JPH07188574A - 反応性染料、それらの製造及びそれらの使用 - Google Patents
反応性染料、それらの製造及びそれらの使用Info
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Abstract
ための反応性染料を提供する。 【構成】 式 【化1】 [式中、Dはモノアゾ、ポリアゾなどのような有機染料
の基であり、Wは例えば直接結合であり、R1及びR2は
例えばメチルであり、XはF、Cl又はBrであり、Z
は例えば−CH=CH2であり、nは1又は2である]
で表わされる反応性染料。
Description
料、それらの製造並びにそれらの使用に関する。
2 614 550、EP−A−70 807、EP−
A−70 806及びEP−A−74 928から知ら
れていて、そして三及び四官能反応性染料は、例えば、
EP−A−395 951から知られているけれども、
既知の反応性染料は、なおそれらの使用に関して種々の
欠点、例えば余りに低い固着収率を有する。
錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザ
ン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベ
ン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン
又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であ
り、Wは、直接結合又は架橋メンバー、特に直接結合を
表し、R1は、H又は、例えば、OR、OSO3H、SO
3H、COOH又はハロゲンによって置換されていて良
いC1〜C4−アルキルを表し、(ここでRは、H、CH
3又はC2H5を表し)、R2は、C1〜C4−アルキル、特
にメチルを表し、Zは、−CH2−CH2−OSO3H又
は−CH=CH2を表し、Xは、F、Cl又はBrを表
し、そしてnは、1又は2を表す]の新しい反応性染料
に関する。
キル、アリール、アラルキル、ヘタリル、アルコキシ、
ハロゲン及びアシルアミノ基にそして架橋メンバーに当
てはまる:アルキル基は、必要に応じて置換基、例えば
ハロゲン、例えばCl若しくはBr、OH、CN、CO
2H、SO3H又はOSO3Hを含んで良い、1〜4の炭
素原子を有するものを特に意味すると理解される。
るものを特に意味すると理解される。
ると理解される。
するもの、例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ及びn−ブチリルアミノを特に意味す
ると理解される。
アルキレンは1〜6の炭素原子を有するアルキレン基を
表し、そして*は発色団Dに結合した原子又は基を表
す]である。
た意味を有する]の染料を、nモルの式
式
V)の化合物をnモルの式 R2−NH−CH2CH2−SO2−Z (V) [式中、R2及びZは、上で述べた意味を有する]の成
分と縮合させることによる、又は b)逆の順序で、式(III)のトリハロゲノトリアジ
ンを式(V)の成分と縮合させて一次縮合生成物
有する]を生成させ、そして更にnモルの式(VI)の
化合物を式(II)の染料と縮合させることによる、又
は c)適切な前駆体をトリハロゲノトリアジン(III)及
び式(V)の成分と縮合させることによる若しくは適切
な前駆体を式(IV)の一次縮合生成物と縮合させそし
て引き続いて染料合成することによるのいずれかによる
式(I)の反応性染料の製造に関する。
ノンの2−メルカプトエタノールとの反応によって得ら
れる式 R2−NH−C2H4−S−C2H4−OH の化合物を酸化によって、特にH2O2によって式 R2−NH−C2H4−SO2−C2H4−OH の化合物に転換させ、そして次にこれらの化合物を慣用
のやり方で一般式(V)の化合物に転換させることを特
徴とする、式(V)の化合物の製造方法に関する。
合は、その順序に拘わらず、酸結合剤の存在下で水性又
は有機−水性媒体中で実施される。出発成分の性質に依
存して、縮合の第一段階は、ここでは2〜8、好ましく
は3〜7のpH領域において、そして0〜40℃、好ま
しくは0〜25℃の温度で実施される。トリアジンの第
二ハロゲン原子の置換は、4〜10、好ましくは5〜9
のpH領域において、そして0〜60℃、好ましくは0
〜30℃の温度領域において起きる。
はリン酸塩、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、希薄水酸化ナトリウム溶液、リン酸二若しくは三ナ
トリウム又はフッ化ナトリウムである。
液体染料製造物を導くはずである場合には、適切な場合
には可溶化剤及び/又は安定化緩衝システムと一緒に、
炭酸リチウム又は水酸化リチウムを使用することが有利
であろう。染料又はそれらの前駆体のその他の転換反
応、例えば金属化反応、スルホン化又はアシルアミノ基
の導入は、一般的には、染料合成の任意の所望の段階で
実施することができる。アントラキノン、フタロシアニ
ン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジ
ン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チ
オキサントン又はニトロアリールシリーズからの特に有
用な染料は、水溶性ホルマザン、アントラキノン及びフ
タロシアニン染料、そして特にスルホン酸及び/又はカ
ルボン酸基を含むものである。染料は金属を含まなくて
も又は金属を含んでもどちらでも良いが、金属錯体の下
では、銅、ニッケル、クロム及びコバルト錯体が好まし
い興味の対象である。
ノ基を含むこの種類の適切な染料基D又は染料は、文献
中に非常に多数述べられている。ここで述べて良い例
は、EP−A 54 515、EP−A 69 70
3、EP−A 70 807、DE− 3 222 7
26、DE−A 2 650 555、DE−A 3
023 855、DE−A2 847 938、DE−
A 2 817 780、GB−A 2 057 47
9、DE−A 2 916 715、DE−A 281
4 206、DE−A 3 019 936、EP−A
45 488及びVenkataraman:合成染
料の化学、VI巻、II章、211〜325頁、ニュー
ヨーク、ロンドン;1972である。
スルホグループを含むがそれ以上繊維反応性グループを
含まない基は、この種類の有機染料の特に適切な基であ
る。好ましい染料は、以下の式(1)〜(8)のもので
あり、[これらの式中、一般に、B’は式
意味を有する)の基を含んで成る]
塩素であり、R4はH又はSO3Hであり、そしてR5は
H、メチル又はエチルである]
た意味を有する)の基を表す]及び
ェニレン若しくは必要に応じて置換された芳香族−脂肪
族架橋メンバーを表すか、又はヘテロ原子を含む基、例
えばNR6、O若しくはSによって必要に応じて遮断さ
れていて、そしてC1〜C6−アルコキシ、OSO3H、
SO3H、COOR若しくはハロゲンによって置換され
ていて良い直鎖の若しくは分岐したC1〜C6−アルキレ
ンを表し、そして(ここで、架橋メンバーA内におい
て、基NR6はまた基NR1と共に複素環式脂肪族環、特
に
互いに独立に、H、Cl、Br、C1〜C2−アルキル、
OCH3、OC2H5、アシルアミノ、C1〜C2−アルコ
キシカルボニルであり(式中、R6及びR7は、お互いに
独立に、H又は、OR、OSO3H、SO3H、COOR
若しくはハロゲンによって置換されていて良いC1〜C4
−アルキルであり、式中RはH、CH3又はC2H5であ
る)]、
はフタロシアニンの基であり、uが0.8〜2.0であ
り、vが0〜1.0であり、そしてwが1.0〜3.0
であるという条件下でu+v+wは3.4〜4.0であ
り、そしてAは上で述べた意味を有し、R7は上で述べ
た意味を有し、R8及びR9はH又は、OH、OSO
3H、SO3H若しくはCOOHによって必要に応じて置
換されているC1〜C2−アルキルである]
(ここでw1はv1と同一ではなく)、R10及びR
11は、お互いに独立に、H、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ、OH、ハロゲン、COOH、N
O2、SO3H、スルホンアミド、C1〜C4−アルキルカ
ルボニルアミノ、必要に応じて置換されたフェニルカル
ボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスルホニルアミノ又
は必要に応じて置換されたフェニルスルホニルアミノで
ある]。
は、水溶性アゾ染料、そして特にスルホン酸及び/又は
カルボン酸基を含むものである。これらの染料は、金属
を含まなくても又は金属を含んでもどちらでも良く、そ
して銅、ニッケル、クロム及びコバルト錯体が、金属錯
体の中でも好ましい興味あるものである。
ノ基を含むこの種類の適切な染料基D又は染料は、文献
中に非常に多数述べられている。ここで述べて良い例
は、EP−A 54 515、EP−A 69 70
3、EP−A 70 807、EP−A 497 17
4、DE− 3 222 726、DE−A 2 65
0555、DE−A 3 023 855、DE−A2
847 938、DE−A 2 817 780、G
B−A 2 057 479、DE−A 2 916
715、DE−A 2 814 206、DE−A 3
019 936、EP−A 45 488及びVen
kataraman:合成染料の化学、VI巻、II
章、211〜325頁、ニューヨーク、ロンドン;19
72である。有機アゾ染料の好ましい基は、例えば、以
下の基
置換基、特にヒドロキシル、メチル、エチル、メトキシ
又はエトキシ基、必要に応じて置換された2〜4の炭素
原子を有するアルカノイルアミノ基、必要に応じて置換
されたベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子及びSO2
−Zによって必要に応じて置換されているベンゼン又は
ナフタレンシリーズのジアゾ成分の基を表し、Kは、ア
ゾ化学において慣用の置換基、特にヒドロキシル、アミ
ノ、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ基、必要に
応じて置換された2〜4の炭素原子を有するアルカノイ
ルアミノ基、必要に応じて置換されたベンゾイルアミノ
基又はハロゲン原子によって必要に応じて置換されてい
るベンゼン、ナフタレン又はケトメチレンシリーズのカ
ップリング成分の基を表し、Mは、アゾ化学において慣
用の置換基、特にヒドロキシル、メチル、エチル、メト
キシ又はエトキシ基、必要に応じて置換された2〜4の
炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、必要に応じて
置換されたベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子によっ
て必要に応じて置換されているベンゼン又はナフタレン
シリーズの中央成分の基を表し、そしてDi、M及びK
は、一緒に、少なくとも二つのスルホン酸基、好ましく
は3〜4のスルホン酸基を含む]に対応する。
ゾ−ナフタレンシリーズ、ビス−(ベンゼン−アゾ)−
ナフタレンシリーズ、ベンゼン−アゾ−5−ピラゾロン
シリーズ、ベンゼン−アゾ−ベンゼンシリーズ、ナフタ
レン−アゾ−ベンゼンシリーズ、ベンゼン−アゾ−アミ
ノナフタレンシリーズ、ナフタレン−アゾ−ナフタレン
シリーズ、ナフタレン−アゾ−5−ピラゾロンシリー
ズ、ベンゼン−アゾ−ピリドンシリーズ、ベンゼン−ア
ゾ−アミノピリジンシリーズ、ナフタレン−アゾ−ピリ
ドンシリーズ、ナフタレン−アゾ−アミノ−ピリジンシ
リーズ及びスチルベン−アゾ−ベンゼンシリーズのもの
であり、そしてここではまたスルホン酸基を含む染料が
好ましい。金属錯体アゾ染料の場合には、金属錯体結合
基は、好ましくはアゾ基に対してo−位置に、例えば
o,o’−ジヒドロキシ−、o−ヒドロキシ−o’−カ
ルボキシ−、o−カルボキシ−o’−アミノ−及びo−
ヒドロキシ−o’−アミノ−アゾ基の形にある。
0)の1つのものであり、[これらの式中、一般に、B
は、式
与えられた意味を有する)の基を含んで成る]:
(1:2錯体)が好ましい金属原子である。Cr及びC
o錯体は、上で述べた式のアゾ化合物を1回又は2回含
むことができる、即ち、それらは他の所望の配位子と共
に対称的に又は非対称的に作り上げることができる。)
ル又は必要に応じて置換されたベンゾイルであり、R17
は、H又は、SO3H若しくはNH2によって必要に応じ
て置換されたC1〜C2−アルキルであり、R1はH、C
H3又はC2H5であり、R19はH又はスルホであり、R
13はH、CH3、OCH3又はClであり、R12はH、C
1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、Cl、B
r、COOH又はSO3Hであり、R14はH、OH、N
H2、NHCOCH3、NHCOPh、Cl、C1〜C4−
アルコキシ又はC1〜C4−アルキルであり、R16はH、
SO3H、CH2SO3H、Cl、C1〜C4−アルキルス
ルホニル、CN又はカルボキスアミド、特にCONH2
であり、R15は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−
アルコキシ、Cl、Br又はアシルアミノ、特にC1〜
C4−アルキルカルボニルアミノ若しくはアリールカル
ボニルアミノ、例えば必要に応じて置換されたフェニル
カルボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスルホニルアミ
ノ、アミノカルボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスル
ホニルアミノ若しくはアリールスルホニルアミノであ
り、R18はH、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコ
キシ、OH又はSO3Hである。]破線によって示され
た縮合環は、選択的に可能なナフタレン系を表す。
(I)[式中、基D、好ましくはモノアゾ又はポリアゾ
シリーズからの有機染料の基は、基 Z’−O2S−(CH2)0-1− (式中、Z’は、−CH=CH2、−CH2−CH2−O
SO3H、−CH2−CH2−Cl、−CH2−CH2−B
r、−CH2−CH2−S2O3H、−CH2−CH2−O−
CO−CH3、−CH2−CH2−OPO3H2又は−CH2
−CH2−OHを表す)によって1回又は2回置換され
ている]のものである。
[式中、基D、好ましくはモノアゾ又はポリアゾシリー
ズからの有機染料の基は、基 Z’−O2S−(CH2)0-1− (式中、Z’は上の意味を有し、そしてnは1である)
によって1回又は2回置換されている]のものである。
は、[式中、nが1であり、Wが直接結合であり、そし
てDが一般式(IX)の基であり、
ル、C1〜C4−アルコキシ、Cl、Br、アシルアミ
ノ、特にC1〜C4−アルキルカルボニルアミノ又はアリ
ールカルボニルアミノ、例えば必要に応じて置換された
フェニルカルボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスルホ
ニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、C1〜C4−アル
キルスルホニルアミノ又はアリールスルホニルアミノを
表し、R21は、H、C1〜C4−アルキル、Cl、Br、
C1〜C4−アルコキシ又はCOOHを表し、R22は、
H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、SO
3H、Cl又はBrを表し、Kは、一般式(Xa)〜
(Xd)
は、基−NR1−Bに結合していて、そしてBは式(V
Ia)の意味を有する)の二価の基を表す)]のもので
ある。
又は−C2H4−OSO3Hを表す。
Dがそれらを基にしている、適切なジアゾ成分は、例え
ば:アニリン−4−β−スルファトエチルスルホン、ア
ニリン−4−β−チオスルファトエチルスルホン、アニ
リン−4−ビニルスルホン、アニリン−3−β−スルフ
ァトエチルスルホン、アニリン−3−ビニルスルホン、
2−メトキシ−アニリン−5−β−スルファトエチルス
ルホン、2−メトキシ−アニリン−5−β−チオスルフ
ァトエチルスルホン、2−メトキシアニリン−5−ビニ
ルスルホン、4−メトキシ−アニリン−3−β−スルフ
ァトエチルスルホン、4−メトキシ−アニリン−3−β
−ビニルスルホン、2,5−ジメトキシアニリン−4−
β−スルファトエチルスルホン、2,5−ジメトキシ−
アニリン−4−ビニルスルホン、2−メトキシ−5−メ
チル−アニリン−4−β−スルファトエチルスルホン、
アニリン−2−β−スルファトエチルスルホン、3−
(3−又は4−アミノベンゾイル)−アミノフェニル−
β−スルファトエチルスルホン、2−メトキシ−5−メ
チル−アニリン−4−ビニルスルホン、6−カルボキシ
−アニリン−3−β−スルファトエチルスルホン、6−
カルボキシアニリン−3−ビニルスルホン、2−スルホ
アニリン−4−β−スルファトエチルスルホン、2−ス
ルホアニリン−4−ビニルスルホン、2,4−ジスルホ
アニリン−5−ビニルスルホン、2−ナフチルアミン−
8−β−スルファトエチルスルホン、2−ナフチルアミ
ン−6−β−スルファトエチルスルホン、1−スルホ−
2−ナフチルアミン−6−β−スルファトエチルスルホ
ン、1−ナフチルアミン−4−β−スルファトエチルス
ルホン、1−スルホ−2−ナフチルアミン−5−β−ス
ルファトエチルスルホン、6−スルホ−2−ナフチルア
ミン−8−β−スルファトエチルスルホン、2−アミノ
−3−スルホ−ナフタレン−6,8−ビス(β−スルフ
ァトエチルスルホン)、1−ナフチルアミン−5−β−
スルファトエチルスルホン、2−ナフチルアミン−5−
β−スルファトエチルスルホン、2−ナフチルアミン−
8−β−スルファトエチルスルホン、8−スルホ−2−
ナフチルアミン−6−β−スルファトエチルスルホン、
4−アミノベンジル−β−スルファトエチルスルホン、
3−アミノベンジル−β−スルファトエチルスルホン、
4−アミノベンジルビニルスルホン、3−アミノベンジ
ルビニルスルホン、3−アミノ−4−スルホベンジル−
β−スルファトエチルスルホン、4−アミノ−3−スル
ホベンジルビニルスルホン、2’−(β−スルファトエ
チルスルホニル)−3−スルホ−4−アミノアゾベンゼ
ン、3’−(β−スルファトエチルスルホニル)−3−
スルホ−4−アミノアゾベンゼン、4’−メトキシ−
3’−(β−スルファトエチルスルホン)−3−スルホ
−4−アミノアゾベンゼン、4’−ビニルスルホニル−
2’,3−ジスルホ−4−アミノアゾベンゼン、2’−
(β−スルファトエチルスルホニル)−6−メチル−3
−スルホ−4−アミノアゾベンゼン、3’−(β−スル
ファトエチルスルホニル)−6−メチル−3−スルホ−
4−アミノアゾベンゼン、4’−(β−スルファトエチ
ルスルホニル)−6−メチル−3−スルホ−4−アミノ
アゾベンゼン、4’−(β−スルファトエチルスルホニ
ル)−2,6−ジメチル−3−スルホ−4−アミノアゾ
ベンゼン、3’−(β−スルファトエチルスルホニル)
−6−メトキシ−3−スルホ−4−アミノアゾベンゼ
ン、3’,4’−ビス−(β−スルファトエチルスルホ
ニル)−6−メトキシ−3−スルホ−4−アミノアゾベ
ンゼン、4’−(β−スルファトエチルスルホニル)−
6−メトキシ−3−スルホ−4−アミノアゾベンゼン、
4’−(β−スルファトエチルスルホニル)−2−メチ
