JPH03195776A - 反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、式１： 〔式中、ａは１又は２を表し、Ｘは弗素、塩素、臭素、
ｃｌ−ｃ、−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル
又ハ式； 〔式中、ａは１又は２を表し、Ｘは弗素、塩素、Ａ　Ｉ
Ａ　％　Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、フェニルス
ルホニル又は式： の基を宍し、Ｌはイミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルイミノ
又はフェニルイミノを表し、Ｃｈｒは、他の反応性基金
有してもよく、かつ金属化・されていてもよいモノ−又
はジアゾ染料、トリ７エ７ゾオ中サゾン、アントラキノ
ン、銅−ホルマザン又は金属化フタロシアニンから−の
基ｔ−我し、Ｌはイミノ、ｃｌ−ｃ、−アルキルイミノ
又はフェニルイミノを表し、Ｃｈｒは、場合によシ他の
反応性基を有し、かつ場合によ）金属化され九モノ−又
はジアゾ染料、トリフエンジオキサシン、アントラキノ
ン、銅−ホルマザン又は金属化フタロシアニンから綽導
される発色囲の基を六す〕の＃現の反応性染料に関する
。

〔従来の技術〕

へ＃　ｆ　−％許（Ｂｍ−Ａ）　ｍ　５９６０６１号明
細誉からその発色団が、フタロニアニン鋼ｅｊ４体を表
し、かつ反応性基としてクロルトリアゾニル基及び４−
クロルブチ−２−エン−１−イル基を有するダブルアン
カー反応注染Ｎ　（Ｄｏｐｐｅｌ−ａｎｋｅｒｒｅａｋ
　？１ｖｆａｒｂｓ　Ｌｏｆｆｅ）が公知であり、ｃこ
では、２個の反応性基が、４−アミノベノゼンスルホン
アミドを基礎とする架橋構成員によって結合されている
。

更に、西独ｗｅ公告（Ｄｇ−Ｂ）　ｍ　１１３００９７
号及び同＠１２０８０２０号明細膏中に、フタロシアニ
ジ鋼を基礎とする反応性染料が記載されており、その反
応性アンカー（Ｒｅａｋ仁１ｖａｎｋｅｒ）は４−クロ
ルブチ−２−イン−１−イル基でるる。

しかしながらｃｏ栄科は、使用工業的欠点を有すること
が判明した。

〔発明が解決しようとする味題〕

ところで、本発明の課題は、そのダブルアンカー基がト
リ１シノー７４−クロル−ブチ−２−イン−１−イル基
で６る新規の反応性染料を提供することでめった。

〔課電を解決するための手段〕

従って前記式【の反応性染料が発見された。

本発明による反応性染料中に現われるすべてのアルキル
基は、直鎖でも分枝践でｂりてもよい。

本発明による反応性染料中に、置換フェニル基が現われ
る場合は、他に記載がなければ、置換基として例えばＣ
１−Ｃ，−アルキル、Ｃ１−０４−アルコ午シ又はハロ
ゲンが仁れに該当する。

４Ｌは、例えばメチルイミノ、エチルイミノ、！ロビル
イミノ、インゾロＣルイミノ、ブチルイミノ、インジチ
ルイミノ又は８−ブチルイミノである。

Ｉｆｓ　Ｘ　ハ、Ｎ　エ／ｄ　ｌチルスルホニル、エチ
ルスルホニル、ｆａｔルスルホニル、イソプロビルスル
ホニル又はエチルスルホニルで６る。

式ｌ： 、ｔ＋シ、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ、ｃ１〜Ｃ
，−シアルキルアミノ、 〔式中、又は前にのものｔ−我す〕の４維反応性のダブ
ルアンカー基を、以後１−Ｅ」で表す。

ダブルアンカー糸Ｅと共に、基Ｃｈｒは、更に別の繊維
反応性基を有しうる。そのような基は、飼えばトリアゾ
ン−ピリミジン−又はビニルスルホニル化合１又はビニ
ルスルホニル化合物の前駆体から派生する。

