CS216836B2

CS216836B2 - Způsob přípravy reaktivních barviv

Info

Publication number: CS216836B2
Application number: CS812180A
Authority: CS
Inventors: Herbert F Andrew
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1979-11-06
Filing date: 1981-03-25
Publication date: 1982-11-26

Description

Vynález se týká způsobu přípravy reaktivních barviv, zvláště reaktivních disazobarviv obsahujících 2,5-disulfO‘-l,4-fenyleno>vou skupinu.

Barviva obsahující skupinu reaktivní s celulózou a 2,5-disulfo-l,4rfenylenovou skupinu jsou známa, například z britského patentového spisu číslo 1 093 3i54. Různá reaktivní barviva, obsahující disulfo-l,3-fenylenovou skupinu, jsou také známa z DE přihlášky vynálezu. DAS č. 1085 629. Nyní byla nalezena nová třída reaktivních barviv obsahujících

2,5-d.isulfo-l,4-fenylenovou skupinu, vykazující překvapivě dobré vlastnosti, například se u nich kombinuje často vysoká barvicí pevnost, dobré zabudování a dobrá stálost na světle, a to· v neočekávané míře se zřetelem na barviva velmi příbuzné struktury.

Způsobem podle vynálezu se připravují reaktivní barviva obecného vzorce

Q—N(R)—Ei—N = N—D—N = N—E2 kde znamená

Q skupinu reaktivní s celulózou ze souboru zahrnujícího* skupinu fluortriazinylovou, cMortriazinylovou nebo bromtriazinylovou, chlorpyrimidinylovou nebo fluorpyrimidinyiovou, fluorisoftalonitrilovQu, fluorkyanopy2 ridinovou, chlorftalazinovou nebo chlorchinazolinovou,

R atom vodíku, methylovou, nebo. ethylovou skupinu,

Ei sulfo-l,4-naftylenovou nebo sulfo-1,4-fenylenovou skupinu substituovanou popřípadě až dvěma skupinami ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, skupinu vzorce NHCONHz, dichlortriazinyláminoskupinu, benzoylamioskupinu nebo acetylaminoskupinu,

D 2_!5-disulfO'-l,4-fenylenovou skupinu a

Ež 1-N-fenylamionaftylamioskupinu s fenylovým kruhem, popřípadě substituovaným atomem chloru, methylovou skupinou, methoxyskupinou nebo dichlortriabinylaminoskupinou, přičemž naftylový kruh je substituován 1 až 2 sulfoskuplnami a popřípadě hydroxylovou skupinou.

Jakožto příklady s celulózou reaktivních skupin symbolu Q se uvádějí například 1,3-dikyanbenzenové skupiny, jako jsou skupina 2,4-dikyan-3,5-difluor-6-chlorfenylová, 2,4-dikyan-3,5-difluor-6-nitrofenylová, 2,4-dikyan-3,5,6-trichlorfenylová, 2,4-dikyan-3,5,6-trichlorfenylová, 2,4,6-trikyan-3,5-trichlorfenylová, 2,4,6-trikyan-3,5nylová skupina, skupina 2,4-dichlorchinazolin-6-sulfonylová, 2,4-dichlorchinázolin-7216836

-sultónyloVá, 2,4,6-tricHíorchinázolín-7-sulfoinylová, 2,4,6-trichlorchinazolin-8-sulfonylová, 2,4.,7-trichlorchinazolin-6-sulfonylová, 2,4,8-trichlorchinazolin-6-sulfonylová, 2,4-dichlorchinazolin-6-karbonylová, l,4-dichlo^lrftalazin-6-karbonylová, 2,4-dichlorpyrimidin-5-karbonylová, aktivované 4,6-dihalogenpyridin-2-ylové a 2,6-dihalogenpyridin-4-ylové skupiny, jako jsou skupiny 3,4,5,6-tetrafluor-pyridin-2-ylová, 2,3,5„6-tetrafluorpyridin-4-ylová, 2,5,6-trifluor-3-kyanpyridin-4-ylová,

2.5.6- trichlor-3-kyan-pyridin-4-ylová, 2,6-difluor-3-kyan-5-chlorpyridin-4-ýlová, 2,6-difluor-3,5-dichlorpyridin-4-ylová, a jako jsou především skupina triazinylová a skupina pyrimidinylová.

Jákolžto zvlášť výhodné pyrimidinylová skupiny se uvádějí pyrimidin-2-ylová nebo pyrimidin-4-ylová skupina, které mají s celulózou reaktivní atom nebo skupinu, zvláště atom chloru nebo fluoru alespoň v jedné se zbylých poloh 2, 4 a 6. V poloze 5 mohou být různé substituenty, jako je atom chloru nebo kyanoskupina, které normálně nejsou s celulózou reaktivní jako takové, podporují však reaktivitu substituentů v jiných polohách pyrimidinového· jádra.

Jakožto zvláštní případy takových pyrimidinylových skupin se uvádějí tyto skupiny:

2.6- dichlorpyrimidin-4-ylová,

4.6- dichlorpyrimidin-2-yloivá,

2.5.6- tric'hIorpyrimidin-4-yIová,

4.5.6- trichlorpyrimidin-2-ylěvá,

5-chlor-2-methylsulfonyl~6-methylpyrimidin-4-ylová,

2.6- dichlor-5-kyanopyrimidin-4-ylová,

4.6- dichlor-5-kyanopyrimidin-2,-ylová,

2.6- difluor-S-chlorpyrimidin-4-ylová,

4.6- difluor-5-Cihlorpyrimidin-2-ylová,

2.6- difluor-S-kyanopyrlmidin-4-ylová,

4.6- difluor-5-kyanopyrimidin-2-ylová.

Jakožto příklady zvlášť výhodných triazinylOvých skuipn se uvádějí skupiny triazin-2-ylové mající s celulózou reaktivní atomy nebo skupiny v jedné nebo v obou polohách 4 a 6. V tákdvém případě přichází v úvahu nejrůznější s celulózou reaktivní atomy nebo· skupiny, avšak s výhodou reaktivní atomy nebo skupiny jako je atom fluoru, bromu nebo zvláště atom chloru.

Triazinylové skupiny mající pouze jeden reatkivní atom nebo jednu reaktivní skupinu na jádře v poloze 4 nebo 6 mohou mít ve zbylé poloze 4 nebo 6 substituent nereaktivní s celulózou.

Jakožto příklady takových nereaktivních substituentů se mohou uvést alkylthioskupiny nebo arylthioskupiny, alkoxyskupiny nebo· aryloxyskupiny a popřípadě substituované aminoskupiny.