ル−5−メトキシ−3−スルホ−4−アミノアゾベンゼ
ン、4’−(β−スルファトエチルスルホニル)−2,
5−ジメトキシ−3−スルホ−4−アミノアゾベンゼ
ン、3’−(β−スルファトエチルスルホニル)−2,
5−ジメトキシ−3−スルホ−4−アミノアゾベンゼ
ン、2−(4’−アミノ−3’−スルホフェニルアゾ)
−6−(β−スルファトエチルスルホニル)−ナフタレ
ン、2−(4’−アミノ−6’−メチル−3’−スルホ
フェニルアゾ)−1−スルホ−6−(β−スルファトエ
チルスルホニル)−ナフタレン、2−(4’−アミノ−
6’−メチル−3’−スルホフェニルアゾ)−6−(β
−スルファトエチルスルホニル)−ナフタレン、2−
(4’−アミノ−3’−スルホフェニルアゾ)−8−ス
ルホ−6−(β−スルファトエチルスルホニル)−ナフ
タレン、2−(4’−アミノ−6’−メチル−3’−ス
ルホフェニルアゾ)−1,7−ジスルホ−5−(β−ス
ルファトエチルスルホニル)−ナフタレンである。
プリング成分H−K−NHR1は、例えば:
そしてm及びpはアゾ基に対するアミノ基のメタ−及び
パラ−位置を表す]である。
における好ましい染料は、以下の式(51)〜(60)
のものであり、[これらの式中、一般に、Bは式
を有する)の基を含んで成り]
2H5であり、R20は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜
C4−アルコキシ、Cl、Br、アシルアミノ、特にC1
〜C4−アルキルカルボニルアミノ又はアリールカルボ
ニルアミノ、例えば必要に応じて置換されたフェニルカ
ルボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスルホニルアミ
ノ、アミノカルボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスル
ホニルアミノ又はアリールスルホニルアミノであり、R
21は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキ
シ、Cl、Br又はCOOHであり、R22は、H、C1
〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、Cl、Br
又はSO3Hである]。
は、式
シリーズのジアゾ成分の基であり、KKは、式
された結合を経由してお互いに結合している)のカップ
リング成分の基であり、Bは、式
の繊維反応性基であり、R0及びR1は、お互いに独立
に、H又は、置換基例えばOH、COOH、SO3H若
しくはOSO3Hによって必要に応じて置換されている
C1〜C6−アルキルであり、そしてR2、X及びZは、
上の意味を有する]の反応性染料である。
繊維のOH又はNH基と反応して共有結合を形成する基
は、好ましくは、5若しくは6員の芳香族複素環に、例
えばモノアジン、ジアジン若しくはトリアジン環、特に
ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、チアジン、オキサ
ジン若しくは非対称的な若しくは対称的なトリアジン環
に、又は1以上の縮合芳香族−炭素環状環を含むような
環システム、例えばキノリン、フタラジン、シンノリ
ン、キナゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジ
ン若しくはフェナントリジン環システムに結合した少な
くとも1つの反応性置換基を含み、そして更なる発色団
に結合していない基である。
えば、ハロゲン(Cl、Br又はF)、アンモニウム、
例えばヒドラジニウム、ピリジニウム、ピコリニウム、
カルボキシピリジニウム、スルホニウム、スルホニル、
アジド(N3)、チオシアナト、チオエーテル、オキシ
−エーテル、スルフィン酸及びスルホン酸である。
述べられて良い:2,4−ジフルオロトリアジン−6−
イル、2,4−ジクロロトリアジン−6−イル及びモノ
−ハロゲノ−sym.−トリアジニル基、特に、アルキ
ル、アリール、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキ
ルアミノ、アラルキルアミノ、アリールアミノ、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピペラジノ、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオ
[ここで、アルキルは好ましくは必要に応じて置換され
たC1〜C4−アルキルを表し、アラルキルは好ましくは
必要に応じて置換されたフェニル−C1〜C4−アルキル
を表し、そしてアリールは好ましくは必要に応じて置換
されたフェニル又はナフチルを表し(そしてここで、ア
ルキルのための好ましい置換基はハロゲン、ヒドロキシ
ル。シアノ、ジアルキルアミノ、モルホリノ、C1〜C4
−アルコキシ、カルボキシル、スルホ又はスルファナト
であり、そしてフェニル及びナフチルのための好ましい
置換基はC1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、
カルボキシル、ハロゲン、アシルアミノ、ヒドロキシル
及びアミノである)]によって置換されているモノクロ
ロ−及びモノフルオロトリアジニル基。更にまた述べら
れて良い基は、2−アミノ−4−フルオロ−トリアジン
−6−イル、2−メチルアミノ−4−フルオロトリアジ
ン−6−イル、2−エチルアミノ−4−フルオロトリア
ジン−6−イル、2−イソプロピルアミノ−4−フルオ
ロ−トリアジン−6−イル、2−ジメチルアミノ−4−
フルオロトリアジン−6−イル、2−ジエチルアミノ−
4−フルオロトリアジン−6−イル、2−β−メトキシ
−エチルアミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イ
ル、2−β−ヒドロキシエチルアミノ−4−フルオロ−
トリアジン−6−イル、2−ジ−(β−ヒドロキシ−エ
チルアミノ)−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、
2−カルボキシメチルアミノ−4−フルオロ−トリアジ
ン−6−イル、2−ジ−(カルボキシメチルアミノ)−
4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−スルホメチ
ル−メチルアミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イ
ル、2−β−シアノエチルアミノ−4−フルオロ−トリ
アジン−6−イル、2−ベンジルアミノ−4−フルオロ
−トリアジン−6−イル、2−β−フェニルエチルアミ
ノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−ベンジ
ル−メチルアミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イ
ル、2−(4’−スルホベンジル)−アミノ−4−フル
オロ−トリアジン−6−イル、2−シクロヘキシルアミ
ノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−(o
−、m−、p−メチルフェニル)−アミノ−4−フルオ
ロ−トリアジン−6−イル、2−(o−、m−、p−ス
ルホフェニル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−
6−イル、2−(2’,5’−ジスルホフェニル)−ア
ミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−(o
−、m−、p−クロロフェニル)−アミノ−4−フルオ
ロ−トリアジン−6−イル、2−(o−、m−、p−メ
トキシフェニル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン
−6−イル、2−(2’−メチル−4’−スルホフェニ
ル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、
2−(2’−メチル−5’−スルホフェニル)−アミノ
−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−(2’−
クロロ−4’−スルホフェニル)−アミノ−4−フルオ
ロ−トリアジン−6−イル、2−(2’−クロロ−5’
−スルホフェニル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジ
ン−6−イル、2−(2’−メトキシ−4’−スルホフ
ェニル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イ
ル、2−(o−、m−、p−カルボキシフェニル−)−
アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−
(2’−,4’−ジスルホフェニル−)−アミノ−4−
フルオロ−トリアジン−6−イル、2−(3’−,5’
−ジスルホフェニル)−アミノ−4−フルオロ−トリア
ジン−6−イル、2−(2’−カルボキシ−4’−スル
ホフェニル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6
−イル、2−(2’−カルボキシ−5’−スルホフェニ
ル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、
2−(6’−スルホナフト−2’−イル)−アミノ−4
−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−(4’,8’
−ジスルホナフト−2’−イル)−アミノ−4−フルオ
ロ−トリアジン−6−イル、2−(6’,8’−ジスル
ホナフト−2’−イル)−アミノ−4−フルオロ−トリ