２Ｊｌ！１ｉＣｈｒが更にもう１つの愼維反応性基を有
する場合、式：　−ｓｏ、−ｙ　　（式中Ｙはビニル又
はＣ，Ｈ４−Ｚ　の基を表す〕の付加的な反応性ｉｔ−
有するような反応性染料が有利でるる。ここで２はアル
カリ性反応条件下で脱離可能な４７＆：我す。

そのような基は、例えば塩素、０８０３Ｈ、８８０３Ｈ
。

０Ｐ（０）（ＯＨ）、　、０１〜Ｃ４−１ル千ルスルホ
ニルオキ／％　場合ＫＪＤ１１を換１れたフェニルスル
ホニル〔式中、Ｑ”％Ｑ”及びＱＪは同じか又は異なる
ものでロシ、かつ互いに独立して、各々Ｃ１−０４−ア
ルキル又はペンシルを表し、かつＡ讃は各々陰イオンを
表す〕でるる。好適な陰イオンは１例えば弗素、塩素、
臭累、沃素、モノ−、シー又はトリクロルアセテート、
メチルスルホネート、フェニルスルホネート又は２−又
は４−メチルフェニルスルホネートである。

式夏ａ＝ ｃｈｒ（−Ｌｌ−ｍｌ）ａ（Ｉａ） 〔式中Ｃｈｒ及びａは各々ｎ１記のものｆ：表し、Ｌｌ
ハ（＜〕を表しかつｇｌは、式Ｕａ： Ｘｉ （式中　Ｘｉは弗素又は塩素を表す）の基を表す〕の反
応性染料が有利である。

式１中のＣｈｒは、例えは場合により金属化されたアゾ
染料の会金表す。それからそのような丞が酵導される好
適なアゾ染料は、自体公知であり、かつ多値の文献、例
えばに、ベノカタラマノの「デ・ケミストリー・オデ・
シンセテイツク・ダイズＪ　（Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａｒａ
ｍａｎ“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　８ｙｎｂｈ
ｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　’　、　Ｖｏｌ、　Ｖｌ　＊　Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｕ）　ｆｊｇ　Ｖｌ巻
（１９７２）中にｎピ載されている。

アゾ染料は、式慮： Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（−Ｎ＝Ｎ−Ｄ）１　　　　　　　　　
（慮）〔式中、Ｄはジアゾ成分の基金表し、ｋはカッグ
リ７グ成分の基金表し、ｌはＵ又は１を表す〕に従う。

そこから基Ｃｈｒが妨碑される重要な染料は、例えば水
浴性アゾ染料、特に１　ヒドロ千ジスルホニルき及び／
又はカルボキシルｉｔ−有してよい弐１（Ｚ＝０）のモ
ノアゾ染料でめる。

基ｃｈｒは、菫属化されていないアゾ染料、殊に、スル
ホン酸基を有するもの（その際、スルホン酸基１〜４１
−を有するものが特に優れている）から派生するのが有
利でるる。

それらから基Ｃｈｒが一導される重要なアゾ染料は、例
えばフェニル−アゾ−ナフタリン−フェニルーアｒ−１
−フェニルヒラソロ−５−オン−フェニル−アゾ−ベン
ジン−ナフチル−アゾ−ベンジン−フェニル−アゾ−ア
ミノナフタリン−ナフチル−アゾ−ナフタリンナフチル
−アゾ−１−フェニルピラゾロ−５−オン−フェニル−
アゾ−ピリドン、フェニル−アゾ−アミノピリジン、ナ
フタリルーアゾービリドンー又はナフタリルーアデーア
ミノビリゾノ系のものである。

式ｌｖ： 〔式中　Ｌｌ及びＥｌは各々別記のものを表し、かつＤ
Ｉは場合によってはも９１つの礒暢反応注基を有する、
アニリン−又はアミツナ７タリノ系のジアゾ成分の晶ｔ
−Ｓす〕の反応性！４１！科が特に有利である。