Výhodné formy takových skupin zahrnují nižší alkoxyskupiny, tedy alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou například methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxýskupina, iso-propoxyskupina, butoxyskupina a nižší alkoxy nižší alkoxyskupiny, jako jsou například beta-methoxyethoxyskupina, beta-ethoxyskupina, fenoxyskupina a sulfofenoxyskupina; jako vhodné se dále uvádějí aminoskupina; nižší alkyláminoskupina, jako jsou například methyíaminoskupina, ethylaminoskupina, butylaminoskupina, di [nižší alkyl) aminoskupina, například dimethylaminoskupina, diethylaminoskupina, meťhylethylaminoskupina, dibutylaminoskupina a skupiny posledních dvou typů, ve kterých jsou alkylové podíly substituovány zvláště skupinou hydroxylovou, kyanoskupinou nebo sulfonovou skupinou vzorce SCbH, jako jsou například beta-hydroxyethylaminoskuplna, di (betahydroxyethyl) aminoskupina, beta-kyanoethylaminoskupina, di- (beta-kyanoethylj aminoskupina, beta-sulfoethylaminoskupina, beta-hydroxypropyláminoskupina, (beta-hydroxybutyljethylaminoskupina a {beta-hy dro<xyethyl j methyíaminoskupina, cykloalkyláminoskupiny, jako· je například cyklohexylaminoskupina; cyklické aminoskupiny, jako jsou například mórfolinoskupina nebo piperazinoskupina; naftylaminoskupina substituovaná jednou, dvěma nebo třemi sulfoskupinami vzorce SOsH a popřípadě fenylaminoskupina.

Jakožto· zvlášť výhodná forma popřípadě substituované fenylaminoiskuplny se uvádějí skupiny obecného vzorce 2,

(II) kde znamená

G atom vodíku, skupiny methylovou, ethylovou, ω-sulfomethylovou, beta-karboxýskupinu, beta-hydroxyskupinu nebo beta-kyanoethylovou skupinu a

Z a X na sobě nezávisle atom vodíku, karboxylovou skupinu, sulfoskupinu vzorce SCbH, metylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, átom chloru, bromu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu vzorce NHCOGH3 a beta-sulfátoethylsulfonylovou skupinu.

Jakožto specifické příklady takových skupin se uvádějí anilinoskupina, o-sulfoanilinoskupina, m-sulfoanilinOskupina a p-sulfoanilinoskupina, o-karboxyanilinoskupina, n-karboxyanilinoskupina a p-karboxyanilinoskupina, 4-sulfo-2-karboxyanilinoskupina a

5-sulfo-2-karboxyanillnoskupina, 4-sulfo-o-tolylaminOskupina a 5-sulfo-o-tolylaminoskupina, 2,4-disulfoanilinoskupina, 2,’5-disulfounilinoskupina a 3,5-disulfoanilinOskupina,

2,4-dikarboxyanilinoskupina, 4-sulfo-2-methoxyanilinoskupina a 5-sulfo-2-methoxyanilinoskupina, N-meťhyl-o-sulfoanilinoskupina, N-methyl-m-sulfoanilinoskupina a N-methyl-p-sulfoanilinoskupina, Ν-ω-sulfomethylani216836 linoskupina, N-(beta-hydroxyethyl)-3-sulfoanilinosk upíná.

Popřípadě může mít s celulózou reaktivní skupina Q formu obecného vzorce

Ht—Dm—Q‘ kde znamená

Ht sym-triazinové jádro obsahující s celulózou reaktivní atom nebo skupinu,

Dm diaminový zbytek spojující podíl Ht a Q‘ dvěma aminoskupinami a

Q‘ s celulózou reaktivní skupinu mající význam uvedený v případě symbolu Q.

Zvláště se zpravidla dává přednost, aby s celulózou reaktivním atomem nebo skupinou na podílu Ήί byl atom fluoru, bromu nebo zvláště chloru a aby Q‘ znamenal sym-triazihový zbytek definovaný shora v případě symbolu Q.

S celulózou reaktivní skupina Q může mít také formu vzorce

--Hť—Dm—Q‘ kde

Dm a Q‘ mají shora uvedený význam a kde znamená 'Hť sym-triazinové jádro, prosté s Celulózou reaktivních atomů nebo skupin, jako je například 2,4-sym-triazinylová skupina mající popřípadě substituovanou amineskupinu v poloze 6.

V případě, kdy Q znamená sym-triazinové jádro obsahující atom halogenu a nereaktivní substituent, může být nereaktivním substituentem zbytek barevného aminu, například azořady, antrachinonové řady nebo ftalocyaninové řady, především však zbytek obecného vzorce 1, avšak bez skupiny Q, takže barvivo jako celek obsahuje dva zbytky obecného vzorce 1 bez skupiny Q, vázané halogen-sym-triazinovou skupinou nebo dvěma takovými skupinami vázanými prostřednictvím dvou halogen-sym-triazinových skupinu a shora uvedenou skupinu Dm. V takových barvivech může být atomem halogenu atom fluoru nebo bromu, zpravidla však s výhodou atom chloru.

Jakožto příklady diaminů obecného· vzorce DmH2, kde Dm má shora uvedený význam, které mohou poskytovat zbytek Dm, se uvádějť heterocyklické diaminy, jako například piperazin, alifatické diaminy, jako jsou například alkylendiaminy, hydroxyalkylendiaminy nebo· sulfátoalkylendiaminy, zvláště však diaminy s 2 až 6 atomy uhlíku, jako je například ethylendiamin,

1,2-propylendiamin a 1,3-propylendiamin,

1,6-diaminohexan, beta-hydroxyethylaminoethylamin,

2-hydroxy-l,3-diaminopropan,

2-sulfáto-l,3-diaminopropan, jiné alfa-diaminoalifatické a ω-diaminoalifatické sloučeniny, jako jsou například triethylentetramin, di- (beta-aminoe thyl j ether, naftylendiaminsulfonové kyseliny, jako' jsou například

2,6-diaminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina, l,5-diaminonaftalen-3,7-disulfonová^: kyselina, a diaminové deriváty monocyklických a dicyklických sloučenin benzenové řady, jako jsou například fenylendiaminy a jejich monošulfonové a disulfonové kyseliny, jako jsou například m-fenylendiamin a p-fenylendiamin,

1.3- fenylendiamin-5-sulfonová kyselina s

1.3- fenylendiamin-4,6-dlsůlfon0'Vá kyselina,

1.4- fenylendiamin-2-sulfonová kyselina a

1.4- fenylendiamin-2,5-disulfonová kyselina, diaminy obecného vzorce 3,

kde znamená p a q vždy 0 nebo 1,

E přímou vazbu nebo skupinu vybranou ze souboru zahrnujícího skupinu SO2, atom kyslíku, methylenovou skupinu CH2, Skupinu vzorce C2H2, C2H4, NH, NHCONH, jako jsou například

4,4‘-diaminostilben-2,2‘-clisulfonová kyselina, benžidin-2-sulfonová kyselina a benzidin-2,2‘-disulfonová kyselina, 3,3‘-diaminodifénylmočovina, 4,4‘-diaminodifenylmočovina, 4,4‘-diaminodifenylmočovina-2,2‘-disulfonová kyselina,

4,4‘-diamihodifenylmoč'Ovina-3,3‘-disulfonová kyselina,

4,4‘-diaminodifénylamin-2-sulfonová kyselina,

4,4‘-diaminodifenylmethan,

4,4‘-diaminodifenylmethan-2,2‘-disulfonová kyselina,

4,4‘-diaminodifenylether,

4,4‘-diaminodifenylsulfon,

4,4‘-diaminodif'enylethan-2,2‘-disulfonová kyselina, a N-nižší alkyl a N,N‘-di(nižší alkyl]deriváty shora uvedených diaminů, jako jsou například:

4-Thethylaminoanilin-3-sulfonová kyselina, 4-ethylaminoanilin-3-sulfonová kyselina, N,N‘-dlmethyl-4,4‘-diammodifenylamin-2-sulfonová kyselina.

