alkylthio ou arylthio, les radicaux al-

koxy ou aryloxy et les radicaux amino éventuellement

substitués.

Des formes préférées de ces radicaux sont no-

tamment les radicaux alkoxy inférieurs, c'est-à-dire

en C1_4, par exemple méthoxy, éthoxy, n-pxopoxy et iso-

propoxy, butoxy et zadicaux (alkoxy inférieur)alkoxy

inférieurs, par exemple P-méthoxy-éthoxy, P-éthoxyétho-

xy, et les radicaux phénoxy et sulfophénoxy; le radical amino, les xadicaux(alkyl inférieuz)amino, par exemple méthylamino, éthylamino, butylamino, les xadicaux di(alkyl inféxieur)amino, pax exemple diméthylamino, diéthylamino, méthyléthylamino et dibutylamino et les

xadicaux des deux dexniexs types dans lesquels les ra-

dicaux alkyle sont substitués, en paxticulier pax OH,

CN ou S03H, pax exemple P-hydxoxyéthylamino, di(P-hy-

dxoxyéthyl)amino, P-cyanoéthylamino, di(P-cyanoéthyl)-

amino, P-sulfoéthylamino, P-hydroxypropylamino, (P-hy-

dxoxybutyl)éthylamino et (P-hydxoxyéthyl)méthylamino;

les xadicaux cycloalkylamino, pazr exemple cyclohexylami-

no; les xadicaux cycliques, pax exemple moxpholino ou pipéxazino; les Tadicaux naphtylamino substitués pax 1,

2 ou 3 xadicaux S03H et les xadicaux phénylamino éven-

tuellement substitués.

Des xadicaux phénylamino éventuellement substi-

tués qui sont particuliè ement púéféxés sont les xadi-

caux de formule: G

(2)

o G xepxésente un atome d'hydrogène ou un xadical mé-

thyle, éthyle, -sulfométhyle, P-caxboxy-, P-hydroxy-

ou P-cyanoéthyle et Z et X sont choisis indépendamment parmi I, COOH, S03H H3, 02H5, 0CH3, C2H5, Cl, B,

ON, NO2, 2 HCOCH3 et P-sulfatoéthylsulfonyle.

Comme exemples spécifiques de ces radicaux,

on peut mentionner les xadicaux anilino, o-, m- et p-

sulfoanilino, o-, m- et p-caxboxyanilino, 4- et 5-sul-

fo-2-caxboxyanilino, 4- et 5-sulfo-o-tolylamino, 2,4-,

2,5- et 3,5-disulfoanilino, 2,)±dicarboxyanilino, 4-

et 5-sulfo-2-méthoxyanilino, N-méthyl-p-, m- et p-sul-

foanilino, N- W-sulfométhylanilino et N-(P-hydxoxyéthyl)-

3-sulfoanilino. Si la chose est désirée, le radical Q réactif à l'égard de la cellulose peut être de la forme: -Ht -Dm - Q' o Ht représente un noyau de s-triazine portant un atome ou radical réactif à l'égard de la cellulose, Dm représente un reste de diamine unissant Ht et Q' par

les deux radicaux amino et Q' représente un radical réac-

tif à l'égard de la cellulose ayant la signification indi-

quée ci-dessus à propos de Q. En particulier, il est habituellement préféré

que l'atome ou radical réactif à l'égard de la cellu-

lose porté par le radical Ht soit F, Br ou spécialement C1 et que Q' représente un reste de s-triazine tel que défini ci-dessus à propos de Q. De même, le radical Q réactif à l'égard de la cellulose peut être de la forme: - Ht' - Dm - Q' o Dm et Q' ont les significations qui leur ont été

données ci-dessus et Ht' représente un noyau de s-tria-

zine exempt d'atomes ou radicaux réactifs à l'égard de

la cellulose et,par exemple, il peut représenter un Ta-

dical 2,±s-triazinyle portant en position 6 un radi-

cal amino éventuellement substitué.

Lorsque Q représente un cycle de s-triazine

portant un atome d'halogène et un substituant non réac-

tif, ce dernier peut être le reste d'une amine colorée, par exemple de la série des azoiques, des anthxaquinones ou des phtalocyanines, mais plus spécialement un reste

de formule (1) diminué du radical Q de sorte que le co-

lorant dans l'ensemble contienne deux restes de formule (1)

diminués du radical Q unis par un radical halogéno-s-tri-

azine ou deux tels restes unis par deux radicaux halo-

géno-s-triazine et un reste de diamine Dm tel que défini ci-dessus. Dans ces colorants, l'halogène peut être le fluor ou le brome, mais il est habituellement

préféré qu'il soit le chlore.

Des exemples des diamines DmH2 pouvant apporter le reste Dm sont:

- les diamines hétéxrocycliques, par exemple la pipé-

xazine,

- les diamines aliphatiques, pax exemple les alkylène-

diamines, hydroxyalkylènediamines ou sulfatoalkylène-

diamines et spécialement celles de 2 à 6 atomes de ca.bone, pax exemple l'éthylènediamine, les 1,2- et

1, 3-pXopylènediamines, le 1, 6-diaminohexane, la P-hy-

dxoxyéthylaminoéthylamine, le 2-hydroxy-1,3-diaminopxo-

pane et le 2-sulfato-1,3-diaminopopane,

- d'autxes composés a, a-diaminoaliphatiquespax exem-

ple la tziéthylènetétxamine ou l'éther di(P-aminoéthyli-

que), - les acides naphtylènediaminesulfoniques, pax exemple

1 'acide 2,6-diaminonaphtalène-4, 8-disulfonique et 1 'aci-

de 1,5-diaminonaphtalène-3, 7-disulfonique, - les déxivés diaminés de composés monocycliques et dicycliques de la séxie benzénique, pax exemple les

phénylènediamines et leuxs acides monosulfoniques et di-

sulfoniques, comme la m- ou p-phénylènediamine, l'acide

1,3-ph6nylènediamine-5-sulfonique, l'acide 1,3-phénylè-

nediamine-b ,6-disulfonique, l'acide 1,4-phénylènediamine-

2-sulfonique et l'acide 1,4-phénylènediamine-2,5-disul-

fonique, - les diamines de foxmule: (HO3S) > E G (SO H)q 3 3E p E < 3E (3) o p et q xepxésentent chacun 0 ou 1 et E repxésente une liaison directe ou un zadical choisi paxmi S029 0, CH2,

C2H2, C2 4, NH et NEHCONI, pax exemple l'acide +,4'-dia-

minostilbène-2, 2 '-disulfonique, 1 'acide benzidine-2-

sulfonique, l'acide benzidine 2,2'-disulfonique, les

3,3'- et 4,4'-diaminodiphényluxées, les acides >+,'-di-

aminodiphényluxée-2, 2'- et 3,3 '-disulfoniques, 1 'acide

4'-diaminodiphénylamine-2-sulfonique, le 4,1'-diamino-

diphénylméthane, l'acide 4,4'-diaminodiphénylméthane-

2,2'-disulfonique, 1 'éther 4,4 '-diaminodiphénylique,

la 4,4 '-diaminodiphénylsulfone, 'acide +,4 '-diaminodi-

phényléthane-2,2'-disulfonique et les dérivés à radi- caux N-alkyle infémieur et N,N'-di(alkyleinféxieux) des

diamines ci-dessus pax exemple les acides ±méthylamino-

et 4-éthylaminoaniline-3-sulfoniques et l'acide N,N'-

diméthyl-4,4 '-diaminodiphénylamine-2-sulfonique.

Des exemples de radicaux alkyle éventuellement

substitués représentés par R sont les radicaux n-pxo-

pyle, isopxopyle, n-butyle, hydxoxyéthyle, hydoxypropy-

le, cyanoéthyle, sulfatoéthyle et sulfoéthyle, le ra-

dical éthyle qui est paxticulièrement pxéféúé et le xa-

dical méthyle qui est spécialement peéféxé.

Des exemples de xadicaux E1 sont les radicaux

1,4-phénylène, 2-uréido-1,4-phénylene, 2-acétylamino-

1, ±phénylène, 2-méthyl-1,4-phénylène, 2-méthyl-5-métho-

xy-1,4-phénylène, 2,5-diméthyl-1,4-phénylène, 3-méthyl-

1,4-phénylène, 2,5-diméthoxy-l,I-phénylène, 2-caxboxy-

1,4-.phénylène, 2-méthoxy-1, 4-phénylène, 3-méthoxy-1,4-

phénylène, 6-,7- et 8-sulf o-1,4-naphtylène, 6,8-disulf o-

1, 4-naphtylène, 2-dichloxotriazinylamino-1, 4-phénylène, le xadical azo étant présumé dans ces exemples être uni

en position 1 du xadical E1.

Des exemples de radicaux E2 sont les radicaux

l-hyd&oxy-8-N-phénylamino-5-sulfonapht-2-yle, l-hydxo-

xy-5-N-phénylamino-3-sulf onapht-2-yle, 4-N-phénylamino-

(6- ou 7-)suifonapht-l-yle, 4-N-phénylamino-5-sulfonaph-

t-l-yle, 4-N-phénylamino-5,7-disulfonapht-1-yle, l-hy-

dxoxy-8-N-phénylamino-3-sulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-

phénylamino-3,5-disulfonapht-2-yle, 1-hydToxy-8-N-phé-

nylamino-3,6-disulfonapht-2-yle, 1-hydroxy-8-N-3'-mé-

thylphénylamino-3,6-disulfo-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-2'-mé-

thylphénylamino-3,6-disulfonapht-2-yle, l-hydxoxy-8-N-

2',5'-diméthylphénylamino-3,6-disulfonapht-2-yle, l-hy-

d&oxy-8-N-3'-méthylphénylamino-3,5-disulfonapht-2-yle,

1-hydroxy-8-N-4' -méthoxyphénylamino-3,6-disulfonapht-2-

yle, 1-hyd4oxy-8-N-3'-m6thoxyphénylamino-3,5-disulfo-

napht-2-yle, 1-hydroxy-8-N-2',5 '-diméthylphénylamino-

3,5-disulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-5-N-4'-méthylphényl-

amino-3-sulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-5-N-3'-méthylphényl-

amino-3-sulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-phénylamino-5-

sulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-3'-sulfophénylamino-3,6-

disulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-+'-sulfophénylamino-

3,6-disulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-3 '-caxboxyphényl-

amino-3,6-disulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-3 '-sulfoph6-