アジン−6−イル、2−(N−メチル−N−フェニル)
−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−
(N−エチル−N−フェニル)−アミノ−4−フルオロ
−トリアジン−6−イル、2−(N−β−ヒドロキシエ
チル−N−フェニル)−アミノ−4−フルオロ−トリア
ジン−6−イル、2−(N−イソプロピル−N−フェニ
ル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、
2−モルホリノ−4−フルオロ−トリアジン−6−イ
ル、2−ピペリジノ−4−フルオロ−トリアジン−6−
イル、2−(4’,6’,8’−トリスルホナフト−
2’−イル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6
−イル、2−(3’,6’,8’−トリスルホナフト−
2’−イル)−アミノ−4−フルオロ−トリアジン−6
−イル、N−メチル−N−(2−メチル−アミノ−4−
クロロトリアジン−6−イル)−カルバミル、N−メチ
ル−N−(2−ジメチルアミノ−4−クロロトリアジン
−6−イル)−カルバミル、N−メチル−又はN−エチ
ル−N−(2,4−ジクロロトリアジニル−6)−アミ
ノ−アセチル、2−メチルオキシ−4−フルオロ−トリ
アジン−6−イル、2−エトキシ−4−フルオロ−トリ
アジン−6−イル、2−フェノキシ−4−フルオロ−ト
リアジン−6−イル、2−(o−、m−又はp−メチル
又は−メトキシ−フェノキシ)−4−フルオロ−トリア
ジン−6−イル、2−β−ヒドロキシ−エチルメルカプ
ト−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、2−フェニ
ルメルカプト−4−フルオロ−トリアジン−6−イル、
2−(4’−メチルフェニル)−メルカプト−4−フル
オロトリアジン−6−イル、2−(2’,4’−ジニト
ロフェニル)−メルカプト−4−フルオロ−トリアジン
−6−イル、2−メチル−4−フルオロ−トリアジン−
6−イル、2−フェニル−4−フルオロ−トリアジン−
6−イル並びに対応する4−クロロ−及び4−ブロモ−
トリアジニル基並びに、第三級塩基例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシエ
チルアミン、トリエタノールアミン、N,N−ジメチル
ヒドラジン、ピリジン、α−、β−又はγ−ピコリン、
ニコチン酸又はイソニコチン酸、スルフィン酸塩、特に
ベンゼンスルフィン酸、又は亜硝酸水素塩によるハロゲ
ンの置換によって得ることができる対応する基、並びに
ジ−又はトリハロゲノピリミジン基、例えば2,4−ジ
クロロピリミジン−6−イル、2,4,5−トリクロロ
ピリミジン−6−イル、4,5−ジクロロピリミジン−
6−イル、2,4−ジフルオロピリミジン−6−イル及
び4,5−ジフルオロ−5−クロロピリミジル、並びに
2,3−ジクロロキノキサリン−5−カルボニル及び
2,3−ジクロロキノキサリン−6−カルボニルであ
る。
形
中、KKが、一般式
b)とアゾ基は*でマークされた結合を経由してお互い
に結合している)のカップリング成分の二価の基を表
し、DKが、一般式
ル、C1〜C4−アルコキシ、OH又はSO3Hであり、
R26は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキ
シ、アシルアミノ、特にC1〜C4−アルキルカルボニル
アミノ、C1〜C4−アルキルスルホニルアミノ又はアミ
ノカルボニルアミノであり、R24及びR27は、独立に、
H、CH3、C2H5又はOCH3である)のジアゾ成分の
基を表し、そしてB、R、Y及びR1が、上で述べた意
味を有する]のものである。
式(XI)又は(XIa)〜(XIb)[式中、Yは、繊
維反応性フッ素含有ピリミジン−6−イル基又は式
に、H若しくは、置換基例えばハロゲン、シアノ、C1
〜C4−アルコキシ、ヒドロキシル、フェニル、カルボ
キシル、スルホ若しくはスルファトによって必要に応じ
て置換されているC1〜C4−アルキル及びC5〜C6−シ
クロアルキル、例えばベンジル、フェネチル若しくはシ
クロヘキシル、若しくは置換基例えばハロゲン、ニト
ロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カ
ルバモイル、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキ
シ、C1〜C4−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメ
チル若しくはスルホによって必要に応じて置換されてい
るC6〜C10−アリール、特にフェニル若しくはナフチ
ルを表すか、又はR28及びR29は、アミノ窒素原子と一
緒に、モルホリノ、ピペリジノ若しくはピペラジノ基を
形成し、そしてX1は、Cl、F若しくは、例えばCO
OH若しくはSO3Hによって必要に応じて置換されて
いるピリジニウム基である)の基を表す]のものが好ま
しい。
(72)
チルであり、そしてR1、R25、R26、B及びYは、上
で述べた意味を有する]のものである。
2)の反応性染料は、式中Yが−NR28R29によって置
換されたフルオロ−s−トリアジン基であるものであ
り、ここで−NR4R5は、好ましくは、−NH2、モル
ホリノ、N−β−ヒドロキシエチルアミノ、N,N−ジ
−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミ
ノ又は、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
アセチルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
メチル若しくはスルホによってフェニル核が必要に応じ
て置換されているフェニルアミノ又は、塩素、メチル若
しくはエチルによってフェニル核が必要に応じて置換さ
れているN−C1-4−アルキル−フェニルアミノ又は、
塩素、メチル若しくはエチルによってフェニル核が必要
に応じて置換されているN−(スルホ−C1-4−アルキ
ル)−フェニルアミノ又は、N−(ヒドロキシ−C1-4
−アルキル)−フェニルアミノ又は、スルホナフチルア
ミノを表す。
において1モル当量の式
量の式(VII)若しくは(VIII)の反応性成分と
各々反応させることを特徴とする式(XI)の反応性染
料の製造方法に関し、そしてこれらの生成物は、ジアゾ
化及びカップリング、及び適切な場合には更なる転換反
応によって式(I)の反応性染料に転換されるが、ここ
で基R、R1、R2、Hal、B、p及びMの意味は上で
与えられた意味に対応する。
ゾ成分及びカップリング成分は一緒に、2つのアミノ基
−N(R0)H及び−N(R1)H、並びに適切な場合に
はその他のアシル化可能なアミノ基を有する。適切な場
合には、対応するアセチルアミノ又はニトロ化合物が使
用され、この場合には、ハロゲノトリアジン、ハロゲノ
ピリミジン又は類似物による縮合の前に、アセチルアミ
ノ又はニトロ基は加水分解又は還元によってNH2基に
転換される。反応性基B及びYは、アシル化可能なアミ
ノ基を含む染料又は染料前駆体と繊維反応性ハロゲン化
アシル化剤との縮合によって導入される。
る順序で実施することができるので、種々のプロセス変
形例が可能である。一般に、反応は引き続いて一段ずつ
実施され、そして個々の反応成分の間の単純な反応の順
序は有利には特定の条件に依存する。
ン基及び類似物の加水分解は一定の前提条件下で起きる
ので、アミノジフルオロトリアジン又はトリフルオロト
リアジン及び類似物との縮合が実施される前に、アセチ
ルアミノ基を含む中間生成物を加水分解して、アセチル
基を分離しなければならない。もう1つの可能な転換反
応は、例えば、ジハロゲノトリアジニル基とアミンとの
引き続く反応である。この反応はまずアミンHNR25R
29、2,5,6−トリハロゲノ−s−トリアジン及びジ
アミノベンゼンスルホン酸の二次縮合生成物の製造にお
いて好都合に実施され、そしてトリハロゲノトリアジン
とアミンとの又はジアミノベンゼンスルホン酸とのそれ
は、ケース毎に異なりそしてなかんずく参加するアミノ
化合物の溶解度及びアシル化されるべきアミノ基の塩基
度に依存する。最も重要なプロセス変数は、実施態様の
実施例において述べられる。
めの適切な出発化合物は、例えば、以下のものである:ジアゾ成分 (R1−NH−[DK]−NH2) 1,3−ジアミノベンゼン、1,4−ジアミノベンゼ
ン、1,3−ジアミノ−4−メチルベンゼン、1,3−
ジアミノ−4−エチルベンゼン、1,3−ジアミノ−4
−メトキシベンゼン、1,3−ジアミノ−4−エトキシ
ベンゼン、1,4−ジアミノ−2−メチルベンゼン、
1,4−ジアミノ−2−メトキシベンゼン、1,4−ジ
アミノ−2−エトキシベンゼン、1,4−ジアミノ−
2,5−ジメチルベンゼン、1,4−ジアミノ−2,5
−ジエチルベンゼン、1,4−ジアミノ−2−メチル−
5−メトキシベンゼン、1,4−ジアミノ−2,5−ジ
メトキシベンゼン、1,4−ジアミノ−2,5−ジエト
キシベンゼン、2,6−ジアミノ−ナフタレン、1,3
−ジアミノ−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4
−ジアミノ−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、
1,3−ジアミノ−4−ニトロベンゼン、4,4’−ジ
アミノスチルベン、4,4’−ジアミノジフェニルメタ
ン、2,6−ジアミノナフタレン−4,8−ジスルホン
酸、1,4−ジアミノベンゼン−2−スルホン酸、1,
4−ジアミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸、1,4