Jakožto příklady skupiny symbolu Ei se uvádějí skupiny:

1.4- fenylenová,

2-ureído-1,4-fenylenová,

2-acetylamino-l,4-fenylenová,

2-methyl-l,4-fenylenová,

2- methyl-5-methoxy-l,4-fenylenová,

2.5- dimethyl-l,4-fenylenová,

3- methyl-l,4-fenylenová,

2.5- drmethoxy-l,4-fenylenová,

2- methoxy-l,4-řeny lenová,

3- methoxy-l,4-fenylenová,

6- sulfo-l,4-naítylenová,

7- sulío-l,4-naftylenová,

8- sulfo-l,4-naftylenová,

2-dlc'hlortriazinylamino-l,4-fenylenová, přičemž se předpokládá, že v těchto příkladech je azoskupina vázána v poloze 1 skupiny Ei.

Jakožto příklady skupiny symbolu E2 se uvádějí skupiny:

1- hydroxy-8-N-fenylamino-5-sulfonaft-2-ylová,

2- hydroxy-5-N-fenylamino-3-sulfonaft-2-ylová,

4- N-fenylamino-6-sulfonaft-1-ylová,

4-N-fenylamino-7-sulfonaft-1-ylová,

4-N-fenylamino-5-sulfonaft-1-ylová,

4-N-fenylamino-5,7-disulfonaft-1-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylamino-3-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylamino-3,5-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-e-N-SCmethylfenylamino-S.e-dlsulfo-2-ylová, l-hydroxy-8-N-2‘-methylfenylamino-3,'6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-3‘-methylfenylamino-3,5-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-4‘-methoxyfenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-3‘-methoxyfenylamino-3,5-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-5-N-4‘-methylfenylamino-3-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-5-N-3‘-methylfenylamino-3-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-fenylaniino-5-sulfonaft-2-ylová, í-hydroxy-8-N-fenylamino-3-sulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-3‘-2“,4“-dichlor-sym-triazin-6“-ylaminofenylamino-3,6-disulfonaft-2-ylová, l-hydroxy-8-N-4‘,2“,4“-dichlor-sym-triazin-6“-ylaminofenylamino-3,6-disulfO'naít-2-ylová, l-hydroxy-8-N-4‘,2“,4“-dichlor-sym-triazin-6“-ylaminofenylamino-3,5-disulfonaft-2-ylová,

4-N-4‘,2i“,4“-dichloT-sym-triazin-6“-ylaminofenylamino-5-sulfonaft-1-ylová,

4-N-4‘-'methylfenylamino-5-sulfonaft-1-ylová,

4-N-2‘-methylfenylamino-7-sulfonaft-1-ylová,

4-N-3‘-methylfenylamino-6-sulfonaft-1-ylová, , , !

4-N-4‘-methylfenylamino-5,7-disulfonaft-1-ylová,

4-N-4‘-methoxyfenylamino-5-sulfonaft-1-ylová.

Ze shora uvedených příkladů pro skupinu

E2 je zřejmé, že tato skupina může mít substituenty, jako jsou dichlortriazinylaminoskupina, které jsou reaktivní s celulózou. Proto v takových případech barviva obecného vzorce 1 mohou obsahovat druhou s celulózou reaktivní skupinu kromě skupiny symbolu Q.

Výhodnou třídou barviv obecného vzorce jsou barviva, která mají jednu nebo několik následujících charakteristik:

a] Q znamená triazinylovou nebo pyrimidinovou skupinu,

b] R znamená ethylovou nebo methylovou skupinu a zvláště atom vodíku,

c] Ei znamená skupinu obecného vzorce

kde znamená

Y atom vodíku, methylovou skupinu nebo methoxyskupinu a

X atom vodíku, methylovou skupinu, methoxyskupinu, aminoskupinu NH2, skupinu vzorce NHCOCH3, ného NHICONH2, přičemž skupina X je v orto-poloze k azoskupině, nebo znamená skupinu vzorce

SOU cl) E2 znamená skupinu vzorce

nebo skup ou vzorce

Jestliže reaktivní skupina Q má obecný vzorec

Ht—Dm—Q‘ kde

Ht, Dm a Q‘ mají shora uvedený význam, má sloučenina obecného vzorce Qhal, použitá ve shora uvedené reakci, obecný vzorec:

hal—Ht—Dm—Q‘

něho 2

Tato sloučenina se může připravit reakcí diaminu obecného vzorce

DmH2 s jedním molem karbylsulfátu nebo se sloučeninou obecného vzorce kde kruh A je nesubstituován nebo· má až dva substituenty volené ze souboru zahrnujícího aminoskupinu, substituovanou aminoskupinu nebo zvláště skupinu methylovou, methoxyskupinu nebo· atom chloru a skupina NH je vázána v poloze 1 nebo 4 naftalenového jádra.

Jakožto· obzvláště výhodná skupina E2 se uvádí skupina vzorce

kde kruh A má shora uvedené substituenty a jeden ze symbolů B¹ a B² znamená sulfoskupinu SOsH a druhý atom vodíku.

Způsob podle vynálezu se zpravidla provádí ve vodném prostředí, přičemž je žádoucí přítomnost látky vážící kyselinu, jako je například uhličitan, hydrogenuhličitan nebo hydroxid sodný, při teplotě přiměřené reaktivitě sloučeniny obecného vzorce Qhal, zpravidla při teplotě D až 100 °C.

Specifické příklady sloučenin obecného vzorce Qhal jsou zřejmé ze specifických shoha uvedených příkladů pro- symbol Q. Zpravidla se dává přednost tomu, aby halogenem byl chlor. Například je sloučeninou obecného vzorce Qhal beta-chlorpropionylchlorid, kyanurchlorid, methoxydichlorsym-triazin, 2,4,5,'8-tetrachlorpyrimi’din atd., avšak v některých případech může být hal jiným' vhodnějším halogenem, jako to může být atom fluoru, jestliže fluor znamená s celulózou reaktivní substituent obsažený ve skupině symbolu Q, například sloučeninou obecného vzorce Qhal může být 2,4,6-trifluor-5-chlorpyrimidin k zavedení difluor-5-chlorpyrimidinylové skupiny.