nylamino-3,5-disulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-2',5'-

diméthylphénylamino-3-sulfonapht-2-yle, 1-hydxoxy-8-N-

phénylamino-3-sulfonapht-2-yle, 1-hydroxy-8-N-3'-caxbo-

xyphénylamino-3,5-disulfonapht-2-yle, 1-hydToxy-8-N-2',

5'-dimé6thoxyphénylamino-3, 6-disulfonapht-2-yle, 1-hy-

dxoxy-8-N-l '-aminophénylamino-3,6-disulfonapht-2-yle,

1-hydroxy-8-N'-3'-aminophénylamino-3 6-disulfonapht-

2-yle, 1-hydroxy-8-N-3'-2",4"-dichloro-s-triazin-6"-

ylaminoph6nylamino-3,6-disulfonapht-2-yle 1-hydroxy-

8-N-+ '-2" 1,4"-dichlooo-s-t-iazin-6"-ylaminophénylamino-

3,6-disulfonapht-2-yle, 1-hydroxy-8-N-4' -2"-chloro-

4"-3" '-sulf ophénylamino-s-triazin-6"-ylaminophénylamino-

3,6-disulfonapht-2-yle, 1-hydroxy-8-N-4' -2"-chloro-

4"-4" '-sulf ophénylamino-s-txiazin-6"-ylaminophénylamino-

3,6-disulfonapht-2-yle, 1-hydroxy-8-1' -2" ',41-dichlo-

xo-s-txiazin-6"-ylaminophénylamino-3, 5-disulfonapht-

2-yle, 4-N-4 '-sulf ophénylamino-5-sulfonapht-l-yle,

* 4-N-I'-aminophénylamino-5-sulfonapht-1-yle 4-N-

+'-2",4>"-dichlooo-s-tiazin-6"-ylaminophénylamino-5-

sulfonapht-l-yle, 4-N-4'-2"-chloro-4"-3"'-sulfophé-

nylamino-s-tTiazin-6"-ylaminophénylamino-5-sulfonapht-

1-yle + 4-N-3'-aminophénylamino-5-sulfonapht-l-yle,

±N-4' -méthylphénylamino-5-sulfonapht-1-yle, 4-N-

2',5'-diméthylph6nylamino-5-sulfonapht-1-yle, 4-N-

2'-méthylphénylamino-7-sulf onapht-1-yle, 4-N-3'-mé-

thylph6nylamino-6-sulfonapht-1-yle, 4-N-4' -méthyl-

phénylamino-5,7-disulúonapht-1-yle, 4-N-4'-méthoxy-

phénylamino-5-sulfonapht-l-yle, 4-N-4' -sulfophényl-

amino-5-sulfonapht-l-yle, 4-N-4;-amino-3;-sulfophé-

nylamino-5-sulfonapht-1-yle 4-N-4' -sulfophényla-

mino-7-sulf onapht-l1-yle.

On peut déduire des exemples donnés ci-dessus

des radicaux E2 que ceux-ci peuvent porter des substi-

tuants tels que des radicaux dichloxotxiazinylamino

qui sont réactifs à l'égard de la cellulose. Paz con-

séquent, dans de telles circonstances, les colorants de formule (1) comprennent un second radical réactif à l'égard de la cellulose en plus de celui défini pax Q. Des classes pxéféúées de colorants de formule (1) comprennent ceux présentant une ou plusieurs des particularités suivantes: (a) Q xepTésente un radical triazinyle ou pyximidinyle,

(b) R représente un radical éthyle ou méthyle et spé-

cialement un atome d'hydxogène, (c) E1 repxésente o Y représente H, CH3, OCH3 ou COOH et X Teprésente H, CH3, OCH3, NH2, NHCOCH3, NHCONH2 ou NHCOOC2115; le xadical X occupant la position oTtho par xapport au radical azo ou représente

OH

et 1i (d) E2 xeprésente i I (s03H)1 ou 2 ou représente 9 NH (S03H)3 ou 2

formules dans lesquelles le cycle A porte 09 1 ou 2 sub-

substituants choisis parmi les radicaux amino et amino substitués et spécialement les radicaux CH3, OCH3, Cl, COOH et S03Het le radical EH est uni à la position 1 ou

ou 4 du noyau de naphtalène.

Des exemples de radicaux E2 particulièrement pré-

férés sont de formule

N OH

B1 N

SH B2 o le cycle A est substitué comme défini ci-dessus et l'un de B1 et B2 représente S03 H et l'autre représente H. L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation de colorants de formule (1), suivant lequel on copule le sel de diazonium d'une amine de formule: /So3 Q-N(R)E "-N=N >N (i) 5. S03H

avec un constituant de copulation l-N-phénylaminonaphta-

lénique E2H, formules o Q, R, E1 et E2 ont les significations qui

leur ont été données ci-dessus.

Cette réaction peut être exécutée avec avan-

tage dans un milieu aqueux à-une température de O à C et habituellement avec ajustement du pH dans

l'intervalle de 6 à 8.

Le sel de diazonium de l'amine de formule (-) peut être obtenu de manière classique, par exemple pax réaction de l'amine dans un milieu aqueux avec un acide et un nitrite de métal alcalin à une température de 0

à 50C.

Les amines de formule (i) peuvent elles-mêmes être obtenues par réaction d'une amine de foxmule: 0 3H

(5)

H-N(R)-E1-N=N / -NH2

SO H s3 avec du sulfate de ca.byle ou un composé de formule

Qhal,o hal représente un atome d'halogène et Q repëé-

sente un xadical réactif à l'égard de la cellulose tel que défini cidessus à propos de Q, à l'exception de

P-sulfatoéthylsulf one.

Le sulfate de carbyle réagit avec les radicaux

amino pour formez un radical P-sulfatoéthylsulfonyle.

Cette réaction peut être exécutée avec avanta-

ge dans un milieu aqueux, de préféúence en présence d'un agent accepteur d'acide, pax exemple le carbonate, bicarbonate ou hydooxyde de sodium, à une température

convenant pour la réactivité du composé Qhal, habituel-

lement dans l'intexvalle de 0 à 100 C.

Des exemples spécifiques de composés Qhal ressoT- tent de manière évidente des exemples spécifiques des

radicaux Q donnés ci-dessus. Il est noxmalement p úéfé-

zable que hal représente un atome de chlore et quedpar

exemplele composé Qhal soit le chlorure de P-chlozo-

propionyle, le chlorure cyanurique, la méthoxydichloxo-

s-txiazine, la 2,4,5,6-tétmachloropyrimidine etc., mais parfois hal peut représentex plus avantageusement un autre halogène, pax exemple le fluor, lorsque celui-ci est le substituant réactif à l'égard de la cellulose

présent dans le xadical Q, pax exemple Qhal peut repyé-

senter la 2,, 4,6-txifluoxo-5-chloropyximidine apportant

le radical difluoro-5-chloxopyximidinyle.

Lorsque le xadical réactif Q doit êtxe de fox-

mule: - Ht- Dm- Q' comme défini ci-dessus, le réactif Qhal utilisé pour la réaction ci-dessus est de formule: hal - Ht- Dm - Q' Ce composé peut être obtenu pax réaction de 1 mole d'une diamine DmH2 avec 1 mole de sulfate de carbyle ou de composé Qhal comme défini ci-dessus et 1 mole d'une s-tfiazine de formule: hal

N N

haÄMffk o Y représente un substituant réactif à l'égard de la

cellulose. Dans un cas pxéféré o Ht repTésente un xa-

dical chloTo-s-triazinyle, Y Tepxésente un atome de chlore, c'est-à-dire que la s-txiazine ci-dessus est

le chlorure cyanurique.

Les amines de formule (5) peuvent elles-mêmes être obtenues pax copulation du sel de diazonium issu de l'acide 4-acétylamino-aniline-2,5disulfonique avec une amine copulant en position para HE1N(R)H dans les conditions classiques de la copulationdans un milieu aqueux acide,et pax élimination du radical acétyle au cours d'une hydrolyse, habituellement à l'aide d'un

alcali aqueux chaud.

Lorsque l'amine copulant en position para HE1N(R)H porte un radical labile pax hydrolyse, par exemple un radical acétylamino ou uréido, celui- ci est également hydrolysé et converti, par exemple, en un radical amino. Les colorants dans la formule desquels

le radical E1 porte des substituants labilespar hydro-

lyse sont obtenus autrement. Par exemple, ils peuvent

être obtenus par copulation de l'amine copulant en po-

sition para HE1N(R)H avec le sel de diazonium issu de l'acide 4aminoaniline-2,5-disulfonique, bien que cette voie de synthèse conduise souvent à des rendements plus

faibles que la voie par les sels d'acétylaminodiazonium.

Des exemples d'amines copulant en position para HE1N(R)H sont l'aniline, la 3-acétylaminoaniline,

la 3-uréidoaniline, la 3-méthylaniline, la 2-méthylani-

line, la 2,5-diméthylaniline, la 2-méthoxy-5-méthylani-

line, la 2-méthoxyaniline, la 3-méthoxyaniline, la 3-

acétylamino-6-méthoxyaniline, la N-méthylaniline, la N-

éthylaniline, la 3-méthyl-N-éthylaniline, 1 'acide 1-

naphtylamine-6-,7- ou 8-sulfonique, l'acide l-naphtyl-

amine-6,8-disulfonique et la 3-aminoaniline.

Lorsque le radical E1 de l'amine de formule (5) est substitué par un radical amino en plus du radical HN(R)-, ce radical peut être aussi mis à réagir avec le composé Qhal ou du sulfate de carbyle en même temps

que le radical HN(R)-. Cette opération donne un compo-

sé intermédiaire pour le procédé de l'invention qui

conduit aux colorants de formule (1) o E1 porte un sub-

stituant réactif à l'égard de la cellulose, par exem-

ple dichlorotriazinylaminoen plus de celui constitué

par Q.N(R)-.

Dans le cas particulier o Q représente un ra-

dical halogénotriazinyle portant le reste d'une amine

colorée de la série azoique comme substituant non réac-

tif, ce reste peut être formé pendant la conduite du

procédé de l'invention pour la copulation sur le compo-

se E2H. Ce résultat est obtenu au moyen d'une amine de formule (i) o Q représente un radical triazinyle

avec un substituant portant un radical amino diazota-

ble, l'amine étant tétrazotée et copulée avec deux mo-

les de constituant de copulation. Ce mode opératoire est spécialement approprié lorsque le même constituant de copulation est utilisé pour apporter le substituant

sur Q et pour apporter le radical E2 dans la formule (1).

L'invention a en outre pour objet un second procédé de préparation de colorants de fTormulè (1), suivant lequel on fait réagir du sulfate dce carbyle ou un composé de formule Qhal comme défini ci-dessus avec une base de colorant de formule: H.N(R)-E1-N=Nf-D-N=N-E2 (6) Les conditions poux cette réaction sont celles décrites ci-dessus à propos de la préparation des amines

de formule (4). -

La base de colorant de formule (6) est obtenue

par monoacétylation d'une amine de formule (5), diazo-

tation et copulation avec un constituant de copulation l-Nphénylaminonaphtalénique E2H et enfin par hydrolyse éliminant le radical acétyle. Par conséquent, la voie

générale dans ce second procédé comprend deux opéra-

tions de plus, en l'occurrence une acétylation et une hydrolyse, que dans le procédé de l'invention décrit en premier lieu et pour cette raison, cette voie de synthèse manque souvent d'intérêt. Néanmoins, la base

de colorant de formule (6) peut être obtenue avantageu-

sement par diazotation d'un radical amino de l'acide 1,1-phénylènediamine2,5-disulfonique, par copulation

avec un constituant de copulation l-N-phénylaminonaphta-

lénique E2H, par diazotation du second radical amino du reste de l,1phénylènediamine et pax copulation avec une amine copulant en position para HE1N(R)H.

