CS216835B2 - Method of preparation of reactive dyes - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy reaktivních barviv obecného vzorce 1

Q—N(R)—Е,—N—N—D—N=N—E₂ (1) kde znamená

Q skupinu reaktivní s celulózou ze souboru zahrnujícího skupinu fluortriazínylevou, ch 1 ort г i az i n у 1 ον nu nebo b rom tria z i n у 1 o v o u, chlo-rpyrimidinylovou nebo flucrpyrim'diny levou, f 1 u o r i s of t а I o-n i t г i levou, fluorkyanopyridinovo-u, chloTftalazmovou nebo chlorchinazolinovou,

R atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,

E_:1 sulfo-l,4-naftylenovou nebo· sulfo-l,4-fenylenovou skupinu, substituovanou popřípadě až dvěma skupinami ze souboru zahrnující methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, skupinu vzorce NHCONH2, dichlortriazinylaminoskupinu, benzoylaminoskupinu nebo acetylaminoskupinu,

D 2,5-disulfo-l,4-fenylovou skupinu a

E2 1-N-fenylaminonaftylaminoskupinu s fenylovým kruhem, popřípadě substituova2 ným atomem chloru, methylovou skupinou, methoxyskupinou nebo dichlortriazinylaminoskupinou, přičemž naftylový kruh je substituován 1 až 2 sulfoskupinami a popřípadě hydroxylovou skupinou.

Jakožto příklady s celulózou reaktivních skupin symbolu Q se uvádějí například 1,3-dikyanbenzenové skupiny, jako jsou skupina

2₅4-dikyan-3,5-difluor-o-chlorfenylová,

2.4- dikyan-3,5-difluor-6-nitrofenylová,

2.4- dikyan-3,5,6-trifluorfenylová, 2,4^1куап-3,5,6-ШсЬкнТепук™ё,

2.4.6- trikyan-3,5-difluorfenylová,

2.4.6- trikyan-3,5-dichlorfenylová skupina,

2.4- dichlorchinazolin-6-sulfonylová,

2.4- dichlorchinazolin-7-sulfenylová,

2.4.6- trichlorchinazolin-7-sulfonylová,

2.4.6- trichlorchinazolin-8-sulfonylová,

2.4.7- trichlorzinazolm-6-sulfonová,

2.4.8- trichlorzinazolm-6-sulfonylová,

2.4- dichlorzinazolin-6-karbonylová,

1.4- dichlorftalazin-6-karbonylová,

2.4- dichlorpyrimidin-5-karboxylová skupina, aktivované 4,6-dihalogenpyridin-2-ylové a

2,6-dihalogenpyridin-4-ylové skupiny, jako jsou skupiny

2.4.5.6- tetra^fl^uc^ip^y^iiklHi-2^-ylová,

2.3₅5.6- tetiafluorpyricim-4-ylová,

2.5.6- trtIluoo-3-kyanpyridin-4-ylová,

2.5.6- trichlor A--kyanpyricnib4-ylová,

2.6- diCiuuo3Ayan-P-chlorpyriiim-4-ylyvá,

2.6- dlfluor-3,5-dichloryyrldin-4-ylová, a jako jsou především skupina triazinylová a skupina pyrimidinylová.

Jakožto zvlášť výhodné pyrimidlnylové skupiny se uvádějí pyrimidin-2-ylová nebo yyrlmidip-4-lyová skupina, které mají s celulózou reaktivní atom nebo skupinu zvláště atom chloru nebo fluoru, alespoň v jedné ze zbylých poloh 2, 4 a. 6. V poloze 5 mohou být různé substituenty, jako je atom chloru nebo kyanoskupina, které normálně nejsou s celulózou reaktivní jako takové, podporují však reaktivitu· substituentů v jiných polohách pyrimidinového jádra.

Jakožto zvláštní případy takových pyrimidipylovýcO skupin se uvádějí tyto· skupiny:

2.6- dlchioryyrimidin-4-ylová,

4.6- dicOlorpyrimldip-2-yiová,

2.5.6- trichlorpyrimidiP-4-ylová,

4.5.6- trichlo^!rpyrimidip-2-2-ylová, 5-chior-2-methylsuifopyi-6-methylpyri- midlP-4-yiová,

2.6- didhlor-5-kyypppyyimidip-4-yiooV,

4.6- dichlor-5-kyanopyrimidin-2-ylová,

2.6- difioor-5-chiorpyrlmidin-4-yiová,

4.6- difluor-5-chlorpyrimidm-2-ylová,

2.6- difiuor-5-kyanopyrimidin-4-ylová,

4.6- difluor-5-yyanopyrimidin-2-ylová.

Jakožto příklady zvlášť výhodných triazinylových skupin se · uvádějí skupiny triazin-2-ylové mající s celulózou reaktivní atomy nebo· skupiny v · jedné nebo v obou polohách 4 a 6. V takovém případě přicházejí v úvahu nejrůznější s celulózou reaktivní atomy nebo skupiny, avšak s výhodou reaktivní atomy nebo skupiny, jako je atom fluoru, bromu nebo zvláště atom chloru..

Triazipylové skupiny mající pouze jeden reaktivní atom nebo jednu reaktivní skupinu na jádře v poloze 4 nebo 6 mohou mít ve zbylé poloze 4 nebo 6 substituent nereaktivní s celulózou.

Jakožto příklady takových nereaktivních substituentů se mohou uvést alkylthioskupipy nebo arylthioskupiny, aikoxyskupiny nebo aryloxyskupiny a popřípadě substituované amiposkupipy.

Výhodné formy takových skupin zahrnují nižší aiУoxyskupipy, tedy alkoxyskupmy s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou například methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, iso-propoxyskupina, botoxys^lkupina a nižší alkoxy nižší alkoxyskupmy, jako jsou například beta-methoxyethoxyskuyina, beta-et01oxyet01oxysУuyipa, fenoxyskupma a suifofepoxysyuplna; jako vhodné se dále uvádějí amonoskupina; nižší alkylamiposkupina, jako jsou například met0ylamiposkopipa, ethylaminoskupina, butylamínoskupina, di[nižší alkynaminoskupina, například· dimethylaminoskupipa, dlethyiaminoskuyipa, methylethylaminoskupina, dibutylaminoskupina nebo yiyerazinoskuplpa; naftylaminokterých jsou alkylové podíly substituovány zvláště skupinou hydroxylovou, kyanoskupipou nebo sulfonovou vzorce SO3H, jako· jsou například beta-hydroxyethyiaminoskupina, di (beta-hydr oxyethyl) amiposkupipa, bet akyapoethylaminosУuplna, di- (beta-kyanoethyl) aminoskupipa, beta-sulf oethylaminoskupina, beta-hydr oxypropylamlpclskuyipa, (beta-hydroxy bu tyl) ethylaminoskupina a (beta-hydr oxyethyl) methylaminoskupipa, cykloalkylaminoskupiny, jako· je například cyklohexylaminoskupina; cyklické amfposkupipy, jako jsou například ·morfoliposУupina nebo piperaziposkupina; naftylaminoskupina substituovaná jednou, dvěma nebo třemi sulfoskupipami vzorce SOsH a popřípadě substituovaná fenylaminoskupipa.

Jakožto zvlášť výhodná forma popřípadě substituované fe-ylaminoskupipy se uvádějí skupiny obecného vzorce 2,

kde znamená

G atom vodíku, skupinu methylovou, ethylovou, w-sulfomethylovou, beta-karboxyskupipu, beta-hydroxyskupinu nebo beta-kyanoethylovou skupinu a

Z a X Pa sobě nezávisle atom vodíku, karboxylovou skupinu, sulfoskupinu vzorce SOsH, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupipu, atom chloru, bromu, kyaposkupipu, nitroskupinu, skupinu vzorce NHCOCH3 a · beta-sulfátoethilsulfonylovou skupinu.

Jakožto specifické příklady takových skupin se uvádějí apiliposkupina, o-sulfoanilinoskupina, m-solfoanillnoskupina a p-solfoaniliposkupina, o-karboxyanilinoskupina, m-karboxyapilinoskupma a p-karboxytniiinoskupina,

4- sulfo-2-karboxyapiliposkupipa a

P-sulfo^-karboxianilinoskupipa,

4- sulfo-o-tolylamiuoskupipa a

5- sulfo-o-toiylamlnoskuyina,

2.4- dlsuifoanШnoskopina,

2.5- dlsulfoapliinoskopina a

3.5- disulfoaul·l-no·skuyma,

2,4-dikarboxyaniiinosko.ιpina,

4- sulfo-2-methoxyamlmoskupina a

5- sulfo-2-methoxyaniimoskupina,

N-methyl-o-sulfoamlmosyupina,

N-methyl-m-sulfoanilmoskupina a

N-methyl-p-sulfoanilinoskupina,

Ν-ω-sulfomethylanilinoskupina,

N- ( beta-hydroxyethyl) -3-sulf oanilinoskupina.

Popřípadě může mít s celulózou reaktivní skupina Q formu obecného vzorce —Ht—Dm—Q’ kde znamená

Ht sym-triazinové jádro obsahující s ceulózou reaktivní atom nebo skupinu,

Dm diaminový zbytek spojující podíl Ht a Q’ dvěma aminoskupinami a

Q s celulózou reaktivní skupinu mající význam uvedený v případě symbolu Q.

Zvláště se zpravidla dává přednost tomu, aby s celulózou reaktivním atomem nebo skupinou na podílu Ht byl atom fluoru, bromu nebo zvláště chloru a aby Q’ znamenalo symtriazinový zbytek definovaný shora v případě symbolu Q.

S celulózou reaktivní . skupina Q může mít také formu vzorce —Hť—Dm—Q’ kde

Dm a Q’ mají shora uvedený význam a kde znamená

Hť sym-triazinové jádro, prosté s celulózou reaktivních atomů nebo skupin, jako je například 2,4-sym-triazinylová skupina, mající popřípadě substituovanou aminoskupinu v poloze 6.

V případě, kdy Q znamená sym-triazinové jádro obsahující atom halogenu a nereaktivní substituent, může být nereaktivním substituentem zbytek barevného aminu, například azořady, antrachinonové řady nebo ftalocyaninové řady, především však zbytek obecného vzorce 1, avšak bez skupiny Q, takže barvivo jako celek obsahuje dva zbytky obecného vzorce 1 bez skupiny Q, vázané halogen-sym-triazlnovou skupinou nebo dvěma takovými skupinami vázanými prostřednictvím dvou halogen-sym-triazinových skupin, a shora uvedenou skupinu Dm. V takových barvivech může být atomem halogenu atom fluoru nebo bromu, zpravidla však s výhodou atom chloru.

