JPS5989363A - 二官能型ジスアゾ反応性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ糸繊維等を褐色憂こ染色する三官能
型ジスアゾ染料に関する。

史ｌこ詳しくは、本発明は遊離酸の形で下記一般式ｆＩ
） ■（ （ＩＩ 〔式中、艮は水素原子またはｃ１〜４のアルキル基、Ｘ
　ハ式−８０２Ｃ）］、］ＣＨ２Ｃｅ、−８０２Ｃ１＝
ＣＩ１２゜−５Ｏ□ＣＨ，Ｃ）ｌ、、０５０．Ｈマタハ
−５０２［１１２ＣＬ（２０ＰＯ，ｌ−１２０）基を表
わし、Ｒ１は水素、メチル基またはエチル基を表わす。

環Ｃは他に置換基を有していてもよいベンゼン環または
ナフタレン環を表わし、ｎは１〜８を表わす。３で示さ
れる化合物を提供する。

一般式ＣＩ＋の置換基にの炭素原子１〜４個のアルキル
基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基があげられる
。環Ｃが−Ｎｌ（−結合を介してＳ　−トＩＪアジン環
に結合しているナフタリン環であるとき、−ＮＲ−基は
α−またはβ−位置に結合することができる。韮た環Ｃ
はＸ以外に他の置換基として、例えばＣＩ〜、アルキル
基、Ｃ１〜４アルコキシ基、弗素原子、塩素原子、臭素
原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基を有してもよい１、 一般式ＣＩ＋において艮は特１こ水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、１１　、は特１こ水素原子が
好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる三官能型ジスアゾ反応染料は
、一般式（ロ） 〔式中、ｎは前記の意味を有する。〕 で示されるナフチルアミン誘導体をジアゾ化し、式（［
１１ Ｃ式中、５０．）（基はアミノ基に対して６または７位
に置換されているものとする。〕で示されるアミンとカ
ンプリングして得たモノアゾ化合物を得度ジアゾ化し、
式（ＩＶＩＳＯｓｌ（ 〔式中、Ｓ　Ｏ，，１１基はアミノ基に対して６または
７位に置換されているものとする。〕で示されるアミン
とカップリングして得られる有機染料と、一般式（Ｖ） 艮 〔式中、環Ｃ，ＲおよびＸは前記の意味を何する。〕 で示さｉ］るアミンを任意の順序で塩化シアヌルと縮合
することにより製造することができる。

以下に製造方法を更に詳細に説明する。一般式（【１）
で示されるナフチルアミン誘導体を水に溶解あるいは＠
濁し、鉱酸酸性下、２０℃以下において、亜硝酸ソーダ
を用いてジアゾ化する。過剰の亜硝酸を除去したのち、
武器）で示される化合物を加え、ｐｌ−１３〜７．８０
℃以下「こおいてカップリングを行う。ジアゾ化合物が
もはや検出されなくなれば、鉱酸酸性下、８０℃以下に
おいてＩ′ＩＦ硝酸ソーダを用いて内度ジアゾ化する。

過剰の亜硝酸を除去したのぢ、ｐ　Ｈ３〜７．３０℃以
′Ｔ；１こおいて式（［Ｖ）で示される化合物を加えて
再度カップリングを行うこと（こより有機染料を得る。

ここで得られた有機染料は、−Ｅｌ、塩析により取り出
すか、あるいは反応液のまま、縮合工程（こ移すことが
できる。

有機染料及び一般式ｆｆｌで示されるアミンは任意の順
序で塩化シアヌルと縮合できる。塩化シアヌルとの第一
縮合は、３０℃以下、ｐＨ２〜８において行うことがで
き、第二縮合は、４０℃以下、ＰＨ８〜８Ｉこおいて行
うことができる。反応終了後、塩析により収り出した後
、あるいは反応液のまま、安定剤等の助剤を添加し、乾
燥することにより本発明染料が得られる。