En variante, 1 'acide 4-acétylaminoaniline-2,5-disulfo-

nique peut être diazoté et copulé avec le composé E2H1 et le radical acétyle peut être éliminé pax hydrolyse

au cas o la copulation de l'acide l,4-phénylènediamine-

2,5-disulfonique diazoté avec le composé E2H se révèle

parfois trop lente. La seconde diazotation et la copu-

lation avec le composé HE1N(R)H sont effectuées comme

décrit précédemment.

Les colorants réactifs de formule (1) dont le

xradical Q réactif à l'égard de la cellulose est un no-

yau de s-triazine portant comme substituants un atome de chlore, de brome ou de fluor et un radical amino ou amino substitué peuvent être obtenus aussi par réac-

tion d'un colorant de formule (1) o Q représente un radical dichloro-, dibromo- ou difluoro-s-triazine

avec l'ammoniac ou une amine.

Ce procédé peut être exécuté avec avantage par

agitation des réactifs dans un milieu aqueux, éventuel-

lement en présence d'un solvant organique hydrosoluble, à une température de 30 à 60 C et de préférence avec maintien du pH à une valeur de 5 à 8 par addition d'un

agent accepteur d'acide pour la neutralisation de l'ha-

logénure d'hydrogène qui se forme pendant la réaction.

Des agents accepteurs d'acides appropriés sont les hy-

droxydes, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins ou bien un excès d'ammoniac ou d'amine aliphatique

lorsque l'ammoniac ou l'amine est l'un des réactifs.

De même, une diamine prise à raison de 1 mole

pour 2 moles de colorant dichloro-, dibromo- ou di-

fluoro-s-triazinylique donne un produit du genre décrit ci-dessus o le colorant,dans son ensemblecomprend deux radicaux de formule (1) diminués du radical Q unis par deux radicaux chloro-, bromo- ou fluoTo-s-triazine et un reste de diamine. Dans le procédé ci-dessus, l'une

quelconque des diamines DmH2 pxécitées peut être utilisée.

Pax réaction du colorant dichloro-, dibromo- ou difluoxo-s-txiazinylique avec une diamine DmH2 en pxo-

poxtion équimolaire, il se foxme un produit qui con-

tient un radical amino libre et peut être mis à réagir avec du sulfate de caxbyle ou un composé de foxmule Qhal

comme défini ci-dessusde manière que le colorant résul-

tant contienne un radical réactif à l'égard de la cel-

lulose de formule -Ht - Dm - Q' tel que défini ci-dessus

o Ht représente un radical chloTo-, bromo- ou fluoro--

triazinyle. Les colorants de ce genre peuvent être obtenus en variante d'abord par réaction de la diamine avec 1 mole de sulfate de caxbyle ou de composé Qhalpuis par

réaction de la monoamine résultante avec 1 mole de co-

loant dichloro-, dibxomo- ou difluoro-s-tziazinyli-

que. Pouz les réactions ci-dessus de 1 mole d'une di-

amine avec 1 mole de sulfate de caobyle ou de composé

Qhal ou avec un colorant à.zadical dichloro-, dibzomo-

ou difluoro-s-tziazinyle, il est habituellement púéfé-

rable que la diamine comprenne. des radicaux amino de réactivités différentes afin de xéduixe jusqu'au minimum

la formation simultanée de produits de réaction secon-

daises de 1 mole de la diamine avec 2 moles de l'autre Téactif.

Les colorants dans la formule desquels Q xep2é-

sente un radical -Ht'-Dm-Q' tel que défini ci-dessus sont obtenus avantageusement par réaction du colorant dichloxo-, dibromo- ou difluoros-tziazinylique avec une proportion équimolaize de diamine DmH2, puis pax

réaction en vue de la substitution de l'atome d'halo-

gène zestant sux le noyau de txiazine par un radical non réactif à l'égaxd de la cellulose, par exemple par réaction avec l'ammoniac ou une amine, et enfin par réaction avec du sulfate de carbyle ou le composé Qhal

tel que défini ci-dessus.

Lorsque Q représente un xadical triazinyle

postant des radicaux pyridinium ou ammonium quaternai-

res comme substituants réactifs à l'égard de la cel-

lulose, les colorants peuvent souvent être obtenus avan-

tageusement pax réaction des colorants chlomo-, bTomo-

ou fluoxo-triazinyliques avec l'amine tertiaire ou dé-

rivé de pyxidine convenable. Une telle réaction est normalement exécutée en milieu aqueux à une température

de 30 à 100 C.

Lorsque Q représente un radical triazinyle pox-

tant un -radical SO3H comme substituant réactif à l'é-

gaxd de la cellulose, les colorants peuvent être obte-

nus avantageusement pax réaction des coloxants chloro-,

bromo- ou fluoxo-triazinyliques avec un sulfite de mé-

tal alcalin en milieu aqueux à une température de 30

à 1000 C.

Les colorants préparés pax les procédés ci-

dessus peuvent être isolés de toute manière classique, par exemple paxr séchage pax pulvérisation ou bien pax

précipitation et filtration.

Les colorants conformes à l'invention contien-

nent des radicaux acide sulfonique qui leur confèrent la solubilité dans l'eau et ils peuvent être isolés dans l'état o ces radicaux se trouvent sous la fowme acide libre. Néanmoins, il est habituellement plus avantageux d'isoler les colorants sous la foxme de leurs sels et en particulier de leuxs sels de métaux

alcalins et spécialement de sodium.

Les colorants faisant l'objet de l'invention

peuvent être utilisés poux colorer de nombreuses ma-

tières textiles contenant des radicaux hydroxyle ou amino, pax exemple de laine, de soie, de polyamides synthétiques et de cellulose naturelle ou régénérée,

comme des matières textiles de coton ou de rayonne vis-

cose, suivant les procédés habituels pour la coloration

de telles matièxes textiles à l'aide de colorants réac-

tifs hydrosolubles; pax exemple dans le cas de la cel-

lulose, les colorants sont de préférence appliqués con-

jointement avec un traitement à l'aide d'un agent accep-

teur d'acide, par exemple la soude caustique ou le car-

bonate, phosphate, silicate ou bicarbonate de

sodium, qui peut êtxe exécuté sur les matières texti-

les avant, pendant ou après l'application du coloxant.

Les colorants de l'invention sont d'intéressants coloxants réactifs pour la cellulose. Ils donnent des matières textiles colorées ayant une bonne xésistance au lavage et à la lumière. Ils ont habituellement une bonne foxce et l'aptitude de monter jusqu'à des nuances profondes.

L'invention est illustxée pax les exemples sui-

vants dans lesquels toutes les parties sont en poids et les pourcentages en poids par volume sont en grammes

par 100 millilitces.

EXEMPLE 1 -

A une solution de 71 parties du sel disodique de la 4-acétylamino-2,5disulfoaniline dans 800 parties

d'eau à 0-5 C, on ajoute 13,8 parties de nitrite de so-

dium, puis de l'acide chloxhydTique d'une densité de 1,18poux amener le pH du mélange à 18o On agite le mélange de diazotation pendant 30 minutes à 0-5 C, puis on élimine l'excès d'acide nitxeux par addition

d'acide sulfamique. On ajoute au mélange de sel de dia-

zonium ci-dessus 30,6 parties de 2,5-diméthoxyaniline

dans 150 parties d'eau et 20 parties d'acide chloxhy-

dxique d'une densité de 1,18, ainsi que des cristaux d'acétate de sodium pour maintenir l'alcalinité par xapport au rouge Congo, on agite le mélange jusqu'au lendemain et on le filtxe ensuiteo. On Tedisperse dans 300 parties d'eau le xésidu collecté sur le filtre, on ajoute 24 parties de pastilles d'hydroxyde de sodium et on agite le mélange à 85-90 C pendant 5 heures. On

neutralise la solution jusqu'à pH 5 par addition d'aci-

de chlorhydrique, on la refroidit jusqu'à la tempé&a-

tuxe ambiante et on recueille le précipité par filtra-

tion. On ajoute une solution de 5,9 parties du sel

disodique du I,> '-diamino-2,5-diméthoxy-2',5'-disulfo-

l,l'-azobenzène résultant dans 100 parties d'eau à une suspension agitée de 2,32 parties de chlorure cyanurique, de 10 parties d'acétone et de 20 parties de glace. On agite le mélange pendant 30 minutes à 0-5 C, puis on élève le pH jusqu'à 6,5-7 par addition d'une solution

aqueuse 2N de carbonate de sodium. On ajoute 0,86 par-

tie de nitrite de sodium, puis de l'acide chlorhydrique d'une densité de 1,18 pour amener le pH à 1,8, après quoi on agite le mélange pendant 30 minutes à O-50C et

on élimine alors l'excès d'acide nitreux par addi-

tion d'acide sulfamique. On ajoute le mélange de sel de diazonium cidessus, sous agitation, à une solution

de 5,7 parties du sel disodique de l'acide l-N-phényl-

amino-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 100 parties d'eau,

tout en maintenant le pH à 6,5-7 par addition de carbo-

nate de sodium. On agite le mélange de copulation pen-

dant 2 heures à O-10 C et on y ajoute 3 parties d'un

mélange tampon consistant en 2 parties de dihydrogéno-

phosphate de potassium et en 1 partie de monohydrogéno-

phosphate de disodium, puis 10lo poids/volume de chloru-

re de sodium. On filtre le mélange et on sèche ensuite

le résidu collecté sur le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient 0,9 atome de chlore hydrolysable par radical azo en

présence. Appliqué sur des matières textiles cellulo-

siques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, le colorant manifeste d'excel-

lentes propriétés de montée et donne des nuances d'un noir intense ayant une bonne solidité au lavage et à

la lumière.

EXEMPLE 2 -

On ajoute sous agitation une solution neutre de I,5 parties du sel sodique de la 3-sulfoaniline dans parties d'eau à une solution de 21,I parties du sel

tétrasodique du composé dichloxo-s-txiazinylaminodis-

azoïque pxéparé comme dans l'exemple 1 dans 700 parties d'eau et on agite le mélange pendant 2 heures à +0-+5 C

tout en maintenant le pH à 6,5-7 par addition d'une so-

lution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On ajoute

du chlorure de sodium (1l(o poids/volume), puis on fil-

txe le mélange et on sèche ensuite le résidu collecté

sux le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient 0,5 atome de chlore hydxolysable pax radical azo en

présence. Appliqué sur des matières textiles cellulo-

siques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuances d'un noir intense ayant une bonne solidité au lavage et

à la lumièxe.

EXEMPLE 3 -

On diazote de la ±acétylamino-2,5-disulfoanili-

ne, on la copule avec de la m-toluidine et on hydrolyse

* le composé monoazoique xésultant suivant le procédé dé-

cxit dans l'exemple 1. On ajoute une solution de 6,2

paxties de 5-cyano-2,4,6-trichloxopyximidine dans 30 par-

ties d'acétone à une solution de 10,7 parties du sel di-

sodique du +,41'-diamino-2-méthyl-2', 5-disulfo-1,1 '-azo-

benzène xésultant dans 800 parties d'eau et on agite le mélange à 20 C pendant 1 heure, puis on élève son pH jusqu'à 5 pax addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On filtre la solution et on ajoute

au filtrat, sous agitation à 0-100C,1,75 partie de nitri-

te de sodium,puis de l'acide chlorhydrique d'une densité

de 1,18 pour amenex le pH à 1,8. On laisse la diazota-

tion se poursuivre pendant 30 minutes à 0-10 C, puis on élimine l'excès d'acide nitreux pax addition d'acide sulfamique. On ajoute le mélange de sel de diazonium sous agitation à une solution de 11,5 paxties du sel

disodique de l'acide 1-N-phénylamino-8-naphtol-3,6-

disulfonique dans 200 paxties d'eau tout en maintenant le pH à 6,5-7 pax addition de carbonate de sodium. On agite le mélange pendant 3 heures à 010 C, on ajoute

%o poids/voiume de chlorure de sodium, on filtre le mé-

lange, puis on sèche le résidu collecté sur le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient 0,9 atome de chlore hydrolysable par radical azo en pré- sence. Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide, ce colorant donne des nuances d'un

noir intense qui sont solides au lavage et à la lumière.