Jakožto příklady diaminů obecného vzorce

DMH2 kde

Dm má shora uvedený význam, které mohou poskytovat zbytek Dm, se uvádějí:

heterocyklické diaminy, jako je například piperazin, alifatické diaminy, jako jsou například alkylendiaminy, hydroxyalkylendiaminy nebo sulfátoalkylendiaminy, zvláště však diaminy s 2 až 6 atomy uhlíku, jako je například ethylendiamin,

1.2- propylendiamin a 1,3-propylendiamin,

1,6- diaminohexan, beta-hydroxyethylamlnoethylamin,

2-hydroxy-l,3-diaminopropan,

2-sulfáto-l,3-dlaminopropan, jiné alfa-diaminoalifatické a ω-diamiyoalifatické sloučeniny jako jsou například triethylentetramin, di- (beta-aminoethy 1) ether, naftylendlaminosulfonové kyseliny, jako jsou například 2,6tdiaminonaftal·en-4,8-disulfonová kyselina, l,5-diaminonaftalen-3,7-disul.fonová kyselina, a diaminové deriváty monocyklických a dicyklických sloučenin benzenové řady, jako jsou například fenylendiaminy a jejich monosulfonové a disulfonové kyseliny, jako jsou například m-fenylendiamin a p-fenylendiamin,

1.3- fenylendiamin-5-sulfonová kyselina a

1,3-flnylendiami n-4,6-! isulfonová kyselina,

1,4tfeyylendiamiy-2tsulfoyová kyselina a

1.4- feyylendiamin-2,5tdisulfonová kyselina, diaminy obecného vzorce 3,

kde znamená p a q vždy 0 nebo 1

E přímou vazbu nebo skupinu vybranou ze souboru zahrnujícího skupinu SO2, atom kyslíku, methylenovou skupinu CH2, skupinu vzorce S2H2, C2H4, NH, NHCONH, jako jsou například

4,4’-diaminostilbeyt2,2’-disulfoyová kyselina, benzidint2-sulSonová kyselina a beyzidiy-2,2’-disulfonová kyselina, 3,3’-diaminodiSenylmočovina, 4,4’-diaminodifenylmočovina, 4,4’tdiaminodifenylmočoviyot2,2’-disulfonová kyselina,

4,4’-diamiУodiSenylmočovinot3,3’-disulfonová kyselina,

4,4’-diaminodiSenylamш-2- sulfonová kyselina,

4,4’tdiaminodifenylmethay,

4,4’-diaminodifeyylmethay-2,2’-disulfoyová kyselina,

4,4’-diaminodifeyylether,

4,4’-diaminodifenylsulfon,

4,4’-diaminodifenylethan-2,2’disulfonová kyselina a N-nižší alkyl a N,N’-di(nižší alkyl)deriváty shora uvedených diaminů, jako jsou například:

4-methylaminoanilin-3-sulfonová kyselina,

4-ethylaminoanilin-3-sulfonová kyselina, N,N’-dimethyl-4,4’-diaminodifenylamin-2-sulfonová kyselina.

Jakožto příklady skupiny symbolu Ei se uvádějí skupiny:

1.4- fenylenová,

2-ureido-l,4-fenylenová,

2-acetylamino-l,4-fenylenová,

2-methyl-l,4-fenylenová,

2- methyl-5-methoxy-l,4-fenylenová,

2.5- dimethyl-l,4-fenylenová,

3- methyl-l,4-fenylenová,

2.5- dimethoxy-l,4-fenylenová,

2- methoxy-l,4-fenylenová,

3- methoxy-l,4-fenylenová,

6- sulfo-l,4-naftylenová,

7- sulfo-l,4-naftylenová,

8- sulfo-l,4-naftylenová,

2-dichlortriazinylamino-l,4-fenylenová, přičemž se předpokládá, že v těchto příkladech je azoskupina vázána v poloze 1 skupiny Ei.

Jakožto příklady skupiny symbolu E2 se uvádějí skupiny:

l-hydroxy-8-N-fenylamino-5-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-5-N-fenylamino-3-sulfonaft-2-ylová,

4- N-fenylamino-6-sulfonaft-l-ylová,

4-N-fenylamino-7-sulfonaft-l-ylová,

4-N-fenylamino-5-sulfonaft-l-ylová,

4-N-fenylamino-5,7-disulfonaft-l-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylamino-3-sufonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylamino-3,5-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-3’-methylfenylamino-3,6-disulfo-2-ylová, l-hydroxy-8-N-2’-methylfenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-2’,5^,-dimethylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-3’-methylfenylamino-3,5-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-4’-methoxyfenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-3’-methoxyfenylamino-3,5-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-5-N-4’-methylfenylamino-3-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-5-N-3’-methylfenylamino-3-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylamino-5-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-řenylamino-3-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-3-N-3’-2”,4”-dichlor-sym-triázin-6”-ylaminofenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-4^,,2”,4”-dichlor-sym-triazin-6”-ylaminofenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-4\2”,4”-dichlor-sym-triazin-6‘’-ylaminofenylamino-5-disulfonaft-2-ylová,

4-N-4’,2”,4”-dichlor-sym-triazm-6“-ylaminofenylamino-5-sulfonaft-l-ylová,

4-N-4^,-methylfenylamino-5-sulfonaft-1-ylová,

4-N-2’-methylfenylamino-7-sulfonaft-

-1-ylová,

4-N-3’-methylfenylamino-6-sulfonaft-1-ylová,

4-N-4’-methylfenylamino-5,7-disulfonaft-1-ylová,

4-N-4’-methoxyfenylamino-5-sulfonaft-1-ylová.

Ze shora uvedených příkladů pro skupinu E2 je zřejmé, že tato skupina může mít substituenty, jako jsou dichlortriazinylaminoskupina, které jsou reaktivní s celulózou. Proto v takových případech barviva obecného vzorce 1 mohou obsahovat druhou s celulózou reaktivní skupinu kromě skupiny symbolu Q.

Výhodnou třídou barviv obecného vzorce 1 jsou barviva, která mají jednu nebo několik následujících charakteristik:

a) Q znamená triazinylovou nebo pyrimb dinylovou skupinu,

b) R znamená ethylovou nebo methylovou skupinu a zvláště atom vodíku,

c) Ei znamená skupinu obecného vzorce

X

kde znamená

Y atom vodíku, methylovou skupinu, nebo methoxyskupinu a

X atom vodíku, methylovou skupinu, methoxyskupinu, aminoskupinu NH2, skupinu vzorce NHCOCHs nebo NHCONH2 přičemž skupina X je v orto-poloze к azoskupině, nebo znamená skupinu vzorce

dí s kyselinou a s dusitanem alkalického· kovu při teplotě 0- až 5 °C.

Aminy obecného vzorce 4 samotné se mohou připravit reakcí aminu obecného· vzorce 5

d) Ež znamená . skupinu vzorce

nebo skupinu vzorce

kde kruh Λ je nesubstituován nebo má až dva substituenty volené ze souboru zahrnujícího· aminoskupinu, substituovanou aminoskuplnu nebo zvláště skupinu methylovou, methoxyskupinu nebo atom chloru, a skupina NH je vázána v poloze 1 nebo 4 naftalenového jádra.

Jakožto obzvláště výhodná skupina Ez se uvádí skupina vzorce

kde kruh

A má shora uvedené substituenty a jeden ze symbolů B·¹· a B² znamená sulfoSkupinu SOsH a druhý atom vo-díku.

Způsobem podle vynálezu se barviva obecného· vzorce 1 vyrábějí tak, že se kopuluje diazoniová sůl aminu obecného· vzorce 4

GL-N (R)~E₁-N = N

s l-N-fenylaminonaftalenovou kopulační složkou EžH, kde Q, R, Et a Ež mají shora uvedený význam.

Reakce se zpravidla provádí ve vodném prostředí při teplotě 0 až 20· °C, Zpravidla s nastavením hodnoty pH na 6 až 8.

Diazoniová sůl aminu obecného vzorce 4 se může připravit o sobě známým způsobem, například reakcí aminu ve vodném- prostře-

se sloučeninou obecného vzorce

Qhal kde znamená hal atom halogenu a

Q s celulózou reaktivní skupinu shora definovanou.

Tato reakce se zpravidla provádí ve vodném prostředí, přičemž je žádoucí přítomnost látky vážící kyselinu, jako je například uhličitan, hydrogenuhličitan nebo hydroxid sodný, při teplotě přiměřené reaktivitě sloučeniny obecného· vzorce Qhal, zpravidla při teplotě 0 až 109 ^C'C.

Specifické příklady sloučenin obecného vzorce Qhal jsou zřejmé ze specifických shora uvedených příkladů pro symbol Q. Zpravidla se dává přednost tomu, aby halogenem· byl chlor. Například je sloučeninou obecného· vzorce Qhal beta-chlorpropionylchlorid, kyanurchloríd, methoxydichlorsym-triazin, 2,4,5,atd., avšak v některých případech může být hal jiným vhodnějším halogenem, jako· to může být atom fluoru, jestliže fluor znamená s celulózou reaktivní substituent obsažený ve skupině symbolu Q, například sloučeninou obecného· vzorce Qhal může být 2,4,ϋ-frifluor-ⁱ5-chlorpyrimidin k zavedení difluor-5-chlorpyrimidinylové skupiny.

Jestliže reaktivní skupina Q má obecný vzorec —Ht—Dm—Q‘ kde

Ht, Dm a Q‘ mají shora uvedený význam, má sloučenina obecného· vzorce Qhal, použitá ve shora uvedené reakci, obecný vzorec:

hal—Ht—Dm—Q‘

Tato· sloučenina · se může připravit reakcí diaminu obecného vzorce

DmHž s jedním molem karbylaulfátu nebo-' se sloučeninou obecného· vzorce

Qhal shora · definovanou a s · jedním molem sym-triazinové sloučeniny obecného vzorce hal ftál

kde znamená

Y skupinu reaktivní s celulózou.

Ve výhodném případě znamená Ht chlor-sym-triazinylovou skupinu, Y atom chloru; například je shora uvedenou sym-triazinovou sloučeninou kyanurchlorid.

Aminy obecného vzorce 5 se jako takové mohou získat kopulací diazoniové soli z 4-acetylammoanilin-2,5-disulfonové kyseliny s parakopulačním aminem obecného· vzorce

HeiNjRjH za podmínek běžných pro kopulaci v kyselém vodném prostředí a odstraněním acetylové skupiny hydrolýzou, zpravidla za použití horké, vodné alkálie.

Jestliže parakopulační amin obecného vzorce

HeiN(R)H má hydrolyticky labilní skupinu, jako· například · acetylaminoskupinu nebo ureidoskupinu, bude se také hydrolyzovat za převedení například na aminoskupinu. Barviva, ve kterých skupina Ei má hydrolyticky · labilní substituenty, se získají obměněným způsobem. Například . se mohou připravit kopulací parakopulačního· aminu obecného vzorce

HeiN(R)H s diazoniovou solí ze 4-ammoanilin-2,5-dísulfonové kyseliny, jakkoliv se tak dosahuje¹ zpravidla nižšího výtěžku než z acetylaminodiazoniových solí.

Jakožto příklady parakopulačních aminů obecného vzorce

HeiNJRJH se · uvádějí například:

anilin,

3-a'cetylaminoanilin,

3-ureidoamlin,

3-methylanilin, 2-e^^^i^Tlahinnm, ,2,5-dimethylanilin, 2-methoxy-5-methylanilin,

2- methoxyan.ilin,

3- methoxyanilin,

3-acetylamino-6-methoxyanilin,

N-methylanilin,

N-eťhylanilin,

3^methyl-N-e1:hylanllin, l-naftylamin-b-sulfonová kyselina, l-naftylamin-7-sulf onová kyselina, l-naftylamin-8-sulfonová kyselina,

3-aminoanilin.

V případech, kdy . Ei v aminu obecného! vzorce 5 znamená substituovanou skupinu' aminoskupinou vedle skupiny vzorce

HN(R)—, může tato skupina také reagovat · se sloučeninou Qhal nebo s karbylsulfátem současně se skupinou NH(Rj—.

Tím se získá meziprodukt pro způsob podle vynálezu, který vede ke sloučenině obecného vzorce 1, ve které znamená Ei skupinu substituovanou skupinou reaktivní s celulózou, například dichlortriazinylaminoskupinou, vedle skupiny vzorce

Q—N(R( —

Ve zvláštním případě, kdy Q znamená halogentriazinylovou skupinu mající .zbytek barevného aminu azořady jakožto nereaktivní substituent, může · se tento - zbytek · vytvářet souběžně se způsobem . podle . · vynálezu pro kopulaci na EžH. Dosahuje se · toho· tak, že se v aminu obecného vzorce 4, ve kterém Q znamená triazinylovou skupinu se substituentem majícím diazotovatelnou aminoskupinu, aminoskupina tetrazotuje a kopuluje se dvěma moly kopulační složky. Tento způsob je zvlášť vhodný v případech, kdy se používá stejné kopulační složky pro substituent na skupině Q k vytvoření skupiny Ez v obecném vzorci 1.

