JPS6056836B2 - セルロ−ズ系繊維の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を褐色に染色する方法に関す
る。

更に詳しくは、本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）
〔式中、Ｒは水素原子またはＣ１〜４のアルキル基、Ｘ
は式−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ，−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
，一ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ，−ＳＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＰＯ３Ｈ２を表わす。

環Ａ，ＢおよびＣは他に置換基を有していてもよいベン
ゼン環またはナフタレン環を表わす。ｍはＯ〜３、ｎは
Ｏ〜１を表わす。〕で示される染料を用いることを特徴
とするセルローズ系繊維のの染色法である。

一般式（１）の置換基Ｒの炭素原子１〜４個のアルキル
基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、Ｉｓ
Ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ＩｓＯブチル基、Ｓｅ
ｃ−ブチル基およびＴｅｒｔ−ブチル基があげられる。

環Ｃが−ＮＲ一結合を介してＳ−トリアジン環に結合し
ているナフタリン環であるとき、−ＮＲ一基はα−また
はβ一位置に結合することができる。また環ＣはＸ以外
に他の置換基として、例えばＣ１〜４アルキル基、Ｃ１
〜４アルコキシ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニ
トロ基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基を
あげることができる。一般式（１）においてＲは特に水
素原子、メチル基またはエチル基が好ましく、Ｒ１は特
に水素原子が好ましい。

一般式（１）の環Ｂのスルホン酸基以外の置換．基とし
て、アミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、メチル
基、エチル基、メトキシ基をあげることができる。

一般式（１）の環Ａのスルホン酸基以外の置換基として
カルボン酸基、メチル基、メトキシ基、−ニトロ基、塩
素原子、アセチルアミノ基およびウレイド基をあげるこ
とができる。

一般式（１）で表わされる反応染料は、一般式（■）〔
式中、Ａ，Ｂ，ｍおよびｎは前記の意味を有トる。

〕テ示されるモノアゾ化合物をジアゾ化し、１−アミノ
ナフタリンー８−スルホン酸とカップリング７て得られ
る有機染料と、一般式（■）〔式中、Ｃ，ＲおよびＸは
前記の意味を有す■。

〕？示されるアミンを任意の順序で塩化シアヌルとｉ合
することにより製造することができる。

一般式（■）で示される化合物は、一般式■） 〔式中、Ａは前記の意味を有し、ｍ″はｍと同じ意味を
有する。

〕で示されるアミンをジアゾ化し、一般式（■）〔式中
、Ｂは前記の意味を有し、ｎ″はｎと同じ意味を有する
。

〕で示される化合物とカップリングし、所望によつては
さらにスルホン化を行うことによつて製造できる。

本発明で使用できる一般式（■）で示されるアミンとし
て次の種類の化合物が挙げられる。

１−アミノベンゼンー２−、−３−または４一β−スル
フアトエチルスルホン、１−アミノベンゼンー３−β−
ホスフアトエチルスルホン、１−アミノー４−メチルベ
ンゼンー３−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミ
ノベンゼンー３−βークロルエチルスルホン、１−アミ
ノー４−メトキシベンゼンー３−β−スルフアトエチル
スルホン、１−アミノベンゼンー４−β−スルフアトエ
チルスルホンー２−スルホン酸、１−アミノベンゼンー
５−β−スルフアトエチルスルホンー２−スルホン酸、
１−アミノベンゼンー５−β−スルフアトエチルスルホ
ンー２，４ージスルホン酸、１−アミノナフタリンー４
−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノー２，５
ージメトキシベンゼンー４−β−スルフアトエチルスル
ホン、１一アミノベンゼンー４−β−スルフアトエチル
スルホンー２−カルボン酸、１−アミノベンゼンー５−
β−スルフアトエチルスルホンー２−カルボン酸、１−
アミノー２−メトキシベンゼンー４−β−スルフアトエ
チルスルホン、１−アミノー２ークロルベンゼンー４−
β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノー２−メト
キシベンゼンー５−β−スルフアトエチルスルホン、２
−アミノナフタリンー８−β−スルフアトエチルスルホ
ン、２−アミノナフタリンー８−β−スルフアトエチル
スルホンー６−スルホン酸、１−アミノー２，５ージメ
トキシベンゼンー４−ビニルスルホン、１−アミノー２
−メトキシー５−メチルベンゼンー４−β−スルフアト
エチルスルホン、１−アミノー２，５ージエトキシベン
ゼンー４−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ
ー２−ブロムベンゼンー４−β−スルフアトエチルスル
ホン、１−アミノー２−ブロムベンゼンー４−ビニルス
ルホン、１−アミノベンゼンー５−ビニルスルホンー２
，４ージスルホン酸、１−アミノベンゼンー５−β−ホ
スフアトエチルスルホンー２，４ージスルホン酸、１−
アミノベンゼンー５−β−クロルエチルスルホンー２，
４ジスルホン酸、２−アミノナフタンー８−β−ホスフ
アトエチルスルホンー６−スルホン酸、２−アミノナフ
タリンー８−ビニルスルホンー６−スルホン酸、１−ア
ミノー２−メトキシー５−メチルベンゼンー４−βーク
ロルエチルスルホン、２−アミノフェノールー４−β−
スルフアトエチルスルホン、１−アミノベンゼンー３−
または−４−ビニルスルホン、１−アミノー２−ヒドロ
キシベンゼンー４−β一スルフアトエチルスルホン、１
−アミノベンゼンー５−ビニルスルホンー２−スルホン
酸、３−β”−スルフアトエチルスルホニルアミノー１
−アミノベンゼン。