−ジアミノベンゼン−2,6−ジスルホン酸、1,3−
ジアミノベンゼン−4−スルホン酸、1,3−ジアミノ
ベンゼン−4,6−ジスルホン酸、1,4−ジアミノ−
2−メチルベンゼン−5−スルホン酸、1,5−ジアミ
ノ−6−メチルベンゼン−3−スルホン酸、1,3−ジ
アミノ−6−メチルベンゼン−4−スルホン酸、3−
(3’−又は4’−アミノベンゾイルアミノ)−1−ア
ミノベンゼン−6−スルホン酸、1−(4’−アミノベ
ンゾイルアミノ)−4−アミノベンゼン−2,5−ジス
ルホン酸、1,4−ジアミノベンゼン−2−カルボン
酸、1,3−ジアミノベンゼン−4−カルボン酸、1,
2−ジアミノベンゼン−4−カルボン酸、1,3−ジア
ミノベンゼン−5−カルボン酸、1,4−ジアミノベン
ゼン−2−メチルベンゼン、4,4’−ジアミノジフェ
ニルオキシド、4,4’−ジアミノジフェニル尿素−
2,2’−ジスルホン酸、4,4’−ジアミノジフェニ
ルオキシエタン−2,2’−ジスルホン酸、4,4’−
ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸、4,
4’−ジアミノジフェニルエタン−2,2’−ジスルホ
ン酸、2−アミノ−5−アミノメチル−ナフタレン−1
−スルホン酸、2−アミノ−5−アミノメチルナフタレ
ン−1,7−ジスルホン酸、1−アミノ−4−メトキシ
−5−アミノメチルベンゼン−6−スルホン酸、1−ア
ミノ−3−(N−メチル)−アミノメチルベンゼン−6
−スルホン酸、1−アミノ−4−(N−メチル)−アミ
ノメチルベンゼン−3−スルホン酸、1−アミノ−4−
アミノメチルベンゼン−3−スルホン酸、1,3−ジア
ミノベンゼン−4−(アゾフェニル−4’−スルホン
酸)、1,3−ジアミノベンゼン−4−(アゾフェニル
−2’,4’−ジスルホン酸)、1,3−ジアミノベン
ゼン−6−スルホン酸−4−(アゾフェニル−4’−ス
ルホン酸)、1,3−ジアミノベンゼン−6−スルホン
酸−4−(アゾフェニル−3’,6’−ジスルホン
酸)。
ように、それからアセチル基が再び加水分解によって引
き続いて分離されるアミノアセチル化合物がジアゾ成分
としてジアミンの代わりに用いられる予定である場合に
は、上で述べたジアゾ成分のモノアセチル化合物、例え
ば1−アセチルアミノ−3−アミノベンゼン−4−スル
ホン酸又は1−アセチルアミノ−4−アミノベンゼン−
3−スルホン酸が可能である。
H) 1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−6−スルホン
酸、1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−2,4−
ジスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−アミノナフタレン
−5,7−ジスルホン酸、1−アミノ−8−ヒドロキシ
ナフタレン−2,4,6−トリスルホン酸、1−ヒドロ
キシ−8−アセチルアミノナフタレン−3−スルホン
酸、2−アミノ−5−ヒドロキシナフタレン−7−スル
ホン酸、2−メチル−又は2−エチルアミノ−5−ヒド
ロキシナフタレン−7−スルホン酸、2−(N−アセチ
ル−N−メチルアミノ)−5−ヒドロキシナフタレン−
7−スルホン酸、2−アセチルアミノ−5−ヒドロキシ
ナフタレン−7−スルホン酸、2−アミノ−5−ヒドロ
キシナフタレン−1,7−ジスルホン酸、2−アミノ−
8−ヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸、2−(N
−アセチル−N−メチルアミノ)−8−ヒドロキシナフ
タレン−6−スルホン酸、2−アセチルアミノ−8−ヒ
ドロキシナフタレン−6−スルホン酸、2−アミノ−8
−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸、2−
アセチルアミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−
ジスルホン酸、1−アミノ−5−ヒドロキシナフタレン
−7−スルホン酸、1−アミノ−8−ヒドロキシナフタ
レン−3,6−又は−4,6−ジスルホン酸、1−アセ
チルアミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−又は
−4,6−ジスルホン酸、1−(4’−アミノベンゾイ
ルアミノ)−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−又は
−4,6−ジスルホン酸、1−(4’−ニトロベンゾイ
ルアミノ)−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−又は
−4,6−ジスルホン酸、1−(3’−アミノベンゾイ
ルアミノ)−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−又は
−4,6−ジスルホン酸、1−(3’−ニトロベンゾイ
ルアミノ)−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−又は
−4,6−ジスルホン酸、1−アミノ−8−ヒドロキシ
ナフタレン−4−スルホン酸。
を含む中間生成物のジアゾ化は、概して、水性鉱酸溶液
中の亜硝酸の作用によって低温で実施される。カップリ
ング成分へのカップリングは、弱酸性、中性〜弱アルカ
リ性のpH値で実施される。反応性成分とジアゾ成分及
びカップリング成分とのそしてアミンとの又はアシル化
可能なモノアゾ若しくはジアゾ中間生成物との又はアミ
ノ基を含む染料との縮合は、好ましくは、水性溶液又は
懸濁液中で低温でそして弱酸性、中性〜弱アルカリ性の
pH値で実施される。好ましくは、縮合の間に脱離され
るハロゲン化水素は、水性アルカリ金属水酸化物、重炭
酸塩又は炭酸塩の添加によって連続的に中和される。
塩、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム
又はリチウム塩が、製造においては得られる。ピリジン
による四級化によって生成される電荷は、対イオン、例
えば単離条件に依存して塩化物、フッ化物若しくは硫酸
塩によって補償される。又は染料がスルホ若しくはカル
ボキシル基と不活性塩を形成する。染料はまた濃縮され
た溶液として用いることができる。
又はアミド基を含む天然に産出する又は合成の材料、例
えば絹、皮革、羊毛及び合成のポリアミド繊維、しかし
特に繊維状構造を有するセルロース含有材料、例えばリ
ネン、セルロース、再生セルロースそしてなかんずく綿
を染色しそして捺染するために適切である。それらは排
気(exhaust)プロセスのためにそして慣用のパ
ッド染色プロセスによって染色するためにの両方に適切
であるが、後のプロセスにおいては商品を水性のそして
適切な場合にはまた塩を含む染料溶液によって含浸し、
そしてアルカリによる処理の後で又はアルカリの存在下
で、適切な場合には熱の作用の下で染料を固着する。
優れた固着能力によって区別される。それらの三官能性
のために、それらはまた、長い(long)液から高い
固着収率を与える。それらは、染色温度に比較的独立で
ある収率によって特徴付けられ、そしてそれ故排気プロ
セスにおいて低いないし中庸の染色温度で用いることが
できる。パッド - スチームプロセスにおいては、それ
らは短いスチーム時間しか要求しない。それらは、良好
な光−及び湿り−堅牢度を有する良好な色強度の染色を
もたらす。
って染色された、ヒドロキシル基又はアミド基を含む材
料を含んで成る織物製品に関する。
記しない限り、水中で測定された。
−ナフタレン−ジスルホン酸(H酸)を150部の氷及
び150部の水中に懸濁させ、そしてpH6で水酸化リ
チウム溶液によって溶解させた。0.11モルの2,
4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンを添加
し、そしてpHを4に低下せしめ、そして縮合が終わる
まで炭酸リチウムによってこのレベルで保持した。
モルの式
び20℃で滴加したが、この10分の間、水酸化リチウ
ム溶液によってpHを一定に保持した。
レンスルホン酸を、慣用のやり方でジアゾ化しそしてp
H7.5〜8.5でH酸縮合生成物にカップリングさせ
た。染料を塩化カリウムの添加によって塩析しそして単
離した。乾燥すると、約35gの塩含有染料粉末が得ら
れた。この染料は、以下の構造
染色又は捺染プロセスによって綿を赤色の色合いで染色
する。
フタレン−スルホン酸(I酸)を300部の氷及び30
0部の水中に懸濁させ、そしてpH6で水酸化リチウム
溶液によって溶解させた。0.15モルの2,4,6−
トリフルオロ−1,3,5−トリアジンを10分の過程
でpH4.5で滴加したが、この10分の間、炭酸リチ
ウムによってpHを一定に保持した。
2モルの式Vaの化合物の溶液に10分の過程でpH8
及び20℃で滴加したが、この10分の間、水酸化リチ
ウム溶液によってpHを一定に保持した。
フタレンジスルホン酸を、200部の水及び100部の
氷中に0℃で懸濁させた。28部の濃塩酸を添加した。
70部の水中の7部の亜硝酸ナトリウムの溶液を15分
の過程で滴加した。30分間の引き続く撹拌の後では、
ジアゾ化は終わっていた。薄黄色の懸濁液が生じた。過
剰の亜硝酸塩をアミノスルホン酸によって破壊した。
にわたって0.1モルのI酸縮合生成物に計り込んだ。
カップリングを20℃及び7〜8のpHで実施した。染
料をエタノールの添加によって沈殿させそして単離し
た。乾燥すると、約40gの染料粉末が得られた。染料
の構造は式
とって慣用の染色及び捺染プロセスによって綿をオレン
ジに染色する。
た:
び200部の氷中にpH6で水酸化リチウム溶液によっ
て溶解させた。0.15モルの2,4,6−トリフルオ
ロ−1,3,5−トリアジンを10分の過程でpH4.