Barviva připravená shora popsanými způsoby se mohou · izolovat · jakýmkoliv o sobě známým způsobem, například rozprašovacím sušením nebo vysrážením a · filtrací.

Barviva · podle vynálezu · obsahují · skupiny sulfonové kyseliny, které jsou nositeli rozpustnosti · ve vodě a mohou · se · izolovat s· takovými skupinami ve formě volné kyseliny. Zpravidla je však výhodnější izolovat je ve formě solí, zvláště solí s alkalickým kovem, zvláště se sodíkem.

Barviv připravených způsobem podle vynálezu se může použít pro kolorování širokého oboru textilních materiálů obsahujících · hydroxylové skupiny nebo· aminoskupiny, jako jsou například vlna, hedvábí, syntetické polyamidy a přírodní nebo regenerovaná celulóza, · · jako' jsou například bavlna, nebo viskózové materiály, · o sobě známými způsoby pro barvení · takových materiálů · ve vodě · rozpustnými ·reaktivními barvivý, například v případě · celu lóžových materiálů · se s · výhodou nanášejí ve · spojení s úpravou prostředky vážícími kyselinu, jako jsou například hydroxid, uhličitan, · fosforečnan, křemičitan nebo hydrogenuhliči216835 tan sodný, které se mohou nanášet na textilní materiály před nanesením barviva, v průběhu nanášení barviva nebo po nanesení barviva.

Barviva připravená způsobem podle vynálezu jsou hodnotnými reaktivními barvivý pro celulózové materiály. Při jejich použití se získají vybarvení s dobrou stálostí při praní a proti působení světla. Zpravidla se charakterizují velkou pevností a schopností vytvářet syté odstíny.

Vynález objasňují následující příklady, ve kterých jsou všechny díly míněny -hmotnostně a procentní podíly hmotnost/objem znamenají gramy/100 mililitrů.

Příklad 1

Do roztoku 71 dílů dvojsodné soli 4-acetylamine-2,5--disulfoanilinu v 800 dílech vody o teplotě 0 až 5 °C se přidá 13,8 dílu dusitanu sodného, načež se přidá 36 °Tw chlorovodíková kyselina k úpravě hodnoty pH směsi na 1,8. Diazotační směs se míchá po dobu půl hodiny při teplotě 0 až 5 °C, pak se nadbytek kyseliny dusité odstraní přidáním sulfaminové kyseliny.

Do shora uvedené diazoniové směsi se přidá roztok 30,6 dílu 2,5-^(^nim^t:hoxyianilinu ve 150 dílech vody a 20 dílech 36 “Tw chlorovodíkové kyseliny spolu s krystaly octanů sodného k úpravě alkalinity na Kongo červeň, směs se míchá přes noc a pak se filtruje. Zbytek na filtru se suspenduje ve 300 dílech vody, přidá se 24 dílů pelet hydroxidu sodného a směs se nechá míchat při teplotě 85 až 90 °C po dobu 5 hodin.

Roztok se neutralizuje na hodnotu pH 5 přidáním chlorovodíkové kyseliny, ochladí se na teplotu místnosti a sraženina se odfiltruje.

Roztok 5,9 dílu dvojsodné soli 4,4’-diamino^S-dimetlioxy^VZ-disulfo-llr-azobenzenu takto získané ve 100 dílech vody se přidá do míchané suspenze 2,32 dílu kyanurchloridu, 10 dílů acetonu a 20 dílů ledu. Směs se míchá po dobu půl hodiny při teplotě 0 až 5 °C, pak se hodnota pH zvýší na

6,5 až 7 přidáním 2N vodného- roztoku uhličitanu sodného. Přidá se 0,86 dílu dusitanu sodného, načež se přidá 36 °Tw chlorovodíková kyselina k úpravě hodnoty pH na 1,8, směs se míchá po dobu půl hodiny při teplotě 0 až 5 °C, načež se nadbytek kyseliny dusité odstraní přidáním sulfaminové kyseliny. Shora uvedená diazoniová směs se přidá za míchání do roztoku 5,7 dílu dvojsodné soli l^-N-fenylamir^c^-8-naft^c^;^-^3,6idisulfc^nové kyseliny ve 100 dílech vody, hodnota pH se udržuje na 6,5 až 7 přidáváním uhličitanu sodného. Kopulační směs -se míchá po dobu dvou hodin při teplotě 0 až 10 °C a přidají se 3 díly pufrové směsi, skládající se ze 2 dílů kaliumdihydrogenfosfátu a 1 dílu dinatriummonohydrogenfosfátu, načež se přidá 10 % (hmot/objem) chloridu sod- ného. Směs se filtruje a zbytek na filtru se usuší.

Takto získané barvivo obsahuje 0,9 atomu hydrolyzovaného chloru na každou obsaženou azoskupinu. Při nanášení na celulózové textilní materiály spolu se zpracováním prostředkem vážícím kyselinu se barvivo vynikajícím způsobem váže na vlákno- a získají se silné černé odstíny s dobrou stálostí při praní a proti působení světla.

Příklad 2

4^A(c^tt^líamino^2,,^-cdi^i^n:foianilin se diazotuje, kopuluje se na m-toluidin a vzniklá mo- noazosloučenina se hydrolyzuje způsobem popsaným v příkladu 1.

Do takto získaného- roztoku 10,7 dílů dvojsodné soli 4,4^,-diamino-2-methyi-2’.5’-disuifo-l,l’-azobenzenu v 800 dílech vody se přidá roztok 6,2 dílu 5-kyano-2,4,6-Crichlorpyrimidinu ve 30 dílech acetonu a směs se míchá při teplotě 20 °C po dobu jedné hodiny a pak se hodnota pH zvýší na 5 přidáním 2N vodného roztoku uhličitanu sodného. Roztok se zfiltrúje a do fitrátu o teplotě 0 až 10 °C se pak přidá za míchání 1,75 dílu dusitanu sodného, načež se přidá 36 °Tw chlorovodíková kyselina k úpravě hodnoty pH na 1,8. Diazotace se nechá probíhat po dobu půl hodiny při teplotě - 0 až 10 °C, pak se nadbytek dusité kyseliny odstraní --75g® přidáním sulfaminové kyseliny.

Diazoniová směs se přidá za míchání do' roztoku 11,5 dílu dvojsodné soli 1-N-fenylamino-8cnaftolc3,6-disulfonové kyseliny ve 200 dílech vody, přičemž se hodnota pH - udržuje na 6,5 až 7 přidáním uhličitanu sodného. Směs se míchá po dobu tří hodin při teplotě 0 až 10 °C, přidá se 10 % (hmotnost/ /objem) choridu sodného, směs se zfiltrúje a zbytek na filtru se pak usuší.

Získané barvivo- obsahuje 0,9 atomu hydrolyzovatelného chloru na každou obsaženou azoskupinu. Při nanášení na textilní celulózové materiály spolu s úpravou prostředkem k vázání kyseliny se získají silné černé odstíny stálé při praní a proti působení světla.

Příklad 3

Suspenze 2,32 dílu kyanurchloridu v 10 dílech acetonu a 20 dílech ledu, použitá podle příkladu .1, se nahradí neutrálním roztokem 4,7 dílu sodné soli 3-suifOcNc2’c4^,cdichlorcsym-trIazinc6’cylamlinu ve 120 dílech vody a kondenzace této sodné soli s 4,4’-diammo-2,E)-dimethoxyc2’,5’-disulio-l,Γ-azOc benzenem se provede při teplotě 40 až 45 stupňů Celsia. Takto získaná amínomonoazosloučenina se ochladí na teplotu 0 až 10 °C, diazotuje se a kopuluje se na nyiaminoc8cnaftol-3,6cdisuifonovou kyselinu, obecně způsobem - popsaným v příkladech 1 až 2.

Příklad 4

Neutrální roztok 4,65 dílu . dvojsodpé · .soli 4,4’-diammo-lir-difenyl-2,2’-clísulfonovc ' ' . kyseliny v 75 dílech vody se přidá . do · míchané suspenze 4,64 dílu kyanurchloridu, 20 · dílů acetonu a 20 dílů ledu a reakční směs se míchá při teplotě 0 až 5 °C po dobu jedné hodiny za udržování hodnoty pH 6,5 až 7 přidáváním 2N vodného roztoku uhličitanu sodného.

Takto získaný roztok bis-dichlor-sym-triazinylaminosloučeniny se přidá do roztoku 5,3 dílu dvojsodné soli 4,4'-diamino-2-methyl-2’,5’-disulfo-l,r-azobenzenu (připraveného způsobem popsaným v příkladu 2) ve 200 dílech vody a reakční směs se zahřívá na teplotu 35 až 40 °C · po dobu jedné hodiny, čímž se reakce ukončí. Reakční směs se ochladí na - tepotu 0 až 5 °C, diazotuje se a kopuluje se na l-N-fenylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonovou · kyselinu způsobem popsaným v předešlých příkladech.

Přidají se 3 díly pufrové směsi skládající se ze dvou dílů kaliumdihydrogenfosfátu a z jednoho · dílu dinatriummonohydrogenfosfátu, načež se přidá 15 % (hmotnost/objem) choridu sodného, směs se zfitruje a zbytek na fitru se usuší.

Takto připravené barvivo obsahuje 1,35 dílu hydrolyzovatelného chloru na každou obsaženou azoskupinu. Při nanášení na celulOzové textilní materiály spolu se zpracováním prostředkem vážícím kyselinu se získají černé odstíny s dobrou stálostí při praní a proti působení · světla.

Příklad 5

5,9 dílu 4,4’-diamino--2,5-dimethoxy-2^,,5’-disulfo-l,r-azobenzenu se kondenzují s ekvimolárním podílem kyanurchloridu a takto získaná dichlor-sym-triazinylaminoazosloučenina se diazotuje způsobem popsaným v příkladu 1.

Takto získaná diazoniové sůl se přidá za míchání do roztoku 4,4 dílu sodné soli 1-N-fenylaminonaftalen-8-sulfonové kyseliny ve 100 dílech vody při teplotě 0 až 10 °C, přičemž se hodnota pH směsi udržuje na 5 přidáváním uhličitanu sodného. Směs se míchá při teplotě 0 až 10 °C po dobu dvou hodin, načež se přidají 3 díly pufrové směsi skládající se ze dvou dílů kaliumdihydrogenfosfátu a z jednoho· dílu dinatriummonohydrogenfosfátu, načež se přidá 10 % hmotnost/objem j chloridu sodného. Směs se zfiltruje a zbytek na filtru se pak usuší.

Takto získané barvivo obsahuje 0,9 atomu hydrolyzovatelného chloru na každou obsa ženou azoskupinu. Při nanášení na celulOzové textilní materiály *' spoluse zpracováváním prostředkem'' vážícím·· kyselinu · se dosáhne vynikajícího zabudování do vlákna a získají se námořnicky modré odstíny, stálé .pří ' praní a proti působení světla.

Příklad 6

4,4’-Diamino-2,5-dimethoxy-2’,5’-disulfo-Ι,Γ-azobenzen se připraví a kondenzuje se s ekvimolárním podílem kyanurchloridu způsobem popsaným v příkladu 1.