本発明で使用できろ一般式ｆＶ）で示されるアミンとし
て次の化合物が例ボできる。

■−−ｒミノベンゼンー２−１−８−または−４−７１
−スルフｌトエチルスルホン、１−ｊ−ミ／ベンゼンー
３−β−ポスファトエチルスルポン、■−アミ７′−４
−メチルベンゼン−３−β−スルファトエヂルスルポン
、ｔ　−アミノベンビン−３−β−クロルエチルスルホ
ン、■−アミノー　４−メトキシベンゼン−８−β−ス
ルファ）コニデルスルホン ミノベンゼン−４−β−スルファトエチルスルポン−２
−スルホン酸、■ーアミンベンゼンー　５−β〜スルフ
ァｌーエチルスルホンー２−　ス／Ｉｚ　；ｌ；ンｌｌ
ｉ！，１ーアミンベンゼン−５−βースルフフトエヂル
スルホンー２．４−’）スルホン酸、■ーアミノナフタ
リンー４ーβースルフｙ　ｌ・エチルスルポン、■ーア
ミノー２。

５−ジメトキシベンゼン−４−β−スルフ１トエチルス
ルポン、■ーアミンベンゼンー４−β−スルファトエチ
ルスルホン−２−カル、１こンｔ１六　１−アミツバ゛
ンセンー　５−β−スルファトエチルスルホン−２−カ
ルボン酸、■ーアミノー２ーメトキシベンゼン−４−β
−スルファトエチルスルホン、■ーアミノー２ークロル
ベ゛ンゼンー４−β−スルファトエチルスルホン、■ー
アミノー２ーメトキシベンゼン−５−β−スルファトエ
チルスル ２−アミンナフタリン−８−β−スルファトエチルスル
ホン、２−アミノナフタリン−８−β−スルファトエチ
ルスルホン−６−スルホン酸、■ーアミノー２．５ージ
メトキシベンセン−４−ビニルスルホン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−スルファ
トエチルスルホン、１−アミノ−２、５−ジエ（・−十
−シベンゼンー４ーβースルファトエチルスルホン、■
ーアミノー２ーブロムベンゼンー４−β−スルファトエ
チルスルホン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−
ビニルスルホン、■ーアミンベンゼンー６ーピニルスル
ホンー２，４−ジスルホン酸、■ーアミノベンゼンー５
ーβーホスフ１トエチルスルポン−２．４−ジスルホン
酸、ｌ−アミンベンゼン−５−β−クロルエチルスルホ
ン−２．４−ジスルホン酸、２−アミンナフタリン−８
−β−ホスファトエチルスルポン−６−スルホン酸、２
−アミンナフタリン−８−ビニルスルホン−６−スルホ
ンｌ’ｉＬｌーアミノ〜２ーメトキシ−５−メチルベン
ゼン−４−β−クロルエチルスルホン、２−アミンフェ
ノール−４−β−スルファトエチルスルポン、ｌ−アミ
ノベンゼン−３−または−４−ビニルスルホン、■ーア
ミ／−２−ヒドロキシベンゼン−４−β−スルファトエ
チルスルポン、ｌ−アミノベンゼン−５−ビ＝ルスルポ
ン−２−スルホン酸。

本発明で使用できる一般式（［Ｉ）で示されるナフチル
アミン誘導体として次の化合物が例示できる。

■ーナフチルアミンー４．５．６−又は７−スルホン酸
、２−ナフチルアミン−１．５−、６−、７−又は８−
スルホン酸、ｌ−ナフチルアミン−８．６−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−１．５−ジスルホン酸、２−
ナフチルアミン−１．６−ジスルホン酸、２−ナフチル
アミン−６、８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−
４．８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−５．７−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−８　、　６　、　
８−）ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−４　、　６
　、　８−トリスルポン酸、■ーナフチルアミンー２。

５、７−１−ジスルホン酸。

本発明の染料は、ヒドロキシル基又はアミノ基を冶する
広範な物質、特に繊維材料、例えば羊毛、絹、合成ポリ
アミド及び天然又は再生セルローズ、例えば木綿又はビ
スコースレーヨン祠料を、水溶性反応染料を用いて実施
される通常の方法に従って染色できる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば竹性ソーダ、＃ｊＡ酸ナトリウム、燐酸塩．
珪酸塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染
色方法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択で
き、たとえば吸尽法、捺染法又は連続染色法を採用でき
る。

吸Ｊざ法の場合、炭酸すトリウム、第三燐酸す）　ＩＪ
ウム、ｉ４３性ソーダ等の酸結合剤の存在ト１こ謔硝又
は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。捺染
法の場合、例えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉ニーデ
ルのような糊料又は乳化（’ｌ＋１．ｌ料及び炭酸すｌ
−ＩＪウム、炭酸水素ナトリウム、ｕｊ１生ソーダ、第
三）Ｉｌｌナナトリウムトリクロル酢酸ナトリウム又は
相当するカリウムもしくはアルカリ上類化合物のような
アルカリ性又はアルカリを放出する薬剤とともに、所望
によっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤又は分
散剤の添加のもと（こ繊維−ヒ１こ施し、乾燥し、そし
て特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことにより染色で
きる。

連続くイト色決の場合、例えは炭酸す）　ＩＪウム炭酸
水素ナトリウム、苛性ソーダ、珪酸ソーダ、第三燐酸ソ
ーダ又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類化合物
のようなアルカリ性薬剤を単独あるいは併用し、場合番
こよっては芒硝又は食塩を加えて、所望１こよってはア
ルギン酸ソータのような通常のマイグレーシロン防止剤
、あるいは尿素などの溶解助剤又は浸透剤の添加のもと
（こ繊維上に施し、熱部、ｆｆ１ｌこ付すことにより染
色できる。

本発明１こよる染料は特に比較的低い温度でセルローズ
、繊維に良θ工な固着率で染色でき、得られた染色物は
Ｉｌｌ光、汗日光等の諸堅牢度に俊才ｔでおり、また洗
濯のような湿式処理に対して良好ｌＳ堅牢度を示すとと
もに、特＋Ｃｍブリード′ｌこ対して優れており、モノ
クロルトリアジニル基を有する反応染料の欠点を解消で
きる。さらに吸尽染色法の一種であるチーズ染色法にお
いては、チーズ内外層間の染着濃度差および色相差が発
生し易く、染色工場では大きな問題となっているが、本
発明染料のヂ〜ズ染色ＪＤ性は非常に良好であるので、
これらの間１８部１点が解消できる利点もイイしている
。

さらｌこ本発明メこよる染料はｍ　Ｊ？−＋こ染色でき
、ビルドアツプ性（こ’ｃｔｆ　４″しる。

次（こ本発明を実施例によって説明する。文中、部は市
Ｈ４部を表わ電。

実施例１ ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸１５．１７
　都を？’；’＋法１こよりジアゾ化し、ｐ　１１４〜
５．１５℃以下（こおいて、１−カフチルアミン−７−
スルポン１１１１．　］　５　部とカップリングさせる
。再度常法番こてジアゾ化し、ｐ　［１４〜５．１５℃
以下１こおいて、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸
ＬＬ１５部とカップリングさせる。ジアゾ化合物が消失
した後、１０〜２０℃（こで塩化シアヌル９２３部を加
え、１５％炭酸ソーダ水溶ｌｒ’ｉを用いてｐ　Ｈ４３
〜７に３時間保つ。次に１−アミノベンゼン−８−β−
スルファ−トエチルスルホンＬ４．０５部を加え、ｐ　
Ｈ４，５〜５，５Ｉこて５時間、１０〜′２０℃で撹拌
した後、５５〜６０℃（こて塩析し、濃過、乾燥するこ
とｌこより下式＋１）で示される染料を１１トた。

（λｍａｘ５００””） 」二記染料０．８部を２００部の水（こ溶解し、邑ｉ１
１′１２０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃（こキ
ス・渇する。ついで３０分経過後、炭酸ソータ４部を加
え同温度で１時間染色する。

染色終了後水洗、・ノーピングを行って諸堅牢度の優れ
た、濃厚なビルドアツプ性の高い褐色の染色物を得た。

実施例２〜１９ 実施例１と同様の方法番こより第１表に記賊の者１＋；
ｉ料化合物を用い、同表に記載の性質をイずする染料を
得た。７′−１られた各染料を用い実施例１と同様の方
法で木綿を染色し、すぐれたｉｌｌイｉ１ｇを有する褐
色の染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊！ｉｔ！Ｉ酸の形で下記一般式 〔式中、艮は水素原子またはＣ７〜Ｃ４のアルキル基、
   ｘは式−５Ｏ□ＣＩＩ、、Ｃ１（２（：ｅ、　−５０２
   Ｃｌｌ＝ＣＨ２，−５Ｏ□Ｃ）１２Ｃ１１，０５０，）
   ｌまたは一８０２ＣＩ２Ｃ１ｌ、ｔＪＰＯ，ｌ〜の基を
   表わし、Ｒ１は水素、メチル基またはエチル基を表わす
   。畷Ｃは他に置換基を有していてもよいベンゼン環また
   はナフタレン環を示し、ｎは１〜Ｂを表わす。〕で示さ
   れる化合物。