5で滴加したが、この10分の間、炭酸リチウムによっ
てpHを一定に保持した。
の式(Va)の化合物の溶液に10分の過程でpH8及
び20℃で滴加したが、この10分の間、水酸化リチウ
ム溶液によってpHを一定に保持した。
し、単離しそして乾燥した。構造
色及び捺染プロセスによって綿をオレンジの色合いに染
色する、約72gの塩含有染料が得られた。
ルオロトリアジン及び以下の成分の縮合によって得られ
た:
て2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−トリアジン
及び式(Va)の化合物と反応させた。
色又は捺染プロセスによって綿を黄色の色合いに染色す
る、約105gの塩含有染料が得られた。
得られた:
て2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−トリアジン
及び式(Va)の化合物と反応させた。
色又は捺染プロセスによって綿を黄色の色合いに染色す
る、約105gの塩含有染料粉末が得られた。
ッ化シアヌル及び示された式(V)の化合物との縮合に
さらした時に、類似の特性を有するその他の黄色の染料
が得られた。
て2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−トリアジン
及び式(Va)の化合物と反応させた。
した溶液に添加し、そしてこの混合物を35〜40℃で
真空中で蒸発するか又は噴霧乾燥した。
黄色の色合いに染色する。
のp−アミノアゾ化合物とフッ化シアヌル又は塩化シア
ヌル及び式(V)の化合物との縮合によって得られた。
て2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−トリアジン
及び式(Va)の化合物と反応させた。縮合が終わった
時に、染料を塩析及び吸引濾過によって単離しそして、
6.5のpHに緩衝した後で、真空中で45℃で乾燥し
た。それは、式
で綿を青みを帯びた赤の色合いに染色する。
と同様にして2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−
トリアジン及び式(Va)の化合物と反応させた。
て塩析し、吸引濾別しそして、pH6で緩衝した後で、
真空中で45℃で乾燥した。それは、反応性染料に関し
て知られているプロセスによって高い収率で綿を青い色
合いに染色する。
を茶色の色合いに同様に染色する式
反応性染料が得られた:
施例19と同様にして2,4,6−トリフルオロ−1,
3,5−トリアジン及び式(Va)の化合物と反応させ
た。その後で、式
した。穏やかな乾燥の後で、慣用の方法によって高い収
率で綿を緋の色合いに染色する粉末が得られた。
反応性染料が、以下の成分の縮合によって得られた。
トリフルオロ−1,3,5−トリアジン及び式(Va)
の化合物と反応させた。
で、直接に噴霧乾燥するか又は塩析し、吸引濾過しそし
て40℃で真空乾燥するかのどちらかによって染料を単
離した。この染料は、式
の染色技術によって非常に良好な収率で綿をネービーブ
ルーの色合いに染色する。
アジン及び式(V)の化合物との縮合にかけた時に、セ
ルロース繊維をネービーブルーないし黒に染色するその
他の類似の反応性染料が得られた。
て2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−トリアジン
及び式(Va)の化合物と反応させた。
に緩衝した後で、真空中で45℃で乾燥した。
の染色技術によって非常に良好な固着収率でセルロース
繊維をネービーブルーの色合いに染色する。
合物を実施例101中で述べた手順によってトリハロゲ
ノトリアジン及び式(V)の化合物との縮合にかけた時
に、慣用の染色技術によって非常に良好な収率で綿を染
色するその他の反応性染料が得られた。
からのその他の興味ある染料は以下のものである:実施例113
る。
からは、例えば、実施例114 綿を緑の色合いに染色する式
フタレンジスルホン酸を、実施例2A)のようにして
2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−トリアジンと
そして実施例2B)と同様にして式(Va)の化合物と
反応させた。
ミン−6−β−スルファトエチルスルホンを、慣用のや
り方でジアゾ化しそしてpH7.5〜8.5でH酸縮合
生成物にカップリングさせた。染料を、塩化カリウムの
添加によって塩析しそして単離した。乾燥すると、反応
性染料にとっては慣用の染色又は捺染プロセスによって
綿を赤の色合いに染色する式
られた:実施例116 0.1モルの4−(β−スルファトエチルスルホニル)
アニリンを、0℃で200部の水及び100部の氷中に
懸濁させた。28部の濃塩酸を添加した。70部の水中
の7部の亜硝酸ナトリウムの溶液を15分の過程で滴加
した。この混合物を引き続いて30分間撹拌した後で
は、ジアゾ化は終わっていた。薄黄色の懸濁液が生じ
た。過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸によって破壊し
た。
間にわたって実施例115からの0.1モルのH酸縮合
生成物中に計り込んだ。カップリングを20℃及び7〜
8のpHで実施した。染料をエタノールの添加によって
沈殿させそして単離した。乾燥すると、構造
染色及び捺染プロセスによって綿を赤の色合いに染色す
る、約40gの染料粉末が得られた。
られた:
同様にして2,4,6−トリフルオロ−1,3,5−ト
リアジン及び式Vaの化合物と反応させた。
し、単離しそして乾燥した。構造
は慣用の染色又は捺染プロセスによって綿をオレンジの
色合いに染色する、約82gの塩含有染料が得られた。
チル)スルホンを、実施例116中で述べたようにして
ジアゾ化しそして実施例2A)及び2B)中で述べたI
酸縮合生成物とカップリングさせた。
そして単離した。乾燥すると、反応性染料にとっては慣
用の染色又は捺染プロセスによって綿を緋の色合いに染
色する、105gの染料粉末が得られた。
よってその他の反応性染料が得られた。
トリフルオロ−1,3,5−トリアジン及び式(Va)
の化合物と反応させた。
で、直接に噴霧乾燥するか又は塩析し、吸引濾過しそし
て40℃で真空乾燥するかのどちらかによって染料を単
離した。この染料は、式
の染色技術によって非常に良好な収率で綿をネービーブ
ルーの色合いに染色する。
アジン及び式(V)の化合物との縮合にかけた時に、セ
ルロース繊維をネービーブルーないし黒に染色するその
他の類似の反応性染料が得られた。
ン−3,6−ジスルホン酸を、pH6.5で250ml
の水中に溶解させ、そしてこの溶液を250gの氷によ
って0℃に冷却した。0.1モルの2,4,6−トリフ
ルオロ−1,3,5−トリアジン(フッ化シアヌル)を
添加し、そして炭酸ナトリウム溶液によってpHを3.
5〜4に保持した。5分後に、0.1モルのモルホリン
を添加し、そして炭酸ナトリウム溶液によってpHを7
にした。この際、温度は約10℃に上がった。
ンスルホン酸を、100mlの水及び100gの氷中で
撹拌し、そして中性条件下で溶解させた。0.1モルの
2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンを添
加し、そして初期縮合をpH4〜5で実施した。このp
Hは炭酸ナトリウム溶液によって維持した。第一の縮合
が終わった時に、0.1モルの式(Va)の化合物を添
加した。第二の縮合を30℃及びpH8で実施した。式
5でジアゾ化し、そして上で述べたカップリング成分の
溶液に添加したが、炭酸ナトリウム溶液によって6〜7
のpHを確立しそして維持した。
aClによって塩析し、単離しそして乾燥した。式
色合いに染色する粉末として得られた。
3,6−ジスルホン酸を、pH8〜9で水酸化ナトリウ
ム溶液を含む450mlの水中に溶解させ、そして0.