Do roztoku 6,24 dílu takto získané sloučeniny ve 150 dílech vody se přidá roztok 3,8 dílu methylaminu v 15 dílech acetonu a roztok se míchá při teplotě 40 až 45 °C podobu dvou hodin při hodnotě pH udržované na 7 přidáváním 2N-vodného roztoku uhličitanu sodného. Roztok se ochladí na teplotu 0 až 5 °C, přidá se 6,9 dílu dusitanu sodného, načež se přidáním 36 °Tw chlorovodíkové kyseliny upraví hodnota pH směsi na

I, 8 · á diazotace se provádí až k ukončení po dobu jedné hodiny při teplotě 0 až 10 °C, načež se nadbytek kyseliny dusité odstraní sulfaminové kyseliny.

Diazoninová sůl se přidá do roztoku 4,6 dílu disodné soli l-N-fenylamino-8-naftol^O-disulfonové kyseliny ve 100 dílech vody, přičemž se hodnota pH udržuje na 6,5 až 7 přidáváním uhličitanu sodného. Směs se míchá při teplotě 0 až 10 °C po dobu dvou hodin, přidá se 10 % (hmotnost/objem) chloridu sodného, směs se zfiltruje a zbytek na filtru se pak usuší.

Takto získané barvivo obsahuje 0,5 atomu hydrolyzsoatelnéhs chloru · na každou obsaženou azoskupinu. Při nanášení na celulOzové textilní materiály spolu se zpracováním prostředkem vážícím kyselinu se získají silná černá vybarvení s dobrou stálostí při praní a proti působení světla.

V následující tabulce jsou uvedeny další příklady barviv připravených způsobem podle vynálezu. Postupuje se tak, jak je popsáno v předešlých příkladech, přípravou diaminomonoazosloučeniny uvedené ve sloupci

II, kondenzací diaminoazosloučeniny s· ekvimolárním podílem heterocyklické sloučeniny uvedené ve sloupci 111, diazotací aminomonoazoslsučeniny takto získané a kopulací s ekvimolárním podílem kopulační složky uvedené ve sloupci 1V. Jestliže se ve sloupci V uvádí amoniak nebo amin, nechává se reagovat s reakčním produktem látek ze sloupce 11 a 111 před kopulací způsobem popsaným v příkladu 6. Odstíny vybarvení jsou uvedeny ve sloupci V1 tabulky

Příklad Diaminoinonoazosloučenma Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

ri p<

ri Pl

ri Pl

ri Рн

ri

ri Pi

'>ч ri Pí

'2^ ri Pi

ri Pi

ri Pí

ri Pi

ri Pí

'>x ri Pi

ri Pí

ri Pí

ri Pi

CD

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

Φ

>CJ

>ω

>ω

>CD

>G>

>ω

>0

>ω

>0

>ω

>CD

>CJ

>CJ

>ω

>CJ

		φ	s 1
		22
24	cm	o ri	ri	24
Ξ	ó	ω	cd
ri	Q-í	S	CO	ri
O s	ri ω	ca 1	и*' 24	o Ě
ca	in			ca

o

a:

o

CD

o

ω

o

ω

O

CO

o

co

o

CO

0

4-J

(Л

(0

4-»

co

co

>>

>s

>4

4-J

4-í ca

χ

4-1 cd

>

Ч-Ч cd

>>

Q-í ri

<í-l ri

4—i ri

2x1

Q-í ri

c^-í ri

ri

ri

ri

ri

ri

'ri

ri

'ri

C

'ri

C

1 OO

'CÚ >

1 00

'ri >

« oo

'ri >

op

'ri >

1 00

> o

co

> o

1 00

> o

1 op

ó

O r-<

6

o r-1

o

o <—<

0

o r-!

Ó

ri

ó

ri

ά

ri

Ó

ri ri	ri	ri	ri	c	C	ri
o	CD	a)		Φ		CD	Φ	CD		CD
M	N	N		N		N	N	N		N
ri	ri	ri		ri		ri	c	ri		ri
CD	CD	Φ		ω		ω	ω	φ		Φ
Д2		22		22		22	22	£D		22
0	1 0	i O	1	O	1	O	i O	i O	1	O
N ri	71 N í? rri '	71 N Л ?	'>x 2=1	N ri 1	>4 2=1	N ri 1	=7 N		2ri	N ri 1

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklické sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

25. 4-amino-4’-N-methylamino- kyanurchlorid 1-N-fenylaminonaftalen- — námořnicky

-2,5-disulfo-l,l’-azobenzen -8-sulfonová kyselina modrý

26. 4-amino-4’-N-methylamino- 5-kyano-2,4,6-trichlorpyrimidin 1-N-fenylaminonaftalen- — námořnicky

-2,5-disulfo-l,l’-azobenzen -8-sulfonová kyselina modrý

'>4
G	G	G	G
É4	Fh	f-4
0)	φ	Φ	Φ
>ω	>ω	>ω	>CJ

'>ч	'>>	'>>
tí	G	G
F-i	F-ц	F-i
Φ	a?	Φ
>O	>o	>O

'>4	'>>
ri	G	ri
F-ц	Fh
Φ	Φ	o
>o	>□	Ю

	>>
ri	ri	ri	ri
F-i	F-i	F-ц	Fh
Ф	Ф	Ф	Φ
>O	>O	>o	>o

ri
cd
		ri
40	ri	Д
4-4 Φ	s	G
6 1	‘ri . g i	. cd o
z	>>	' «4-4
1 o <4-4	Λ +->	G СЛ
‘З	ri	Ξ3
СЛ	r	in
CO	z	co

cti ri

Cti ri 1 >»-4 1

cd ri ·<—<

1 г—I

cd ri

1 r—<

cd ri

Cti

Cti .s

cd ri

1

G •β

1

G •β

t

G ri

1

G ri • <-4 (

G ri

ri 1 ·<—1

f i—4

o

Ф

o φ

o

φ

O

φ

o

Φ

O Φ

O

Φ

o

ω

O

Φ

О

Φ

o

φ

o

Φ O

Φ 0

4—>

СЛ

4-1 СЛ

4-1

СЛ

4-»

co

4-»

СЛ

4—* СЛ

4-»

СЛ

сл

4—1

СЛ

•4-4

СЛ

•4—>

СЛ

M

СЛ 4-»

ΪΛ ý->

«4-1

«4-4 b-. «4-4

>ϊ

«4-4

>4

<4-4

>>

>>

<4-i

>4

<4-4

>>

«4-4

>ϊ

«4-4

«4-4

<4-4

cd д

ri^

Cti ri

44

cti ri

Cti ri

cti ri

cd ri

4^

Cti ri

4^1

G c

G ri

4tí

G ri

G ri

kyA CQ ri

c

1 CO

'Cti >

op >

oó

'Cti >

OO

'cd >

op

'Cti >

op >

1 op

'Cti >

00

'G >

i op

'G >

ср

'G >

1 op

'G >

1 op

>4

o

o

ó °

o

o

o

ó

o

Ó

o O

Ó

o

ó

O

ó

О

Ó

O

ó

O

Ó

2 °

2 2

ri

ri o

G •ri o

ri

ri o

ri

ri o

ri

ri o

ri й •ri o

ri

ri o

ri

ri o

ri

ri о

ri • rH

ri o

ri

ri o

ri

Д ri ° 'ri

ri д o .ri

g

íri

§ £

<4-4

e

<4—4

s

s

В

<4-4

e

<4-4

β

«+-ι

s

<4-1

В

q-4

fi

й В

íri В

cti

g

Cti G

cti

3

cti

*3

cti

3

cti ri

G

3

G

3

G

G

G

ri

G

ri

G

ri g

ri g

^>>

СЛ

η-< сл Z>> <1—<

'řk

СЛ

СЛ

Tk

cn ·»—<

>»

ω

сл

>>

ω

СЛ

ω

ri

s

Й Ό

d Ό

ri Ό

g τ*

ri ?

G

s

ri

s

G

Ξ5

ri

TO

ri

TO

ri

? В

? a

φ «4-1

( CO~

<2<ó

φ <4-4

1 CD

φ «4-1

φ «4-4

co

«2^

Φ «4—4

co

φ <4-4

CD^

ω «4-4

ώ~

φ «4-4

CO

φ «4-4

có^

φ «4-4

^<2

1 Z

co i

t Z

co 1

1 Z

oo 1

1 Z

Op

Λ oo Z 1

f Z

op

1 z

co 1

( z

op

Z

T

Z

op

Z

co Λ * Z 1

rd

rd

rď

rd

rd

rd

rd

rd

rd

rd

rd

rd

tH

r4

ri

ri •1—4

ri

TO •r4

·»—4

S

G	G	ri	G
Ф		Ф	φ	Φ
N		Ň	Ň	M
G	1	G	-L Я	G
φ X) o	>ч	Ф 40 O	ω .с Z o	Φ 40 i O
N G	Ф s	N G i	ω H β ?	Z* N G >G i

uo

rH

h

ín

ri

ri ίο

ri

íb

ri

íb

G

in

ÍO

T—1 t

ΓΊ 1

υγ

(

G

1

cm I

o

CM (

cm G

CM 1

CM

G

'Toí tí

(N

cm g

СЧ t

см Д

CM <

CM

ri

oo 1

o <4-4

см (

O «4-4

см

o <4-4

cp

o «4-4

O ri

<4-4 ri

o ri

Λ ω

O ri

1 X

Φ §

o J Φ .5 й s

Ó ri

Ň Й G

o ri •^4

ík Ф й а

O G

к X

φ N Д

O ri

ri ω

о ri

ri СЛ • ^4

о ri

ri .w

o ri

ri w

1 •r-4

*3

β G

5 rQ m O

В .2

o rG 4-i

Φ 40 ó

G 4-4 7? •H Q) O

в G

2 § φ

s •2

2 & £40 Ф o

§ G

o 40 4-» Ф

Ф 4Э o

s G

S 1 íb

В G •Η

TO 1 íb

e 2

1 íb

s .2

S íb

Ю

TO

2 N

Ξί

f—<

N

TO 2 N

S

2 n

то

a N

S

o

N

5

ТО

то

s,

В G

ri

G

J В G

В G

В G

1

ri

G

СЧ

1

CM

CM

CM

Mi

CM

1 1

Mi

1

Mí 1 ·

Mi

1 ·

Mi

1 1

Μ1

1

1

Mí

1

Mí

1

Mí

1

Mi

1

Mi

Mi

Mi

Mi

Mí

Mi

Mi

Mí

Mí

Mí

Mí

tk oo cb o ví

CM CM CM 00 CO

SE891Z

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

41. 4-amino-4’-N-ethylamino- kyanurchlorid 1-N-fenylaminonaftalen- — námořnicky

		>>
	44	44	44
	сэ	ω	о
	Д	Д	С
CMJ4 4>χ>»-ι \>>>*ч '>>
	О	О £ч	О ?Ч
©	Й Ό	Д Ό	Д Ό	с
О	'« 2	'Ф §	'« 2	?ч ф
6	й S	д S	Й 6	>ω

'>х			'>>			'>
Д	Д	Д	Д	Д	Д	Д	Д
Р<	Рч	Í4	Í4	ř-l		?ч	Рч
ф	Ф	ф	ф	ф	ф	Ф	Ф
>ф	>ω	>ф	>CJ	>Ф	>о	>О	>ω

44 cd	Д Д ф о	.3 д cd О Ч-ч 3 СП	Д © 1 Д cd о	Í ; 1 2tí ctí	J 1 2tí cd
Д	ч-ч	ГУ—rf	Ч-ч	Д	Д
О	3	о	3	О	О
Š	СО	ю	СП	S	3
cd	СО	со	со	ctí	ctí

ctí	д	Ф Д	Ф д	ф
3	ф	.3 2	Д Ф	.3
	CÚ	7tí	г—· Ф
φ	+->	Ф +з	ф +-·	ф
СП	ч-ч	СП Чч	СП ‘Д	СП
	Л	> со	> ф
44	д	44 Д	44 3	44
	о	О	_ о	'cd
'Ctí		'Ф rj	'3 Д
>		> .д	Í> ч—<	>
О	д	О Д	о 3	о
Д о	R Ctí	д 5 о Д	g 5	д о
ч-ч 3	>ϊ Д	>ч Д 3	ч-ч Д Я	Ч-Ч 3
СП	Ф	СП ф	СП Ф	СП
Ч-Ч	1 Ч-ч	1 Ч-ч
00 1	έ		00 4 1 z	00 t
	1 гН	гЧ	гЧ

cd Д

Ф cn 'cd > o Д o Ч-Ч 2 cn S t <D co

ί>Ί ·ι—<	>>22	>•3	>.·—
й τ>	с -ο	Й τ>	И ?
<2 ώ.	<2ώ.	<2 4
г?			έ0?