更に檜に有利なのは、式Ｖ： 〔式中　Ｄｉ　、　ｇｌ及びＬＬは各々前記のものを表
す〕の反応性染料でるる。

更に、式Ｖ１： 〔式中ｐｉ　、　Ｅｌ及びＬＸは各々前記のものを表す
〕の反応性染料は時に有利である。

アニリン−及びアミノナフタリン系のジアゾ成分の芳香
族基Ｄ１は、例えば式■ａ又はｖｎｂ：（ｖｌｌａ） 〔式中、ｍは０．１．２又は３であり、ｐは０．１又は
２でめＤ、Ｒ”は水素、メチル、エチル、メト中７、エ
トキシ、アセチル、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシ
スルホニル、Ｃ工〜Ｃ，−フルコ中ジカルボニル、とド
ロキシ、カルバモイ”、Ｃ１””’Ｃ４−モノー又はシ
アルイルカルバモイル、弗素、塩嬌、臭素又はトリフル
オルメチルを表し、かつＲ１は、水素、メチル、エチル
、エトキシ、エトキシ、７１）、カルボキシル、と）’
ｌ：ｌ＝？ジスルホニル、アセチルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４
−１ルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ１−Ｃ，−
モノ−又はシアル中ルカルパモイル、４１、ｍｓ、ニト
ロ、スルファモイル、ｃｌ−Ｃ。

−モノー又ハシ１ルキルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４＋
１ルキルスルホニル、フェニルスルホニル、フェノキシ
又は−＆　５ｏ２−ｙ　（式中Ｙは前記のものｒ六す）
を漱す〕のアミンがらｍ尋される。

式中、　Ｒ１が、水素、メチル、メトキシ、ヒドロキシ
スルホニル、ヒドロキ７又は４木を衣し、かりＲ２が水
素、メチル、メトキシ、ヒドロキシスルホニル又は塩素
を衣すような成分が有利である。

ジアゾ成分として好適であり、かっ式ｖｌＩａ又はＶｌ
ｌ　ｂ　Ｋ相応する芳４ｉ族１ミンは、例えばアニソ７
．２−エトキクアニリン、２−メチルアニリン、４−１
０ルー２−７ミノアニソール、４−メチルアニリン、４
−エトキクアニリン、２−メトセフ−５−メチル１ニリ
ン、２．５−ゾメト牛ジアニリン、２，５−ジメチルア
ニリン、２＃４−ゾメチルアニリ／、２．５−シェドキ
シアニリン、２−：クロルアニリノ、３−／ロルアニリ
ン、４−クロルアニリン、２，５−ジクロルアニリノ、
４−／クルー２−ニトロアニリン、４−クロル−２−メ
チルアニリン、３−／クルー２−／？ルアニリン、４−
クロル−２−１ミノトルエノ、４−フェニルスルホニル
アニリン、４′−メチルスルホニルアニリン、２．４−
ジクロルアニリノ−５−カルボン酸、２−７ミノ安息査
酸、４−１ミノ安恩査酸、３−７ミノ安７１合酸、３−
クロルアニリノ−６−カルボン酸、アニリノ−２−又は
−３−又は−４−スルホン酸、アニリン−２，５−ジス
ルホン酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン
−３，５−ジスルホン酸、２−アミノトルエ／−４−ス
ルホン酸、２−アミノアニソール−４−スルホン酸、２
−アミノアニン−ルー５−スルホノば、２−エトキクア
ニリン−５−スルホン酸、２−エト牛ジアニリンー４−
スルホン酸、４−ヒドロキシスルホニル−２−アミノ安
息香酸、２，５−ジメトキシアニリン−４−スルホノ酸
、２，４−ゾメト＃７アニリンー５−スルホン改、２−
メト千シー５−メチルアニリン−４−スルホ７酸、４−
１ミノ１ニンール−６−スルホン酸、４−アミノトルエ
フ−３−スルホ／酸、２−アミノトルエン−５−スルホ
ン酸、２−クロルアニリ／−４−スルホノ酸、２−クロ
ルアニリン−５−スルホン＆、２−デロムア二！ｊ　７
−４−スルホン［，２，６−ゾクａルアニリノ−４−ス
ルホン酸、２．６−ジメチルアニリノ−３−又は−４−
スルホン１２．３−７セチルアミノー６−スルホンば、
４−アセチル−アミノ−２−ヒドロキシスルホニルアニ
リン、１−１ミノナフタリン−４−スルホン酸、１アミ
ノナフタリン−３−スルホン酸、１−７ミノナフタリン
ー５−スルホン酸、１−１ミノナフタリン−６−スルホ
ン酸、１−１ミノナフタリン−７−スルホン酸、１−１
ミノナフタリン−５，７−ジスルホ７酸、１−１ミノナ
フタリン−３，６，８−）ジスルホン酸、１−１ミノナ
フタリン−４，６，８−トリスルホ／酸、２−ナツチル
アミノ−５−スルホン酸又は−６−又は−８−スルホン
酸、２−１ミノナフタリン−３，６，８−トリスルホ／
酸、２−１ミノナフタリノ−６，８−ゾスルホンＨ１２
−ｙミノナフタリン−１＃６−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタリン−１−スルホ７酸、２−１ミノナフタリン
−１，５−ジスルホン酸、２−１ミノナフタリン−３，
６−ジスルホン酸、２−１ミノナフタリン−４，８−ジ
スルホン酸、２−７ミノフエノールー４−スルホン酸、
２−１ミノフェノール−５−スルホン酸、３−７ミノフ
エノールー６−スルホノ酸、２−エト千シー１−ナフチ
ルアミン−６−スルホン酸、５−又は６−（２−スルフ
ァトエチルスルホニル）２−アミノナフタリン−１−ス
ルホン酸、５−又は６−ピニルスルホニルー２−７ミノ
ナフタリノー１〜スルホン酸、６−又は４−（２−スル
ファトエチルスルホニル）アニリン、３−（２−／ロル
エチルスルホニル）アニリン、３−又ｔｊ：４−ビニル
スルホニルアニリン、５−又Ｆｉ６−（２−スルファト
エチルスルホニル）−２−アミノナフタリン、５−又は
６−ビニルスルホニルー２−アミノナフタリン、５−（
２−スル７アトエチルスルホニル）−２−７ミノナフタ
リンー１．７−ジスルホン酸又は５−ビニルスルホニル
−２−１ミノナフタリン−１，７−Ｐスルホン酸である
。