EXEMPLE i -

On remplace la suspension de 2,32 parties de

chlorure cyanurique dans 10 parties d'acétone et 20 pax-

ties de glace qu'on a utiliséedans l'exemple 1 par une

solution neutre de 4,7 parties du sel sodique de la 3-

sulfo-N-2 ',4-dichloro-s-triazin-6'-ylaniline dans 120

parties d'eau et on exécute la condensation de ce der-

nier composé avec le 1,4'-diamino-2,5-diméthoxy-2',5'-

disulfo-l,l'-azobenzène à 40-45'C. On refroidit le com-

posé aminomonoazoique résultant à 0-10 C, on le diazote

et on le copule avec l'acide 1-N-phénylamino-8-naphtol-

3,6-disulfonique suivant le procédé général décrit aux

exemples 1-3.

Le colorant obtenu est identique par sa structu-

re chimique, sa nuance et ses propriétés tinctoriales

au colorant de l'exemple 2.

EXEMPLE 5 -

On ajoute une solution neutre de 4,65 parties

du sel disodique de l'acide 4,4'-diamino-l,l'-diphényl-

2,2'-disulfonique dans 75 parties d'eau à une suspen-

sion agitée de 4,64 parties de chlorure c.yanurique, de parties d'acétone et de 20 parties de glace et on agite le mélange de réaction à 0-5O C pendant 1 heure,

tout en maintenant le pH à 6,5-7 paxr addition d'une so-

lution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On ajoute la

solution du composé bis-dichloro-s-triazinylaminé résul-

tant à une solution de 5,3 parties du sel disodique du 4,4'-diamino-2méthyl-2', 5'-disulfo-1,1'-azobenzène (préparé comme dans l'exemple 3) dans 200 parties d'eau et on chauffe le mélange de réaction à 35-1O C pendant

1 heure au terme de laquelle la réaction est achevée.

On refroidit le mélange de réaction à O-5oC, on le dia-

zote et on le copule avec l'acide l-N-phénylamino-8-hy-

droxynaphtalène-3,6-disulfonique suivant le procédé dé-

crit dans les exemples précédents. On ajoute 3 parties

d'un mélange tampon consistant en 2 parties de dihydro-

génophosphate de potassium et en 1 partie de monohydrogé-

nophosphate de disodium, puis 15% poids/volume de chlorure de sodium, après quoi on filtre le mélange et on sèche

ensuite le résidu collecté sur le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient 1,35 atome de chlore hydrolysable par radical azo en

présence. Appliqué sur des matières textiles cellulosi-

ques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide,ce colorant donne des nuances

noires ayant une bonne solidité à la lumière et au lavage.

EXEMPLE 6 -

On condense 5,9 parties de 4,4'-diamino-2,5-di-

méthoxy-2',5'-disulfo-l,1'-azobenzène avec une propor-

tion équimolaire de chlorure cyanurique et on diazote

le composé dichloro-s-triazinylaminomonoazoique résul-

tant comme décrit dans l'exemple o1. On ajoute le sel de diazonium résultant sous agitation à une solution de

4,4 parties du sel sodique de l'acide l-N-phénylamino-

naphtalène-8-sulfonique dans 100 parties d'eau à 0-10 C tout en maintenant le pH du mélange à 5 par addition de carbonate de sodium. On agite le mélange à O-lO CO pendant 2 heures et on y ajoute 3 parties d'un mélange tampon consistant en 2 parties de dihydrogénophosphate de potassium et en 1 partie de monohydrogénophosphate de

disodium, puis 1Q0 poids/volume de chlorure de sodium.

On filtre le mélange et on sèche ensuite le résidu col-

lecté sur le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient 0,9 atome de chlore hydrolysable par radical azo en

présence. Appliqué sux des matières textiles cellulosi-

ques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, ce colorant manifeste d'excel-

lentes pxopriétés de montée et donne des nuances d'un bleu marine intense ayant une bonne solidité au lavage

et à la lumière.

EXEMPLE 7 -

On ajoute 5 parties de solution d'hydxoxyde d'ammonium (d'une densité de 0,88) à une solution de 7,6 parties du sel hexasodique du produit de l'exemple 5 dans 250 paxties d'eau et on agite la solution à 35-40 C pendant 2 heures. On ajoute du chlorure de sodium (15% poids/volume), on filtre le mélange et on sèche ensuite

le résidu collecté sur le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient 0,9 atome de chlore hydxolysable par xadical azo en

présence. Appliqué sux des matières textiles cellulo-

siques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuan-

ces noires ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière.

EXEMPLE 8 -

On pxépare du 4,4 '-diamino-2,5-diméthoxy-2',5'-

disulfo-l,l'-azobenzène et on lecondense avec une pro-

portion équimolaire de chlorure cyanuxique comme dans l'exemple 1. On ajoute une solution de 3,8 parties de méthylamine dans 15 pasties d'acétone à une solution de 6,21 parties du composé résultant dans 150 paTties d'eau et on agite la solution à 40-45 C pendant 2 heuTes tout en maintenant le pH à 7 par addition d'une solution

aqueuse 2N de carbonate de sodium. On refroidit la so-

lution à 0-5oC, on y ajoute 6,9 parties de nit-ite de sodium, puis de l'acide chloxhydTique d'une densité de 1,18 pour amenex le pH du mélange à 1,8, après quoi on laisse la diazotation se poursuivre jusqu'à son texme pendant 1 heuxe à 0-10 C et on élimine ensuite l'excès d'acide nitxeux pax addition d'acide sulfamique. On ajoute le sel de diazonium à une solution de 4,6 parties

du sel disodique de l'acide l-N-phénylamino-8-naphtol-

3,6-disulfonique dans 100 parties d'eau tout en mainte-

nant le pH à 6,5-7 par addition de carbonate de sodium.

On agite le mélange à 0-10 C pendant 2 heures, et on y ajoute 10%o poids/volume de chlorure de sodium, après

quoi on filtre le mélange et on sèche le résidu collec-

té sur le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient

o0, 5 atome de chlore hydrolysable par radical azo en pré-

sence. Appliqué sur des matières textiles cellulosiques

conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent ac-

cepteur d'acide, ce colorant donne des nuances d'un noir intense ayant une bonne solidité au lavage et à la

lumière.

Le tableau ci-après donne d'autres exemples de

nouveaux colorants de l'invention qui sont obtenus sui-

vant les procédés décrits dans les exemples précédents par préparation du composé diaminomonoazoique mentionné à la colonne II, par condensation de celui-ci avec une

proportion équimolaire du composé hétérocyclique mention-

né à la colonne III, par diazotation du composé aminomono-

azoique résultant et par copulation avec une proportion équimolaire du constituant de copulation mentionné à la colonne IV. Lorsque la colonne V mentionne l'ammoniac ou une amine, l'ammoniac ou l'amine est mis à 6réagir avec le produit de réaction des composés des colonnes II

et III avant la copulation suivant le procédé de l'exem-

ple 8 ou avec le produit de copulation comme dans l'exem-

ple 2 (les deux procédés donnant des produits finals es-

sentiellement équivalents). La nuance des colorants est

précisée à la colonne VI du tableau.

I II III IV VVI

Ex. Compos6 diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance îque clique copulation H...

4,4'-diamino-2,5-dimé-

thoxy-2', 5'-disulf o-

1,1'-azobenzène

24,4 '-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulfo-1,1 '-

azobenzène 1l tI t

4-amino-4 '-N-méthylami-

no-2,5-disulfo-1,1 '-

azobenzène

3-c axboxy-N-2',4 '-

dichloxo-s-txiazin-

6 '-ylaniline

chloxuze cyanu-

ique tl Il

2,4-dichloxo-6-

méthoxy-s-txia-

zine chloxuxe xique

cyanu-

il il il

acide l-N-phé-

nylamino-naph-

talène-8-sul-

f onique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulf onique t Tt

acide 1 N-phé-

nylamino-8-

naphto1-4, 6-

disulúonique t il 3-sulfoaniline ammoniac ammoniac

acide 5-suleo-

2-aminobenzoi-

que bleu marine noix il il ti il i' t' "3 ON o$ N4

I. II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétérocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance que clique copulation

4-amino-4'-N-méthylami-

no-2,5-disulfo-1,1 '-

azobenzene Il il il Il t il Il tl il l'

2,4-dichloro-6-

méthoxy-s-txia-

zine

chloxure cyanu-

xique il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-4, 6-

disulfonique

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonigue il it Il li il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-5-sul-

onique il ammoniac ammoniac 3-sulúoaniline 4-sulfoaniline

4-caxboxyani-

line 3-sulfoaniline noir tIl tl il t1 tl il il I DO -Q- r, -c' oe 0% w ro) chlorure que

cyanuri-

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Cônstituant de Ammoniac/amine Nuance 3que clique copulation I 4-amino-41'-N-méthylamino

2,5.-disuleo-1,1 '-azoben-

zene t Il Il

4,4 ' -diamino-2, 5-d.imé-

tyl-2',5'-disulfo-ll'-

azobenzène Il

4, 4 '-diamino-2-méthyl-

-méthoxy-2' 5'-disulo- 1,1 '-azobenzene il

chloxuxe cyanuri-

que -cyano-2,4,6-

txichloxopyximi-

dine il il

chloruxe cyanu-

xigque il Il il

acide 1-N-phé-

nylaminonaphta-

léne-8-sulfoni-

que t'

acide 1-N-phé-

nyl aminc-8-naph-

tol-3,6-disul-

úonique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-4, 6-di-

sulfonique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulf onique ! I

P-hydxoxyéthyl-

amine ammoniac bleu marine il noix l! ll Il rc oo Co w r4 3o Go

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétézocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance que clique copulation

4,4'-diamino-2-méthyl-

-méthoxy-2' 5'-disulfo- 1,1 '-azobenzene Il il Il 4,4 '-diamino-2,5diétho

xy-2',5'-disulfo-1,1 '-

azobenz ène

4,4 '-diamino-2,5-dimé-

thyl-2 '5'-disulúo-1,1' azobenzene l'

±sulfo-N-2',1'-

dichlomo-s-txia-

zin- 6'-ylaniline -cyano-2,4,6-

txichloxopyximi-

dine

chloxuxe cyanuxi-

que it l' il il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-naph

tol-3,6-disul-

úonique l il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-4, 6-

disulf onique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique l tg

3-sulfo-N-mé-

thylaniline N-méthylaniline

3,5-disulfo-

aniline noir il tl I l il l' N) rt co Co w ru gl.