O

Ч-» Ч-Ч cd a i oO i

O Д s cd ctí .s

Φ ω >>

'Ctí > O Д O ч-ч

СП

Ctí .3	έ >.		Д φ Ň
φ (Λ >4	ω	f	Д
1 Γ-ι Ο	8 >»	φ 40
44	2 .3	ω F-ч	Ο Д
'Ctí >	ω © rw Д	ο	S
Ο	Τ Φ	2	φ

CM

Μ1

со I

CM

φ

Μ^

СО I

CM

φ

со

ч-ч

СО

ч-ч ьч © О

см сЬ

со

ч-ч

СО

Λ Φ

*-

*

My

3

Mi~

<

3 ©

му

1

д

му

1

>> Д Д 44

CM

.3 ν

>» Д

.3

CM

.3 ‘Ем

>4 Д

.3

CM

д N

СП 3

CM

.3 N

ω S £

έ .3 Д Ν

см

.3 N

СП 13

см 1

Д N

Φ CD ел

му

φ

φ Ч-Ч

φ СЛ

му

φ

Φ ч-ч

3 СП

со

ф

СО

со

Ф

со Д

2 .2

му

Ф

Ю

СО~

Ф

? X

Τ СЛ

'3 4—1 «

2 1

>ч 44

Μ^ I СЛ

ъ Ч-ч

s

>> 44

гЧ СП

’£ч 4-J

Mi

r-Γ г СП

2 4-> 1

ť Ф

θ 1 4-» СП 1

гЧ СП

’З 4-· 1

см 1

гЧ СП

J4 4-4

44

44

44

40

40

40

40 Р >

40

44 Mi

©

40

Д

д

Д

Д

Д

Д

Д

д

Д

Д

д

д

Д

Ф

ф

Ф

ф

ф

Ф

Ф

ф

Ф

Ф

ф

ф

Ф

Ň

N

N

Ň

N

Ň

Ň

Ň

Ň

N

N

N

Ň

Д

д

Д

д

д

д

Д

д

д

д

д

д

д

Ф

ф

Ф

ф

ф

ф

ф

<ф

ф

ф

ф

ф

ф

©

я

©

40

43

со

40

40

40

40

40

40

40

О

1 О

i О

i О

i О

i О

i О

i О

! О

О

О

О

О

N

© N

© N

© N

© N

© N

© N

© N

© N

Ň

N

N

N

Ф

д

Ž? д

θ Ф

θ Ф

Ф

θ Ф

Ф

Ф

Ф

Ф

Ф

1

,Д <

гД 1

Д4 j

4Д «

44 i

44 -

44 -

44 j

1

1

CM CO θ Ю CO

Mi Μ* Μ¹ M¹ M<

00	СО	О	гЧ	см	со	М1
		ю	ю	ю	ю	1Л

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

55. 4,4’-diamino-2-methyl- bis-l,4-2’,4’-dichlor-sym- l-N-fenylamino-8-naftol- — černý

-2’,5’-disulfo-l,T-azobenzen -triazin-6’-ylaminobenzen- -3,6-disulfonová kyselina

-2,5-disulfonová kyselina

56. 4,4’-diamino-2-methyl- bis-l,4-2’,4’-dichlor-syni- l-N-fenylamino-8-naftol- amoniak černý

					'>>				4>4	'>>
fí	fí	fí	a	fí	a	a	a	a	a	a
(-1	G	G	G	G	G	G	G	G	G	G
CD	CD	CD	CD	Φ	CD	CD	Φ	Φ	Ф	CD
>O	Ю	>O		)O	>CJ	>O		>CJ	>O	>CJ

cd	cd	cd	cd
fí		fí		fí		fí
	r-H	Д		^4	_Li	Хч
CD	O	Φ	o	CD	O	Φ
cn		CH	4-4	cn		cn
>»	4-4	>»	4-4	>>	4-4 cd Й	>>
31	cd й	31	cd й	31	31
'cd	1 00	>cd	1 00	'cd	• oo	'co
>	>	>	>
o	ó	o	O	O	ó	0
fí	й	a	Й	Й	fí	Й
o		o		o	<—<	0
4-4	2	q-4	Й	4-4	fí	4-4
	Д		Й		fí
2	2	2	2	fí	2	fí
СП		cn		cn		cn

TJ	Й	TJ	Й	TJ	a V
1 CO	CD 4-4	Ю	Ф 4-4	CD	2ώ
CO	έ	CO	t z	CO	έ 2
	rH		r rH		t rH

4-4

СП ib

СЧ

o. oo

Ю in co f o ctí fí г—4 CD cn 'cd > o Й o .Ξ

TJ

O

Xl

G Й Д cd .2 o Š cd

cd		cd	cd cd	cd cd
fí		Й	й a	fí fí
x;	r-H	X	°? 2	OO Tť
CD	O	Ф	, CD
cn	4-4	cn	0 СЛ	O cn
и*~»	4-4 cd fí	>4	Й	Й
31	31	2*	•3·“
'tú	1 Op	'cd	§ \cd	8 'ta
>	>	cd >	cd >
0 Й 0 ďg_i	ó fí	0 Й 0 U-l	CD 2	2. Q fí g a 2

TJ	TJ	TJ
G	G	G
O	O..	0
f—<		ř—I
Xl	XI	X!
CJ	G>	ω
G	G	G
fí	fí	fí
a	Й	fí
Ctí	cd	ctí
>4	>>	>>
31	31	31

X!

CJ G 2 fí cd o

G)

G fí cd >>

g o xl o

G Й a cd >>

3!

CD O

Ю co r-i CX] CO

CO CD CO

CO ib cb o.'

CD CO CD

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

68. 4,4’-diamino-2-methyl- kyanurchlorid l,37methylfenylamino-8-naftol- amoniak černý

-2’,5’-disulfo-l,T-azobenzen -3,6-disulfonová kyselina

69. 4,4^,-diamino-2-methyl- 2,4-dichlor-6-methoxy- l,3’-methylfenylamino-8-naftol- — černý

>>

>>

'>s

'>>

'>χ

d Рч CD Ю

d P-4 CD >CJ

Д Рч CD >CJ

d Рч CD >CJ

Д Рч CD >CJ

Д P-4 ω >u

Д Рч CD >CJ

Д P-4 CD >ω

Д Рч CD >CJ

Д P-4 CD >Q

Д P-4 CD Ю

д P-4 CD ю

Д Рч CD >O

4tí

Ctí

O

Ctí ctí o

Ctí f I

O O

Ctí

0-4 Ctí

ctí

О-Ч ctí Ctí

Ctí

ca

ctí

Ctí

Ctí

Ctí

d

d

.s CD

Д 1 CO

д CD

2 .5 °? φ

3

.2 ω

0

Д Φ

O

.2 φ 0

д 3

O

.2 φ

0

.2 φ

0

.2 Φ

0

d φ

CO >>

Ó .2

ω r*''

0 £ • O* !>» £ *

4-J 0-4 Ctí jH

V) >x

0-4 ctí ď

СЛ

4—· 0-4 Ctí Д

ω +4 m d Д

CO

4-J 0-1 ctí d

cn >> д^

4—1 0-4 Cd д

C/)

4-J 0-4 cd d

СЛ

4-J 0-4 d Г-4

СЛ

'Ctí >

2 ctí

'Ctí >

2 >ctí ctí >

00

'Ctí >

1 CO

'Ctí >

1 00

'Ctí > > 0?

'Ctí >

r CO

'Ctí >

ob

'Ctí >

ώ

'd >

ώ

'd >

0 Д 0

i

O Д O

d ni O

Ó 2

Φ ď 0

0 2

Q Д O

O Д

2 ά Д c 0 -d

Ó d 0

O Д

0 Д O

ó .2

0 d 0

0 d

0 d 0

o .2

0 d 0

<4-4

CD 0-4

О-Ч

ω od 04

в

0-4

S

0-4

s

в

0-4

2

0-4 г—1

2

0-4

2

0-4

2 d 3

0-4

3 ω

3 Xí

3 ω

3 2 д .8

Ctí >>

3 С/Э

ctí >>

3 C/J

ctí 3

d Ctí C/J r—1 •7 >>

3 CO

d СЛ

d 3

3 СЛ

d 3

3 Φ

д СЛ

3

ч~»

3

S

d

3

d

3

Д

3

d

3

Д

TJ

d

TJ

д

TJ

1 CO

CD 2

OD

Ш t S °-

CD 0-4

co

Φ 0-4

Ά.

Ф 0-1

co < 0-4

co

φ 0-4

có

Φ 0-4

co

φ 0-4

có~

φ 0-4

có

CO 1

co

co

CO 1

έ

co

Z

co

Z

CO

1 z

Ср

Ž t

3

1 z

3 1

Z

*3

CD Ύ -7 '7 I т-Γ γ-Γ rH rH rH rH rH

TJ

O ω P-l d Й ctí

P-4 ДЭ

Рч d Д ctí

TJ

í-4 Λ

Рч d d

Ctí

d	d		d
φ	φ		φ
N	Ň		N
d	d		d
φ	φ		φ
Λ	rQ		до
O	4 O	1	o
N d	Tl N Ž? rd ·	3	N d 1
rH	φ íh	4-J Φ	т-Н
rH	2	2	rH
O 04	cý £	CM	Ó 0-4
3	s £	ó	3
ω	d ω	d	СЛ
3	2 ?	2	TJ
	d ~	d
	.d to		in
	TJ .M	3
CM	• CM		CM

7^

O H CM

O O

CO MÍ tO í> t> í>

cd o

rH Рч

I 4-J СЛ ¹ s ctí Й

Φ СЛ >>

'Ctí > O Д O

0-4

СЛ t IO

CM

I

0’	cd	OJ	0	yH	CM
	í>	0	00	00	OQ

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

83. 4,4’-diamino-2-methyl-5- 2,4-dichlor-6-methoxy- l-N-fenylamino-8-naftol- — černý

-methoxy-2’.5’-disulfo-Ι,Γ- -sym-triazin -3,6-disulfonová kyselina

-azobenzen

							>>
rt	rt	rt	rt	rt	rt	rt	rt	Д
	(4		f4	Í4	^4	J4	É4	Сч
CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD
>ω	>CJ		>CJ	>CD	>CD	Ю	Ю	>o

S 1	rt	rt	rt
	rt cd		rt cd	3 cd		cd
co rt		cd rt	o «44	o <4-1	cd rt	o «+4
o	4—<	o	3	3	o	3
g	CD	g	cn	cn	3	СП
cd	e	cd	00		cd	oó