22モルの2,4,6−トリフルオロピリミジンを添加
した。縮合を35〜40℃で実施し、そして炭酸ナトリ
ウム溶液によってpHを維持した。
ジアゾ成分をジアゾ化しそして上で述べたカップリング
成分とカップリングさせた。塩析、単離及び乾燥は、綿
を赤の色合いに染色する式
−1−ナフトル−3,6−ジスルホン酸を、7のpHで
炭酸ナトリウム溶液(20g/100ml)を含む80
0mlの水中に溶解させた。このpHを10%濃度のH
Cl溶液によって4.5にした。0.2モルの2,4,
6−トリフルオロピリミジンを添加し、そしてこの混合
物を30℃まで加熱した。炭酸ナトリウム溶液によって
4.5〜6のpHを維持した。4時間後には反応は終わ
っていた。
アゾニウム塩を添加し、そして同時に炭酸ナトリウム溶
液の滴加によって7.5〜8のpHを維持した。カップ
リングが終わてしまった時に、生成物をNaClによっ
て塩析し、単離しそして乾燥した。式
174の染料を製造した:
む200mlの水中に溶解させた。200gの氷を添加
し、そして0.24モルの塩化シアヌルをふりかけて入
れた。炭酸ナトリウム溶液によって5〜6のpHが得ら
れた。0℃での約1時間後には、縮合が終わっていた。
0.2モルの2,4−ジアミノベンゼンスルホン酸を、
濃い水酸化ナトリウム溶液の添加によって250mlの
水中に溶解させ、そしてこの溶液を縮合の第一段階に添
加した。炭酸ナトリウム溶液によって6〜7のpHを維
持した。この混合物を25〜30℃まで加熱した。縮合
が終わってしまった時に、混合物を0℃に冷却した。5
6mlの30%濃度塩酸を添加した。47mlの亜硝酸
ナトリウム溶液(30g/100ml)を滴加し、そし
てこの混合物を0℃で1時間撹拌した。亜硝酸ナトリウ
ムをアミドスルホン酸によって破壊し、そしてかくして
得られたジアゾ化混合物を実施例1からのカップリング
成分に添加した。炭酸ナトリウム溶液(20g/100
ml)によって7〜8のpHを維持した。T=10〜1
5℃。カップリングが終わってしまった時に、生成物を
NaClによって塩析し、単離しそして乾燥した。式
る。
料を製造した:
アミノ−4’−スルホフェニル)−アミノ−ピリミジン
(2,4−ジアミノベンゼンスルホン酸及び4,6−ジ
フルオロ−5−クロロピリミジンから製造された)を水
中に懸濁させ、そして65mlの30%濃度塩酸及び3
00gの氷を添加した。その後で、46mlの30%濃
度の亜硝酸ナトリウム溶液を添加し、そしてこの混合物
を0℃で1時間撹拌した。過剰の亜硝酸ナトリウムをア
ミドスルホン酸によって破壊し、そしてかくして得られ
たジアゾ化混合物を実施例 からのカップリング成
分の溶液に添加した。炭酸ナトリウム溶液によって7〜
8のpHを維持した。T=10〜15℃。カップリング
が終わってしまった時に、生成物をNaClによって塩
析し、単離しそして乾燥した。式
る。
〜182の染料を製造した:
ル)−N’−(2’−ヒドロキシ−3’−アミノ−5’
−スルホフェニル)−ms−フェニル−ホルマザン二ナ
トリウム塩の銅錯体を600mlの水中に溶解させた。
0℃への冷却の後で、0.12モルの2,4,6−トリ
フルオロ−1,3,5−トリアジンを滴加し、そして炭
酸ナトリウム溶液の添加によってpHを7.0で保持し
た。0.11モルの式(Va)の化合物の添加の後で、
炭酸ナトリウム溶液によってpHを8で保持し、そして
温度が次第に20℃に上がるようにせしめた。縮合が終
わってしまった時に、染料を塩析し、単離しそして、p
H6で緩衝した後で、真空中で45℃で乾燥した。
固着収率で綿を青の色合いに染色する。
料が得られた:
水酸化カリウム溶液によって約1000部の水中に溶解
させた。染料溶液を透明にし、そして200部のヘキサ
ヒドロ−2H−アゼピン−2−オンを添加した。初期縮
合を0℃で0.11モルの塩化シアヌルによって実施し
た。0.1モルの式(Va)の化合物の添加の後で、第
二縮合をpH8及び30℃で実施した。
しそして乾燥した。反応性染料にとっては慣用の染色又
は捺染プロセスによって綿を青の色合いに染色する式
が、以下に示された一般式
の一つによってトリハロゲノトリアジン及び式(Va)
の成分との縮合にかけることによって得られた。
された式
7.0〜7.5で300mlの水中に溶解させそして実
施例195と同様にして2,4,6−トリクロロ−1,
3,5−トリアジン及び式(Va)の化合物と反応させ
た。
成物を溶液から塩析し、吸引濾別し、pH6.0で少し
のリン酸塩溶液によって緩衝しそして真空中で45℃で
乾燥した。染料は、式
れているプロセスによって良好な収率で綿をあせないト
ルコ石青の色合いに染色しかつ捺染する。λmax=66
3、622nm 以下のリスト中に示されたフタロシアニン成分、トリハ
ロゲノトリアジン及び式(Va)の成分を、実施例18
3及び195中で述べた方法によってお互いとの縮合に
かけることによって、その他のフタロシアニン反応性染
料が得られた。
合物を、pH11.5〜12で水酸化ナトリウム溶液の
添加によって300mlの水中に溶解させ、そして実施
例195と同様にして2,4,6−トリクロロ−1,
3,5−トリアジン及び式(Va)の化合物と反応させ
た。
6.7で緩衝した後で、真空中で45℃で乾燥した。そ
れは、式
な固着収率で綿を濃い青の色合いに染色する。λmax=
622nm実施例210 式
を、7.0のpHを確立することによって10%濃度の
水酸化リチウムによって2000mlの水中に溶解さ
せ、そして実施例183と同様にして2,4,6−トリ
フルオロ−1,3,5−トリアジン及び式(Va)の化
合物と反応させた。
た。
を帯びた青の色合いに染色する。
成分の縮合によって実施例183及び195と類似の手
順で製造した:
である。
錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザ
ン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベ
ン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン
又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であ
り、Wは、直接結合又は架橋メンバーを表し、R1は、
H又は必要に応じて置換されたC1〜C4−アルキルを表
し、R2は、C1〜C4−アルキル、特にメチルを表し、
Xは、F、Cl又はBrを表し、Zは、−CH=CH2
又は−CH2−CH2−OSO3Hを表し、そしてnは、
1又は2を表す]の反応性染料。
CH2OSO3Hを表すことを特徴とする、上記1記載の
反応性染料。
ン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジ
ン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チ
オキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染
料の基であることを特徴とする、上記1記載の反応性染
料。
の1つに対応し、[これらの式中、B’は式
る)の基を表す]
塩素であり、R4はH又はSO3Hであり、そしてR5は
H、メチル又はエチルである]
た意味を有する)の基を表す]及び
ェニレン若しくは必要に応じて置換された芳香族−脂肪
族架橋メンバーを表すか、又はヘテロ原子を含む基、例
えばNR6、O若しくはSによって必要に応じて遮断さ
れていて、そしてC1〜C6−アルコキシ、OSO3H、
SO3H、COOR若しくはハロゲンによって置換され
ていて良い直鎖の若しくは分岐したC1〜C6−アルキレ
ンを表し、そして(ここで、架橋メンバーA内におい
て、基NR6はまた基NR1と共に複素環式脂肪族環、特
に
互いに独立に、H、Cl、Br、C1〜C2−アルキル、
OCH3、OC2H5、アシルアミノ、C1〜C2−アルコ
キシカルボニルであり(式中、R6及びR7は、お互いに
独立に、H又は、OR、OSO3H、SO3H、COOR
若しくはハロゲンによって置換されていて良いC1〜C4
−アルキルであり、式中RはH、CH3又はC2H5であ
る)]、
はフタロシアニンの基であり、uが0.8〜2.0であ
り、vが0〜1.0であり、そしてwが1.0〜3.0
であるという条件下でu+v+wは3.4〜4.0であ
り、そしてAは上で述べた意味を有し、R7は上で述べ
た意味を有し、R8及びR9はH又は、OH、OSO
3H、SO3H若しくはCOOHによって必要に応じて置
換されているC1〜C2−アルキルである]
(ここでw1はv1と同一ではなく)、R10及びR
11は、お互いに独立に、H、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ、OH、ハロゲン、COOH、N
O2、SO3H、スルホンアミド、C1〜C4−アルキルカ
ルボニルアミノ、必要に応じて置換されたフェニルカル
ボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスルホニルアミノ又
は必要に応じて置換されたフェニルスルホニルアミノで
ある]ことを特徴とする、上記の少なくとも1つに記載
の反応性染料。
アゾシリーズからの有機染料の基であり、この基が別の
繊維反応性基を含まないことを特徴とする、上記1記載
の反応性染料。
0)の1つに対応し、[これらの式中、Bは、式
味を有する)の基を含んで成る]:
ル又は必要に応じて置換されたベンゾイルであり、R17
は、H又は、SO3H若しくはNH2によって必要に応じ
て置換されたC1〜C2−アルキルであり、R1はH、C
H3又はC2H5であり、R19はH又はスルホであり、R
13はH、CH3、OCH3又はClであり、R12はH、C
1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、Cl、B