II I II IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétérocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance Iigue clique copulation

I......

4,4 '-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulúo-,1 '-azo-

benzène

4-amino--4'-N-éthylami-

no-2', 5'-disulúo-l,l '-

azobenzène It

4,4'-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulúo-1,1'-

azobenzène i Il il 2,5-disulfo-N-2',

+'dichloxo-s-txi-

*azin- 6'-ylanilinE chloxuxe que

cyanuri-

il il il il acide bis-4,4'-2"

4"-dichloro-s-

txiazin-6"-ylamir

no-1, 1 "-diphényl-

2,2'-disulúonique

acide l-N-ph.é-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disul onique

acide l-N-ph6-

nylaminonaphta-

lène-8-sulfo-

nique

acide l-N-phé-

nylaminonaph-

talène-6-sulúo-

nique

acide 1-N-phé-

nylaminonaphta-

lène-8-sulúo-

nique It

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disul onique ammoniac 3-sulfoaniline

3,5-disulfo-

aniline 3-sulfoaniline noix bleu manine il il il il noix t. O rla 0U% o. Co 0% w i,l

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance ique clique copulation

4, 4 '-diamino-2-méthyl-

2', 5'-disulúo-1,1 '-azo-

benzène 1t il Il

4,4+'-diamino-2',5'-di-

sulo-1, 1 '-azobenzène li "l acide bis-4,I'-2",

4."-dichlozo-s-txi-

azin-6"-ylamino-1,

l"-diphenyl-2,2 '-

disulúonique t1 acide bis-l13-2 '

4'-dichloxo-s-txi-

azin-6 '-ylamino-

benzène-, 6-di-

sulfonique il

chloxuxe cyanuxi-

que )±sulúo-N-2',4-'

dichloxo-s-txia-

zin-6 '-ylaniline acide bis-l,4-2',

4 '-dichloxo-.s-txi-

azin-6 '-ylamino-

benz ne-2,5-disul-

ú onique

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-4,6-

disulfonique il

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulúonique tIl It t il ammoniac ammoniac noix il Il il t, il i' w ro 0% cn os ria L9 o

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé h6t6èocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance !que clique copulation __i

4,4 '-diamino-2 ', 5'-di-

sulf o-1, l '-azobenzéne

4,4'-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulfo-1,1 '-azo-

benzène t'

4,4 '-diamino-2-méthyl-

-méthoxy-2' t 5'-disuiflo- 1,1 '-azobenzene It

acide 1-amino-4,4 '-ami-

no-2',5'-disulfophényl-

azonaphtalène-6-sulf oni-

que acide bis-1,3-2',

4'-dichloxo-s-

txiazin-6'-ylami-

nobenzène-4,6-di-

sulfonique acide bis-l,±2',

4'-dichloxo-s.txi-

azin-6'-ylamino-

benzène-2,5-di-

sulfonique tg t*' tl il' li chloxuxe que

cyanuri-

il

acide 1-N-ph6-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulf onique tt t' il tl il il ammoniac 3-sulfoaniline 4-sulfoaniline 3sulfoaniline noix il il il il il Il t ru 0% oo Co rw to I Il III IV V VI Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéeocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance ique clique copulation

._.J.....DTD: acide 1-amino-4,41 '-amirn-

2',5'-disulúoph6nylazo-

naphtalène-6-sul onique

acide 1-amino-4,4 '-ami-

no-2 ',5'-disulfophényl-

azonaphtalène-7-sulúo-

nique t

4,4 '-diamino-2-méthyl-

2', 5'-disulfo-1,1'-

azobenzène I chlorure que

cyanuxi-

l' II II i'

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-4, 6-

disulf onique I

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique "l. I

acide 1,3'-m6-

thylphénylamino

8-naphtol-3,6-

disulúonique Il l ammoniac ammoniac noir l il Il il il il Lu) P%> c. Ch tu o$ 7o IV I

I II III IV V VI

Ex. C omposé diaminomonoazo- Compos6 h6t'xocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance ique clique copulation

_.. _

2* '-diamino-2-m6thyl-

2',5'-disulúo-1,1'-azo-

benzène t, tl i, Il I,

2,±dichloxo-6-

méthoxy-s-txiazine

4-sulfo-N-2',4'-

dichloxo-s-txi-

azin-6'-ylaniline -cyano-2,+,6-

txichloxopyximidi-

ne

chloruze cyanuxi-

que il t,

acide 1,3'-mé-

thylphénylami-

no-8-naphtol-

3, 6-disulfoni-

que il il

aoide 1-N-ph6-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique il il

acide 4,4'-dia-

mino-l1 '-diphé-

nyl-2,2,-disul-

fonique(0,5 moli

1,2-ph6nylène-

diamine (0,5 mole)

4-méthyl-1,2-

ph ényl ènedia-

mine (0,5 mole) noix Il Il I! !1 il il N N4> o' oe rN

Z II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance Jque clique copulation

_....... ....... ......... I.. I

+,4 '-diamino-2-méthyl-5-

métho,-xy-2 ',5'-disulúo-

1,1'-azobenzène Il lI It il i, il acide bis-1,--2 ',

L'-dichloxo-s-txi-

azin-6 '-ylamino-

benzène-2,5-disul-

ú onigque il I. bxomuxe cyanuxique Il acide bis-l,4-2'!

4'-dibxomos-tzi-

azin-6 '-ylamino-

benzène-2,5-disul-

úonique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique il

acide l-N-phé6-

nylamino-8-

naphtol-4, 6-

disulúonique Il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique I t, il aniline 2-méthylaniline tI aniline ammoniac Il noix il ". il ti t' Il Il Lu r4 oC Co cs w rlo 8)+ II II 'III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance !que clique copulation ne

__. .

4, '-diamino-2-méthyl-

'méthoxy-2' 5'-disulfo- 1,1 '-azobenzene 1t if il il Il Il il "t *t"

2,4-dichloro-6-

méthoxy-s-ttiazine

chloxuxe cyanuri-

que il t

acide bis-4,+'-2",.

4"-dichloxo-s-tri-

azin-6"-ylamino-

1,1'-diphényl-2, 2 '-disulúonique il

acide l-N-phé-

nylamino-8-naph.

tol-3,6-disul-

ú onique

acide l-N-3'-

méthylamino-8-

naphtol-3,6-

disulú onique il il I.

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulf onique il i, il ammoniac méthylamine ammoniac 3-sulúoaniline 4sulúoaniline noir tl Il Il il l, st to LU a,, ri <h Co wh Nt I r Il III IV V VI Ex. Compos6 diaminomonoazo- Composé6 hétéocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance îque clique copulation

4,4'-diamino-2-méthyl-5-

méthoxy-2',5'-disulfo-

1,1 '-azobenzène Il t

4,>'-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulfo-l,l '-azo-

benzène l

4,4'-diamino-2-méthyl-

-méthoxy-2' 5'-disulfo- l,1 '-azobenzene Il acide bis-l,3-2',

4'-dichloxo-s-txi-

azin-6'-ylaminoben-

zêne-4,6-disulio-

nique tl Il

cyanuxi-

acide 1-N-ph6-

nylamino-8-

naphtol-3,6-di-

sulfonique il il il t il

acide l-N-ph6-

nylamino-8-naph-

tol-4,6-disulfo nique ammoniac 3-sulfoaniline 4-carboxyanilinE

4-sulfo-2-amino-

toluène

acide 2-naphtyl-

amine-4,8-di-

sulfonique

p-aminobenzène-

sulfon-p-chloxo-

éthylamide Il noix Il l Il Il il l Il Oo t'O 0% 0% Ch w r%) I chloxuxe que tl tl il tl 4-méthoxY-3-sul f0aniline 1

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Compos6 hét6éxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance Ique clique copulation _

4, 4'-diamino-2-méthyl-5-

m6thoxy-2',5'-disulfo-

1,1 '-azobenzène il

4,4 '-diamino-2-benzoyl-

amino-2',5'-disulfo-

1,1 '-azobenzène

2,4,4'-txiamino-2',5'-

disulf o-1,1 '-azobenzène il 4,4 '-diamino-2-m6thyl-2' '-disulo-1,1 'azoben- z ne I chloxuoe que

cyanuxi-

Il fluoxuxe que chloxuxe que

cyanuxi-

cyanuxi-

chlozuxe cyanuxi-

que (2 moles)

2,4-dichloxo-6,3'-

sulfoph'nylamino-

s-tXiazine (2 mo-

les)

2,4,6-txifluoxo-3-

chloxoisophtaloni-

txile

2,4,6-trifluoxo-3-

*chlomo-5-cyanopy-

xidine

acide l-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-4, 6-

disulfonique

acide l-N-ph6-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulf onique il il il Il il

1-aminobenzène-

4-p-sulúato-

6thylsulfone l l Il 4-sulfoaniline noix il il il l t il il tO Co 1%> co rg 104+

I1 II III I V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance îque clique copulation . clique

4 9 t-diamino-2-méthyl-5-

méthoxy-2',5'-disulfo-

1,1 '-azobenzène l À i il "l "l

2,4,6-txiúluoxo-

3-chloxo-5-cyano-

pyxidine

2,1,6-tiúfluoxo-3-

chloxoisophtaloni-

t3ile il fluozuxe que

cyanuxi-

Il

chloxuxe de 2,4,6-

txichloxoquinazo-

line-7-sulfonyle

chloxure de 2,+,8-

quinazoline-6-sul-

fonyle

acide 1-N-phé-

nylamino-8-napl. tol-3, 6-disulfo nique !1

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-7, 6-

disulf onique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3, 6-

disulfonique

acide 1-4'-mé-

thylphénylami-

no-8-naphtol-

3,6-disulfoni-

que

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulf onique Il

l-amino-3-fP-

sulfatoéthyl-

sulfone

1-amino-4-p-

sulfatoéthyl-

sulfone noix l, tg il t r" us Co ru 114' I Il III IV VI Ex. Compos6 diaminomonoazo- Composé hét6éocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance Yque clique copulation

4,41 '-diamino-2-méthyl-

-methoxy-2' 5' -disulúo- 1,1 '-azobenze ne

4, '-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulfo-1,1'-azo-

benzène' t,

4,4 '-diamino-2-m6thyl-

-méthoxy-2 ',5'-disul- úo-l,1 '-azobenzène chloxuxe de 1,4-di

chloxophtalazine-

6-caxbonyle

2,4, 5, 6-tétrachlo-

xopyximidine

2,4,6-txifluoxo-

-chlozopyximidine

chloxuxe de 2,4-

dichloxopyximidi-

ne-5-caxbonyle

chloTure cyanuxi-

que

acide 1-N-ph6-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique lt tl It il I

acide 1-4'-mé-

thylphénylami-

no-8-naphtol-

3,6-disulfoni-

que

4-methoxyanili-

ne -méthyl-2-mé- thoxyaniline

2,5-dim6éthyl-

aniline noix t il tl tl il il t o N 0% at r% 11'/ 1 e II -CMO III IV V VI Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hété'ocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance ique clique copulation J...