-methoxy-2’,5’-disulfo-l,r- -triazin-6’-ylammobenzen- -3,6-disulfonová kyselina

-azobenzen -4,6-disulfonová kyselina

4,4’-diamino-2-methyl-5- bis-l,3-2‘,4‘-dichlor-sym- l-N-fenylamino-8-naftol- 4-karboxyanilin černý

-methoxy^^-disulfo-l,!’- -triazin-6’-ylaminobenzen- -3,6-disulfonová kyselina ;~“

-azobenzen -4,6-disulfonová kyselina

rt ω i cn	rt CD 1 cn	4U ι—1 rt ω < cn	Q CD +4 cn	o ω rt cn	o ω rt. cn	Q CD Ч-. СП	o 44	CD cn	o +->
00 >>	oo >,	OO >>	«+Ч >>	«44 cd tí	44 >>	'rt	«4-4	>>	«4-4
o*		ó	rt vj rt		rt rt 3	rt rt		rt a
rt 'Cd	rt '03	rt 'Cd	< 'ce	» 'rt	1 'Cd	« 'rt	ra	'rt	ra
*rt >	'rt >	*rt >	ra >	ra ?>	ra >	ra >	>
E o	Ё o	S O	ó °	ó 2	ó s	ó 2	ó	ό	ó
cd rt rt o	cd rt o	cd rt 7? o	.3 §	/4 rt .5 o	.3 o	3 §	rt	rt o	rt
>> q_( rrt 4-J rt		«Ь4 Дч 4-» rt		e-	rt rt	Ей rt rt	H rt	«44 3	E cd
CD СП	ai cn	CD cn	r-4 СП	rrt cn	_< cn	rt		cn	ř—H
es	S 3	es	й?		Й V	rt c ?	>> rt	3	rt
	m ώ		<2 ®	a) co «4-1	φ co «44 -	<2 4	CD «44	co	CD «+4
z©				έ	2е?	2”		ca	έ t

	rt	гЧ гЧ	г—1 г-Г	ί-Η гЧ
t Ю	Ó	ю о	ю о	ю ó
«4-4	1 «44	t <44	1 «44
rt	>чЗ	3 3	>чЗ
	cn	Д СП		rrt g
4-» CD	3	3 rt	φ 3	•4-* Дч (D rt

Příklad Diamlnomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

94. 4,4’-diamino-2-methyl-5- kyanurchlorid l-N-fenylamino-8-naftol- 4-sulfo-2-aminotoluen černý

-methoxy-2’,5’-dlsulfo-l,r- -3,6-disuifonová kyselina

-azobenzen

		'>4								S>>
d	Cl	d	d	a	d	Й	tí	d	d	d	d
Рч	РЧ	í_(		Рч	JH	Рч	Рч	P-4	рч	Рч	Рч
ω	<D	CD	ω	CD	CD	CD	CD	CD	ω	CD	ω
>ω	>CJ	>CJ	>CJ	>CJ	>CD	>CD	>ω	Ю	>CJ	>O	ю

d	d o Ч-Ч
о	TJ		r-4
ч-ч	♦r—<		d
	A	f	СЛ
d ел	>—< co	'tíí 1
d	>>	d	rd
CD N d	4-J CD	CD N d	4—· Ф CD
CD	Рч	CD	ítí Ч-Ч
JO	O	_Q
O d • r—<	2 o	O d	d СЛ
8		6
cd	1	cd	1
cu		rH

οωοωοωοωοοοω

4-> ω ->-> сл -4—· ω 4-j (л ч—> сл +-> сл ‘tj >·.>><£ >>

Ctí Д		Ctí d		Ctí d		cd d		Ctí Д		Ctí Д
1 op	'Ctí	1 op	'Ctí	1 00	'cd	'Cd >	op	'Ctí	1	'Ctí >
>	>	>	op	>	CO
o	O	CD	o	ó	o d CD	CD	ó	ó	Ó	o	CD
d	d cd	d	d Ó	d	d	d ó	d	d O	d	d o
d	44	3	ч-ч	3	ч-ч	3	Ч-Ч	3	ЧН	d	4-3
d		Й		d		d		d		d
Ctí	d	Ctí	d	co	d	ctí	d	cd	d	ctí	d
	СЛ		СЛ		ω		СЛ		СЛ		(Л
řx					•r-4		>4	·!—ť	>ч
d	5	d	TJ	d	TJ	d	TJ	d	TJ	d	TJ
CD Ч-Ч	có	ω Ч-Ч	co	CD С+-Ч	co	CD 4-4	co~	CD 4-Ч	có	CD Ч-Ч	co
. 1	00	1	co	1	oo	έ	co	1	crT	<	OD 1
2		2	1	2	1	1	2	1	Z
rH		rH		rH		rH		rH		rH

cd cd cd cd tú od _t d ₍ ď _t ,g ₍ d ₍ d ₍ d

TJ	TJ	Tj	TJ	TJ
Рч	Рч	Рч		Ph
O	O	O	o	o
rd	rd	rd	2	rd
CJ	CD	ω	CJ	ω
Рч	Рч	Рч	p_i	Рч
d	d	d	d	d
d	d	d	d	d
cd	ctí	cd	cd	cd
			>4	>>
	r^	r^		r^

s o Ξ ω

Рч d d cd >>

.s §

a o Cl cd >>

LQ

JH

O rd

CD

d	d	d	d
CD	CD	CD	CD
N	N	N	N
d	d	d	d
CD	a>	ω	CD
rO	,O	до	rO
CD	CD	CD	< O
N	N	N	Og N
Ctí	Ctí	Ctí 1	£?

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

a	a	a	a
рч	ř-<	Рч	í-i	Рч
CD	φ	Φ	Φ	Φ
>CJ	>CJ	>CJ	>CJ	>CJ

’Ξ

, o
OO	i--1 cd
p<
O	<4-4 O	Рч O
D	СЛ	3
<4—4	’Рч	<4-4
*Рч	O	Рч
-4-J	Г—4
CO	Λ CJ	a ctí
		>>
см”		44

			'>>		'>>
a	a	a	a	a	a	a	a	a	a
c_f	Рч	Рч	íh	Рч	Рч	Рч	Рч	Рч	Рч
φ	CD	Ф	CD	CD	Ф	Φ	Ф	Ф	Ф
>CJ	>CJ	>CJ	>CJ	>CJ	>ω	>CJ	>CJ	>CJ	>CJ

TJ g

CD «4Η

Рч 3 a ctí >S 44 .2 cd >> X o

4—¹

CD

S

I .6 ’Ξ co

X

O

4-»

CD e

I

CM i

4—· Φ S

LO tí r—( ’Ξ cd

Λ

4—1

Φ ( in CM” .s ’Ξ ctí o <4-4 r—< a ω ΐ5 lo CO

LO	Рч >>	CJ	’Ξ	TD	2	2	2	2
Рч		’рч	’£	’Рч		’рч	*Рч
O	Оч	Д	CD	O	O	CD	O	CD
Š	Рч	O
	О	ДО	2	2	Λ		Λ	Λ
<4-4	2	Рч	CJ	CJ	CJ	CJ	cj	CJ
Рч	cd	Рч	Рч	Рч	Рч	Рч	Рч
4—1	CJ	44	3	D	3		D	3
CO	s		a	a	tí	a	a
		LO	Ctí	ctí	ctí	ctí	ctí	ctí
’Ф	1		>4	>4		>>
см”	см”		44	44	44		44	44

i 11 111 IV V VI

Příklad Diaminomonoazosloučemna Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

124. 4,4’-diamino-2-methyl- kyanurchlorid l-4’-methoxyfenylamino-8- amoniak černLý

-2’,5’-disulfo-l,r-azobenzen -naftol-3,6-disulfonová kyselina β d£1

Ph P-4P-4

OD ODOD ю >ω>ω

Ό • r-4

P-4

O

Λ

OD í-l d a atí

4x1 >s 4d 4-» Φ

OM ⁰ d ₍ cú Tj Mí Φ d CD N d OD CQ o N otí i—I (

O OH ³ an ^S

I

LD

OM i

>4

O 4d

Φ s

OM ⁰ d .ad Tg Μ, d

CD N d CD rQ

O N ctí i—i rH ⁰

A—i ³

C—4 i

LO

CM £

í-l

OD >OD '2 φ >>

rg

Φ x

o >4 rd

'>> d	> O	> o
Ph	>	>
OD	/*•4	r-H
	o	O

'>>	'>>
>	>	>	>
o	o	o	o
>	>	>	>
o	o	o	o

	cd .2	cd . .2	Ctí > .d	(
o	φ	O Φ	o φ	O
4-4	cn	4—4 СП	4—i ω	4->
4-4 cd d	4^	d	q-4 a j»	«4h ad a
1 00	>co >	Д sca co >	OO'>	i OO
o	o	o °	o O	O
Д	d	d g	d d	d
	ó	•d o	’d o
2	Ah	2 íd	2 íd	g
2	3	cd 3	atí d	ctí
	(Z)	r—< СЛ	T cn	T“<
>4		^>s, ·—<	>^-H	>>
d	3	d ч?	tí -O	a
φ A—<	co	ω co A-4		φ A-h
1 Z	co 1	z0? rH	Z	Z
Mi		rH	rH

a φ N

Φ X>

O d

Cd

atí	ad	ctí	ad	cd
d	. .2	d	CT	d
4h	>—4 i—i	<—< ř—i	>-h C-4	1-—Ч C—i
OD	O Φ	o Φ	O OD	O Φ
on	4-j an	+-i an	+-» cq	4-J cn
►A	Ή	«d >>	«d >>	>»
ixl	Ή 4Й	otí i d	d ·>	cd >xi d
'Cd		• o	o	1 o
>	CO >>	CO >	co >	OO >
O	o O	ó O	o o	o O
ti	a 6	d d	d d	o d
o	d o	.d o	«d o .	•d o
tM	S s	§ q-i	2 «1-1	2 q-<
	d —<	d ^-4	d --4
d	ad tT	os d	ctí d	otí Zí
cn	74 qq	-h an	—< cn	cn
	>ϊ -rh	>> rj	>> —4	>
?	a -o	ň ?	C T?	d i?
	.2 «=	<2 ®	<2 “>	A2
	ΖΤ		Z °2	Z^
	rH	Ή—i	rH	rH

'p-4 o ^Λ

Q Ph 3 a cd >> *1

cd .2 3 cn

’ph

O

F—1 rd ω Ph d a atí >>

Tg *Ph O Ξ

OD Ph d a ad tj 'ph

O

Ξ

Cd

Ph tí Otí >> 4x1

Tg ’ph O

Tg 'p-4 O 3 ω Ph 2 3 ad >»

4sd >> X O 4M

M

CM

O d

S .CS Td i

Mt

N d OJ 4d

O EM cd i

rH rH

O «+-<

³ cn 3 i

Ld cm d φ N d φ

T3 ~ ' CM

M ¹

Mi mi i >· X o rd 4-> CD 8 t ao

I o d '⁸ .s 3 Mi M d

CD ·

M d φ rQ

O N ad i í—l rH

O q-4 cn t3

LD

CM

	rH rH	t—i rH	OD N d φ	Φ N d OD
LÍD	O		LD	0					rQ
q-i		ΑΜ		i	O	1	O
							N Ctí i		N
> d		>9			>4	ctí :
4—·	cn			cn		r?	Λ
Φ	?		4-> Φ	3		4-» OD	rH	4-» Φ	r—i
8	LD		8	Ld		8	:-T 0 «Μ	8	t-T
OM	OM	d	OM	Cm	d	OM	OM	6 A—i
0 d	ř>> X	Φ N d	a d	i >> X	φ N tí	o d	3 cn	0 d	3 cn
‘8 cd	o rd 4-4	Φ CQ	‘8 ctí	o rd 4—)	Φ 43	2 ctí	3	2 ctí	t?
	Φ d	O		OD d	O		LD		LD
s	N	T3	N	s		3	r.
i	d	cd	1		cd	i	CM		OM
Mi	1	i	Mi	i	1	Mi	1	My	1
			m			M~		m

d

CD X d φ -Q

O N c:?