一般式（■）で表わされる化合物として次の種類のもの
が挙げられる。

アニリン、ｏ−、ｍ一又はｐ−トルイジン、２，４一又
は２，５−ジメチルアニリン、５−メチルー２−メトキ
シアニリン、ｏ−、ｍ一又はｐ−クロルアニリン、アニ
リンー２又は３一又は４−スルホン酸、アニリンー２，
５ージスルホン酸、アニリンー３，５ージスルホン酸、
アニリン″−２，４ージスルホン酸、４一又は５−スル
ホアントラニル酸、２−ニトロアニリンー４−スルホン
酸、４−ニトロアニリンー２−スルホン酸、３ーニトロ
アニリンー６−スルホン酸、５−ニトロー２−アミノア
ニソールー４−スルホン酸、２−メチルアニリン、４，
５ージスルホン酸、２，５ージクロルアニリンー４−ス
ルホン酸、４−メチルアニリンー２−スルホン酸、５−
クロルー４−メチルアニリンー２−スルホン酸、４−メ
トキシアニリンー２−スルホン酸、４−クロルアニリン
ー３−スルホン酸、５−アセチルアミノアニリンー２，
４ージスルホン酸、アントラニル酸、２ーアミノテトラ
フタル酸、ｍ−アミノ安息香酸、３−又は４−アミノフ
タル酸、ｐ−アミノ安息香酸、５−ニトロアントラニル
酸、６−ニトロー３−アミノ安息香酸、５−ニトロー２
−アミノテレフタル酸、１−ナフチルアミンー４−スル
ホン酸、２−ナフチルアミンー４，８ージスルホン酸、
６−ニトロー２−ナフチルアミノー４，８ージスルホン
酸、２−ナフチルアミンー６，８ージスルホン酸、２−
ナフチルアミンー５，７ージスルホン酸、３一又は４−
アセチルアミノアニリンー６−スルホン酸、２−アミノ
アニソールー４又は５−スルホン酸、５−アミノー２−
ヒドロキシ安息香酸、１−ナフチルアミン、２−メトキ
シー１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミン、−５，
６一又は７−スルホン酸、２−ナフチルアミンー１，５
−，６−，７一又は８−スルホン酸、１−ナフチルアミ
ンー３，６ージスルホン酸、２一ナフチルアミンー１，
５ージスルホン酸、２−ナフチルアミンー１，６ージス
ルホン酸、２−ナフチルアミンー６，８ージスルホン酸
、６−アセチルアミンー２−ナフチルアミンー４，８ー
ジスルホン酸、２−ナフチルアミンー３，６，８−トリ
スルホン酸、２−ナフチルアミンー４，６，８一トリス
ルホン酸、１−ナフチルアミンー２，５，７−トリスル
ホン酸一般式（Ｖ）て表わされる化合物として次の種類
のものが挙けられる。

アニリン、ｍ−トルイジン、ｏ−トルイジン、２，５−
ジメチルアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ一アニシジン、
２，５ージメトキシアニリン、５−メチルー２−メトキ
シアニリン、アントラニル酸、４−メチルー２−アミノ
安息香酸、３−アセチルアミノアニリン、ｍ−ウレイド
アニリン、３−アセチルアミノー６−メチルアニリン、
３−アセチルアミノー６−メトキシアニリン、３−ベン
ゾイルアミノアニリン、１−ナフチルアミンー６−スル
ホン酸、１−ナフチルアミンー７−スルホン酸、２−メ
トキシー１−ナフチルアミンー６ースルホン酸一般式（
■）の前駆アミノアゾ化合物をスルホン化することによ
つて製造てきる一般式（■）の化合物としては、たとえ
ば次の種類のものが挙げられる。

４−アミノー３，４゛ージスルホー１，１″−アゾベン
ゼン、２−（４′−アミノー６′−メチルフェニルアゾ
）ナフタリンー３″，４，８−トリスルホン酸本発明の
染料は、ヒドロキシル基又はアミノ基を有する広範な物
質、特に繊維材料、例えば羊毛、絹、合成ポリアミド及
び天然又は再生セルローズ、例えば木綿又はビスコース
レーヨン材料を、水溶性反応染料を用いて実施される通
常の方法に従つて染色できる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。

染色方法は、繊維の性質、及び物理的形状によつて選択
でき、たとえば吸尽法、捺染法又はコ−ルドーバッドー
バッチーアップ法等を採用できる。吸尽法の場合、炭酸
ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、苛性ソーダ等の酸結
合剤の存在下に芒硝又は食塩を加えた染浴て比較的低い
温度て行われる。