Qhal shora definovanou a s jedním molem sym-triazinové sloučeniny obecného vzorce hal hal ΛΛυ kde znamená Y skupinu reaktivní s celulózou.

Ve výhodném případě znamená Ht chlor-sym-triazinylovou skupinu, Y atom chloru; například je shora uvedenou sym-triazinovou sloučeninou kyanurchlorid.

Barvivová báze obecného vzorce 6

H . N(R)—El—N = N—D—N = N—E2 (6) kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, se získá monoacetylací aminu obecného· vzorce 5

í diazotací a kopulací s 1-N-fenylaminonaftalenovou kopulační složkou vzorce

E2H a hydrolýzou k odstranění acetylové skupiny.

Aminy obecného vzorce 5 se jako takové mohou získat kopulací diazoniové soli z 4216836

-acetylaminoanilin-2,5-disulfonové kyseliny s parakopulačním aminem obecného vzorce

HEiNJRJH za podmínek běžných pro kopulaci v kyselém vodném prostředí a odstraněním acetylové skupiny hydrolýzou, zpravidla za použití horké, vodné alkálie.

Jestliže parakopulační amin obecného vzorce

HEiN(R)H má hydrolyticky labilní skupinu, jako například acetylaminoskupinu nebo ureidoskupinu, bude se také hydrolyzovat za převedení například na aminoskupinu. Barviva, ve kterých skupina Ei má hydrolyticky labilní substieuenty, se získají obměněným způsobem. Například se mohou připravit kopulací parakopulačního' aminu obecného vzorce

HEiNJRjH s diazonlovou solí ze 4-aminoanilin-2,5-disulfomové kyseliny, jakkoliv se tak dosahuje zpravidla nižšího výtěžku než z acetylaminodiazoniových solí.

Jakožto příklady parakopulačních aminů obecného vzorce

HEiNJRJH se uvádějí například:

anilin,

3-acetylaminoanilin,

3-ureidoanilin,

3-methylanilin,

2-methylanilin,

2i,5-dimethylanilin,

2-methoxy-5-methylanilin,

2- methoxyanilin,

3- methoxyanilin,

3-acetylamino-6-methoxyanllin,

N-methylanilin,

N-ethylanilin,

3-methyl-N-ethylanilin, l-naftylamin-6-sulfonová kyselina, l-naftylamin-7-suífonová kyselina, l-naftylamin-8-sulfonová kyselina, l-naftylamin-6,8-disulfonová kyselina, 3-aminoanilin.

V případech, kdy El v aminu obecného vzorce '5 znamená substituovanou skupinu aminoskupinou vedle skupiny vzorce HNl(R)—, může tato skupina také reagovat se sloučeninou Qhal nebo s karbylšulfátem současně se skupinou N:H'(R)—. Tím se získá meziprodukt pro· způsob podle vynálezu, který vede ke sloučenině obecného vzorce 1, ve kterém znamená Eí skupinu substituovanou skupinou reaktivní s celulózou, například dichlortriazinylaminoskupinou, vedle skupiny vzorce

Q—N(Rj—Barvivová báze obecného vorce 6 se však může běžně získat menším počtem stupňů diazotací aminoiskupiny 1,4-fenylendiamin-2,’5-disulfonové kyseliny, kopulací s 1-N-fenylaminonaftalenovou kopulační složkou obecného vzorce E2H, diazotací druhé aminoskupiny, 1,4-fenylendiaminového· zbytku a kopulací parakopulačního aminu vzorce HEiN(RJ'H. Nebo se 4-acetylaminoanilin-2,5-disulfonová kyselina může diazotovat a kopulovat na E2H a acetylová skupina odstranit hydrolýzou, jestliže kopulace diazotované l,4-fenylendiamoin-2,5-disulfonové kyseliny s E2H je nepřijatelně pomalá v každém případě. Druhá diazótace a kopulace se sloučeninou HEiN(R)H se provádí, jak shora popsáno.

Barviva připravená shora popsaným způsobem se mohou izolovat jakýmkoliv o sobě známým způsobem, například rozprašovacím sušením nebo vysrážením a filtrací.

Barviva podle vynálezu obsahují skupiny sulfonové kyseliny, které jsou nositeli rozpustnosti ve vodě a mohou se izolovat s takovými skupinami ve formě volné kyseliny. Zpravidla je však výhodnější izolovat je ve formě solí, zvláště solí s alkalickým kovem, zvláště se sodíkem.

Barviv připravených způsobem podle vynálezu se může použít pro kolorování širokého oboru textilních materiálů, obsahujících hydroxylové skupiny nebo amlnoskupiny, jako jsou například vlna, hedvábí, syntetické polyamidy a přírodní nebo regenerovaná celulóza, jako jsou například bavlna nebo, viskózové materiály, o sobě známými způsoby pro barvení takových materiálů ve vodě rozpustnými reaktivními barvivý, například v případě celulózových materiálů se s výhodou nanášejí ve spojení s úpravou prostředky vážícími kyselinu, jako jsou například hydroxid, uhličitan, fosforečnan, křemičitan nebo hydrogenuhličitan sodný, které se mohu nanášet na textilní materiály před nanášením barviva, v průběhu nanášení barviva nebo po nanesení barviva.

Barviva připravená způsobem podle vynálezu jsou hodnotná reaktivní barviva pro celulózové materiály. Při jejich použití se získají vybarvení s dobrou stálostí při praní a proti působení světla. Zpravidla se charakterizují velkou pevností a schopností vytvářet syté odstíny.

Vynález objasňují následující příklady, ve kterých jsou všechny díly míněny hmotnostně a procentové podíly hmotnost/objem znamenají gramy/lOO milimetrů.

Příklad 1

Do roztoku 14,3 dílu dvojsodné soli 4-amino-4‘-N-methylamino-2,5-disulf o-l,l‘-azobenzenu ve 2)50- dílech vody o teplotě 0 až 5 °C se přidá 16,7 důlu 2N vodného roztoku dusitanu sodného, načež se přidá koncentrova218838 ná chlorovodíková kyselina k úpravě hodnoty pH na 1. Směs ss míchá po· dobu půl hodiny při teplotě 0 až 5 °C a pak se nadbytek dusité kyseliny rozruší přidáním sulfaminové kyseliny.

Shora uvedená diazoniová směs se přidá do neutrálního roztoku 27,1 dílu dvojsodné soli l-N-fenylamino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny ve 200 dílech vody spolu s 2N vodným roztokem uhličitanu sodného· k udržování hodnoty pH na 6,5 až 7 a směs se míchá při teplotě 0 až 10 °C po dobu dvou hodin. Přidá se chlorid sodný (20· °/o, hmotnost/ /objem), směs se zfiltruje a zbytek na filtru se pak usuší.