Ch rH

O an i

λ

Φ

CM

O .d „

S 3 . 2 íd -o „ *

J CM M ⁱ m >>

Xi

4-»

Φ

OM t o 8 '8

Μ¹

M~ d φ N d OD rQ

O N cd rH

I

O «Η 3 cn S

L3

CM

in	CO	is	OO	□T
OM	(N .	OM	OM	OM
rH	rH	rH	rH	rH

Příklad Diaminomonoazosloučeyeya Heterocyklécká sloučenina' Kopulační složka Amoniakamin Odstín

136. 4,4’-diamiУO-2-methylt 1 : 1 komplex mědi 2-2’,4’- l-NtSeyylameyo-8tyaStol- — tmavoSealový t2’,5’-disulfo-l,Γ-azobeyzen tde_Chloг-symttгeazey-6’t -3,6-disulSonová kyselina tylameyo-5-hydroxy-6-2”t

> o >	> o >	>>> TO XD	'>> > Q	> o	. > O	> O
•—1	r-H	Pí	73	75	•3	TG
o	O	Λ	4-H	CM	04	44

Ctí p ω cn 'CO >

O

P o 04

ca s > Ltn p ? £4	cd S >2 2-4 a ? Я A ž0?
rH	rH

ctí cd cd ₍ P | ,g , ,g

o	Ф	o	φ	o	Φ
4—*	cn	4-J	cn		cn
04	>>	04	>2	04
cd P		Ctí P		ctí P
1	'cd	1	'cd	1	'cd
oo	>	00	>	00	>
ó	o	o	o	Ó	o

p	P	p Š	ρ	3
	O	.p Q
s	04	ss	ρ	04
	Ρ
o	P	CÚ S	—ι	3
	cn	— ω		cn
		> >r!	—j
P	<S	>?	Pí	O
Φ 04	có~	<2ώ	o 04	cÓ„
Z	O 1		<	О' 1
1 rH		rH	rH

2 >. 8 φ	4S	Φ s 1 (	cn J4	®S Ť -ё	1 JH Ο Ξ
1 O	O	O	о >>	ω
>>£	s	0*2 pH	Ρ Λ	•I—( ΤΟ
o ω	3 ώ	O	ω	Ρ °	<
E t3	3 i cd o	в		Ρ ι Φ Ο
cd j	pr N	3		r-Ч ň	СМ

i <

m o

I 04

ДО СП

Φ

Ф Ю g

.P X e o g 5

4*j у ω ¹

Л

P’

Φ N Pí rQ

O N

Ctí i—i rH

Ó

O CO

Φ

N

P ω -2 o N 03 i

b* Φ £-^q 4->

CD s s

I LO O ó •/4 cd •rH to

I cn O

LO CM co cd P

I ·<—<

O Φ 4—¹ cn Ή >>

°? Й o 3 p •g o co P >,

P O ¹ ~

Z

I rH

Ρ α	CM	Ί CD ^ρα	§	1 CO	CH	r—i
>	4-» 04	r rrt	7Π 4—< >> 04	CÝ	тз	>4 °i
1	3		J CtJ	£		-i 2
co	ca	rH - ~	CO p	rH	„ -	co, p
•	1	1 CM	i i	i	CM	i ' i

	Pí	Pí		P
	Φ	Φ		CD		1
	N	N		Ň		rH
	Pí	Pí		Pí
	Φ	Φ		Φ		Γ4
	rQ	40		rQ	Ю 1	O
1	O	i O		O	04
	n Ψ 1	bL o £?		N cd 1	>v	3
£		rP	cn
φ		φ -h		rH	4-1 Φ	?
S	rH	S 14		rH 1	s	LO
CM f □ P	ó 04 3 cn	° 3 P rH	0 P	O 04 73 cn	1 CM 1 O P	O p Й S
В cd	0	S Ό cp -	S cd	0	s cd	5 Я
·—<	Ю	•rH Ш		ÍO		o 2 Г-! N
Ό	r	Ό r	Ό	r	To
(	CM	J CM	i	CM	•	p 3
	I	1		1		t 1
					-φ

O) r-aiamino-z-meinyi-э- i-z',4'-aicmor-sym-iriazin- j.-i\i-ienyiannnu-o-naiiuitmethoxy-2’,5’-disulfo-l,Γt -β’-γ^πήηο-β-Ι^ΓΟχγ-^- -3,6tdesulSoyová kyselina tazΌbeyzey tyaSt-2”tylazoyaStalen-Γ^,,3,5”,6-tetгasulSoyová kyselina

0	tH	CM	00
tH	tH	rH	tH

4tí ω

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

	>	'>ϊ	'>>			>>				O	:ř-i
TJ	o	Tj	Д	ri	g	G	g	a	G	Д	Ό
>ф	>	)Φ	ř-l	SJ	t-т	ř-l	z-<	?4	?4	C 'CO	O
G		G	CD	Φ	φ	Φ	Φ	Φ	Φ	6
rri	o	40	>ω	Ю	>CJ	>cj	>CJ	>CJ	>u	ri

1	CO ri	f	co .5	I	CO ri
o	φ	o	φ	О	φ
4-J	cň	4-J	CO	4-J	СЛ
«+4		«+4	>4	«44	>4
CO ri	4tí	CO ri	4tí	СО ri	4tí
t	'CO		'CO		'CO
co	>	co	>	00	>
o	ó	ó	Ó	ó	O
Д	ri	ri	ri	ri	ri
	o		o		o
Д	«+4	ri	«44	’ri	«+4
ri		c
co		CO	Й	CO	ri
	CO		ω		cn
>>				>>
ri	s	ri	Ή	ri	5
φ «44	CO	φ «+4	cd	φ «44	có
1	Co	Д,	со	T7	co

t 1 I r-d r-d rH 'CO >

4tí cd	4tí cd	г-н U >> O ri *o	4tí co
ri	ri	Ф Д	ri
O	o	ω	o
Š	Š	’тч ’	6
co	cd	r4	cd

Ф

L/J

Ф

WJ

Φ

l/J

Ф

l/J

Ф

WJ

Φ

VJ

«+4

Tj

«+4

Tj

«44

ΐ5

¢4

Έ5

«+4

s

«44

S

>>

CO

>4

<D

>>

CD

CO

CD

có

до

rri

rri

ДО

rri

ríO

CO

+->

co

CO

4-J

CO

CO

4-J

co

CO

4-J

co

co

4-J

CO

4-J

co

ri

Ф

Д

Д

Ф

ri-1

Д

Φ

Д,

.2

Ф

Д

ri

Ф

Λ g

Φ

rri

ri

o

ri

o

ri

o

ri

o

ri

O 20

g

o

φ

G t

44 «44

Ф

1

4-J «44

Φ

M f

44 «44

φ

44

4-J «44

φ

i—i

Й ω

44 «44

СЛ

СЛ

co

СЛ

CO

co

CO

СЛ

cd CO

CO

tj o

Ξ

CJ p ri Й CO >» 4tí

2	Tj	Tj	tJ	TJ	Tj
			• r-4
*ř4	t-4	54	14	^4	Í4
O	o	O	O	O	O
rri	40	rri	40	rri	rri
CJ	cj	CJ	CJ	CJ	CJ
f4	É4	Í4	t4	J4	(4
ri	ri	ri	ri	ri	ri
ri	ri	ri	ri	ri	ri
co	CO	cd	CO	CO	cO
>>	>>	>>	>ч	>>	>4
4tí	4tí	4tí	4tí	4tí	4tí

G	ri				ri
Φ	φ	ri	ri	ri	φ		r
Ň	Ň	’ O	CD	А Φ	A N		г-1
ri	ri	O N	2 N	2 N	2 ri
φ	φ	ri ri	ri д	g c	ri φ		i—l
rQ	ДО	’ri	ΰ ω	•ri φ	‘Ξ	ID	O
O	« O	ri до	G 40	ri rQ	ri o	1	«+4
N	Tj N	CO O	CO O	cú O	co N		'“l
co	>> co	<—< tq	<—< N	T4 N	t4 cd
	rri -	co	4^ CO	>> s	íA i	S
г-1	φ 4	40 · 4-J 2_i	rri . 4-J 2_J	40 Ψ	5 4.	Φ
t—1	Д rH	Φ	Φ	φ ^“1	Ф г—1	ri	J
Ó «44	04 2	2 ’ Q	S -7 ’ Q	' o	8 ó . 1 «44	4-4 CM	ID~ CM

CM

CD t> 00 г-1 г-1

CO M¹*

LD ID

Příklad Diaminomonoazosloučenina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamin Odstín

155. 4,4’-diamino-2-methyl-5- kyanurchlorid l-N-4’-methylfenylamino- 2-naftylamin-5,7- námořnicky

-methoxy-2’,5’-disulfo-l,r- naftalen-6-sulfonová kyselina -disulfonová kyselina modrý

-azobenzen

a	Й	Й
Ut		f-l
Ф	Ф	Ф
>O	>o	>Ф

Й	Й	й	Й	Й
Ф	Ф	ф	Ф	Ф
Ň	N	Ň	tM	N
Й	fí	Й	a	a
Ф	Ф	Ф	ф	ф
	Д2	rQ		rQ
O	i O	i O	i O	• O
N cd	71 n b я	71 N	T? N

o 3 ω	<2 2 3 й сл • l—< ,r-|	3 cm a о г φ Д r? N
	g	3	g 2 Ф
LD	.2	Ю	Д гй O
„ **	3		TJ 2 N
CM		CM	j й ca

Příklad 162

Do roztoku 31,2 dílu dvojsodné soli 4-aminoanilin-2,5-disulfonové kyseliny ve 400 dílech vody se přidá koncentrovaná chlorovodíková kyselina к úpravě hodnoty pH na 1,5 a směs se nechá míchat při tepoltě 0 až 5 °C. Přidá se 52 dílů 2N vodného roztoku dusitanu sodného v průběhu 5 minut, v míchání se pokračuje po dobu další čtvrthodiny a nadbytek kyseliny dusité se odstraní přidáním sulfaminové kyseliny.

Přidá se suspenze 21 dílů m-ureidoanilinu, hydrochloridu, 8 dílů thiomočoviny a 1 dílu cetylpyridiniumbromidu ve 200 dílech vody spolu s 5 díly octanu sodného a směs se míchá po dobu 24 hodin při teplotě 0 až 10 stupňů Celsia. Přidá se bezvodá soda к úpravě hodnoty pH na 7, pak se přidá chlorid sodný (20 °/o, hmotnost/objem) a směs se filtruje, načež se zbytek na filtru vylisuje do bezvodého stavu.

Do roztoku 5,98 dílu dvojsodné soli diaminomonoazosloučeniny takto získané ve 250 dílech vody o teplotě 0 až 5 °C se přidá roztok 2,32 dílu kyanurchloridu ve 20 dílech acetonu a směs se míchá po dobu jedné hodiny. Přidá se 6,25 dílu 2N vodného roztoku ’ dusitanu sodného, načež se hodnota pH upraví na 1,8.