r、COOH又はSO3Hであり、R14はH、OH、N
H2、NHCOCH3、NHCOPh、Cl、C1〜C4−
アルコキシ又はC1〜C4−アルキルであり、R16はH、
SO3H、CH2SO3H、Cl、C1〜C4−アルキルス
ルホニル、CN又はカルボキスアミド、特にCONH2
であり、R15は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−
アルコキシ、Cl、Br又はアシルアミノ、特にC1〜
C4−アルキルカルボニルアミノ若しくはアリールカル
ボニルアミノ、例えば必要に応じて置換されたフェニル
カルボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスルホニルアミ
ノ、アミノカルボニルアミノ、C1〜C4−アルキルスル
ホニルアミノ若しくはアリールスルホニルアミノであ
り、R18はH、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコ
キシ、OH又はSO3Hであり、そしてこれらの式中、
破線によって示された縮合環は、選択的に可能なナフタ
レン系を表す]ことを特徴とする、上記5記載の反応性
染料。
ゾシリーズからの有機染料の基が、基 Z’−O2S−(CH2)0-1− [式中、Z’は、−CH=CH2、−CH2−CH2−O
SO3H、−CH2−CH2−Cl、−CH2−CH2−B
r、−CH2−CH2−S2O3H、−CH2−CH2−O−
CO−CH3、−CH2−CH2−OPO3H2又は−CH2
−CH2−OHを表す]によって1回又は2回置換され
ていることを特徴とする、上記1記載の反応性染料。
そしてDが一般式(IX)の基であり、
ル、C1〜C4−アルコキシ、Cl、Br又はアシルアミ
ノを表し、R21は、H、C1〜C4−アルキル、Cl、B
r、C1〜C4−アルコキシ又はCOOHを表し、R
22は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキ
シ、SO3H、Cl又はBrを表し、Kは、一般式(X
a)〜(Xd)
は、基−NR1−Bに結合していて、そしてBは上記4
記載の意味を有する)の二価の基を表す]ことを特徴と
する、上記7記載の反応性染料。
8)の1つに対応し、[これらの式中、Bは式
2H5であり、R20は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜
C4−アルコキシ、アシルアミノ、Cl又はBrであ
り、R21は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アル
コキシ、Cl、Br又はCOOHであり、R22は、H、
C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、Cl、B
r又はSO3Hである]ことを特徴とする、上記7記載
の反応性染料。
シリーズのジアゾ成分の基であり、KKは、式
ークされた結合を経由してお互いに結合している)のカ
ップリング成分の基であり、Bは、式
の繊維反応性基であり、R0及びR1は、お互いに独立
に、H又は必要に応じて置換されたC1〜C6−アルキル
である]の、上記1記載の反応性染料。
2H5であり、R25は、H、C1〜C4−アルキル、C1〜
C4−アルコキシ、OH又はSO3Hであり、R26は、
H、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ又はア
シルアミノを表し、そしてX及びZは、上記1記載の意
味を有する]の、上記10記載の反応性染料。
錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザ
ン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベ
ン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン
又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であ
り、Wは、直接結合又は架橋メンバーを表し、R1は、
H又は必要に応じて置換されたC1〜C4−アルキルを表
し、R2は、C1〜C4−アルキル、特にメチルを表し、
Xは、F、Cl又はBrを表し、Zは、−CH=CH2
又は−CH2−CH2−OSO3Hを表し、そしてnは、
1又は2を表す]の反応性染料の製造方法であって、 a)式
た意味を有する]の染料を、nモルの式
式
V)の化合物をnモルの式 R2−NH−CH2CH2−SO2−Z (V) [式中、R2及びZは、上で述べた意味を有する]の成
分と縮合させることによる、又は b)逆の順序で、式(III)のトリハロゲノトリアジ
ンを式(V)の成分と縮合させて一次縮合生成物
有する]を生成させ、そして更にnモルの式(VI)の
化合物を式(II)の染料と縮合させることによる、又
は c)適切な前駆体をトリハロゲノトリアジン(III)及
び式(V)の成分と縮合させることによる若しくは適切
な前駆体を式(IV)の一次縮合生成物と縮合させそし
て引き続いて染料合成することによる、のいずれかによ
る製造方法。
し、そしてZは、−CH2CH2−OSO3H又は−CH
=CH2を表す]の化合物の製造方法であって、一般式
ノンの2−メルカプトエタノールとの反応によって得ら
れる式 R2−NH−C2H4−S−C2H4−OH の化合物を酸化によって、特にH2O2によって式 R2−NH−CH2CH2SO2−CH2CH2OH の化合物に転換させ、そして次にこれらの化合物を慣用
の方法で一般式(V)の化合物に転換させることを特徴
とする製造方法。
天然に産出する又は合成の材料を染色又は捺染するため
の、上記1記載の反応性染料の使用。
た、ヒドロキシル基又はアミド基を含む材料を含んで成
る織物製品。
Claims (5)
- 【請求項1】 式 【化1】 [式中、 Dは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキ
ノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオ
キサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタ
ン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシ
リーズからの有機染料の基であり、 Wは、直接結合又は架橋メンバーを表し、 R1は、H又は必要に応じて置換されたC1〜C4−アル
キルを表し、 R2は、C1〜C4−アルキル、特にメチルを表し、 Xは、F、Cl又はBrを表し、 Zは、−CH=CH2又は−CH2−CH2−OSO3Hを
表し、そしてnは、1又は2を表す]の反応性染料。 - 【請求項2】 式 【化2】 [式中、 Dは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキ
ノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオ
キサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタ
ン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシ
リーズからの有機染料の基であり、 Wは、直接結合又は架橋メンバーを表し、 R1は、H又は必要に応じて置換されたC1〜C4−アル
キルを表し、 R2は、C1〜C4−アルキル、特にメチルを表し、 Xは、F、Cl又はBrを表し、 Zは、−CH=CH2又は−CH2−CH2−OSO3Hを
表し、そしてnは、1又は2を表す]の反応性染料の製
造方法であって、 a)式 【化3】 [式中、 D、W、R1及びnは、上で述べた意味を有する]の染
料を、nモルの式 【化4】 のトリハロゲノトリアジンと縮合させて、式 【化5】 の化合物を生成させ、そして更に式(IV)の化合物を
nモルの式 R2−NH−CH2CH2−SO2−Z (V) [式中、 R2及びZは、上で述べた意味を有する]の成分と縮合
させることによる、又は b)逆の順序で、式(III)のトリハロゲノトリアジ
ンを式(V)の成分と縮合させて一次縮合生成物 【化6】 [式中、 R2及びZは、上で述べた意味を有する]を生成させ、
そして更にnモルの式(VI)の化合物を式(II)の
染料と縮合させることによる、又は c)適切な前駆体をトリハロゲノトリアジン(III)及
び式(V)の成分と縮合させることによる若しくは適切
な前駆体を式(IV)の一次縮合生成物と縮合させそし
て引き続いて染料合成することによる、のいずれかによ
る製造方法。 - 【請求項3】 式(V) R2−NH−CH2CH2−SO2−Z [式中、 R2は、C1〜C4−アルキル、特にメチルを表し、そし
てZは、−CH2CH2−OSO3H又は−CH=CH2を
表す]の化合物の製造方法であって、一般式 【化7】 の3−アルキル−2−オキソオキサゾリジノンの2−メ
ルカプトエタノールとの反応によって得られる式 R2−NH−C2H4−S−C2H4−OH の化合物を酸化によって、特にH2O2によって式 R2−NH−CH2CH2SO2−CH2CH2OH の化合物に転換させ、そして次にこれらの化合物を慣用
の方法で一般式(V)の化合物に転換させることを特徴
とする製造方法。 - 【請求項4】 ヒドロキシル基又はアミド基を含む天然
に産出する又は合成の材料を染色又は捺染するための、
請求項1記載の反応性染料の使用。 - 【請求項5】 請求項1記載の染料によって染色され
た、ヒドロキシル基又はアミド基を含む材料を含んで成
る織物製品。
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