4,;'-diamino-2-méthyl-5-

méthoxy-2',5'-disulúo-

1 '-azobenzène il I

4,4'-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulfo-1,1'-azo-

benzène il

4,I '-diamino-2-méthoxy-

2 ',5'-disulúo-1,1'-azo-

benzène Il

chloxuxe cyanuxi-

que il l il il acide bis-1,5-2 ',

4 '-dichloxo-s-

txiazin-6'-ylami-

nonaphtalène-3,7-

disul onique

acide 1-4'-mé-

thylphénylami-

no-8-naphtol- 3 6-disulfonique

acide l-4'-mé-

thoxyphénylami-

no-8-naphtol-

3,6-disulúoni-

que

acide 1-4'-

chl oophényl-

amino-8-naph-

tol-3,6-disul-

ú onique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulúonique il

3, 5-disulf o-

aniline ammoniac ammoniac méthylamine noir l t, l Il it w : FH vo o" w hi r II III IV V VI Ex. Composé diaminomonoazo- Compos6 h6téxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance m que clique copulation

4,4'-diamino-3-méthoxy-

2',5'-disulfo-1,1'-azo-

benzène It

4, 1'-diamino-2-méthyl-

-méthoxy-2' 5'-disulfo- 1,1 '-azobenzene Il

4,4 '-diamino-2-m6thyl-

2',5'-disulúo-1,1'-

azobenzène

acide l-N-méthyl-

N-2',4+'-dichloxo-

s-txiazin-6'-ylami-

no-4-2",41"-dichlo-

xo-s-txiazin-6"-

ylaminobenz ène-2-

sul onique t'

cyanuxi-

acide 1-N-phé6-

nylamino-8-napk

tol-3,6-disul-

úonique Il t't

acide 1-N-ph6-

nylamino-8-

naphtol-, 6-

disulf onique il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique

P-hydxoxyéthyl-

amine

acide 2-naphtyl-

amine-6-sulf o-

nique

acide 2- 4'-ami-

no-2 '-uzé6ido-

phénylazonapht a-

lène-3,6,8-tri-

sulfonique it il il noix i, olive "i il il -r- -à> os 0% rN chloxuxe que il

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance ique clique copulation I.., ml...._

4,4'-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulfo-1,1 '-azo-

benzène il

4,4'-diamino-2-methyl-5-

méthoxy-2',5'-disulúo-

1,1'-azobenzène

4,4'-diamino-2,5-dimé-

thyl-2 ',5'-disulo-1,1'-

azobenzène chlorure que

cyanuxi-

t complexe 1:1 de cuivxe et.d'acide

2-2', '-dichloxo-

s-txiazin-6'-ylami-

no-5-hydxoxy-6-2"-

hydxoxyxhényl azo-

naphtalene-1, 5" 7-

txisulúonique

l-éthyl-3-caxbamo-

yl-4-méthyl-5-3'-

N-2",4 "-dichloxo-

s-txiazin-6t"-yla-

mino-4', 6 '-disul-

fophénylazo-6-hy-

droxypyxid-2-one il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulSonique il il il t' acide 2-4'-amino

2 '-méthylphényl-

azo naphtalène-

8-disulfoni-

que acide 2-4 '-aminr

2'-acétylamino-

phénylazonaph-

talène -3,6,8-

txisulfonique Olive il violet texne olive t, t-J rt os tP> w U4 réo 1i40o

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hét6éocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance ique clique copulation

_ _, _

4, '-diamino-2-m6thyl-

2',5'-disulúo-1,1 '-azo-

benzène Il

4,4'-diamino-2',5'-di-

sulf o-l,1 '-azobenzène

4,4'-diamino-2-méthyl-

'méthoxy-2 ', 5'-disul- fo-1,1 '-azobenzène il

acide 2-N-méthyl-

N-2',4'-dichloxo-

s-txiazin-6'-ylami

no-5-hydroxy-6-

napht-2 "-ylazo-

napht al ène-1",5" 7-tXisulfonique

acide 1-2',4'-di-

chloxo-s-txiazin-

61-ylamino-8-hy-

dxoxy-7-napht-2 "-

yljazonaphtalè ne-

1",3,6-tzxisulfo-

nique

acide 1-2',4'-di-

chloxo-s-txiazin-

6 '-ylamino-8-hy-

dxoxy-7-napht-2"-

ylazonaphtalène-

1",3, 51", 6-tét:a-

sul f onique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulfonique Il Il il il violet tI t l' ro à% ON w réo.

I II III IV V VI

Ex. Compos6 diaminomonoazo- Compos6 hétéeocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance îque clique copulation

4, '-diamino-2-méthyl-5-

méthoxy-2',5'-disulúo-

1,1 '-azobenzene It Il It

4,4'-diamino-2-méthyl-

2', 5'-disulfo-1,1'-azo-

benzène

acide 2-N-méthyl-

N-2',4'-dichloxo-

s-t:iazin-6'-ylami-

no-5-hydxoxy-6-

napht-2 "-ylazonaph-

talene-l", 5", 7-tri-

*sulfonique

acide 2-4'-2",41"-

dichloxo-s-txiazin-

6"-ylamino-2 '-uré-

idophénylazonaphta

lene-4,6,8-txisul-

úonique

acide 2-2',41'-di-

chloxo-s-txiazin-

6' -ylamino-5-hydro-

xy-6-phénylazonaph-

talène-2",7-disul-

f onique

chloxure cyanuxi-

que il

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-di-

sulfonique il il

acide 1-N-41'-

méthylphényl-

amino-8-naph-

tol-3,6-disul-

f onique il ammoniac il brun olive brun noir il wP N -U N on Co r%) 1 50

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance que clique copulation _.....I.i. 4,4 -diamino-2méthyl-2',

-disulúo-1,1 '-azoben-

z ene ±amino- 4'-N-méthylamino

2 5-disulf o-1, 1'-azoben-

zene Il I

4'-diamino-2-méthyl-5-

méthoxy-2',5'-disulúo-

1,1 '-azobenzène il

4+'-diamino-2-méthyl-

2',5'-disulfo-l,1'-azo-

enz ene crloxuxe que

cyanu=i-

acide 1-N-- '-

méthylphényl-

amino-8-naphtol-

3,6-disuifl oniqu t

acide 1-N-4'-

méthylphényl-

aminonaphtal è-

ne-6-suif onique t'

acide 1-N-1'-

méthylphényl-

aminonaphtalè-

ne-7-sulf onique

acide 1,4-phé-

nylènediamine-

2-sulfonigque ammoniac

acide P-amino-

éthylsulfonique

acide 3-N-mé-

thylaminoéthyl-

sulfonique

acide 2-naph-

tylamine-5,7-

disulfonique

3-sulfo-N-

méthyl-

aniline t' It *t bleu maxine tl "l O-' 0% co 0% -s r1o il il il it il il il

n r =r. . - \..

T 1 1 I Il III IV V VI Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocyConstituant de Ammoniac/amine Nuance ïque clique Gopulation 159 4,4'diamino-2-méthyl- chloxuze cyanuxi- acide 1-N-4'- - bleu 2 ', 5 '-disulfo1,1 1 '-azo-que méthylphényla- maxine

benzène minonaphtalène-

8-sulfonique acide 1-N-2'- acide 2-naphtyl

méthylphényl- amine-4,8-di-

aminonaphtalè- sulf onique ne-8-sul onique 161 t " acide 1-N-phé- acide 1N-phé- noir

nylamino-8- nylamino-8-hy-

naphtol-3,6- dxoxy-7-4'., LY-

disulfonique amino-2"-méthyl-.

phénylazophényl

azonaphtalène-

2',3,5',6-tétra sulfonique

162, ,l acide 1-N-phé-

. nylamino-8-hy-

dxoxy-7-4 -419-

amino-2 "-méthyl-

"-méthoxyphé- nylazophénylazo naphtalène-2',

3,5',6-tétxa-

sulfonique

163 4,4 '-diamino-2-méthyl-5- acide 1-N-phé-

méthoxy-2',5'-disulúo- nylamino-8-naph-

, 1'-azobenzène tol-7-4 '-amino-

phénylazo-2",3, _.._...:._ 6-txisulfonique Po ONt 0r ro

EXEMPLET 16- -

On ajoute une solution neutre de 2,2 parties du sel sodique de la 3caxboxypyridine dans 30 parties d'eau à une solution neutre de 10,78 parties du sel pentasodique du produit de l'exemple 11 dans 150 par- ties d'eau et on agite le mélange de réaction à 90 C pendant 6 heures tout en maintenant le pH à 6,5-7 par

addition d'une solution aqueuse 2N d'hydroxyde de so-

dium. On ajoute du chlorure de sodium (10%o poids/vo-

lume), on filtre le mélange et on sèche ensuite le ré-

sidu collecté sur le filtre.

Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide, ce colorant donne des nuances

noires ayant une bonne solidité au lavage et à la lu-

mière.

EXEMPLE 165-

On remplace les 2,2 parties du sel sodique de la 3-carboxypyridine dans 30 parties d'eau qu'on avait

utilisées dans l'exemple 164 par 0,87 partie de pyri-

dine et on agite le mélange de réaction à 90 C pendant 1 heure. On ajoute du chlorure de sodium (10lo poids/ volume), on filtre le mélange et on sèche ensuite le

résidu collecté sur le filtre.

Appliqué sur des matières textiles cellulosi-

ques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, ce colorant donne des nuan-

ces noires ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière.

EXEMPLE 166-

On remplace les 2,2 parties du sel sodique de la 3-carboxypyridine dans 30 parties d'eau qu'on avait utilisées dans l'exemple 164 par une solution aqueuse de 0,6 partie de triméthylamine dans 1,5 partie d'eau et on agite le mélange de réaction à la température ambiante pendant 1 heure. On ajoute du chlorure de sodium (12% poids/volume), on filtre le mélange et on

sèche ensuite le résidu collecté sur le filtre.

Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent

accepteur d'acide, ce colorant donne des nuances noi-

es ayant une solidité à la lumière et au lavage.

EXEMPLE 167 -

On ajoute de l'acide chlorhydrique concentré à une solution de 31,2 parties du sel disodique de

l'acide 4-aminoaniline-2,5-disulfonique dans 400 par-

ties d'eau pour amener le pH à 1,5 et on agite le mé-

lange ensuite à 0-5 C. On ajoute 52 parties de nitri-

te de sodium aqueux 2N en 5 minutes, on poursuit l'agi-

tation pendant encore 15 minutes et on élimine l'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique. On ajoute une suspension de 21 parties de chlorhydxate de

m-uxéidoaniline, de 8 parties de thiourée et de 1 par-

tie de bromure de cétylpyridinium dans 200 parties d'eau, de même que 5 parties d'acétate de sodium et on

agite le mélange pendant 24 heures à O-10 C. On ajou-

te du carbonate de sodium pour poTter le pH à 7, on ajoute du chlorure de sodium (20/o poids/volume) et on filtre le mélange,puis on essore le résidu collecté

sur le filtre. -

On ajoute une solution de 2,32 parties de chlo-

ruxe cyanurique dans 20 parties d'acétone à une solu-

tion de 5,98 parties du sel disodique du composé diami-

nomonoazoique résultant dans 250 parties d'eau à O-5oC et on agite le mélange pendant 1 heuxe. On ajoute 6,25 parties d'une solution aqueuse 2N de nitrite de sodium,puis de l'acide chlorhydrique concentré poux amener le pH à 1,8. On agite le mélange pendant 30 minutes et on élimine l'excès d'acide nitreux pax addition d'acide sulfamique. On ajoute le mélange de

sel de diazonium ci-dessus à une solution neutre agi-

tée de 5,48 parties du sel disodique de l'acide 1-N-

phénylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 100 par-

ties d'eau, en même temps que du carbonate de sodium

poux maintenix le pH à 7 et on agite le mélange de co-

pulation à pH 7 pendant 3 heuxes à 0-10 C. On ajoute du chloruxe de sodium (10%o poids/volume) et on filtxe le mélange. On convextit le résidu collecté sux le filtxe en une pâte avec 1 paxrtie d'un mélange consistant en 2 paxties de dihydxogénophosphate de potassium et 1 partie de monohydxogénophosphate de disodium, puis

on sèche la pâte.