Směs se míchá po dobu půl hodiny a nadbytek kyseliny dusité se pak odstraní při dáním sulfaminové kyseliny. Shora uvedená diazoniové směs se přidá do míchaného neutrálního roztoku 5,48 dílu dvojsodné soli l-N-fenylamino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny ve 100 dílech vody spolu s bezvodou sodou к udržení hodnoty pH na 7 a kopulační směs se míchá při hodnotě pH 7 a při teplotě 0 až 10 °C po dobu 3 hodin. Přidá se chlorid sodný (10 %, hmotnost/objem) a směs se zfiltruje. Zbytek na filtru se zpracuje na pastu s 1 dílem směsi obsahující 2 díly kaliumdihydrogenfosfátu a jeden díl dinatriummonohydrogenfosfátu a pak se usuší.

Takto získané barvivo obsahuje 1 atom hydrolyzovatelného chloru na každou obsaženou azoskupinu. Při nanášení na celulózové textilní materiály spolu s prostředkem pro vázání kyseliny se dosahuje vynikajícího zabudování a získají se černé odstíny s dobrou stálostí na světle a s dobrou stálostí při praní.

Za použití způsobu popsaného v příkladu 162 se získají následující barviva z diaminoazosloučeniny uvedené ve sloupci II reakcí s heterocyklickou sloučeninou uvedenou ve sloupci III a popřípadě reakcí s amoniakem nebo aminem uvedeným ve sloupci V a následující diazotací a kopulací s kopulační složkou uvedenou ve sloupci IV. Odstíny dosaženého vybarvení jsou uvedeny ve sloupci VI.

Příklad Diaminomonoazosloučemna Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amoniakamm Odstír

163. 4,4’fdlaminof2fureido-2’,5’f куапигсЫо^ l-N-eenylamíno-8-naftof - anlim černý fdisulfo-l,Γ-azobenzen -3,6-i^Í^isulfonová kyselina 'X

Рч φ 'X β F-ι Φ >Φ 'X β F-i Φ >φ 'X β Рч φ >ο 'X β

Ρ-4 Φ >φ g β ρ

X

S φ β 'X β Рч φ >Φ 'X β F-i Φ >Φ β

Рч φ >Φ 'X β h Φ >Φ 'tx β Рч φ >φ 'X β Рч φ >φ 'Χχ β Рч Φ >(Φ p ca

4!

.2 ’β ο β ctí ρ ’β ο g Ρ ι

F4 Ο ²

Φ •rH 3

I =?S X ο S ο Й ·^β -Й

LD CM

Ρ ’Φ ν χ Γ x ο 4-4 Ρ др 2

I CM ·γΗ Рч ο _Λ λ Λ 2 ΰ CÚ >

Λ > JI

Τ5

Fh Ο ² φ

Рч Ρ β cd ίχ 4tí

I β 4

СМ ι

Ο φ Рч β I

Β ²

I ⁴

Φ Ν β Φ 42

Φ Ν 03 r-I ’Φ CD

I

О Ф °? > д £ .д о β ÍP ca ρ χ2 Ρ ? ω ώ ’Φ

I з ‘S ο ² ω

Рч β β ca

X 4tí • яЧ

Рч O ² ω

Рч Ρ a φ x 45

I ι

é.Š ~ , Ρ СМ .гЧ J &·

Ср V з о

В я й оо сл о-ч f '03 X» х ° -В 55 φ

.β φ

СЛ Χ’φ

X 'φ со сл q-ч ι ' О 3 ,g 2 £ л В? 3 ^{2 2} Хз XCO 3 ' ' I

Φ

0-<

• ζ ι

4->

Ф β

Φ

P X

3

Έ3§

X I 43 kyselina

Ή 3 Ο ²

Ο

Ρ-ι Ρ β β X 45

Ttí •Η Рч Ο ² ο

F-i β β β

X .β

Ν .S ’β

4β

X сл Ó Ρ β ρ

X Ρ φ ²

Рч Ο ²

Φ

Рч Ρ 2 ca X 43 ο

^1—4 φ

Рч Ρ β

X Λ

I Fb β CM ώ Τ5 •φ F4 β

I CM ^Ο ο 3 —- β Ρ 03 73 Р-З о T3 Ό J i ⁴ ^Φ

Ď φ Ν ίβ ω λ ο Ν φ

I

LD CD

С0 CD φ Ν Ρ Φ 42

Ο Ν 03 ι

I ο g Й πΙ

I

X CD

Φ Ó φ 2 β β 42 β

Ο Ρ Ν Д C³ χ / 4-4 rH φ - φ β ί CM ι Ο •β _r—4 S? оз Ό

I ⁴ 'φ ι Ο ч-ч r—4 β ω з

I

CM ι

Ρ φ Ν

Ρ Φ 42

Ο Ν

Ρ r-ρ Φ τΗ ·

Ο ч-ч ²

СЛ р ω N R φ .. да 03 o Д м х C³ 4» J

Id ^T Cm

I φ сз

CM I o β s od

1 ⁴ ι-I τ—I

I

O «μ ρ ; со I • ι—I ·»

Ό I LD .i •Μ

I ο Ρ

S β 3 ι χΦ

I ю C⁰

X

X O Λ 4—· β ^β 1П

X Λ 4-I H H

CM

I ín (

^íD ΰ

ΰ β

φ	J Φ	ι φ
Μ	X Ν	X Ν
Ρ	κ ΰ	X ρ
CD	Ο Φ	Ο Φ
Λ	3=1 42	4β Λ
Ο	Ο	ΉΗ Ο
Μ	ϊ Ν	2 Ν
?	S ι	β ?
	1	1 J
r“L	ι ΙΟ rH	I LD 4“!
гН	0 τΐ τΗ	Ο t r-Р
ό	·β Λ ο	• Ρ 42 Ο
-Η	ΰ 4-J «4-4	2 4-j «-
Ρ	β S3	β 2β β 2β
-Η	Ό β ·ω	3 β ω Ό 1 ·υ-4
Ό	J CM 3	/ CM 3
ι	4 1 '	<φ ι ι
	μΓ	’Φ

I ο β ^β .β з

I φ

ι

CM χ S Ο Λ 4-4 • j ID rd

I г.

3 X ι 42 ° 4-> «— Ф 3 η оз сМ Ό ι ι ΰ φ

Ν β Φ 4=

Ο Ν ι

ι

ín	Ρ	íb
	φ
CM	Ν	CM
Ο	Ρ Φ	4 Ο
3	42	3
•^4 Φ	Ο	’φ
	Ν	ti
	β t	Ρ
CM	Lh	CM
Ο	r-T	Ο

Ρ

S β •оН ι

⁴ ’ςφ

Ο ·—

Ρ ,ω 3 ι β β β

I ⁴ φ

CD

СП CD

X γΊ

СО χ

CO X in X

Ρ φ Ν Ρ φ 42

Ο Ν ca

I

Příklad Diammomoooazosloučeoina Heterocyklická sloučenina Kopulační složka Amornakamin Odstíi

176. 4,4’-diamino-2-acetylamino- kyanurchlorid l-4’-methylfenylamino-8- amomak černý

-2’,5’-disulfo-l,r-azobenzen -oaftol-3,6-disulfooooá

tí *2 rs >> Λ +-» φ β

φ i co co^- сл >> V

β '

cd .s

Φ w >> 44

O b* rH rH

Příklad 179

Do roztoku 12,48 dílu disodné soli 4-2',4’-dichlor-sym-triazin-6’-ylamino-4’-ammo-2,5-dimethoxy-2^,,5^,-disulfo-l,r-azobenzen.u připraveného způsobem popsaným v příkladu 1, ve 300 dílech vody, se přidá roztok 9,52 dílu disodné soli 4,4’-diamino-2,5-dlmethoxy-2‘,5‘-disullo--lr-azobenzenu ve 250 dílech vody a reakční směs se zahřívá na teplotu 40 až 45 °C po dobu tří hodin, přičemž se hodnota pH udržuje na 7 přidáváním 2N vodného roztoku uhličitanu sodného.

Roztok se ochladí na teplotu 0 až 5 °C, přidá se 2,76 dílu dusitanu sodného, načež se přidá 36% kyselina chlorovodíková k úpravě hodnoty pH směsi na 1,8. Tetrazotační směs se míchá při teplotě 0 až 10 °C po dobu jedné hodiny s nadbytkem přítomné kyseliny dusité, načež se nadbytek kyseliny dusité odstraní přidáním sulfaminové kyseliny.

Směs se přidá za míchání do neutrálního roztoku 18 dílů l-N-fenylamino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny (to jsou 2 moly) v 700 dílech vody při tepotě 0 až 10 °C za udržování hodnoty pH 6,5 až 7 přidáváním 2N roztoku vodného uhličitanu sodného. Kopulační směs se míchá při teplotě 0 až 10 °C po dobu tří hodin, přidá se chlorid sodný (18 %, hmotnost/objem) a směs se filtruje. Zbytek na filtru se pak usuší.

Claims (1)

1. Způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce 1,

   Q—N(R)— Ei—N=N—D—N=N—E2 (1) kde znamená

   Q skupinu reaktivní s celulózou ze souboru zahrnujícího skupinu fluortriazinylovou, chlortriazinylovou nebo bromtriazinylovou, chlorpyrimidinylovou nebo fluorpyrimidinylovou, fluorisoftalonitrilovou, fluorkyanopyridinovou, chlorftala^z^i^n^ovou nebo chlorchinazolinovou,

   R atom vodíku, methylovou nebo· ethylovou skupinu,

   Ei sulfo-l,4-naftylenovou nebo sulfo-1,4-fenylenovou skupinu substituovanou popřípadě až dvěma skupinami ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, skupinu vzorce NHCONH2, dichlortriazinylaminoskupinu, benzoylaminoskupinu nebo acetylaminoskupinu,

   D 2,5-disulfo-l,4-fenylenovou skupinu a

   Takto získané barvivo obsahuje 0,25 atomu hydrolyzovatelného chloru na každou obsaženou azoskupinu. Při nanášení barviva na celulózové textilní materiály spolu se zpracováním prostředkem vážícím kyselinu se získají silné černé odstíny, mající dobrou stálost proti působení světla a dobrou stálost při praní.

   Příklad 180

   12,48 dílu disodné soli 4-2’,4’-dichlor-sym-triazin-6^,-ylamino-4^,-amino-2,5-dimethoxy-2’,5’-disullo--lr-azobenzenu a 9,52 dílu disodné soli 4,4’-diamino-2,5-dimethoxy-2’,5^,-^j^i^i^ulco-l^K-azobenzenu, použité podle příkladu 179, se nahradí ekvimolárním podílem disodné soli 4-2’,4’-dichlor-sym-triazin-6’-ylamino-4’-amino-2-methyl-2’,5’-disulfo-Ι,Γ-azobenzenu a 4,4^,-diamino-2-methytl-lΓ-azobenzenu. Takto získané barvivo je stejné jako produkt podle příkladu 159.

   Příklad 181

   Disodná sůl 4,4’-diamino-2-methyl-2^,,5’-disulfo--,r-azobenzenu podle příkladu 179 se nahradí ekvimolárním podílem disodné soli 4,4’-diamino-2-methyl-5-methoxy-2^,,5^,-disulfo-Ι,Γ-azobenzenu. Takto získané barvivo je stejné jako produkt podle příkladu 160,

   VYNÁLEZU

   Ež 1-N--enytaminonaftylaminoskupmu s fenylovým kruhem, popřípadě substituovaným atomem chloru, methylovou skupinou, methoxyskupinou nebo dichlortriazinylaminoskupinou, přičemž naftylový kruh je substituován 1 až 2 sulfoskupinami a popřípadě hydroxylovou skupinou, vyznačený tím, že se kopuluje diazoniová sůl aminu obecného vzorce 4 so₃h

   Q.-N(RI-E,-N=N~^^-NH_£ ^SOJ W s 1-N--enytaminonaftalenovtu kopulační složkou E2H, kde Q, R, Ei a E2 mají shora uvedený význam.