捺染法の場合、例えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エ
ーテルのような糊料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム
、トリクロル酢酸ナトリウム又は相当するカリウムもし
くはアルカリ土類化合物のようなアルカリ性又はアルカ
リを放出する薬剤とともに、所望によつては、例えは尿
素のような通常の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊
維上に施し、乾燥し、そして特に水蒸気の存在下で熱処
理に付すことにより染色できる。コ−ルドーバッドーバ
ッチーアップ染色の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単
独、あるいは珪酸ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸
ナトリウムを併用し、場合によつては、芒硝又は食塩を
加えて、所望によつては尿素などの溶解助剤あるいは浸
透剤の添加のもとに常温付近で、繊維上にバッドし、ロ
ールに巻き上げ、３時間ないし一夜間おいた後に水洗し
、乾燥することにより染色てきる。本発明による染料は
特に比較的低い温度でセルローズ繊維に良好な固着率で
染色でき、得られた染色物は耐光、汗日光、塩素等の諸
堅牢度に優れており、また洗濯のような湿式処理に対し
て良好な堅牢度を示すとともに、特に“゜酸ブリード゛
に対して優れており、モノクロルトリアジニル基を有す
る反応染料の欠点を解消できる。さらに吸尽染色法の一
種であるチーズ染色法においては、チーズ内外層間の染
着濃度差および色相差が発生し易く、染色工場では大き
な問題となつているが、本発明染料のチーズ染色適性は
非常に良好であるので、これらの問題点が解消できる利
点も有している。次に本発明を実施例によつて説明する
。文中、部は重量部を表わす。実施例１ 式（１） （λＭａｘ＝４２２ｎｎ１、但し、水溶媒中、以下同条
件で測定）で示される染料０．３部を２（１）部の水に
溶解し、芒硝２嘲を加え、木綿ｗ部を加えて５０℃に昇
温する。

ついで３紛経過後、炭酸ソーダ４部を−加え同温度で１
時間染色する。染色終了後水洗、ソーピングを行つて耐
光、汗日光、塩素等の諸堅牢度の優れた褐色の染色物を
得た。参考例１ 〔実施例１の染料（１）の合成例〕 ４−アミノー３，４″ージスルホー１，１″−アゾベン
ゼン５６，８５部に氷水２８４部と塩酸４１容量部を加
えたところへ、３５％亜硝酸ソーダ水溶液２４．５容量
部を１５℃以下で加えてジアゾ化を行う。

過剰の亜硝酸をスルファミン酸で消去してから１−アミ
ノナフタレンー８−スルホン酸３３．４４部を加え、１
５％炭酸ソーダ水溶液を用いてＰＨを４〜５とする。ジ
アゾ化合物が消失した後、１０〜２０℃にて塩化シアヌ
ル２９．３４部を加え、１５％炭酸ソーダ水溶液を用い
てＰＨ６〜７に３時間保つ。次に１−アミノベンゼンー
３−β−スルフアートエチルスルホン４２．１５部を加
え、ＰＨ４．５〜５．５にて５時間、１０〜２０℃で攪
拌した後、５５〜６０℃にて塩析し、泊過することによ
り染料（１）を１１９．７部を得た。比較例１式（ａ） （λＭａｘ＝４３７ｎｍ） で示される染料〔これは染料（１）の合成に際して使用
する１−アミノナフタレンー８−スルホン酸の代りに当
量の１−アミノナフタレンー７−スルホン酸を用いるこ
とにより同様に合成できる〕を用い、実施例１の方法に
従つて染色したところ、実施例１で得られた染色物に比
して、汗日光堅牢度と特に塩素堅牢度において劣った染
色物を得た。

さらに１−アミノナフタレンー７−スルホン酸の代りに
１−アミノナフタレンー６−スルホン酸を用いて得た染
料の染色物も塩素堅牢度において著しく劣っていた。実
施例２ 参考例１において用いた１−アミノベンゼンー３−β−
スルフアートエチルスルホンの代りに下記のアミンを用
いて同様にして合成された染料は実施例１と染料と同様
の性質を示した。

（２）１−アミノベンゼンー４−β−スルフアートエチ
ルスルホン（３）１−アミノンベンゼンー３−β−ホス
フアートエチルスルホン（４）１−アミノー４−メトキ
シベンゼンー３−β一スルフアートエチルスルホン（５
）１−アミノー２−メトキシベンゼンー５−β−スルフ
アートエチルスルホン実施例３ 実施例１において染料（１）の代りに下記（６）〜（３
１）の染料を用いる他は同様に染色した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子またはＣ＿１＿〜＿４のアルキル
   基、Ｘは式−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌ、−ＳＯ＿
   ２ＣＨ＝ＣＨ＿２、ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿
   ３ＨまたはＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＰＯ＿３Ｈ＿２
   を表わす。 環Ａ、ＢおよびＣは他に置換基を有していてもよいベン
   ゼン環またはナフタレン環を表わす。ｍは０〜３、ｎは
   ０〜１を表わす。〕で示される染料を用いることを特徴
   とするセルローズ系繊維の染色法。