Neutrální roztok 8,31 důlu tetrasodné soli N-methylaminodisazosloučeniny takto získané ve 800 dílech vody se přidá do míchané směsi 1,75 dílu kyanurchloridu, 20 dílů acetonu a 40 dílů ledu a vody, přičemž se hodnota pH udržuje na 6,5 až 7 přidáváním 2N vodného roztoku uhličitanu sodného a směs se míchá při teplotě 0 až 10 °C po dobu tří hodin. Přidá se chlorid sodný (10 °/o, hmotnost/objem), směs se zfiltruje a zbytek se na filtru zpracuje na pastu přidáním O¹,66 dílu směsi složené z 1 dílu dinatriummonohydrogenfosfátu a ze dvou dílů kaliumdihydrogenfosfátu a pak se usuší.

Takto získané barvivo obsahuje 1 atom hydrolyzovatelného chloru na každou přítomnou azoskupinu. Při nanášení na celulózové textilní materiály spolu s prostředkem vážícím kyselinu se získají silné černé odstíny.

Příklad 2

Připraví se diazoniová sůl z 31,2 dílu disodné soli 4-aminoanilin-2,5-disulfonové kyseliny a přidá se do neutrálního roztoku 44,3 dílu disodné soli l-N-fenylamino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny ve 300 dílech vody spolu s 3N vodným roztokem uhličitanu sodného· k úpravě hodnoty pH na 6,5 až 7 a kopulační směs se míchá při teplotě 0· až 5 °Ό po dobu 5 hodin.

Část shora uvedeného roztoku 1-N-fenylamíno-7-4‘-amino-2‘,5‘-disulfofenylazo-8-naftol-3,6-disulfonO'Vé kyseliny (= 0,05 gmolu) se diazotuje při teplotě 0 až 5 °C přidáním koncentrované chlorovodíkové kyseliny k úpravě hodnoty pH na 2 a následným přidáním 5tN vodného· roztoku dusitanu sodného k vytvoření nadbytku dusité kyseliny. Směs se míchá po dobu půl hodiny, nadbytek kyseliny dusité se pak odstraní přidáním sulfaminové kyseliny.

6,9 dílu 2-methoxy-5-methylanilinu se rozpustí ve 40 dílech vody přidáním 10 dílů koncentrované chlorovodíkové kyseliny, roztok se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a jeho· hodnota pH se upraví přidáním 3N vodného roztoku uhličitanu sodného na 5 až 5,5.

Shora uvedená diazoniová směs se přidá do uvedeného· roztoku spolu s 3N vodným roztokem uhličitanu sodného k úpravě hodnoty pH na 5 až 5,5 a směs se míchá po dobu 6 hodin, čímž se kopulace ukončí. Do shora uvedeného roztoku aminodisazosloučenlny, takto připraveného, se pak přidá roztok 11,1 dílu kyanurchloridu v 75 dílech acetonu spolu s 3N vodným roztokem uhličitanu sodného k úpravě hodnoty pH směsi na 6 až 6,5 a směs se míchá při teplotě 0 až 5 °C po· dobu dvou hodin. Do směsi se přidá 21 dílů kapalného amoniaku (o specifické hmotnosti 0,88) a směs se míchá při teplotě 3C °C po dobu tří hodin. Přidá se chlorid sodný (15 %, hmotnost/objem), směs se filtruje a zbytek na filtru se pak usuší.

V následující tabulce jsou uvedeny další příklady nových barviv připravovaných podle vynálezu způsobem popsaným v příkladu 2. Diazotovaná 4-aminoanilin-2,5-disulfonová kyselina se kopuluje na fenylaminonaftalen za vzniku aminomonoazosloučeniny uvedené ve sloupci II. Tato aminomonoazosloučenina se diazotuje a kopuluje se na p-kopulační amin uvedený ve sloupci III. Aminodisazosloučenina takto získaná se kondenzuje s heterocyklickou sloučeninou uvedenou ve sloupci IV. Pokud je ve slaupci V uveden amin, nechává se reagovat postupně s heterocyklickou sloučeninou, uvedenou ve sloupci IV a pak s reakčním produktem sloučenin uvedených ve sloupci II a III.

Odstíny vybarvení získaného na celulózových textilních materiálech jsou uvedeny ve sloupci VI.

216 8 3 6 ,3

I—I 4-J ¢/5 ti >

<

cd ti •ι—I ti

Φ >o ti o

P-—I w

. 'cd >44

HH y •^d ϋ

o ti

CD

4-J

Φ £

ti a

>lr-d ti !

! «3 rt ft o

w fi §

ti

Φ >o ti o

ι—I ω

o

N cd o

ti o

a o

ti a

<

Ttí ti r—d \r-1 >ti ťti

					'>>
ti	ti	ti	ti	ti	ti	ti	ti	ti	ti	ti
ti	ti	ti	M	M	í-l	ti	ti	ti	ti	ti
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
>o	>o	>C)		>0	>O	>o	>o	>φ	>o	>o

			fi	fi
	fi	ti	•M ι——1 ti	«Μ •r—1 ti
	•r—1 r——1	•M r—1	cd	cd
	•r—1	•n-l		í>>
44 ctí «I—(	ti cd	ti cd	M O	g
o	o	rQ	rQ
ti	«Μ Md	^M r—H	til	ti
O		3	cd	Ctí
a	, φ	w	44	44
ti	1 co		co	4

e ca ř*>

§

C-< Ctí

I

CN

I

O <M ι—I ti <z>

ti cd §

rQ ti cd

CN ti

CZ3 ι

ca o

<M ti cn •M £

cN~ £

o ti ti §

>>

g £

o í-i ti ti ti >>

ti

O r—I rti

O ti ti ti ti ti cd ι—I ti

Φ ti o

ti •r—I a

ti t

co

O ti

X o

Φ a

ά®-* .a .a aoo <? fi ‘ o « tí <?

•g=?

/2 8 >* cd tí fi Φ 2? «Μ ti « φ 2 ‘H

Φ

W £>>

'ti

Š g

fi ΐη 'acc cd

CN

Tři ί φ ω {>* 44

Ctí o fi ^Nctí fi (Λ cd >, M fi ^J ‘ 03

CM ó5 fi ΐη

0« fi tí °0 ctí ό >4 rt

V3 g

r—d rti

O ti ti ti cd >» ti ti ι—I >. 43 +J a

X o

4->

a

05fi in a 5 ? <N g

ι—I rti

Φ ti ti ti ti ti cd ι—I >>

X

O +j a

Φ

W . 44 fi 'rt tl > ' « 8 i—i CSJ >. cd fi ' 03 fi rt *-<

ce

05fi ín a 5 rt CM fe

I—H rti O ti ti ti cd 44 ti o

£ o

ti ti ti ti ti o

I—I rti

O ti ti ti ti

TĎ • ι—I ti

O £

o ti ti ti ti £

o £

o ti ti ti ti íx g

ι—I rti

Φ ti ti ti ti >» fi <B ι—I >» rti -M Φ a

í>>

X o

rti rt 05fi fi 1T3

Φ CO >>

4tí 'cjt 'ti bl g ' g rt CM ti ti r-M fi ctí +H a

ti ti t*'·

X!