La composition colorante ainsi obtenue contient

1 atome de chlore hydxolysable pax xadical azo en pré-

sence. Appliqué sux des matièxes textiles cellulosi-

ques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, ce colorant manifeste d'ex-

cellentes propriétés de montée et donne des nuances d'un noir intense ayant une bonne solidité au lavage

et à la lumièxe.

EXEMPLE 168 -

On ajoute 24 paxties de solution aqueuse d'hy-

dxoxyde d'ammonium (d'une densité de 0,88) à une solu-

tion de 10,72 paxties du sel tétxasodique du composé dichloxo-stoiazinylaminodisazoique prépaxé comme dans l'exemple précédent dans 250 parties d'eau et on chauffe le mélange à 35-40OC pendant 3 heuxes. On ajoute du

chlorure de sodium (lYo% poids/volume), on filtxe le mé-

lange et on sèche ensuite le xésidu collecté sur le filtre. La composition coloxante ainsi obtenue contient 0,43 atome de chloxe hydxolysable pax radical azo en

présence. Appliqué sux des matièzes textiles cellulo-

siques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, ce colorant manifeste d'excel-

lentes propriétés de montée et donne des nuances d'un noir intense ayant une bonne solidité au lavage et à

la lumière.

En appliquant le procédé décrit dans les exem-

ples 167 et 168, on prépaxe les colorants ci-après à partix du composé diaminoazoique de la colonne II pax

Z468632

î rxéaction avec le composé hétérocyclique de la colonne

III,puis par diazotation et copulation avec le consti-

tuant de copulation de la colonne IV et éventuellement par réaction avec l'ammoniac ou l'amine de la colonne V. La nuance que les colorants donnent à la cellulose

est mentionnée à la colonne VI.

I II III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance !ique 0clique copulation

,....,I

4,1'-diamino-2-uxéido-

2',5'-disulfo-1,1 '-azo-

benzene it il

4,4'-diamino-2-acétyl-

amino-2', 5'-disulfo-

1,1 '-azobenzène t It

4,4'-diamino-2-méthyl-5-

méthoxy-2',5'-disulfo-1, l'-azobenzene

chloxure cyanuxi-

que -cyano-2,4,6-tri- chloropyximidine

2-méthoxy-4,6-di-

chloro-s-txiazine

2-n-butoxy-I,6-

dichloro-s-txiazi-

ne

chloxuxe cyanuxi-

que il I i, [ Ti

acide l-P-phé-

nylamino-8-nap>

tol-3,6-disulfo-

nique i, l, il i

acide l-N-7phé-

nylamino-8-

naphtol-4, 6-di-

sulúonique

acide 1-N-phé-

nylamino-8-

naphtol-3,6-

disulúonique aniline m6thylamine aniline noix t, il il il Il oe at o" JN M 1i69

---...-

I TII III IV V VI

Ex. Composé diaminomonoazo- Composé hétéxocy- Constituant de Ammoniac/amine Nuance lque clique copulation

4,4 '-diamino-2-méthyl-5-

méthoxy-2 ',5'-disulfo-

1,1 '-azobenzène li Il

4,4'-diamino-2-ueéido-

2 ',5'-disulfo-1,1 '-azo-

benzène il

4,4'-diamino-2-acétyl-

amino-2',5'-disulfo-1, 1 '-azobenzène Il Il

chloeure cyanu1i-

que it 2,4-dichloxo-6-2', '-disulf ophényl- amino-s-tXiazine

acide 1-hydxoxy-

8-N-3'-2 ",4"-di-

chloxo-s-txia-

zin-6"-ylamino-

phénylaminonaph-

talène-3,6-di-

sulfonique Il

acide 1-N-phé-

nylamino- 5 -naph-

tol-7-sulfoni-

que

acide 1-4 '-mé-

thylphénylami-

no-8-naphtol-3, 6-disulfonique t' I II I! ammoniac ammoniac tI 2méthylanilinE

acide 2-naph-

tylamine-4, 6,8-

trisulúonique -, 4 J a...I noia !l Il t Il il !l Il ri Co chloxuxe que

cyanuri-

tI Il Il il __

EXEMPLE 185 -

A une solution de 1,3 parties du sel disodique du 1-amino-t' -Nméthylamino-2,5-disulfo- 1,1'-azobenzène dans 250 parties d'eau à O-5 C, on ajoute 16,7 parties d'une solution aqueuse 2N de nitrite de sodium, puis de l'acide chlorhydrique concentré pour amenex le pH à 1. On agite le mélange pendant 30 minutes à O-5 C,puis on élimine l'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique. On ajoute le mélange de sel de diazonium ci-dessus à une solution neutre de 27,1 parties du sel

disodique de 1' acide l-N-phénylamino-8-naphtol-3,6-di-

sulfonique dans 200 parties d'eau, de même qu'une solu-

tion aqueuse 2N de carbonate de sodium pour maintenir le pH à 6,5-7 et on agite le mélange à 0-10 C pendant 2 heures. On ajoute du chlorure de sodium (2Y0% poids/ volume), on filtre le mélange et on essoxre le résidu collecté sur le filtre. On ajoute une solution neutre

de 8,31 parties du sel tétxrasodique du composé N-méthyl-

aminodisazoique résultant dans 800 parties d'eau à un mélange agité de 1, 75 partie de chlorure cyanurique, de 20 parties d'acétone et de 40 parties d'eau et de glace, tout en maintenant le pH à 6,5 - 7 par addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium,et on agite le mélange à O-10 C pendant 3 heures. On ajoute du chlorure de sodium (10/o poids/volume), on filtre le mélange, on convertit le résidu collecté sur le filtre en une pâte avec 0,66 partie d'un mélange consistant en 1 partie de monohydrogénophosphate de disodium et en 2 parties de dihydxrogénophosphate de potassium, après

quoi on sèche la pCte.

La composition colorante ainsi obtenue contient

1 atome de chlore hydxolysable par radical azo en pxré-

sence. Appliqué sur des matières textiles cellulosi-

ques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, ce colorant donne des nuan-

ces d'un noir intense identiques à celles que donne le

produit de l'exemple 17.

EXEMPLE 186 -

On ajoute le sel de diazonium issu de 31,2 pao-

ties du sel disodique de l'acide 4-aminoaniline-2,5-

disulfonique prOparé comme dans l'exemple 167 à une solution neutxe de +, 3 paxties du sel disodique de l 'acide 1-N-phénylamino-8-naphto1-3,6disulúonique dans 300 paxties d'eau, de même qu'une solution aqueuse 3N de carbonate de sodium poux maintenix le pH à 6,5-7 et on agite le mélange de copulation à 0-5 C pendant 5

heuxes. On diazote une fraction de la solution ci-

dessus d'acide 1-N-phénylamino-7-+ '-amino-2', 5'-disulfo-

phénylazo-8-naphtol-3,6-disulfonique (0,05 mole) à 0-5 C pax addition d'acide chloxhydrique concentré amenant le pH à 2, puis pax addition d'une solution aqueuse 5N de nitxite de sodium de façon que de l'acide nitreux soit pxésent en excès. On agite le mélange pendant 30 minutes, puis on élimine l'excès d'acide nitxeux pax addition d'acide sulfamique. On dissout 6,9 paxties de

2-mêthoxy-5-méthylaniline dans 4O paxties d'eau pax ad-

dition de 10 paxties d'acide chloxhydrique concentré, on xefxoidit la solution à O-5 C et on ajuste son pH

* à 5-5,5 pax addition d'une solution aqueuse 3N de cax-

bonate de sodium. On ajoute le mélange de sel de dia-

zonium ci-dessus à cette dexnièxe solution, de même qu'une solution aqueuse 3N de carbonate de sodium poux maintenix le pH à 5-5,5 et on agite le mélange pendant

6 heuTes jusqu'à achèvement de la copulation. On ajou-

te à la solution ci-dessus du composé aminodisazoïque

xésultant une solution de 11,1 parties de chloxuxe cy-

anuxique dans 75 pasties d'acétone, de même qu'une so-

lution aqueuse 3N de carbonate de sodium poux maintenir le pH du mélange à 6-6,5 et on agite le nouveau mélange

à 0-5 C pendant 2 heuxes. On ajoute 21 paxties de so-

lution aqueuse d'hydxoxyde d'ammonium (d'une densité

de 0,88) et on agite le mélange à 30 C pendant 3 heu-es.

On ajoute du chloTuxe de sodium (15% poids/volume), on

filtxe le mélange et on sèche ensuite le xésidu collec-

té sur le filtre.

Le colorant obtenu est identique par sa struc-

tuxe chimique, sa nuance et ses propriétés tinctozia-

les au colorant de l'exemple 3L.

Le tableau ci-après donne d'autres exemples de

nouveaux colorants de l'invention prépazés par le pro-

cédé de l'exemple 186. On copule l'acide ±aminoani-

line-2,5-disulfonique diazoté avec un phénylaminonaph-

talène pour obtenir le composé aminomonoazoïque men-

tionné à la colonne II. On diazote ce composé amino-

monoazoique et on le copule avec l'amine copulant en position para mentionnée à la colonne III. On condense le composé aminodisazoique résultant avec le composé hétérocyclique mentionné à la colonne IV. Lorsqu'une amine est citée à la colonne V, elle peut être mise à réagir avec le produit de réaction des composés des colonnes II, III, IV ou successivement avec le composé hétérocyclique de la colonne IV et avec le produit de

réaction des composés des colonnes II et III.

La colonne VI mentionne la nuance que les colo-

rants donnent à la cellulose.