式ＩＯ染料は、アゾ染料基のかわりに相応する金＃４鰯
体染料基を含有していてもよい。その場合、謔杉成金属
としては、特に鋼、コバルト、クロム、ニッケル又は鉄
がこれに該当し、そのうち鋼、コバルト又はクロムが有
利である。

その際、金属化された基は、各々Ｉｆ＆に対゛してオル
トｉで、例えばｏ　、　ｏ’−ジヒドロキシ０−ヒドロ
キシ−〇′−力ルポキシー　〇−カルボキシー〇′−ア
ミノー又は０−ヒドロキシ−０′−アミノ−アゾ基の形
で存在するのが有利である。

式Ｉ中のＣｈｒは、更に例えば鋼−ホルマザン染料の基
を表す。鋼−ホルマザンは、自体公知であシ、かつ例え
ばに、ベンカタラマン「ず・ケミストリー・オデ・シン
セティック・ダイズ」第厘巻、アカデミツク・プレス、
二ｚ　−ヨー　／　。

口／トン（１９７０）中に記載されている。

式ｖ１１： 〔式中　□Ｉ　Ｓ０２及びＧ３は同じか又は異なるもの
でアシ、かつ互いに独立して、各々水素又はヒドロキシ
スルホニルを表し、ｎはＯ又ｔｄ：、１を表し、Ｗは０
又は１を表し、かつＢｌ及びＬＸは各々前記のものを表
し、但し、ｎ及びＷは同時に０を表さない〕の銅−ホル
マザン染料が特に有利である。

染料の基礎になっているホルマザンの製法は、例えば欧
州特許（ＥＰ−Ａ）第３１５０４６号明細誉中に記載さ
れている。

式Ｉ中のＣｈｒは、更に例えばアントラキノン色素の羞
を表す。アントラキノンは自体公知でめシ、かつ例えば
に、ペンカタラマン「ず・ケミストリー・オプ・シンセ
ティック・ダイズ」第Ｈ巻、アカデミツク・プレス、ニ
ューヨーク（１９５２）中に記載されている。

式■： 式！中のＣｈｒは、更に例えばトリフエンジオキサジン
染料の２！ｆｉｔ−表す。トリフエンジオキサシフは自
体公知であり、例えば欧州特許（ＢＰ−Ａ）第１４１３
５９号又は同第３１１９６９号明細査中にＦｋ２滅され
ている。

式Ｘ： ６ 〔式中　ｇｌ及びＬＸは各々前記のものを表し、Ｇ４及
びＣ５は同じか又は異なるものであり、かつ互いに独立
して各々水素又はメアルを表し、かつＧ６及びｑ？の両
方の基のうちの１個は水素又はメチルｔ−表し、他の１
個はとドロ千ジスルホニルを表す〕のアントラキノン染
料は妹に有利でめる。

〔式中　ｇｌ及びＬＬは各々前記のものｔ−表し、Ｇ４
はヒドロキシスルホニル又は基８０２−Ｃ，Ｈ，−０８
０３Ｈを表し、Ｑ９は酸素、イミノ又はＣ’ｌ−Ｃ，−
アルキルイミノを表し、Ｇ８は直鯛又は分枝鎖のＣ２り
、−アル中しン又はフェニレンを表す〕のトリフエンジ
オ中すゾン染料は特に有利である。

式１中のｃｈｒは更に例えば金属化されたフタｏ　シア
ニン染料の基を表す、７タロシアニンは、自体公知でめ
シ、かつ例えばＦ、Ｈ，モーデ−１Ｄ、Ｌ、　トマス「
デ・フタロシアニンＪ　、ｇ　ｎ　巻、ＣＲＣプレス、
ポカ・ラドン、フロリダ（Ｆ、Ｈ。

Ｍｏ５ｅｒ＋Ｄ、Ｌ、　Ｔｈｏｍａｓ　’　Ｔｈｅ　Ｐ
ｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ　”Ｖｏｌ、川、　ＣＲ
ＣＰｒｅｓｓ　、　Ｂｏｃａ　Ｒａｄｏｎ　、　Ｆｌｏ
ｒｉｄａ）、１９８３中にｄＣ−されている。

式Ｍ： （−〇〇　３Ｈ）　ｇ める。

本発明による式■の反応性染料の製造を、例えば式ｘｉ
　： Ｃ’ｈｒ−Ｌ−Ｈ（Ｘｉ） 〔式中、Ｃｈｒ及びＬは各々ｍ記Ｏものを表す〕の色系
をまず式ｘ１： ０式中　０５及び０６／ｆｉ同じか又は異なるものであ
り、互−に独立して各々水素又は０１〜Ｃ６−アルキル
を衣し　ｑｌｏはイミノ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルイミ
ノｆ、表し　ｑｌｌは直鎖又は分枝鎖のＣ２〜Ｃ６−ア
ル中しン又はフエニレンヲ表し、Ｍｅは鋼又はニッケル
を表し、かつｇは０．１．２又は３を表し、かつＬＬ及
びｇｌは各々ｍ記のものを表す〕のフタロシア二ノ染料
が特に有利で〔式中、Ｈａｌは弗素、塩素又は臭素を表
す〕のトリアジン誘導体と反応させ、引き続き４−クロ
ルブチ−２−イ／−１−イルーアミンと反応させること
によシ行なう。

相応するアゾ染料の製造の澱には、ジアゾ成分又はカッ
プリング成分ｔ−まず、トリアジン誘導体ＸＩと反応さ
せ、その後４−クロルデチー２−インー１−イルアミン
と反応させ、かつその後に、公知方法でアゾカップリン
グを実施することも０Ｔ能でらる。

式ｌの＊現の反応性染料は、有利に、ヒドロキシルｉ又
は窒素含４！有機基質の染色又は捺染に好適である。そ
のような基質は、例えば皮革又は主に天然又は合成ポリ
アミド又は天然又は可成セルロースを含有する械維材料
である。新規の染料は、特に、羊毛又は譜に木綿をペー
スとする繊維材料の染色及び捺染に好適でるる。

〔実施例〕

次の例で本発明を詳説する。記載され次式は遊離の酸で
ある。製造の際に、染料は、一般にその塩の形で、特に
アルカリ塩、例えばリチクムー　ナトリウム−又はカリ
ウム塩の形で生じる。

例　　１ ａ）１−アミノ−８−ヒドロキ７ナフタリン−３，６−
ジスルホ７酸３１．９．９　（０，１モル）を水１５０
ｇ中にとかして中性ＫＬ、かつ０〜５℃まで冷却した。

この温度で２．４．６−ト！Ｊクロル−１，３，５−ト
リアゾン１８．２ｇ（０，１モル）及び氷２００ｇから
〇−濁液を導入し、かつ完全に反応するまで攪拌した。

引き続きこの反応混合物に、１−アミノ−４−クロルブ
チ−２−イン−ヒドロクロリド１４ＪＦ（０，１モル）
を６加し、２Ｎ重炭酸ナトリウム液を用いて一一値を５
８５〜６にし、温度を２〜３時間かけて、２０〜２５℃
まで高めた。

ｂ）　反応終了後に反応混合物を０〜１０℃まで冷却し
、ジアゾ化された２−アミノナフタリン−１，５−ジス
ルホン酸３０．４　ｇと一一値６〜６．５でカップリン
グさせた。カップリング終了後に、染料を単離（これは
、溶液の塩析、蒸発濃縮又は凍結乾燥によって可能であ
る）した。

この染料は木綿を赤い色調に染色し、かつ次式に相応す
る二 例　　２ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸３１．９．！ｉ’を水８００＃Ｌ／中に浴かし
て中性にし、かつ溶液を０〜５℃まで冷却した。この温
度で２．４．６−ト！Ｊフルオル−１，３，５−トリア
ゾン１４．２　ｇを滴加し、その際反応混合物を２Ｎ水
酸化ナトリウム液の装入によシー−値３に保った。完全
に反応した後、この反応＃Ｉｇに、１−アミノ−４−ク
ロルブチ−２−イン−ヒドロクロリド１４　ｇ　（０，
１モル）を重加し、２Ｎ水酸化ナトリウム液によって一
一値金５．５〜乙にし、かつ温度を２０〜２５°Ｃまで
２〜３時間かけて高めた。反応終了後に１力ツプリング
成分１−０〜１０℃１で冷却し、ジアゾ化された２−７
ミノナフタリノー１．５−ジスルホン酸３０．３ｇｔ−
ｐ）１−１直６〜６．５で楢加した。完全なカップリン
グ反応の後に、反応混曾物を一過澄明にし、かつ反応性
染料を溶液から単ＩＩ（これは、塩析、蒸発濃縮又は凍
結乾燥によって可能でｂる）した。式： の染料が得られ比。

これは木綿を赤い色調に染色する。

例　　６ 例１ａで製造されたカップリング成分に、４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）アニリン２８．１１から慣
用法で製造されたシアゾニウム塩−―濁液を０〜５℃で
６加した。この反応混合物金徐々に室温（２０〜２５℃
）にし、その際、溶液の一一値を５〜６に保った。反応
終了後に濾過澄明にし、生じた染料を単離（これは、溶
液の塩析、蒸発濃縮又は凍結乾燥によつ＃ｔ４１．１　
ｇから慣用法で製造されたシアゾニウム塩−！ｌ！ｌＩ
濁液ｔ−濁液ピー添加ップリング反応を一−１直６〜６
．５で実施し、その際反応混合物を徐々に室温（２０〜
２５℃）まで加熱し友。反応終了後に、濾過ｆｖ、明に
し、生じた反応性染料を単Ｍ（これは、溶液の塩析、蒸
発−縮又は凍Ｍ乾床により０Ｔ能でめる）した。式：の
染料が得られ、これは木綿を赤い色調に染色する。

例　　４ 例１ａ中で１−　アミノ−８−とドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、塩化シアヌール及び１−アミノ
−４−クロルブチ−２−イン−ヒドロクロリドから製造
された縮合生成物に１０〜５℃で５−（β−スルファト
エチルスルホニル）−２−アミンナフタリン−１−スル
ホンＣＨ雪 Ｈ１ ８０３Ｈ の染料が得られ、これは木綿を赤色色調に染色する。

同様の方法で、次の第１表に記載の式：＜Ｘ＝弗素又は
塩素） の染料が得られる。

例１６ 水１５（ＪｙＬｌ中にとかして中性ＫＬ＆式：のアゾ染
料２７．３　、＠　（０，０５モル）を２，４゜６−ド
リクロルー１．３．５−トリアゾン９．２ｇ（０，０５
モル）、氷１００ｇ及び−塩１１！５１１／からの懸濁
液に添加し、その際この反応混合物をゆつ〈シと室温ま
で加熱し、かつ２Ｎ水酸化ナトリウム液を用いて一一値
を５〜６に保つ死。

反応終了後に反応混合物に、水５０ＩＲ１中にとかした
１−アミノ−４−クロルブチ−２−イン−ヒドロクロリ
ド７ｇ（０，０５モル）を添加し、３０℃まで加熱し、
かつ完全に縮合するまで２Ｎ水酸化す）　ＩＪウム液で
一一値を６．５にｌ！１４整した。

式： の染料を車端（これは反応浴液の塩析、蒸発製綱又は凍
結乾燥によって可能である）した。これは木綿を黄色色
調に染色した。

例１７ 水１５０ｄにとかし、中性にし、かつ氷ｉｏ。

ｉｔ添加し比例１６で使用のアゾ染料２７．５　ｇ（０
，０５モル）に、２．４．６−ドリフルオルー１．３．
５−）リアジン８．１．９　（０，０６モル）を０〜３
℃で關加し、そのＭｐＪｉ−値を２Ｎ炭酸水素ナトリウ
ム液で６〜６．５に保持した。反応終了後に反応混合物
に、水５Ｑｓｃ／中にとかした１−アミノ−４−クロル
ブチ−２−イン−ヒドロクロリド７１　（０，０５モル
）を添加し、かつ−一値を２Ｎ水酸化ナトリウム液を用
いて６．５に保った。縮合反応終了の九めに、反応混合
物７に保々に２０〜２５°Ｃまで加熱した。式：の染料
に４Ｌ嵯（これは、反応浴液の塩析、蒸発−編又は（束
結乾燥により可能でめる°）した。これは木綿を黄金色
の色調に染色する。

第２表に記載のアゾ染料を例１６又は１７により反応さ
せて、本発明による他の染料が得られる。

／ （３２） 例２４ １．３−フ二二レンジアミンー４−スルホン鍍及び２，
４．６−ドリクロルー１．ｉ５−トリアゾンの紬合生成
物３３．６９　（０，１モル）から装造され几シアゾニ
ウム塩−９４ｇ、を室温で、水５００Ｒ１中の式： のカップリング成分５０．５ｇ（０，１七ｋ）Ｏｎ液に
礒加し友。この反応混合物をカラプリノブ反応の終了ま
で、２Ｎ炭酸ナトリウム液を用いて一一値６〜６．５に
保った。引き続き水１００ｄ中にとかされた１−アミノ
−４−クロルブチ−２−イノ−ヒドロクロリド１４　Ｅ
ｌ　（０，１モル）を脩加し、反応混合物を３０〜４０
°ａｔで加熱し、かつ−一値を完全縮合まで８〜９に保
った。

式： の染料會率離（これは反応ｍ液の塩析、蒸発濃縮又は凍
結ＩＸｉ、球により可能でおる）した。これは木柄を青
色色調に染色する。

同様の方法で、仄の第３弐に記−の式：の染料が得られ
る。

タリ２９ 式： ０化付物１９．１１／を水１０００ｇ中に攪拌導入し、
その際、水酸化ナトリウム液を用いて一一値を１０にｖ
Ｉ４Ｉｉｔ、、友。この濁液を、４０〜５０℃のｓｅた
がい、ＰＨ６〜８Ｉｌｃｌｓ１４節された、２゜４．６
−１−ジクロル−１，５，５−トリアジン１６．６ｇと
１−アミノ−４−クロルブチ−２−イン−ヒドロクロリ
ド１２．６ｇとの縮合生成物ｍｆ＆中に滴加した。−６
，５〜７に保持しながら、４０〜５０℃で反応が終了す
るまで攪拌したが、これは約１時間かかった。室温まで
冷却後圧、食塩５０ｇで塩析し、沈殿した染料ｒ吸引濾
過し、乾燥させた。これは木綿を良好な堅牢度を有する
光り輝く宵色色調に染色し、かつ式：％式％ ルー３−７ミノフエニルアミノ）１ノトラ中ノン−２−
Ｘｋホン＠（７タミン青）１０２．９（０，０２５モル
）を水２５０１１１／中に％　　２Ｎ水酸化ナトリウム
液で−６，５にしてとかした。このｍｇ中に０〜５℃で
氷水１００ｇ中の塩化シアヌール４．６１１　（０，０
２５モル）からの−濁液を導入した。−６，５を保持し
ながら、０〜５℃で完全に反応するまで撹拌した（約２
時間）。

１−アミノ−４−クロル−２−ブチ−２−イノ−とドロ
クロリド３．５１１　（０，０２５モル）の添加後に、
温度を６５℃まで高め、この温度で更に２＃１＃間攪拌
した。室温まで冷却後に、食塩１００ｇを用いて塩析し
、沈殿し九染料を吸引濾過し、乾燥させた。これは木綿
を良好な怒牢性を有する背色色調に染色し、式： 水５００１１７中の式： Ｃ１ υ工 に相応する。

ＦＩＪ３８ 例３７中でメタミン宵のかわシに１−アミノ−４−（２
，４，６−）ツメチル−５−ヒドロキシスルホニルフェ
ニルアミノ）アントラキノン−２−スルホン酸１３．２
７を使用した時Ｋ。

頑似の特性會有する染料が得られた。これは式：の化付
物のナトリウム塩８１ｇに１−アミノ−４−クロルブチ
−２−イン−ヒドロクロリド１４ｇを添加し、かつ３０
℃で６時間後攪拌し念。−一値を炭酸水素ナトリウムの
添加により６．０〜６．５に保持した。引き続き、生じ
た式：に相応し、木−′ｔ−背色色調に染色する。

例６９ ／ の染料を堰化ナトリウムを用いて、そのナトリウム塩の
形に塩析し、濾別しかつ乾燥させた。

得られた染料粉末は、非常に良好に水＃！性であシ、木
＃！ｌを透明な°を色色１１１に染色する。染め色は、
耐光性及び耐湿性である。これは、酸化の影響に対して
注目すべき安定性を有する。

例３９と同様にして、第５表に記載の式：の染料が得ら
れる。

第５表 １ ０３Ｈ ０３Ｈ ３ ８０、Ｈ ０３Ｈ 例４３ 化合物： ８９ｇｋ含有する水相６２０ｇを水１４００１１／中に
ｐｉ−ｊ　６．５で浴かした。そこに、塩化シアヌール
１６．６ｇを０〜５℃、ＰＨ６，０〜６．５で１−アミ
ノ−４−クロルブチ−２−イン１３．５ｇと反応させて
得られた謹濁液を繞加した。反応混合物を、６０〜６５
℃まで加熱し、かつ−−１直を１０嵐童俤水酸化ナトリ
ウム液の間加によって６．０〜６．５に保った。４時間
後にケインウ土ｉ　ｏｙｔ添加し、かつ濾過した。濾過
物をスプレー乾燥させた。式： の染料９０ｇが単離され、これは、木綿を緑がかったト
ルコ玉色に染色する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ａは１又は２を表し、Ｘは弗素、塩素、臭素、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニル、フェニルスルホ
   ニル又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表し、Ｌはイミノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイ
   ミノ又はフェニルイミノを表し、Ｃｈｒは、他の反応性
   基を有してもよく、かつ金属化されていてもよいモノ−
   又はジアゾ染料、トリフエンジオキサジン、アントラキ
   ノン、銅−ホルマザン又は金属化フタロシアニンから誘
   導される発色団の基を表す〕の反応性染料。