M

Φ a

ti ti ι—I

4-* a

>>

X

O

4O a

X o

ω a

I <N >>

X o

rti

Φ a

>4

X o

4-í a

ti ti

O tiJ

Φ

P-i ti ¢5_ fi tn a 5 rti fi

JL CD ti O _M * ti ti in a 5 £ «Kl £O ^Nti ti bl φ s?

«Μ ti 2 £ ti ti fi β .a j, a 5

8 >, cd fi fi £ fi 2 rt o fi fi ω a rti 'rt cl >

«3 ti o ι—Η N >* cd ti ’τς' «Μ ti 2=2 /5 8 >. rt ^c St , 03 fi «Μ fi fi. “ 2 “=. rt é 5 ie fi fi ie 'a 5

CM Í2 ® cm ' fi- ¹Ο^Λ7ύ ah?

co Ú fi co » «Μ □ '

O ti O rt $ >>« £?& rt fi (3 fi CM fi 03 ' 03

CW I 2 ·4Η I

0.2 β LO φ a ť T o o· O rt a .a ? fi a · rt 8 <g >4 rt ti M »-fi £ § >· £3 g ¹ 2 *-!

-tetrasulfonová kyselina l-N-fenylamino-7-4‘-amino- 3-ureidoanilin kyanurchlorid amoniak černý fenylazo-3-naftol-2‘,3,5‘,6-tetrasulfonová kyselina

C5 fi (N

Tfl

Příklad Aminomonoazosloučenina p-Kopulační amin Heterocyklická sloučenina Amin Odstín l-N-fenylamino-7-4‘-amino- 3-ureidoanilin kyanurchlorid methylamin černý fenylazo-8-naftol-2‘,3,5‘,6-

'X	'X	'X	'X	'X	'X	'X	'X
tí	tí	tí	tí	tí	tí	tí	tí
Pi	P	P	P	P	P	P	P
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
>O	>φ	>o	>φ	>φ	>o	>0	>Φ

tí a

ca x

Λ tí • pH

P o

a p

tí tí tí

X

XI tí ca o

T3 • r-H

CD

P tí

Φ

CZ)

X 'ca §

tí ó

q-n tí

CZ) ca p

o tí m ayí ? Od x ca tí 'X tí

P

Φ >φ 'X tí

P

Φ >O

XI tí • r-H tí o

a ca tí ca x

rtí

-w

Φ a

tí

Φ tí ca tí •i—I l—I

CD

CZ)

X

XI 'tí > ó tí o o

4-» q-H ^O tí ω a· tí xd tí tí o

1 p O								X X! O
3								rtí
φ	tí •r-H							+-> Φ
P -M	TJ	τα	τα	nd	Td	Td‘	T3	a
có	, a	Pl	• p—1 Pi	•r—H P	•r—1 P	• ^H P	• i-H P	ώ
.a	ca τ¹ ť p-H	O	O	O	O	o	O	Pl
oí Ό	P< c -w X Φ Ph +ť P	3	3	3	3	3	3	o I¹¹ \|
I «^H 2 a	o Pi	o P	o P	o P	o P	o P	rtí Φ r-H
tí «^H	co 3	tí	tí	tí	tí	tí	tí
tí £-<	irf rtí	tí tí X	tí tí X	tí tí X	tí tí X	tí tí X>	tí tí X	nd 1
1Ό	oí	r^	4<3	XI	XI	H4	XI	oí

tí ca o

Φ

P tí tí

a) tí

Π— ό

O tí a

ca τα

tí	tí	tí
+->	4-J	4->
Φ	Φ	Φ
o	ό	O
tí	tí	tí
o	o	o
tí	.a	tí
• i-H tí	*a	a
tí tí	tí tí	tí ca
CO	co	có

tí tí i——I >. rd CD a

• p-H

Td

I in oí tí tí x

tí tí tí x

rtí

4—>

Φ a

tí tí

X» xi tí tíio φ a°l· £ ca ‘ x i 'ca >

oa ca o <—i N x ca tí tí ' Φ ca tí • r—1

Φ CZ) i X Xí s' tí o · q-H tí J CZ) ca

P a iq ca o

I—1 Od >» ca cd β

s Φ CZ) X X4 'ca > o tí o ew tí

CZ) ca tí Lf) eK φ

CZ)

X Xd xj-i 'ca ol >

o N x ca tí φ

X tí Z

X rH tí Lf) β” ca ” oa

Ή č β β °?

8 x ca tí ca o tí tí φ s

Aítu 'ca d > tí ů· φ a &?'

A co cd » cd ů a

; ω a ‘í o & £ tí

O - tí O tíin tí tí

·.—I „ IPH _>r_| a¹ co' oa tí

X tí

O ód o tí a

ca x tí φ φ

o 2 tí tí .tí « tí 00 i φ a tí^ 'tí t< > «.

tí

O N X tí tí

X tí

Ol

Ód ca g .—i N X tí fí tí

CZ) tí X P tí Φ o N X tí tí Φ q-H

CO

6a tí ⁵⁰ tí r-t

S a φ q-n xji fenylazo-S-naftol-2‘,3,5‘,6- ' -symtriazin

-tetrasulfonová kyselina l-N-fenylamino-7-4‘-amino- N-methylanilin kyanurchlorid černý fenylazo-8-naftol-2‘,4,5‘-6-tetrasulfonová kyselina

ID

Od

CD

210836 tí >ι—1 có τ3

O

'>>	'>»	'>>	'>>
P	P	P	P	P
P-4	fH	Ph	(-1
Φ	Φ	Φ	Φ	φ
>0	>0	>0	>o	>o

>

O •rH

1—1 <3

Ό >Φ tí tí >

i—I

O:

!>

O >

O tí cd tí • p*4 tí

Φ >ω tí

O > H—4 'cd

4*1 o

4*1

Q O ř-i Φ 4—> Φ tí tí »^i a

tí >i—l tí >u d

d p

o

W p

§ •i—1 tí

Φ >O

I ”0 o : N i crt o

tí

O a

o tí • p-H a

<

Td cd

-¹ 4*5 >R λ

ctí g

a cd

4*5 cd <r—1 tí o

a

Ctí tí «1—1 dl tí

-M φ

a

I

I o

«4-1 i—4 tí w

i

CO . 'cd tí > φ o tí tí 2 ° «Stí a φ tí cn >•2 3 * ¹ co 'cd ě g φ o 'tí 5

Ctí <W

I M-l >, ca ϋ! tí

CD * Ž’

CM

tí tí

	r—1		d ··—1	P «—4
	tí -1-» Φ		P	i—l • r—1 P
P	tí	fH	ρ	P
• i—4	P	>-l •t—1	>>
♦i—1 P	in	i «1 <1—1 tí	χ o	fc o
P	í^t	>—1 C0	tí	tí
í··	fc O	ř*>	Φ	Ί—i Φ
tí	tí	tí	a	á
Φ	+j	+->
tí	Φ	Φ	τ5	s
R 1	a	a	ÍO	in
z	CM	CM	oí	c\f

I I

I CO . i CO d o „ i d o jv „ s .a “i s .3 a-*a 0^3 ei «CM^d-cM *^3

Č 'd fs £j I tí > ¹ tí o 2 o o d tí a β a a a “? á a °? d s g S «“

ÍJ o S*

CU cw tí ó t .a ίο r-H i O I> i tí O tí tí tí • r—< i a°?

tí tí ^{1 1}

QJ >« CW tí Z CW

CD

S«d MC 'd 1 φ tí * z > d fi CD r>

CM oo cn

M CM

CO . 1

Lmi o Ň ca t>Ό >» 7· tí tí >«ϊ π» Φ X co 2¾ O ¹tí O n O 3 Sd w d ES tí cd ‘tí p cn λ a

O H N cd ca =w ΰ cd a

p. ca t _«

CM O o Ň tí cd .5 >»B tí cd ω «J ‘W TJ1 tí φ 'cd § tí-H tí cd o i=i tí O tí

-52 w cd ·<-ι —i t-i >>⁴ tí 00 i— O > Φ «Α co ω R rřT tí *?

cd tí

CM

tí ea i—1 tí

4-» ω

a

P cd ρ—I tí cd

P •i—I i—1

Φ w

i tí d «a d &

£*>

X

O £

Φ a

o

P • i—1 a

d g

a §

d a

d g tí tí a

&?

AStíi 'd il >

§§ £'a d «>

c/5 £ ^s3 CD Φ v V 2 «? d ό ι» .3 .3 *i3 a £ 'gi>

S Š 9 3 g ,s

CO 0 tí i °·—’ R

S3« « d >« H

I ' cp d³ _

Ji d <' d to tí i in tí ^3 tí <13 &t«? &

•W $ O +-» 'co ^m .. ^4-1 'cd Q-i r> 'Φ q-j ->

§^3Š

O «Α

CO ů o I <4-1 tí I «4-1 .22 rs I—I

P . Φ CP

P ¹

L_| +□ φ a d cw Φ «Μ _L

CD . cn , o in &

Λ β„·*

P tí C\3 CD td I o •w Γ i—I rl -1 - ¹ (i tí

-tí o 3 3 w 3 +j o, d 3 cd i d a d o i a 3 d“ 2

Sfl· d CM

Ml ¹ ω

£>

'd §

§

S > cd

P ¹ '

Φ

P (Λ cd §2 S ¹

O rH CM

CO CO CO

CO

CO ó d .3 «1.3 a^ ' cd

CM 'Φ ; φ w ř*» 4*1 'cd

S g

g 3 >. d 2 tí i—· co g >-L· <4-4 R h-t ® s *-<

l-N-4‘-methylfenylamino- 2-methoxy-5-meithylanilin kyanurchlorid 2-methylanilin černý

-Z-^-aminofenylazo-8-naftol-2‘,4,5‘,6-tetrasulfonová kyselina co co <Λ

XJ

Ο cd .a •a φ

>u tí o

cn 'cd

O >

CD

O

6-i cd +j o

a tí α >cd : tí tí tíl O

I n

§ • ρ—1 tí

CD >CD tí O 7? o i N i tí

O tí

O a

o tí •r—I s

<

^d tí

I—-4

A4

Sp—« >6-1 CM

'ř>>	'>s	'>s
tí	tí	tí	tí	tí
6h	6m	6-1	6-1	6-1
Φ	Φ	Φ	Φ	CD
>O	>CJ	>Φ	>CD	>CD

d • Ρ—1 a

Jtí κ*»

Μ tí

X) s

a φ

4—» »F—1

T3 tí a

cd i—1 >S etí tí s

cd

Td

Td f-i

O

6-1 tí tí cd

4tí d

>.

rd

S s

tí co > >>tí tí ín CD CD —Γ s 7.

O;

o

6-1 tí tí ctí £>»

4tí tí ta

►.

Λ +-*

Φ a

tí fi § Φ .tí fi 2 tí CD o

Ň tí ' 1—1 CO >-*· tí a

O tí cd >>

4tí

4d

4—*

CD

O tí cd >>

4tí

I <Q• ^4

Td

CD tí > 5 X tí

Ie a a

Td	Td	Td
pH
£-4	6-1	6-i
O	O	O

Ξ	4d	rtí
o	CD	O
R	6-i	6-1
tí	tí	tí
tí	tí	tí
tí	tí	tí
>S	>»	K*'
44	44	fi

tí ptí £>>

rtí

Φ a

X

O

Λ

4-* fi a

CD ω

tí tí 'tí > tí tí m CD CD fi ca i—<

4tí tí tí

4tí


tí	tí	tí
6-i	6-i	6-1
Φ	Φ	CD
>CJ	>U	>CD

o q-H ?D

Td

4d o

6-i tí tí cd >%

4tí tí tí >>

4tí a

N cd

6-1 φ

.S⁴ tí •fH tí cd

O tí a

&

CD

O tí á

nd

6-i >>

X

O

4d

4~t

Φ a

X

4tí

X o

fi

4d

O

6-i tí tí tí >>

4tí o

6-i tí tí tí >>

4tí tí jtí

4tí tí tí p^-—1 fi!

í>s s

4tí

K*~»

X

4tí

4-J

Φ fi d

e s λ fi fi 2 tí tí in 7 cd

Z °?

ΨΗ q-ι /-i CM cm r^-1 ř2 -> ή fi fi $ ta <£ ra

-φ d

CM as ra ^4-1 ra a ?

£ \t< fi

CD 'J¹ i i a-. ' l> 00 '2 ^{1 1} tí .a 6 φ .a £g 44 tí 'tí > tí o ω tíítí O > ítí 4tí tí « tí 6-<

Φ 5¹Z co cO

CD

CO

O

Ň

2i >>- ~ tí

Ol

CM ss q

o co o

tS3 tj fi ca

I—I I-1 CO >> ~ tí tí in 'tí > o tí tí!

O >> ítí 4tí tí w cd £-< · —xj

4—¹ .. M ® T J fi Φ _H “‘S-d™ a $ tí s tí α tí .a o fi .fi W rj ϊ>~« tí l\| fi 2 2 ώ '03 >>> fi fi ira o fi fi —í cípe ů >, 2 d d S g 2'6 ra fi fi £-i

O tsl

CM

O H CM ’φ tí tí ó do fi .fi I fi ^ň

o) a o ca >, fi N >,!·..

^22S-^22^ 'ra a?fi tí Id P. fi '§ £ £ΐη gScfi'*

Ů ixd N fi fi .5 fi g5 SS ra fi fiS ^ ·¹ - tí tu <φ , tí. OO

CO ,fi fi fi fi. ů ř» 2 <N fifi.fi ¹fi φ a c ra fi tí+J tí 'φ

-tetrasulfonova kyselina l-N-4‘-methylfenylaniino 2-methoxy-5-methylanilin kyanur chlorid m-nitroanilin černý

-7-4‘-aminofenylazo-8-naftol-2‘,4,5‘,6-tetrasulfonová kyselina in ’φ

216838

Příklad Aminomonoazosloučenina p-Kopulační amin Heterocyklická sloučenina Amin Odstín

Ό l-N-4‘-methylfenylamino- 2-methoxy-5-methylanilin kyanurchlorid 3-ethoxy-4-sulfoanilin černý

-7-4‘-aminofenylazo-8-nařtol-2‘,4,5‘,6-


β	β	β	β	β	β	β
u	u	u	u	u	u	u
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
>o	>o	>o	>φ	>o	>o	>CJ

tí «Γ—4 '3 cd

Ui ó

r—I

Φ

O

I

Λ .3 '3 cd

Φ

P4 β

β

O β

cd >>

I β

• Ul ř—4 • r-4 β

cd

Φ

4—J φ

o

9-1 β

cn

I

J3

I β

•p-t

	03 tí.'	•
β • ^4	Ujtí X 'tí	>> β
• ^4 β	3 3 χ cd	ο < u co
β	t4 O	Ť3 ’
	ca χ	Κ*' ι—1
£-*>	tí	rtí >4
ΰ -u>		«ά.5
φ	'η-'Μ	03
2	έ

Τ3	Ό	Τ3	Ό	Ό	Td	Ό
				»»u
U	ř-i	U	U	U	u	U
Ο	Ο	Ο	Ο	ύ	ό	Ο
						ι——1
2	2	Λ	Λ	Λ	Λ	Λ
ο	ο	Ο	ο	φ	φ	φ
U	U	U	U	U	U	U
β	β	β	β	β	β	β
β	β	β	β	β	β	β
β	β	β	β	β	β	β
>>	>>	Ϊ>Ί				>>
		2Á	4Í	id	id

β	tí



β	β
β	ca

ί>>	ř*'
Λ	Λ
4->	+-J
Φ 3	φ 3
ιό	ιό
	>>
χ	X
Φ	φ
Λ	γΦ
-UI	4—1
φ β	Φ 3
ΗΗ 1 CM	CM

β • ι—1 β β Φ 4-» rfS	tí •ι—1 ^—1 •U β β Γ“-4 ί>* Φ •Η
LU a	3
ιό	ιό

X	X
Φ	φ
Φ	φ
•Μ	4-»
Φ	Φ
3	3
CM	CM

r—4	1-4
β	β
β	β

	>t
Φ	Φ
4-·	4-ι
Φ	Φ
3	3
ΙΟ	ιό

X	χ
φ	Φ
φ	Φ
4-4
φ	φ
3	3
CM	CM

β β

Φ

4-»

Φ a

ce .3 i ω .5

C/3 Cj ϋ « 'ta > tí o tu tí ů >. >4-1 X ”3

P φ w u β a u ' cd · Φ co β m •—4 r—4 o

β «u β sil β CO g _άω .3 ^ω,3 . .3 ο φ .3 w α «

'β > ο

Ο '>» y CM φ φ β ΰ ιη Φ ,φ -η <Η 94 X

Φ r .5 Φ Λ ' ι—ι CO 'β >-w .3 ό ω .3 >. 3 cd cd tí m Φ φ _+Γ <4-4 l-N-4‘-methylfenylamino- 2-methoxy-5-methylanilisn kyanurchlorid N-(j3-kyanoethyl]- černý

-7-4⁴-aminofenylazo- -3-sulfoanilin

-8-naftol-2‘,4,5‘,6-tetrasulfonová kyselina

O C/l

N >4 ta ' χ ι—i CO tíVg § cm O

U . I 9U ι—I ι—I g Φ β

4U c/Ί β 9-4 β μ' β 2 β U I Ί φ Ο CO u

W ti Ο >> β ISJ /3 ώ α £ ΐη §s <3^:

χ ® co „

Γ-4 Γ-Ι CO >< >4» 3 tí ιη ω oj χU—I /_, ~ ¹ <—I .—β CO 'β >> >> ~ > β β ιη £<2*ΐ

Ο >> 2 Ód «-< χ 4 ι g £'3 S 2 0?-g

O a o > £ -3 o

<S 3 ' ΦΪ V 2

Oň tí^

Ů >- ϊ Ν <w ,γ; 5 λ

Φ 3 5 že 3 3¾ rn V¹ ι i “ ' l> CO i 2 ' '

CM β

β Β

4-» SP « φ V ( I ’ 2 ¹ ' β 9-4 β

β 7) β

U I ^Μ ο

-I-J [> οο -β £ Λ .5 β

φ I «

4-» J, t> CO

U, Ο

Μ +J r-4 co

Sf1 *ŠJ1 Sf1

CD O rH sti m in

CM

IO

CO Sfl in in

1S

Claims

PREDMET

Způsob přípravy reaktivních barviv obecbeeného vzorce 1,

Q—N(R)—Ei—N = N—D—N=N—E2 (1) kde znamená

Q skupinu reaktivní s celulózou ze souboru zahrnujícího skupinu fluortriazlnylovou, chlortriazinylovou nebo hromtriazinylovou, chlorpyrimidinylovou nebo fluorpyrimidimylovou, fluorisoftalonitrilovou, fluorkyanopyrldinovou, chlorftalazinovou

R atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupiinu,

Ei sulfo-l,4-naftylenovou nebo sulřo-1,4-fenylenovou skupinu, substituovanou popřípadě až dvěma skupinami ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, skupinu vzorce NHGONHa, dichlortriazinylaminoskupinu, benzoylaminoskupinu nebo acetylaminoskupinu, vynalezu

D 2,5-disulfo-l,4-fenylenovou skupinu a E2 1-N-fenylaminOnaftylaminoekupinu s fe.

nylovým kruhem, popřípadě substituovaným atomem chloru, methylovou skupinou, methoxyskupinou nebo dichlortriazinylamimoskupinou, přičemž naftylový kruh je substituován 1 až 2 sulfoskupinami a popřípadě hydroxylovou skupinou, vyznačený tím, že se nechává reagovat sloučenina obecného vzorce

Qhal kde Q má shora uvedený význam a hal představuje atom halogenu s barvivovou bází obecného vzorce 6,

H—N(Rj—El—N = N—D—N—N—E₂ (6) kde D, Ei, E2 a R mají shora uvedený význam.