I II III IV V VI

Ex. Composé aminomonoazoique Amine copulant Composé hétéro- Amine Nuance en position para cyclique

acide l-N-phénylamino-7-

4'-aminophénylazo-8-

naphtol-2',3,5',6-té-

txasulfonique il il il Il il il t Il il 3-aminotoluène Il

2-méthoxy-5-mé-

thylaniline il l' Il il il il

cyanu.i-

ammoniac

3-sulf o-

aniline

4-sulf o-

aniline

3-caxboxy-

aniline

4-ca:rboxy-

aniline -sulfo-2-

caxboxy-

aniline

4-sulfo-2-

caxboxy-

aniline

2,5-disul-

foaniline noir il Il il Il I' t' t' il M1%> o0 Co (% U4. i chlourze que tl il I il il tl il

I II III IV V VI

Ex. Composé aminomonoazoique Amine copulant Composé hétéxo- Amine Nuance en position para cyclique

acide 1-N-phénylamino-7-

4' - aminophénylazo-8-naph-

tol-2',3,5',6-tét:rasul-

fonique il Il II i, il il il il l 3-uxéidoaniline tl il il 3-aminotoluène

3-aminoacétani-

lide Il Il

2,5-diméthyl-

aniline chloxuxe cyanuxique Il !l il -cyano-2,4, 6-txi- chl o xopyximidine

2,4, 5,6-tétxachlo-

xopyximidine chloxure cyanuXique Il Il il ammoniac méthylamine

diméthyl-

amine N ammoniac

N-méSthyl-

aniline

acide 2-

aminotolu-

ène-4-sul-

ú onique noix il l il il il il il l il ru o N 0$ 0w W% À

I II III I IV V VI

Ex. Composé aminomonoazoique Amine copulant Compos6 hétéxro- Amine Nuance en position para cyclique

acide 1-N-phénylamino-7-

4'-aminophénylazo-8-naph-

tol-2',3,5',6-tétxasul-

úonique I

acide 1-N-phénylamino-7-

4 '-aminophénylazo-8-naph-

tol-2 ',, 5',6-tétrasulúo-

nique tl t t, i, il N-méthylaniline I il

2-méthoxy-5-mé-

thylaniline 2-méthylaniline

2,5-diméthoxy-

aniline chloxure cyanuxique

2,4-dichloro-6-mé-

thoxy-s-txiazine chloxuxe cyanurique t, it il t Il ammoniac ammoniac ti

3-sulf o-

N-méthyl-

aniline noix it t, I! I t! Il I! H t' r*3 o' t'> 211+

I II III IV V VI

Ex. Composé aminomonoazoîque Amine copulant Composé h6téxo- Amine Nuance en position para cyclique Ix..

acide 1-N-phénylamino-7-

4 '-aminophénylazo-8-naph-

t-ol-2',3,5',6-tétrasulfo-

nique acide l-N-3'-méthylphényl

amino-7-4-"-aminophénylazo-

8-naphtol-2 ',3,5', 6-t-

txasulfonique

acide 1-N-phénylamino-7-

4 '-aminophénylazo-8-naph-

tol-2',3,5',6-tétrasulfo-

nique

acide 1-N-phénylamino-7-

-aminophénylazo-8-naph-

tol-2',4, 5',6-tétrasulfo-

ique

2-m6thoxy-5-mé-

thylaniline 3-aminotoluéne

2-méthoxy-5-mé6-

thylaniline

acide 1-amino-

naphtalène-6-

sulfonique

chloxure cyanuxi-

que il Il il

acide 2-4'-

amino-2'-uxé idophénylazc

naphtalène-

3,6,8-tXisul fonigue

acide 2-N-

méthylamino-

-hydxoxy-6-

napht-2'-yl-

azonaphtalè-

ne-l',5',7-

trisulfoni-

que

1-4 '-sulfo-phényl-3-

c ab oxy-4-

3 "-amino-6"

sulo phényl-

azo-5-pyra-

zolone

acide 2-4'-

amino-2'-

acétylamino-

phénylazo-

naphtalène-

3,6,8-txi-

sulfonique olive olive il ON ru os on 0s M I À j

II III IV V VI

Ex. Composé aminomonoazoique Amine copulant Composé hétéxo- Amine Nuance en position para cyclique

acide l-N-4+ '-méthylphé-

nylamino-7-4+' -aminophé-

nylazo-8-naphtol-2',+, 5' 6-tétxasulfonigque Il il il il il tl l il

2-méthoxy-5-mé-

thylaniline il il t, Il il tl tl il t chloxuxe cyanuxique il il il il tl il l il il

2-méthyl-

aniline butylamine

dibutyl-

amine

P-cyano-

éthylamine

di(P-cyano-

éthyl)aminc

(P-hydxoxy-

éthyl)mé-

thylamine mompholine pipérazine

m-acétyl-

amino-

aniline

m-nitxo-

aniline noir t il Il tl Il Il il il il N lu 0% oe ro

I II III IV V VI

Ex. Composé aminomonoazoique Amine copulant Compos6 hét6réo- Amine Nuance en position para cyclique

acide l-N-4 '-m6thylphé-

nylamino-7-4'-aminophé-

nylazo-8-naphtol-2' 1, 45', 6-tétrasul onique Il il il il Il il il

2-méthoxy- 5-mé-

thylaniline lt il il il il il Il il chlorure cyanurique Il tl il !l il Il Itl

3-éthoxy-4-

sulfoanili-

ne

p-chloro-

aniline

p-bromo-

aniline

p-cyano-

aniline

N-(w-sulfo-

méthyl)ani-

line

N-6thyl-

aniline

N-( -ca bo-

xyéthyl)-3-

sul oaniline

N-(P-hydxo-

xyéthyl)-3-

sulgoaniline

N-(P-cyano-

6thyl)-3-

sulf oaniline noir il Il il il il st il il 1t t t' t! I! j O" r4à oo. Co w rlo

EXEMPLE 239 -

On ajoute une solution de 9,52 paxties du sel

disodique du >,1'-diamino-2,5-diméthoxy-2',5'-disulfo-

1,1'-azobenzène dans 250 parties d'eau à une solution de 12,48 paxties du sel disodique du ±2',4'-dichloro-

s-txiazin-6 '-ylamino-4'-amino-2,5-diméthoxy-2', 5'-di-

sulfo-1,1'-azobenzène pxéparé dans l'exemple 1 dans 300 parties d'eau et on chauffe le mélange de réaction à 0O-455C pendant 3 heures tout en maintenant le pH à 7 par addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On refroidit la solution à 0-5 0 et on y

ajoute 2,76 parties de nitrite de sodium,puis de l'aci-

de chlorhydrique à 36% pour amener le pH du mélange à 1,8. On agite le mélange de tétxazotation à O-10 C pendant 1 heure en présence de l'excès d'acide nitreux, puis on élimine l'excès d'acide nitreux pax addition

d'acide sulfamique. On ajoute le mélange sous agita-

tion à une solution neutre de 18 paxties d'acide l-N-phé-

nylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique (2 moles) dans 700 paxties d'eau à 010 C tout en maintenant le pH à 6,5-7 par addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de

sodium. On agite le mélange de copulation à O-10 C pen-

dant 3 heures, on ajoute du chlorure de sodium (18%lo poids/volume) et on úiltre le mélange. On sèche ensuite

le résidu collecté sur le filtre.

La composition colorante ainsi obtenue contient 0,25 atome de chlore hydrolysable pax radical azo en

présence. Appliqué sut des matières textiles cellulo-

siques conjointement avec un traitement à l'aide d'un

agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuan-

ces d'un noix intense ayant une bonne solidité à la lu-

miète et au lavage.

EXEMPLE 240 -

On remplace les 12,48 parties du sel disodique

du 4-2','-dichloro-s-triazin-6'-ylamino-4'-amino-2, 5-

diméthoxy-2',5'-disulfo-l,l'-azobenzène et les 9,52 par-

ties du sel disodique du 1,4'-diamino-2,5-diméthoxy-2', '-disulfo-l,1'azobenzène qu'on avait utilisées dans l'exemple 239 pax des p-opoxtions équimolaires des sels

disodiaues du ±2',+'-dichloro-s-txiazin-6'-ylamino-1'-

amino-2-méthyl-2',5'-disulfo-1,l'-azobenzène et du 4,V'-

diamino-2-méthyl-l,1'-azobenzène, respectivement. Le colorant obtenu est identique au produit de l'exemple 161.

EXEMPLE 241 -

On remplace le sel disodique du 4,1'-diamino-2-

méthyl-2',5'-disulúo-1,1'-azobenzène qu'on avait utilisé dans l'exemple 239 pax une proportion équimolaire du

sel disodique du 4,1'-diamino-2-méthyl-5-méthoxy-2',5'-

disulfo-l,l'-azobenzène. Le colorant obtenu est iden-

tique au produit de l'exemple 162.

Claims (7)

R E V E N D I C A T I O N S.

1 - Coloxants réactifs de formule:

Q-N(R)-E1-N=N-D-N=N--E2 (1)

o Q repxésente un xadical réactif à l'égard de la cel-

lulose,

R repxésente un atome d'hydxogène ou un radical al-

kyle en Cl_$ éventuellement substitué par OH, CN, SO3H ou OS03H,

E1 xeprésente un radical 1,4-phénylène ou l,4-naph-

tylène éventuellement substitué, D xepxésente un xadical 2,5-disulfo-l,4phénylène et E2 xepxésente un radical l-N-phénylaminonaphtyle

éventuellement substitué.

2 - Colorants suivant la revendication 1, dans la foxmule desquels Q xepxésente un radical txiazinyle

ou pyrimidinyle.

3 - Colorants suivant la xevendication 1 ou 2,

dans la formule desquels R représente un atome d'hydxo-

gène ou un radical méthyle ou éthyle.

4 - Colorants suivant la revendication 3, dans la

foxmule desquels R xeprésente un atome d'hydrogène.

- Colorants suivant l'une quelconque des xeven- dications 1 à 4, dans la formule desquels E1 xepxésente y o Y xepxésente H C3, C H 3 1 ou COOH et X xepxésente H, CH3, OCH3, NH2, NHCOCH3: NHCONH2 ou NHCOOC2H5; le radical X occupant la position oxtho par

zapport au radical azo.

6 - Colorants suivant l'une quelconque des xeven-

dications 1 à 5, dans la úoxmule desquels E2 repxésente 1NH > ((s03H)l ou 2 ou représente OH 109NH (S03H)l ou 2 formules dans lesquelles le cycle A porte O, i ou 2 substituants choisis parmi CH3, OCH3, C1, COOH et 803H1et le radical NH de la seconde úormule est uni

à la position 1 ou 4 du noyau de naphtalène.

7 - Colorants suivant la revendication 6,dans la formule desquels E2 représente:

Q NH OH

- -

B1 2H

o A est substitué comme indiqué à la revendication 6

et l'un de B1 et B2 représente S03H et l'autre xepré-

sente H. 8 - Procédé de préparation de colorants suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule le sel de diazonium d'une amine de formule: SO3H 3 5

Q-N(R)-E1-N=N (-2)

S03H

avec un constituant de copulation l-N-phénylaminonaph-

talénique E2H, formules o Q, R, E1 et E2 ont les significations qui

leur ont été données dans la revendication 1.

9 - Procédé de préparation de colorants suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir du sulfate de carbyle ou un composé de formule Qhal avec une base de colorant de formule:

H.N(R)-E1 - N = N - D - =N N- -2 (6)

formules o D, El1 E2 et R ont les significations qui

leur ont été données dans la revendication 1, Q repxé-

sente un radical réactif à l'égard de la cellulose tel

que défini dans la revendication 1 autre que le radi-

cal P-sulfatoéthylsulfone et hal représente un atome

- d'halogène.

- Procédé de coloration d'une matière textile

cellulosique, caractérisé en ce qu'on applique un colo-

rant suivant la revendication 1 conjointement avec un

traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide.