TW317570B

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Publication number: TW317570B
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Priority date: 1993-11-08
Filing date: 1994-10-03
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Description

Γ85.12. 6 A7 B7 五、發明説明（l ) 本發明涉及新的雙-和多官能反應性染料，它們的製備和應用。

雖然雙官能反應性杂料已見於例如DE-A-2 614,550，EP -A-70 807，EP-A-70 806和EP-A-74 928中，三-和四官截反應性染料已見於例如EP-A-395 951中，但是這些已知的反應性杂料在應用方面仍然有若干缺點，例如固定率太低。本發明涉及一類新的反應性染料，其分子式爲

X

N^N

-W - N ^ N - CH2-CHrS02-Z

D (I). R1 R2 J n 經濟部中^榡率局員.工.消费合.tifi印k .i 其中 D 是選自單偶氮、多偶氮、金屬錯合物偶氮、蒽酕、5太胥、甲嵴、偶氮甲鹼、二噁嗔、吩螓、芪、三苯基甲境、氧雜蒽、硫雜蒽酮或硝基芳基系列的有機染料基團， w 表示直接鍵合或橋聯基團，特别是表示直接鍵合，

Rl代表H或可以被例如OR、OSOsH、S〇3H、C00H或卣素取代的C1-C4烷基， R 代表Η、CH3或 C2H5， R2代表Ci-C4垸基，特别是甲基， 1 代表〜CH2-CH2-OSO3或-CH=CH2， X 代表F、Cl或Br，和本紙張適用中國國家榡準（CNS ) Α4·_ (2丨0><297公瘦〉 A7 B7 —_ 1 - 1" — - -- 五、發明説明（2 ) η 代表1或2。下面的描述適用於本發明申請中所述的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基、烷氧基、齒素和醯胺基’也適用於橋聯的基團：烷基具體地説是那些具有1至4個碳原子，可任選地含有取代基，例如鹵素（如C1或Br )、OH、CN、C02H、S03H 或OSO3H的基图。烷氧基具體地説是那些具有1至4個碳原子的基團。鹵素具體地説是氣或氟。醯胺基具體地説是那些具有1至4個碳原子的基图，如曱醯胺基、乙醯胺基、丙醢胺基和正丁醯胺基。適用的橋聯基團W是例如： ^-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T (S03H)〇„2

—S〇2" N N - S02-Rw (S〇3H)〇.2

(S03H)〇_2 0-2 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 -A.伸院基一-S02—N-伸院基 L i —伸炫基 ^ 其中Rf代表氫或烷基，伸烷基指含1至6個碳原子的伸烷基，這裡*表示鍵合到發色困D上的原子或基團。 4 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4洗格（21〇χ297公董〉 ---—-

Si 757ο Μ Β7

五、發明説明（3 ) 可以提及的伸燒基有：_(^2-，-〇112-(^2- -(CH2)3-、_(CH2)4_、_(CH2)6-。本發明還涉及式（I )的反應性染料的製備： a)使式（E)的染料與η摩爾式（ΙΠ)的三鹵代三螓縮合得到式（IV)的化合物，然後再使式（IV)的化合物與η摩爾式 (V)的組分縮合， CH-CH2- CH3

D W-N —Η I R1 式（I )中，D、W、Μ和η含義同上；

X Ν^Ν X W (III) (Π), (請先閱讀背面之注意事項再I "'本頁) 裝· 訂

D X N^N •W—N人n人X I R1 (rv) 線經濟部中央標準局員工消費合.作社印製 r2-nh-ch2ch2-s〇2-z (V) 其中R2和Z含義同上；或者 b)以相反的順序，使式（ID )的三鹵代螓類與式（V)的組分 5 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 317570 at B7 五、發明説明（4 ) 縮合得到初步的縮合產物（W)，然後使η摩爾式（VI)的化合物與式（Π )的杂料縮合， X Ν^Ν X人Ν夂N-R2 (VI), ch2-ch2-so2-z 式(VI)中 R2和Z的含義同上；或者 c)使適宜的前體與三鹵代三螓類（ΠΙ )和式（V)的組分縮合或使適宜的前體與式（VI)的初步縮合產物縮合，隨後進行杂料合成。本發明還涉及式（V)的化合物的製備方法，其特徵在於式 R2-NH-C2H4-S-C2H4-OH 的化合物（它是由通式爲〇 r2-nA« 裝訂 ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製的3-烷基-2-氧-噁唑烷酮類與2-铳基乙醇反應得到的）通過氧化，特别是用H2〇2氧化，轉化爲下式的化合物， R2-NH-C2H4-SO2-C2H4-OH 這些化合物然後以常規的方法轉化成通式（V)的化合物。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） r r 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製

五、發明説明（5 ) A7 B7 起始組分與三自代三__合反應是在水介 ί介質中’在酸結合劑存在下進行的，加料順序残隨起始組分的性質不同，缩合反應的第—步ρΗ範㈤至8, ^ 好3至7，溫度G至4G，C，最好〇至阶。三畴的第二個南原子發生取代的pH範圍爲4至1()，最好5至9，溫園爲0至60°C，最好0至30¾。酸結合劑是’例如’碳酸鹽類，氫氧化物類或鱗酸里類，如碳酸鈉、碳酸氫鈉、稀氫氧化鈉溶液、磷酸二鈉或三鈉或氟化納。如果縮合或杂料的合成是直接得到杂料溶液或得到液體染料配製品，則適宜時，更有利的是用碳酸鋰或氫氧化鋰和一起加入的穩定劑和/或穩定缓衝體系。杂料或其前體的其它一些轉化反應，如金屬化反應、磺化反應或引入醯胺基反應，通常可在染料合成的任何所要求的階段進行。在蒽醗、S太菁、甲贈·、偶氮甲鹼、二噁螓、吩嗔、民、三苯甲烷、硫雜蒽酮、氧雜蒽或硝基芳基系列杂料中特别適用的是水溶性甲潛、蒽醍和I太菁杂料，具體地説是那些含有續酸和羧酸基團的染料。杂料既可含金屬也可不含金屬’在金屬錯合物中具優選意義的是銅、鎳、鉻和鈷的錯合物。合適的這類染料基困D或含胺基的杂料（式（I )的染料的基礎）的參考文獻數量極多，例如：£?4 54 515，£卩- A 69 703 ， Ε0-Α 70 807 ， DE-3 222 726 ， DE-A 2650 555 ，DE-A 3 023 855 ， DE-A 2 847 938 ， DE-A 2 817 780 ， 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）一I^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 B7 五、發明説明（6 ) GB-A 2 057 479 ， DE-A 2 916 715 ， DE-A 2 814 206 ， DE -A 3 019 936 , EP-A 45 488以及Venkataraman的"The Chemistry of Synthetic Dyes,"第VI卷，第 Π 章，第211 -325頁，紐:約，儉敦；1972。含有一個或幾個能賦予水溶性的基困（特别是磺基）但不再有纖維反應性基團的基圏是這類有機杂料特别合適的基團。優選的杂料是下述式⑴至⑻的染料，其中B，通常由下式的基圏構成，

X μ九

IN

I -N^N N — CH2CH2-S02-Z R1 R2 (Vib) --------(I 裝— (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 R1、X、R2和z的含義同上， o nh2

(1) 經濟部中央捸準局負工消費合作社印装其中 B，

(2) 8 本紙張Hi财酬家榡準（CNS)A4ii^21〇x297^· A7 B7 五、發明説明（7 ) R3=H、甲基、甲氧基或氣， R4= Η 或SO3H，和 R5=H，甲基或乙基， h2n

NHB B表示如下式的基图 X N^N L·. JI N N - CH2CH2S02Z R2 其中取代基X、R2和Z的含義同上，和其中 (3a) (Via) --------一I -- (請先閲讀背面之注意Ϋ^再填寫本頁) 訂

Tt S03H so3h t2 其中 A代表任選取代的伸苯基或任選取代的芳族-脂族橋聯基團，或代表直鏈或支鏈的CrC6伸烷基，它任選被含雜原子的基團，如NR6、0或S所間隔，並可被Ci-Ce垸氧基、 0S03H、S03H、COOR或鹵素所取代’和本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）線經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 ®1757〇 A7 _B7 五、發明説明（8 )

其中在橋聯基團A内’皿6基也可與NR1基團形成錐環的脂族環，特别是 N E = J 或0，和 R7 Τι和T2=各自獨立的Η、Cl、Br、C1-C2烷基、0CH3、OC2H5、乙釀胺基、C1-C2烷氧级基’

Re和R7=各自獨立的Η或C1-C4烷基’它們可被OR、〇S〇3H 、SO3H、C00R或卣素所取代’ R=H、CH3或 C2H5， --------一—裝------訂------J線 (請先聞讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央椹準局員工消費合作杜印製本紙浪尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4规格（210X297公釐）五、發明説明（9 ) (H〇3S)〇.2 〇.c-o A7 B7 Θ 'Κγ0 \u/〇T^i(—(CH2)〇-1-B， N-. (SOaH)^

(S〇3H)〇.2 (H〇3S)〇.i ?,b：><x^ (S03H)〇.2 (S〇3H)〇.2 H® (4) Θ H® (5) (H03S)〇.1

N、(S〇3H)〇.2 Θ I I I I J 裝訂 ^ I線 { (請先閲讀背面之注意事久填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 c

(SO3H)0.2 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） H® ⑹ A7 B7 五、發明説明（10 )

其中

Me=Cu或Ni ，

Pc=f太菁基團， u+v+w=3.4-4.0，但滿足 ‘ u二0.8-2.0 ， v=〇-l·0和 w=l. 0-3.0，以及 A含義同上， R7含義同上， R8和R9=H，或者Ci-C2烷基，它可任選被〇H、OSO3H、S03H或 C00R取代，裝訂 ^ 银 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31757ο A7 B7 五、發明説明（11 S03H (H〇3S)0.1

(B，)w (8) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製

其中 vl和wl=0或1，其中wl和vl不相同， Ri〇和RU各自獨立地爲H'd-Q烷基、CrC4烷氧基、OH、鹵素、C00H、胸、S〇3H、亞磺醯胺基、C1-C4燒基羰基胺基’任選取代的苯基羰基胺基，Cl_C4垸基磺醯胺基或任選取代的苯磺醢胺基。遑個系列中其它特别適用的染料是水溶性偶氮杂料，尤其是含有磺酸和/或羧酸基的杂料。遑些染料可以是無金屬的或含金屬的’在金屬錯合物中具優選意義的是銅、鎳、鉻和钻的金屬錯合物。遑類適用的杂料基圏D或含胺基的染料（式（I )的杂料的基礎）的參考文獻數量很多。例如：£卩^ 54 515，£?-A 69 703 » EP~A 70 807 » EP-A 497 174 » DE- 3 222 726 » DE-A 2 650 555 » DE-A 3 023 855 » DE-A 2 847 938 » DE-A 2 817 780 ， GB-A 2 057 479 ， DE-A 2 916 715 ， DE -13 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） j丨裝訂-----7線 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 3 J 757〇五、發明説明（l2 ) A7 B7 -A 2 814 206 ， DE-A 3 019 936 , EP-A 45 488和 Venkataraman的"The Chemistry of Synthetic Dyes"第 IV卷，第Π章，第211-325頁，紐約，倫敦；1972。優選的有機偶氮杂料基图對應於，例如下列基困 Di-N=N-(M-N=N)〇或工 K- -Di-N=N-(M-N=N) 〇或

K

Di

M 經濟部中央梯準局負工消費合作杜印製 -Di-N=N-<M-N=N)〇或工 Κ- 代表苯或萘系列的重氮組分的基困，它任選被偶氮化學中一些常見取代基取代，特别是羥基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，任選取代的2-4個碳原子的烷醯胺基，任選取代的苯甲醯胺基或_原子和S〇2_Z，代表苯，萘或酮亞甲基系列偶氮組分的基困，它任選被偶氮化學中一些常見取代基取代，特别是羥基、膝基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，任選取代的2-4 個碳原子的烷醯胺基’任選取代的苯甲醯胺基或鹵原子，代表苯或萘系列中間組分的基困，它任選被偶氮化學中一些常見取代基取代，特别是羥基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，任選取代的2-4個碳原子的烷醯胺基，任選取代的苯甲醯胺基或_原子，和，Μ和〖總共含有至少兩個罐酸基，最好三個或四個續酸基。重要的偶氮染料有例如下列系列的杂料··苯-偶氮_萘系 --------「装------訂-----一線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) r ®a( cns ) -14 _ A7 B7 五、發明説明（I3 ) 、雙-（苯-偶氮）-蓁系、苯-偶氮-5-口比唑琳酮系、苯-偶氮-苯系、蓁-偶氮-苯系、苯-偶氮-胺基蕃系、蓁-偶氮-蓁系、萘-偶氮-5-〇比嗤琳酮系、苯-偶氣-口比咬酮系、苯-偶氮-胺基σ比咬系、萘-偶氮-口比咬§同系、萘-偶氮-胺基口比啶系和芪-偶氮-苯系，這裡含磺酸基的杂料也是優選的。在金屬錯合物偶氮杂料的場合，鍵合有金屬錯合物的基團最好在偶氮基的鄰位，例如以0，〇’-二釋基、0-羥基_0’_ 羧基-、〇-羧基胺基-和o-m基胺基-偶氮基的形式。優選的染料是下述式⑼至（50)的那些染料，其中B通常由下式的基團所組成，

X

N^N ^ N-CH2CH2S02-Z (VIa) R2 且X，R2和Z的含義見式（I )的説明：「裝丨_ (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 訂經濟部中央梂準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3J7570 A7 B7 五、發明説明（l4

N = N (S〇3H)1-3

H03S

(9)

R1 (10)

R1—N-CH

HO

OH NH-acyl

SO,H (12) ---------*—裝------訂-----{ ’線 (請先聞讀背面之注意事t.填寫本1) ( 經濟部中央橾準局属工消費合作社印製

B —16 — 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

五、發明説明（IS R12 (S〇3H)T3r：齡 A7 B7

(SO3H)0.2-

S03H HO N — R始㈣说（14) H03S S03H

B r1」O"n=n h〇3s HO NH- acyl

(15) (S〇3H)U2

S03H ^ I裝訂 f .線 (請先閲讀背面之注意事a.#寫本頁) < so3h ch3办㈣V: R12 (16) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 • R13 OCH, -17- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ^7570 五、發明説明（I6 A7 B7

(17) (HOaS)!^

N

12

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 式（20)至（50)的杂料的金屬錯合物：

OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

B (SO3H)0A

(20) 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（l7 )

B

OH OH

n=nOD TS03H)〇.3 (22)

(b〇3H)〇.3 (S03H), Ψ(C^o, R1-N-B

B

(24) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂經濟部中央揉準局員工消費合作社印製

Cu ( 1 : 1錯合物）或Cr和Co ( 1 : 2錯合物）爲優選的金屬原子。Cr和Co錯合物可含一個或二個上式的偶氮化合物，亦即它們可對稱地構成，或與任何其它所需配體不對稱地構成， -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐）五、發明説明（18 )

R^2 H03S

(SOaH)^

(S03H)!.2 A7 B7

R

H03S 〇-n=

(27) N-R1 I B

R12B^n== HO3S

HO3S

(28)

(CU

—B —-— — — I— I __ 裝 I 訂务 (請先閲讀背面之注意事l 板寫本頁) ~ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 _2〇一本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210X297公釐）五、發明説明（19 ) A7 B7

(29) (H03S),.3 R 12 --------一 I裝------訂-----f 1線 (請先閲讀背面之注意事風供寫本頁) ( 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製

•B 1 I R —N

(S〇3H),.2 (S〇3H),.3

N — R I B (30) oh,nh2

ΟΗ,ΝΗ, :：γ£τν==

N——R' I B -21- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (31) (S03H)〇.2 (32) 五、發明説明（2〇 ) (S〇3H)U2 HO N 、〇心7 A7 B7 (33)

R18 (S〇3H),. 8〇γν=ν

N —R (35) I B R15 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 (S〇3H)t.3

N = R1

.22- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^ 裝訂 < 線 (請先閲讀背面之注意事SL>*寫本頁) 一 31757q A7 B7 五、發明説明（21 R ιβ

R 18

(S03H),,

II N

16N I B 8 (3

It R

I ^ 裝訂 f .線 (請先閱讀背面之注意事a供寫本頁) < 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印装

本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（22 A7 B7 SO3H ΗΟ ΝΗ2 βΝ=Ν^Χ^Ν=Ν_〇-^κ1

R—N

HO3S B (S03H)(M S03H / (41) (S03H)〇.2

Cu

CQf^-N —B 0-1 S03H， (42) 經濟部中央橾準局属工消費合作社印製

Cu

-24- 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —·,裝訂 ^ .線 (請先閱讀背面之注意事A填寫本頁) 一五、發明説明（23 )

S03H

S03H B R1— N — CH2 CH30

A7B7

OH N = N H03S

on Ν=Νώ〇 ho3s

R1N

B (46)

^ 丨裝訂 ( 線 (請先閱讀背面之注意事1.^寫本頁) 一經濟部中央標準局負工消費合作社印製

-2 5- 本紙張Λ度速用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A 7 B7 五、發明説明（24

B

(49) R1 I B

B R1—N

N — b (50)， --------'—裝-- - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中醯基（acyl)例如，乙醯基或任選取代的苯甲醯基，

Ri7=H或C1-C2烷基（任選被S03H或NH2取代），

Ri=H，CH3或C2H5，

Ri9=H或磺基，、CH3、0CH3或Cl，

Ri2=H、C1-C4 炫基、C1-C4 燒氧基、（M、Br、COOH 或 S03H，、OH、NH2、NHCOCH3、NHCOPh、Π、C1-C4烷氧基或 CKC4烷基.

Ri6=H、S03H、CH2SO3H、Cl、C1-C4烷基磺醯基、CN或羧醯胺，特别是COM2， R!5=H、C1-C4燒基、Ci-C4院氧基、Cl、Br或醯胺基，特别是C1-C4烷基碳醯胺基或芳基碳醯胺基，如任選取代 -26 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂經濟部中央標準局員工消f合作社印製

的苯基碳醢胺基、CrC4烷基磺醯胺基、胺基碳醯胺基、C1-C4烷基磺醯胺基或芳棊磺醯胺基， R18:=H、C1-C4统基、C1-C4燒氧基、〇H或s〇3H。用虛線標出的稠環代表另外可能的蒸體系。優選的反應性染料還有式（I)的下述杂料其中基團D，最好是單偶氮或多偶氮系‘有機杂料基團，被下式的基團取代一次或兩次： Z，-〇2S-(CH2)g7j- 其中 2 代表 _CH=CH2, _〇Η2-(：Η2-〇3〇3ΙΙ, _ς：ΙΙ2-ί：ΙΙ2-(：1, -CH2-CH2-Br, -CH2-CH2-S2〇3H, -CH2-CH2-〇-CO-CH3, -ch2-ch2-opo3h2 或-ch2-ch2-oh· 式（I )的反應性染料中特别優選的是下述杂料，其中基團D，最好是單偶氮或多偶氮系有機染料基團，被下式的基團取代一次或兩次： Z*.〇2S-(CH2)0T· 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製其中 Z，的含義同上’且n=l。式（I )的反應性杂料中進一步特别優選的是下述的染料，其中 n=l， -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公楚> B7 五、發明説明（26 ) 直接鍵合，和 D是通式（IX)的基團 R21 (Z'-〇2S-{CH2)〇.t> 1-2'

-N:N- (IX) (S〇3H)a2 〇- N=N-K- <s〇3h>〇-2 其中 R20代表Η、Ci-C4烷基、Ci-C4烷氧基、Cl、Br或醯胺基，特别是Cl-C4烷基碳醯胺基或芳基碳醯胺基，如任選取代的苯基碳醯胺基、C1-C4烷基磺醯胺基、胺基碳醯胺基、C1-C4烷基磺醯胺基或芳基磺醯胺基， R21代表Η、C1-C4燒基、C卜Br、C1-C4烷氧基或C00H， R22 代表Η、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、S03H、C1 或Br， K 代表通式（Xa)-(Xd)的二價基團

a) (X ο H) 3 ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（27 ) 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製

S〇，H (Xd) 其中標以*的鍵表示键合到-NRi-B基上。B的含義見分子式（Via)。 Z1特别優選代表-CH=CH2或-C2H4-OSO3H。式（I )的合適的重氮組分（式（IX)的基團D的基礎）爲例如：苯胺-4->5-硫酸根合乙基ί風，苯胺-4->8 -硫代硫酸根合乙基ί風，苯胺-4-召-乙烯基ί風，苯胺-3-/3-硫酸根合乙基ί風，苯胺-3-乃-乙烯基ί風，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------<裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr

J 旅經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 —U-7^0-^_ 五、發明説明（28) 2-甲氧基-苯胺-5-y8-硫酸根合乙基颯， 2-甲氧基-苯胺-5->δ-硫代硫酸根合乙基ί風， 2-甲氧基苯胺-5-乙烯基颯， 4-甲氧基-苯胺-3-乃-硫酸根合乙基ί風， 4-甲氧基-苯胺-3->5-乙烯基ί風， 2，5-二甲氧基苯胺-4-乃-硫酸根合乙基颯， 2，5-二甲氧基苯胺-4-厶-乙烯基ί風， 2- 甲氧基甲基-苯胺-4-/S-硫酸根合乙基ί風’ 苯胺-2-/8-硫酸根合乙基ί風， 3- (3-或4-胺基苯甲醯）-胺基苯基-/3-硫酸根合乙基颯， 2-甲氧基-5-甲基-苯胺-4-乙烯基ί風， 6-羧基-苯胺_3->S-硫酸根合乙基ί風， 6-羧基苯胺-3-乙烯基ί風， α _橫基苯胺-硫酸根合乙基ί風， 2-磺基苯胺-4-乙烯基ί風， 2，4-二磺基苯胺-5-乙烯基ί風， 2-萘胺-8->S-硫酸根合乙基ί風， 2-萘胺-6-/8-硫酸根合乙基ί風，卜績基-2-萘胺-6->δ-硫酸根合乙基ί風， 1_蕃胺硫酸根合乙基ί風，卜磺基-2-萘胺-5->8-硫酸根合乙基ί風， 6-靖基-2-蓁胺-8->5-硫酸根合乙基ί風， 2-胺基-3-磺基-蓁-6，8-二（>5-硫酸根合乙基1風），本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^1 *^n ml n^i HI - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29 ) 1_蓁胺硫酸根合乙基ί風， 2- 蓁胺-5-Β-硫酸根合乙基颯， 2_蒸胺_8->8-硫酸根合乙基ί風， 8-橫基_2-萘胺硫酸根合乙基ί風， 4-胺基苄基->5-硫酸根合乙基ί風， 3- 胺基苄基->8-硫酸根合乙基ί風， 4- 胺基苄基乙烯基ί風， 3- 胺基苄基乙烯基ί風， 3_胺基_4-續基千基硫酸根合乙基ί風’ 4- 胺基-3-磺基苄基乙烯基ί風， 2’-（ >8-硫酸根合乙基磺醯基）-3-磺基-4-胺基偶氮苯 3’-（ >5-硫酸根合乙基磺醯基）-3-磺基-4-胺基偶氮苯 4’-甲氧基-3’-（乃-硫酸根合乙基颯）-3-磺基-4-胺基偶氮苯， 4’-乙稀基續酿基-2’，3-二續基-4-胺基偶氮苯， 2’-(乃-硫酸根合乙基磺醯基）-6-甲基-3-磺基-4-胺基偶氮苯， 3’-（ >8-硫酸根合乙基磺醯基）-6-甲基-3-磺基-4-胺基偶氮苯， 4’-（乃-硫酸根合乙基磺醯基）-6-甲基-3-磺基-4-胺基偶氮苯， 4’- (>8-硫酸根合乙基磺醯基）-2，6-二曱基-3-磺基- -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------ί裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（3〇 ) 4-胺基偶氮苯， ( >8-硫酸根合乙基績酿基）_6_甲氧基-3-績基-4-胺基偶氮苯， 3’，4’-二-(乃-硫酸根合乙基磺醯基）-6-〒氧基-3-績基-4-胺基偶氮苯， 4’-（ >5 -硫酸根合乙基磺醯基）-6-甲氧基-3-磺基-4-胺基偶氮苯， 4’- ( >8-硫酸根合乙基續酿基）-2-甲基-5-甲氧基-3_ 磺基-4-胺基偶氮苯， 4’- ( >8-硫酸根合乙基磺醢基）-2, 5-二甲氧基-3-磺基胺基偶氮苯， 3’-（>8-硫酸根合乙基磺醢基）_2，5-二甲氧基-3-磺基_4-胺基偶氮苯， 2- ( 4’-胺基-3’-磺基苯偶氮基）-6- ( >8-硫酸根合乙基績酿基）_萘， 2- (4’-胺基-6’-甲基-3’-磺基苯偶氮基）-1-磺基-6-(-硫酸根合乙基續酿基）_蓁， 2- (4^胺基-6’-甲基-3’-磺基苯偶氮基）-6- ( >8-硫酸根合乙基磺醯基）-萘， 2- ( 4’-胺基-3’-磺基苯偶氮基）-8-磺基-6- ( >8 -硫酸根合乙基磺醯基）-萘， 2- (4’-胺基-6’-甲基-3’-磺基苯偶氮基）-1，7-二磺基-5- ( >8 -硫酸根合乙基磺醯基）_蓁。適宜的偶聯組分H-K-NHR1 (基團Κ的基礎）爲例如： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) U . 裝. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A 7 B7 五、發明説明（Η ) OH NH2

OH NH2 H03S

OH :ώα: .NH2

HOaS^^^^SOaH OH

叫〜τ〇3Γ2叫

nh2 ho3s

ho3s, ▽ v s〇3h OH

NHn

OH ；ώ9

叫〜：H〇3S OH NH2

HO,S OH NHI ，^5·

co^

S〇,H --------.一裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

或 ho3s nh2oh

(S03H)1_2

nh2 OH SO3H

，1T ，2)m 知 (S〇3^)l-2

H〇3S

•so3H ch2 h-nch3 OH NH2 S03H N = N,

H〇3S OH NH2

so3h ^

HOaS

S03H

CH CH3-NH m2)r 2 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 H03s nh2 oh

so3H N = N S〇3H

其中*標記是偶聯位點，ΙΑ和P表示胺基相對於偶氮基的-33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） —-五、發明説明（32 ) A7 B7 間位和對位。在帶有式（IX)的染料基團D的式（I )杂料中優選的染料是下列式（51)至（60)的那些染料，其中，B通常由下式的基團組成，

X

N^N 久 N-CH2CH2S02-Z (Via) 且X、R2和Z的含義同上： --------.—裝-- - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（33 (51)· {S〇3H)^ (S〇3^)〇-1

OH R12

_ ,R Z'-S〇2 'R5〇aH (SO3H)0.1 (52)， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝.

(SOaH)»., OH b (53). || -f-N-R1 CH2S02-Z. (SOaH),,.,

'tT

R'-B (54), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (S03H)q^-

HO fjJH-CO^j|_NR,_B 、(55).

r^^^jrNrN

ho3s so3h -35 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 85.12. 6 jsj α£

(請先閱讀背面之注意事項县 Θ本頁) 裝· 、訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中

Ri=H、CH3或C2H5， R20二代表Η、CrCU烷基、CrC〗烷氧基、Cl、Br或醢胺基，特别是C1-C4燒基碳链胺基或芳基碳链胺基，如任選取代的苯基碳醯胺基、CrC4烷基磺醢胺基、胺基碳链胺基、Cl_C4坑基績酿胺基或芳基罐酿胺基， R21=H、C1-C4烷基、C1-C4垸氧基、Cl、Br或COOH，· R22二Η、C1-C4烷基、Ci-C4垸氧基、Cl、Br或S03H。這個染料系列中同樣特别有用的是下式的反應性染料， • R1 R0 -1— B . I I γ (XI)， -N-[DK]-N=N [KK}-N---γ -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） —^I757q_. B7 —^I757q_. B7 經濟部中央樣準局負工消费合作社印製五、發明説明（35) DK=苯或萘系的重氮組分基图是下式的偶聯組分基圏

其中式XII的基圏與偶氮基通過帶*標記的鍵相互聯接，下式的基困， ’ R2 Ν Ν

''CH2CH2-S〇2-Z i E (Via) X 、 Y=與B不同的雜環纖維反應性基團， R〇和各自獨立的H或Ci-Ce烷基（任選被取代基，例如，OH、COOH、SO3H或〇S03H取代），且 R2、X和Z含義同上。合適的纖維反應性基图Y，也即在染色條件下與纖維上的0H或NH基困反應生成共價鍵的基團，優選那些含有至少一個鍵合到5或6元芳族雜環上的活性取代基的基團’活性取代基例如鍵合到單螓、二螓或三螓環上，特别是灿咬、嘧啶、噠螓、ΰ塞螓、噁螓或不對稱或對稱的三螓環’或鍵合到含有一個或多個稠合的芳族碳環的環體系上’例如 -37- ί諳先閲讀背面之注意事孕再填寫本頁} _裝-

、1T 本紙張纽逍用中關家揉率（CNS) (21Qx297公着）

經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 ---—_____27 五、發明説明（36 ) '--*- 11奎琳、2，3-二氮雜萘、噌啉、D奎唑琳、喳噁琳、〇丫啶、吩嗔或巧咬環體系，並且它們不鍵合到其它發色圏上。在雜環上的活性取代基，可啸及的有例如，_素（Cl :Br或F )、銨、包括、咪啶镐、皮考琳矯、羧基毗啶羽、琉、磺醯、疊氮基（N3)、氰硫基、硫醚、氧醚、亞磺酸和磺酸。具體地説，例如下述基圏可作爲γ基圏： 2^_4-二氟三螓-6-基、2, 4_二氣三螓_6_基和單自代對稱三螓基基固類，特别是被下列基團取代的單氣一和單氟二螓基基團：烷基、芳基、胺基、單烷基胺基、雙烷基胺基、芳烷基胺基、芳基胺基、嗎琳基、时咯烷基、哌啶子基、哌嗪基、烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，其中烷基最好是指任選取代的C1-C4烷基、芳烷基最好是指任選取代的苯基-C1-C4烷基，芳基最好是指任選取代的苯基或萘基’其中優選的烷基的取代基是鹵素、m基、氰基、二烷基胺基、嗎D林基、Ci_C4烷氧基、羧基、磺基或硫酸根錯，苯基和蓁基優選的取代基爲磺基、C1-C4烷基、Ci_C 4燒氧基、竣基、卣素、酿胺基、經基和胺基。還可提及的基團有2-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-甲基胺基-4-氟三螓 -6-基、2-乙基胺基-4-氟三螓-6-基、2-異丙基胺基-4-氟 -三螓-6-基、2-二甲基-胺基-4-氟三螓-6-基、2-二乙基胺基-4-氟-三_-6-基、2->5 -甲氧基-乙基胺基-4-氟-三螓-6-基、2-乃-羥基乙基胺基-4-氟-三螓-6-基、2-二-( 厶-m基-乙基胺基）-4-氟-三螓-6-基、2-羧基甲基胺基- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

*ST 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（37) 4-氟-三螓-6-基、2-二-(羧基甲基胺基）-4-氟-三螓-6-基、2-磺基甲基-甲基胺基-4-氟-三螓-6-基、2-乃-氰基乙基胺基-4-氟-三螓-6-基、2-苄基胺基-4-氟-三螓-6-基、2 -/δ -苯基乙基胺基-4 -氟-三嗔-6 -基、2 -千基甲基胺基 -4-氟-三螓-6-基、2-(4，-磺基苄基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-環己基胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(鄰-，間-，對位甲基苯基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(鄰-，間-，對位磺基苯基）-胺基-4-氟-三哮基、2-(2\ 5’-二項基苯基) -胺基-4-氟-三ι#-6-基、2-(鄰-，間-，對-氣苯基）-胺基 -4-氟-三畴-6-基、2-(鄰-，間-，對·甲氧基苯基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(2’-甲基-4’-磺基苯基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(2’_曱基-5，-磺基苯基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(2’-氣-4’-磺基苯基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2 -(2’-甲氧基-5’-績基苯基）-胺基-4-氟-三_-6-基、2-( 2’_甲氧基-4’-磺基苯基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(鄰_ ，間-，對-羧基苯基）-胺基-4-氟-三峰-6_基、2-(2’，4’ -二績基苯基）-胺基-4-氟-三漆-6-基、2-(3’，5’-二續基苯基）-胺基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-羧基-4’-磺基苯基) -胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(2’-羧基-5’-磺基苯基）-胺基 -4-氟-三療-6~基、2-(6’_確基萘-2’-基）-胺基-4-氟-三涛-6-基、2-(4’，8’-二績基蕃-2’-基）-胺基-4-氟-三嗔-6-基、2-(6’，8’-二磺基蓁-2’-基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(Ν-甲基-Ν-苯基胺基-4-氟-三畴-6-基、2-(Ν-乙基-Ν-苯基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(N-；8-m乙基-Ν- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------1* .裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T A7 B7

五、發明説明（38 ) 本基）-胺基-4-氟-三蜂-6-基 2-(N-異丙基-N-苯基）_胺經濟部中央標準局員工消費合作社印製基-4-氟-三螓-6-基、2-嗎琳代-4-氟-三螓-6-基、2-哌啶子基-4-氟-三嗔-6-基、2-(4’，6’，8’-三項基蕃-2，-基） -胺基-4-氟-三畴-6-基、2-(3’，6，，8，-三磺基萘-2，-基 )-胺基-4-氟-三螓-6-基、2-(3,，6，-三磺基蕃-Γ-基）-胺基-4-氟-三螓-6-基、N-甲基-N-(2-甲基-胺基-4-氣三螓-6-基）-胺基甲醢基，N-甲基-N-(2-二甲基胺基-4-氣三螓-6-基）-胺基甲醢基’ N-甲基或乙基-N-(2，4-二氣三螓-6-基）-胺基-乙醢基，2-甲氧基-4-氟-三螓-6-基、2-乙氧基-4-氟-三蜷-6-基、2-苯氧基-4-氟-三螓-6-基、2-(鄰-’間-或對-甲基或-甲氧基-苯氧基）_4_氟-三螓_6_基、2-万-羥基-乙基铳基-4-氟-三螓-6-基、2-苯基鈸基-4-氟-三螓-6-基、2-(4，_甲基苯基）-豉基-4_氟-三螓_6_基、2-(2’，4’-二硝基苯基）-兢基-4-氟-三嗔_6_基、2-曱基 -4-氟-三螓-6-基、2-苯基-4-氟-三螓-6-基和相應的4-氣和4-溴-三螓基以及相應地用三級鹼來取代由素而得到的基團’三級鹼如三甲胺、三乙胺、二甲基_召_羥乙胺、三乙醇胺、N，N-二甲基肼、0比啶、α_，召-或^ _甲基〇比啶，煙酸或異煙酸、亞磺酸醏、尤其是苯亞磺酸或亞硫酸氫酯，和二-或三卣代。密啶基，如2,4_二氣代嘧啶_6_基、2, 4，5-三氣代嘧嚏-6-基、4, 5-二氣代。密啶-6-基、2,4-二氟代。密啶-6-基和4,5-二氟-5-氣代嘧嚏基，以及2,3-二氣代ο奎喔琳-5-获基和2,3-二氣代奎喔琳_6_沒基。式（XI)的反應性染料有兩種可能的形式 40 本紙張尺度適财S S家標_ ( CNS ) A4MA ( 210X297^ ) A7 B7

品.12. β—修正-τ- n q_補』J 五、發明説明（39 B _ N — [DK]- N=N- [KK]- N-Y R1 (XIa),

Y — N — [DK]- N=N- [KK]- N-B (Xlb). R'

優選的式（X!)的反應性染料是下述杂料，其中 KK表示下列通式的偶聯組分的二價基團： 0H ho3s

(Xlla) (請先閲讀背面之注意事項再本頁) •裝. (S〇3H) 0-1

(Xllb) 訂經濟部中奂標準局—工消費合作杜印製一其中基團（XI la)或（XI lb)和偶氮基團通過帶*標記的鍵相互聯接， DK表示下列通式的重氮組分的基團 (S〇3H)0.2 -(CH2) σ-1

(xma) (S〇3H)0. -3

(XHIb) -(CH2)〇.t R24 -41 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 317砂- T、發明说明（40) A7 B7

(XIIIc) 1-2 N= 或 (S〇3H)

(Xllld) R 27 Η、Cl_C4燒基、C1-C4燒氧基、.OH或SO3H ’ R26=H、Cl_C4燒基、Cl-C4炫氧基、链胺基’特别是Cl_C4 破驢胺基、Cl-C4燒基績驢胺基或胺基碳驢胺基， r24和R27=各自獨立的Η、CH3、C2H5或0(¾，和B、R、Υ 和Rl的含義同上。本發明的進一步優選的反應性染料爲式（XI)或（XIa-XIb) 染料，其中Y代表一個纖維反應性含氣的13密咬_6_基基團 ^是下述式（XIV)的基團’.R28 N' (請先閱讀背面之注意事項畏PV-本頁) .裝. 訂線 'R29 (XIV) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΝγΝ Χι 其中 R28和R29相互獨立地代表Η、C1-C4燒基和被取代基如南素、氛基、C1-C4坑氧基、拽基、苯基、後基、確基或硫酸根錯取代的C5-C6的環烷基’例如苄基、苯乙基或環己基 -42- 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

或C6_Ci〇芳基，特别是優選被例如卣素、確基、氛基、二氟甲基、胺項酿基、胺基甲驢基、C1-C4燒基、crC4燒氧基、CrC4貌醯胺基、苯甲醢胺基、脲基、羥基、竣基、磺基甲基或磺基取代的苯基或萘基，或者其中R28和R29與胺基氮原子一起形成嗎琳基、派嚏子基或派螓基基囷’且其中X1==C1、F或任選被例如c〇〇H或S03取代的〇比啶懦基團。特别優選的反應性染料爲式（61)-(72)的染料，

本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） s1757〇 A7 B7 五、發明説明（42 )

B (62) .Y D 25

(63)

• B (64)

.Y I. I I ^ 裝訂 f 丨务 (請先閲讀背面之注意事項一弄填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製

N-

NH- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (65) (66) -44- A7 B7 五、發明説明（43 )

H3CO

HO -hn-ch2 s〇7N^X>' H〇3S 1

B (67) 门 HO NH-^CO-<f\ H3CON = N^ 丄丄

-HN-C「S〇3hH〇,---S03H

0-1 (68)

(69)

NH- 0-1

•Y (70) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印装

NH- -N-CH 3 -45- 0-1

B

• Y (71) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

N- R0 五、發明説明（44) B (72) 其中R0=H、CH3或乙基和

Rl、R25、R26、B和Y含義同上。上述所有染料中特别優選的式(61)至（72)的反應性染料是下述染料，其中Y是被-MR28R29取代的$-S-三螓基困，其中-NR4R5最好代表·· -NH2、嗎啉基、N-/3 -羥乙基胺基、N， N-二-/5-m乙基胺基、石-磺基乙基胺基、苯胺基（苯核上任選被氣、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、乙醢胺基、羥基、羧基、磺基甲基或磺基取代）、N-Ci-4-垸基-苯胺基（苯核上任選被氣、甲基或乙基取代）、^(羥基-

Cl-4_燒基）-苯胺基或瑣基蕃胺基。术發明還涉及犁備式（XI)的反應性染料的方法，其特徵在於式（XV) ----------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注$項再ί :本頁) 經中央標準局員工消費合作社印製

(XV) 46 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製吒此6修正年 fl a 五、發明説明（45) 的杂料以任何所要求的順序在各種情況下與一摩爾當量的式（XVI) R2

I

Hal γΝ 丫N、ch2ch2so2z (XV1) ΝγΝ

Hal 的反應組分和式（V111) Y-Hal (VIII) 的反應組分反應，或者其特徵在於下式

R^NH-IDKl-NHa H-[KK]-NHR 的相應染料前體在各種情況下各自與一摩爾當量式（Vu) 或（VIII)的反應組分反應，產物通過重氮化和偶聯並且如果適宜，進一步轉化反應，轉化成爲式（1)的反應性染料，其中基團1?、1?1、1{2、1^、8、？和1{的含義同上。在製備優選的偶氮染料時，重氮組分和偶聯組分一业有兩個胺基-Ν-(Μ)Η和-N(Ri)H,並且如果適宜也可有其'它可链化胺基。如果適宜，使關應的乙驢胺基或确基化合物，其乙驢胺基或碑基在與卣代三棒、南代辦等縮合前通過水解或還原轉化成NH2基。反應性翔B和丫通過使含可链化胺基的雜或歸前體錢維反應性自代的链基化試劑縮合而引入。因爲上述的各單個工藝步驟可以不同的順序進行所以可能有各料㈣丄藝難。—般這蚁應按步連績遠行 -47 -

經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 A7 —B7 五、發明説明（46) ，各單個反應組分間簡單反應的順序有利地取決於具體的條件。因爲卣代三螓或函代嘧啶基困等僅在某種先決條件下才發生水解，所以含有乙醯胺基的中間產物在與胺基二氟三螓或三氟三螓等進行縮合之前必須水解以使乙醯基分裂出去。另一個可能的轉化反應是，例如二鹵代三螓基基图與胺的後續反應。在製備胺HNR25R29、2, 5，6-三卣代三螓和二胺基苯磺酸的二級縮合產物中，三卣代三螓與胺或與二胺基苯磺酸兩個反應哪一個反應更有利地首先進行，要視具體情況而定，首先取決的是參予反應的胺基化合物的溶解性及待醯化的胺基的鹼性。最重要的各種工藝方法變動將在實施方案示例中敘述。製備單一或多偶氮杂料（XI)的適宜起始化合物是，例如重氮組份（R2-NH-[DK]-NH2) 1,3-二胺基苯、1,4-二胺基苯、1,3-二胺基-4-甲基苯、1 ,3-二胺基-4-乙基苯、1,3-二胺基-4-甲氧基苯、1，3-二胺基-4-乙氧基苯、1,4-二胺基-2-甲基苯、1，4-二胺基-2 -甲氧基苯、1,4-二胺基-2-乙氧基苯、1，4_二胺基-2,5-二甲基苯、1,4-二胺基-2,5-二乙基苯、1,4-二胺基-2-甲基-5-甲氧基苯、1,4-二胺基-2,5-二甲氧基苯、1,4-二胺基苯-2,5-二乙氧基苯、2,6-二胺基-蓁、1,3-二胺基-2,4 ,6-三甲基苯、1,4-二胺基-2,3,5,6-四甲基苯、1,3-二胺基-4-硝基苯、4,4’-二胺基芪、4,4’-二胺基-二苯基甲烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裴

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ~' 1---------_____ 五、發明説明（47 ) ~ ~ 、2,6-二胺基酸、1,4-二胺基苯-2-確酸、1 4-二胺基苯-2,5-二魏、M-二胺基苯_2 6_二績酸、/ 3-二胺基苯-4-磺酸、13_二胺基苯_4 6_二磺酸、1，5_二胺基—6_甲基苯I磺酸、1,3-二胺基-6-甲基苯-4-磺酸了 1(3’-或4’-胺基苯甲醯胺基）―卜胺基苯_6_磺酸、1(4，_ 胺基苯甲醯氮基）-4-胺基苯-2,5-二磺酸、；ι，4-二胺基笨_ 2- 竣酸、二胺基苯+顏、1>2_二胺基苯r4_竣酸、 1_，3-二胺基苯-5-羧酸、L4-二胺基苯_2_甲基苯、4,4，_ 一胺基二苯基氧化物、4,4，_二胺基二苯基脒_2,2，二磺酸二4,4’_二胺基二苯氧基乙烷-2,2，-二磺酸、4,4,-二胺 ^苯-2,2’-二磺酸、4,4,-二胺基二苯基乙烷_2 2,_二磺 ^、2-胺基-5-胺基甲基-萘-1-磺酸、2_胺基_5胺基甲基蕃-1,7-二磺酸、卜胺基_4_甲氧基_5_胺基甲基苯6磺酸、1胺基-3-(Ν-甲基）-胺基甲基苯_6_磺酸、卜胺基_4_(Ν -甲基）-胺基甲基苯-3-磺酸、1-胺基_4_胺基甲基苯_3磺酸醏、1，3-二胺基苯-4-(偶氮苯基_4，_績酸、13_二胺基苯4 (偶氮苯基-2’，4’-二磺酸）、1，3_二胺基苯_6_磺酸_ 4_(偶氮苯基-4’-磺酸）、ι，3-二胺基苯_6_磺酸_4_(偶氮苯基-3’，5’ -二磺酸）。如果胺基乙醯基化合物（其中乙醯基隨後又通過水解分裂出來）如上面解釋工藝變動時所述那樣，代替二胺用作重氮組分，則上述重氮組分的單乙醯基化合物可能爲，例如1-乙醯胺基-3-胺基苯-4-磺酸或卜乙醯胺基_4_胺基笨_ 3- 確酸。本紙張尺度適用中國國家襟牟（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

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經濟部中央揉準局負工消費合作社印製偶聯組分（H-[KK]-NR〇H) 胺基-8-#里基♦磺酸、1-胺基I羥基蓁_M_二磺酸、 2一-經基-3-胺基蓁_57_二顧、卜胺基相基萘_2^— 一磺酸、1-羥基-8-乙醯基胺基萘_3_磺酸、2胺基_5羥基蒸-7-磺酸、2-甲基-或2-乙基胺基_5_羥基蓁_7—磺酸、 2-(N-乙醯基-N-甲基胺基）-5-羥基萘_7_磺酸、2_乙醯胺基-5-m基萘-7-磺酸、2-胺基-5-羥基蓁17-二磺酸、2_ 胺基-8-羥基萘-6-磺酸、2-(N-乙醯基-N-甲基胺基）_8—羥基蓁-6-磺酸、2-乙醯胺基-8-羥基蕃-6-磺酸、2_胺基8_ 羧基蓁-3,6-二磺酸、2-乙醯胺基-8-羥基蓁-3,6-二磺酸、卜胺基-5-羥基萘-7-續酸、卜胺基-8-羥基蓁_3,6或，6-二磺酸、1-乙醯胺基-8-羥基蓁_3,6_或_46_」磺酸、卜“’-胺基苯甲醯胺基^^羥基蓁^—或釔卜二磺酸’工一（4’_硝基苯甲醯胺基）-8-羥基蓁^-或—七卜二磺酸。 -（3’_胺基苯甲醢胺基）-8-鲽基萘-3,6-或-4,6-二磺酸、；! _(3’-硝基苯甲醯胺基）-8-羥基-3,6-或-4,6-二績酸、卜胺基-8-經基萘-4-績酸。重氮組分或含有可重氮化胺基的中間產物的重氮通常在低溫下於無機酸水溶液中通過亞硝酸的作用進行。與偶聯組分的偶聯在弱酸、中性至弱鹼性pH値條件下進行。反應組分與重氮組分和偶聯組分以及與胺類或與可驢化的單偶氮或雙偶氮中間產物或與含胺基的杂料的縮合反應最好在水溶液或懸浮液中，在低溫並且在弱酸、中性至弱鹼性的pH値範園内進行。優選地，在縮合期間釋放出的自 -50 - 本紙浪尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一一裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -—-— 經部 t 標準為員工消費合製 A7 B7 五、發明説明（49) 化氫通過添加㈣屬氫氧化物、碳酸減或碳酸鹽水溶液連續地被中和。所示式都帶有游離酸。通常，在製備時得到鹽類，特别是鹼金屬鹽類，如鈉、鉀或鋰鹽類。通過與她啶季銨化生成的電荷依分離條件的不同而被反離子例如氣、氟或硫酸根所抵消；或杂料與磺基或羧基形成惰性鹽類。染料也可以濃縮液形式應用。式（I)的反應性染料適用於染印含有羥基或胺基的天然或合成材料，例如絲、皮革、羊毛和合成聚醯胺纖維，但更特别適合具有纖維結構的含纖維素的材料，如亞麻、纖維素、再生纖維素，尤其是棉花。.它既適用於浸染工藝（ exhaust process)又適合於通常的轉染法印染（Pad_ dyeing process),其中待染物用染料水溶液，且如果適宜也可用含鹽染料溶液浸漬，染料在用驗或在鹼存在下處理（如果適宜可以加熱）後被固色。式（I)的反應性染料具有高活性和優異的固色能力的特點。由於其三官能性，它們在大浴比（long liquor)下也顯示高的固色率。它們還具有固色率與染色溫度無關的特徵，所以能在較低至中等染色溫度下應用於浸染工藝中。在浸軋汽蒸染色法（pad-steam process)中，它們僅要求較短的汽蒸時間（Steaming time)。它們可產生良好的色強度和良好的日曬牢度和濕牢度的染色製品。本發;明還涉及已用式（I )的染料染色的、由含m基或胺基的材料組成的織物。 51 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (諳先聞讀背面之注意事項再一本頁) .裝_ -訂· A7 B7 317570 五、發明説明（50) “ _ 一下述實施例中的杂料的；^max値，如無特别説明，均是在水中測定的。實施例1 A) 將0.1摩爾1-胺基-8-羥基-3,6-萘-二磺酸酯（H酸）懸浮在150份冰和150份水中，在pH6下用氫氧化鋰溶液溶解。加入0.11摩爾2,4,6-三氣-1,3,5-三螓，使pH自行降至4，用碳酸鋰保持遑個水平直至縮合結束。 B) 在pH 8和20eC下在10分鐘内將上述溶液滴加到ο.π摩爾式 CH3-N-CHrCH2-S02-CH2-CH2-0S03H (Va)

I Η 的化合物在50份水的溶液中，期間用氫氧化鋰溶液維持ρΗ 怪定。 C) 用通常的方法重氮化〇.丨摩爾2-胺基-ρ蓁磺酸，並且在 pH 7.5-8.5被偶聯到Η酸縮合產物上。杂料通過加入氣化鉀鹽析並分離。乾燥後得到35克含鹽杂料粉末。該染料具有下列結構 1-^1 I n n I n ϋ ^ I I I I 、tT— I I —— —. I 線 (請先閲讀背面之注$項-¾.>9本頁) Ϊ 經濟部中.夹榡隼局員£c.消作社印製i 澤 α

用一般反應性染料的染色或印花方法將棉織物染成紅色色本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） A7 妗。修正 A7 妗。修正經濟部中央標準局員工消費合作社印製一 __-___ 五、發明説明（51) 入 inax=522納米（im)，545納米（nm)(水）。實施例2 A) 將0.1摩爾卜胺基-5-羥基-2-蓁-磺酸（I酸）懸浮在3〇〇份冰和300份水中，並在pH=6時，用氫氧化鐘溶液溶解。在ρΗ=4.5和10分鐘内滴加入〇. 15摩爾2,4,6-三氣-1 3,5_ 三螓，期間用碳酸鋰保持pH恆定。 B) 將上述懸浮液在pH8和20*C下，於10分鐘内滴加到〇 12 摩爾式Va的化合物在50份水中的溶液中期間用氫氧化裡維持pH恆定。 C) 將0.1摩爾2-胺基-1,5-萘二磺酸在〇ec下懸浮在2〇〇份水和100份冰中。加入28份濃鹽酸。在15分鐘内滴加入7份亞硝酸鈉在70份水中的溶液。緊接著攪拌3〇分鐘後，重氮化結束。得到淺黄色懸浮液。過量的亞硝酸鹽用胺基磺酸分解0 然後將該懸浮在15-20分鐘内計量加入到摩爾的I酸缩合產物中。在20ec和pH 7-8下進行偶聯。加入乙醇使染料沉澱並分離。乾燥後得到40克染料粉末。染料結構式如下：

用一般反應性染料的染印方法將棉織物染成燈色色澤。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） m 6修正1 Α7 年n a 丨二七-r- Β7 f>'ri Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印，製五、發明説明（52) 入 max-4 8 4 納米（ΓΠΠ ). 其它的反應性染料可以通過下列組分的縮合得到： 4 5 ----------裝-- { (請先閲讀背面之注意事項再ιί 本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（C.NS > Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（53 η in η *H-° '080"9"5.*09*5"0-至 s 令芻5><

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II I ZYN UL ^1^1- mt i ^i.n m^i n^i —i 11 (請先閱讀背面之注意事項W填寫本頁) 訂經濟部中央梂準局負工消費合作社印袈链聲“-砩-硝敏-8-^_-1

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"H 01 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 56- 317570 A7 B7 五、發明説明（55

I m in oso-v^Ho^oi-^o-^chNM軚 β φ^5>¥ 0 4 —^^ι· ^^^^1 ^^^^1 ϋι-Βν vm I m. f 0¾. (請先閲讀背面之注意事t孑填寫本頁)

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ZT ει 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -5 7- A7 B7五、發明説明（56)

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Z.I s 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -58- A7 B7 年 η $條正五、發明説明（57 ) 實施例19 將0.1摩爾下式的單偶氮化合物在pH 6下用氫氧化鋰溶液溶解於

500份水和200份冰中。在pH 4.5和10分鐘内滴加入〇 π摩爾2,4,6-三氟-1，3,5-三螓，期間用碳酸鋰維持pH恆定。上述溶液在pH 8和20eC下於1〇分鐘内滴加到0.12摩爾式 (Va)化合物在50份水的溶液中，期間用氫氧化链溶液維持 pH恆定。加入氣化鉀使杂料鹽析出來，並分離和乾燥。得到约72 克含鹽染料，其結構爲： (請先閲讀背面之注意事項再{ η本頁) 裝. 訂

N=^ ^CHj-CHj-SOj-C^-CHj-OSOjH 線_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製一 CH· 該染料用一般反應性染料的杂印方法將棉織物杂成授·色色澤入 max =483納米（Π1Π) 其它的反應性染料可以通過用與實施例19相似的方式使氣三喊與下列組分縮合而得到：本紙張尺度適用中國國家棣隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製五、發明説明（58)

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tN(N --------Ί.ΙI 裝------訂-----j?·— 線 (請先閱讀背面之注意事4 r填寫本頁) * 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60- 五、發明説明（59 ) ffiu I0«osoffiu-ffiu'rlo^HuffiuNH m-<SJφ45Λ)ν A7 B7

Halt. Btlv ml tn^— ^^—^1 —^ϋ ^ - nn m^i (請先閲讀背面之注意事^-名填寫本頁

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ln<N 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） —61 — 五、發明説明（6〇 )

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LZ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —62— 五、發明説明（61 ) KU0 Hcrsoffiu-aru.o^s-ffi^HuNH 令琏孟(>)^ A7 B7 4竑 ^^^1' ^^^1 nn In ml ml m n (請先閲讀背面之注意事填寫本頁) '11 經濟部中央梂準局®:工消費合作社印製

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W0OX 丨線 οε τη 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（62 實施例32 使Ο·1摩爾下式的單偶氮染料與2,4,6-三氟-1,3,5-三略和

ch3 n = n. 1 ch2-so3h

Η〇Ά〇I ch3 式（Va)化合物進行類似於實施例19的反應，得到約〗〇5克結構爲 CHn

H〇3S-0-CH2-CHrS〇2CHrCH2.N N

NH

CH3 N = N /CH2_S03H

_ s〇3h hu ch 的含鹽染料，該染料採用一般反應性染料的染印方法可將棉織物染成黄色色澤。入 max_421 納米(Hill) 其它的黄色反應性染料可通過縮合下列組分得到 ----------i------IT------0( { (請先閲讀背面之注意事項再本頁) _ 經濟部中央標準局員：工消費合作社印製一 -64 - 本紙張尺度適财賴家料（⑽）A4規格（210X297公釐） 317570 A7 B7

五、發f説明（63 ) X <d B $ * HO^SOX-OWHC^OS.CHO-NHΦ瑞 s>e ε 一 Η0 2-<vN *

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N^N ϊ εε ιηε 9fn 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -65- 五、發明説明（64 ) <d Η

cs CM A7 B7 H—o HOOCOOO.HO-COSWHOX-O-NHφ^5>β wl

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，1T 1線經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製

J wζγζ 10 ν,γ ΝΗΝ 13 ΖΥΝ 10 13 § 6n 0” 本紙張尺度速用中國國家橾準（CNS ) A4说格（210X297公釐） —66 — 五、發明説明（65 ) X <d 6 取叛·#·^XOOOTO«XONXO«OOT«XO«X02I敗β 令琏s>e £0 A7 B7 ♦ 請先閲讀背面之注意事4--¾填寫本頁裝 ,-ιτ 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 N-iN u.舍w¥哂 ^so 丨 NM xi ^ : .11. z^wz 4-<Nr o -0. :ο

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-線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） -67- 五、發明説明（66 A7 B7 年月日修i£]補充1 實施例45 使0.1摩爾下式的單偶氮染料與2 4,6-三氟4,3,5-三螓和 η2ν-_/Λ

• so3h N = N

COOH HO N ll

so3h 式（Va)化合物進行類似於實施例19的反應。得到約105克含鹽的杂料粉末，它的結構爲 H03S-0-CH2-CH2-S02CHrcn

so3h H3C-N、n ,HN_ N==N-Y i

COOH (請先閲讀背面之注意事項*.?本頁) >tr

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s〇3h 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製並用一般反應性染料的染印方法將棉織物染成黄色色澤。具有相似性質的其它黄色染料可通過下列胺基苯基偶氮口比唑琳酮類與氰尿醯氟和所示的式化合物進行縮合而得到 ~ 68 _

線 A7 B7 五、發明説明（67 ) 實施如，]號胺基笨基偶氣吡唑酮式（V)的組分

/COOH Τ Τ 46 ^^so3h ^ hn-ch2-ch2-so2-ch2-ch2oso3h Φ &

so3H ---------,--裝------訂-----^ I線 (請先閲讀背面之注意Ϋ^-r填寫本頁) 一經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 —6 9—

本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（68 ) 實施例號 49

so3h

--------「· I裝------訂-----^ I線 (請先閲讀背面之注意事I 填寫本頁) 一胺基篆基偶氣。比嗤酮 h2n 式（V)的組分 hn-ch2-ch2-so2-ch2-ch2oso3h

I ch3 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（ilOX297公釐）

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NK 2 五、發明説明（.69) 實施例53 使〇·1摩爾下式的單偶氮染料與2,4，三氣4,3,5-三時 s〇3h ho3s 式（Va)化合物進行_於實施冊的反應。將1.5克pH6的磷酸鹽緩衝劑加到所得到的溶液中混合物在35至4(TC的眞空下蒸發或喷霧乾燥。得到式 I---------裝-I ί (請先閲讀背面之注意事項再{ 本頁) ho3s' SQ3h

N：：Ν~0-( NH-CO-CH. Ν^ΝΛΑ Ν -<CH2)2- S02 I I CH3 CH2 3 ) CH. 訂

OSO3H 的染料:該染科在大浴比下可將棉織物染成金黄色澤。入 max-389纳米（nm) 氡ί二淺黄染料可通過下列P_胺基偶氮化合物與讯尿祕或錄喊和式（V)的化合㈣合得到。 m-------- 71 - 3^757〇五、發日I説明（70 ) 奪 M-fm

Hnos^HO-WHOxlosnH^HoNH Φ^5Λ)< ICT0 νηνU. Λ: νην 11. 尸 ‘Hr Νίζ <ΗΓη- ^: .11- (請先閲讀背面之注意事項-¾填寫本頁) .裝' 訂線經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 *ΗΝ

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(請先閲讀背面之注意事f4'填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -73- 「.1裝------訂-----I線五、發明~月（72

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•OH 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —74- 五、f明説明（ 73 A7 B7 琳衩-4赛m-β

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.•OS L9 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -75- 五、發明説明（74 實施例69 A7 B7 β ^ 1 π el | 和使0·1摩爾下式的單偶氮染料與2,4,6-三氟-1,3,5-. .畴

NH, 式/ a)的化合物如實施例19那樣進行反應。當縮合反應結束後，染料用鹽析法分離並抽濾，在缓衝至pH 6.5後於45 C眞空下乾燥。所得到染料式爲 (請先閲讀背面之注意事項ir本頁) •裝· S〇2(CH2)r ch2 CH, H03S0 CH3 I N.

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F 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印褽. 該染料在大浴比下可將棉織物染成藍-微紅的色澤，固色率很高。入咖二520納米（抓）’ 544納米（11111) 類似的紅杂料可以通過下列組分的反應得到： -76 -

317570 A7B7 k、發明説明（75 令4宕(><

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五、發明説明（78) 實施例83 使36.7克式 so3h so3h

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so3h 的胺基-二偶氮化合物（用已知的路線製備）與2,4,6_三氟 H5-三螓和式（va)的化合物進行實施行19的反應。得到式

cfC~^ CH, (ch5>5—SO, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製」的染料，用氣化鈉鹽析，抽濾，在缓衝至pH 6後，在45.c 眞空下乾燥。用反應性杂料已知的杂印方法，它將棉織物染成棕色澤。固色率也很高。入1^=463納米（μ) 實施例83a 如果所用的不是實施例83的胺基二偶氮化合物，而是式 -80 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 规格（2丨〇Χ297公釐） 317570 A7 B7 肪"ί2. 6修正年月曲補充

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is〇3H 的並也能以高固色率將棉織物染成棕色澤的染料。其它的棕色反應性染料可通過下列組分的縮合得到： 1.1 I I I i I I I I I I I I、？ I I U ^ (請先閲讀背面之注意事項i' π本I·) / 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3!757〇 A7 B7 五、發明説明（so ) 牮牮 Ψ0

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"OH ^8 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 82- Ο Α7 Β7 m 8修正^ 年月日補充1 五、發明説明（81) 實施例88 使50.3克式 h2n

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OH S03H N = N

so3h 的胺基偶氮化合物（0.1摩爾）與2,4,6-三氟-1,3,5-三螓和式（Va)化合物進行實施例19的反應。此後，式

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so3h 的染料用鹽析法分離，並抽濾。在溫和地乾燥後得到的染料粉末用一般的方法能以高固色率把棉織物杂成鮮紅色澤〇其它的胺基偶氮蓁盼基的反應性染科可通過下列組分的縮合得到。 I —II 裝 I —II 釘— ___ 1^ 線 f /、 (請先閲讀背面之注項-JTC本頁) _一經濟部中央標準局βς工—消黄合，作社即褽i -83 - 本纸張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）五、發明説明（82 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

--------一 I裝------訂------線 .. <' (請先閲讀背面之注意ί項月填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —84— ?5?0 A7 B7 ΓΒο：；：- 年.f! a 五、發明説明（83 ) 實施例93 使0.1摩爾已知的化合物 NH2 oh

XTso3H 修正丨 ii 與2,4,6-三氟-1,3,5-三螓和式（Va)化合物進行實施例的反應。當縮合結束後，缓衝至pH 6;染料可直接通過喷霧乾燥分離，也可通過鹽析、抽濾並在4〇·〇眞空下乾燥而分離。' 該染料式爲、刀。 19 NH2 oh

H〇,S 广、~^H〇3S 經濟部中央標準局肩.工，消:«-哈，作社印^ 可用反應性染料的通常染色方法將棉織物染成藏青色色澤，固色率非常高。其它類似的能使織維素纖維染成藏青色至黑色的反應性染料可以用下列所示的通式爲 I--------^------?τ------0- 一 (請先閲讀背面之注$項再本頁) <

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S03H -85 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α视格（2丨〇χ297公爱） A7 B7 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製五、發明説明（84 ) 的胺基雙偶氮組分與三_代三螓和式（V)化合物縮合得到 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局負工消費合作社印製 31757〇 A7 B7 五、發明説明（85 ) 酞«3令瑞宕(Λ)ν «3伞¥Inowo.«xo.«IO.«OM.«xo.«xo.2x £0 N-<VN d U.. :U. W ΝΗΝ W ** «3伞璿

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SI 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-90- 3l757〇 A7 B7 五、發明説明（88 ) «3伞璿徙«3 h*osocxo-o*s^s).nh令虑宕>)β 10 W ΝΛΝ

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ST 601 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説j月（90 ) «3伞續 H*oso*工0-cos.¥5).nhφ^5Λ)ν 89S«3命飧 ^^^1· nn ml ^^^1 nn In m n (請先閲讀背面之注意事彳填寫本頁) 訂 w Νγζ ΰ << ΝΛΝ

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3IT 本紙張尺度適用中國國家揉隼（CNS>A4規格（210X297公釐）_92_ 85.J2, 6 A7 B7 二五、發明説明（91) 其它的令人感興趣的染料，例如屬於鄰位偶氮金屬錯合物系列的有：實施例113

；=(Η . Ν ——CHj-CHj-SOj-CHj-CHjOSOjH 它可將棉織物染成橄欖綠色澤，入nax=468納米（四），590納米（nm) 或屬於鄰位胺基偶氮金屬錯合物系列的，例如，式實施例114 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

NK- 广=< N-\ N ——C^-CHj-SOj-CH^CH^OSO^H CH3 的染料，可將棉織物染成綠色澤實施例Π5 93 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I I I I I I I I I 裝—— I I I 訂— — I —線 - { (請先閱讀背面之注意事項再{ ~本頁) 一 3i 75 7〇 Γ 85.12. 6 A7 B7 五、發明説明（92 ) 使0.1摩爾卜胺基-8-羥基-3,6-萘二磺酸與2,4,6-三氟-1,3,5-三螓如實施例2A)那樣進行反應並與式（Va)化合物類似於實施例2B)那樣進行反應。使0.1摩爾卜磺基-2-萘胺-6->S -硫酸根合乙基ί風以通常的方法重氨化並在ρΗ7.5-8.5下偶聯至Η酸縮合產物上。加氣化鉀使染料鹽析並分離。乾燥後得到約35克含鹽杂料，式爲

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SOjH 它用一般反應性染料的杂印方法可將棉織物染成紅色色澤。入 max=519 納米（nro)，541 納米（nm) 其它的紅色反應性染料可以通過下列組分的縮合得到：實施例116 將0.1摩爾4-(>3 -硫酸根合乙基磺醯基）苯胺在〇艺懸浮在200份水和100份冰中。加28份濃鹽酸。在15分鐘内滴加入7份亞硝酸鈉在70份水中的溶液。在隨後攪拌3〇分鐘後經濟部中央標準局員工消費合作社印製；

HOjSOCHjCHjO^S ，重氣化反應結束。仔到淺黄色懸浮液。過量的亞硝酸鹽用胺基磺酸分解。懸浮液在15-20分鐘内計量加入〇. 1摩爾得自實施例的Η酸縮合產物中。在20’c和pH 7-8下進行偶聯反應。加入乙醇沉殿染料並分離。乾燥後得到約4 〇克結構爲 _ 94 一本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

五、發明説明（9S ho3soch2ch2o2s

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SO,H CH3_ 的染料粉末，它用一般反應性染料的染印方法將棉織物杂成紅色色澤。入 raax-5 1 5納米（ΠΠ1)其它的紅色反應性染料可通過下列組分的縮合得到： I--------^-- (請先閲讀背面之注意事項再+ .本頁) 訂線經濟部中央標準局員工消費合作社印製一 -95 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）又、發明説明（94 ) - "OSO-^O-HO-OS-HO-HO-NHφΉΙί(Λ)< d A7 B7 4 4' tsm. ^^^^1 ^^^^1 —ν^ϋ— ftnv mt nn I I (請先閲讀背面之注意事填寫本頁) > Νκ > n-<nn

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8IT 611 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐 -96- 五、發明説明（95 *ά)

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(請先閲讀背面之注意事項Η填寫本頁) δ\、Ν」0 c-3u -a Γ 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-98- 〜0 A7 B7 五、發明説明（97) 實施例130 使0.1摩爾式

so^ch2ch2oso3h ho3s 的單偶氮化合物與2,4，6二氟-1，3，5-三畴和式va化合物進行類似於實施例19的反應。口式染料用加氣化鉀的方式鹽析，分離和乾燥。得到約82克

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經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 B7 五、發明说明（98) 的染料通過加入NaC1鹽析並分離。乾燥後得到約105克染料粉末，它用一般反應性染料的染印方法將棉織物染成深紅色澤。 ” 入_=479納米Um) 其它的反應性染料可通過下列組分進行類介、或131的縮合得到。 Μ於實施例130 -100- 本紙張>^1適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） S175 7 Ο A7 B7 五、發明説明（99 ) -« N-iN10 νΛ nhn u. --------γ ί 裝— 請先閲讀背面之注意事項r~填寫本頁 hoosonho-co^h^honh φ^5>β n

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"H°"°~x-HDO-OH ΓΝεΙ εει 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4说格（210X297公釐）-101- 五、發明禧明（100) M¥s νϊ

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五、發明説明（10 9 實施例139 將0.1摩爾已知的化合物 NH2 〇H ho3soh2ch2co2s

s〇3h nh2 與2,4,6-二氟-1，3,5-三螓和式（Va)化合物施例19的反應。疋订頌似於實當縮合結束後，染科被緩衝至pH 6即可直 :,也可鹽析。抽遽和在4。。。下眞空乾燥分離

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經濟部中央標準局員工消費合作社印繁通過一般反應性染料的染色方法可將棉織物染成藏青色色澤，固色率非常好。入 max=612納米（nm) 其它相似的將棉織物染成藏青色至黑色的反應性染料是通過列於下表的通式爲

NH2 OH

N - N - D2 so3h 度適用中國國家橾率(€奶）八4规格（2丨0父297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ι〇2) 的胺基雙偶氮組分與三齒代三螓和式（V)化合物進行縮合得到。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） jj·五、發明説明（103) ^命續 h°"so^5.cohho.nh ^ ί0^ cxo --------γ 1裝|_ (請先閲讀背面之注意事4^·填寫本頁 fo'M^嗯ul

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.*0S*W3*H°0-0H 3工 m 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -105- 打 7570 A7 B7 五、發明説明（ι〇4) Φ1Ι«>¥

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10"*0-1-100"» m 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）-106- 五、發明説明（1〇5) 實施例147 A) 將0.1摩爾1-胺基_8，經基萘_3 6_二續酸在_ 5時溶於 250毫升水中，溶液用25〇克冰冷卻至〇t；。加入〇丨摩爾2 ,4,6 一氟i，3,5-三螓（氰尿醢氟）並用碳酸鈉溶液保持 pH在3.5和4之間。5分鐘後，加〇1摩爾嗎琳用碳酸鈉溶液將pH調至7。溫度因之升至約1〇亡。 B) 將0.1摩爾2,4-二胺基苯續酸於毫升水和丨⑻克冰中攪拌，並在中性條件下溶解。加入〇1摩爾2 4 6三氟勺 ,3,5-二螓在pii4-5時進行初步縮合；用碳酸鈉溶液維持 pH。當第一步縮合結束時，加入〇丨摩爾式（Va)化合物。第二步縮合在30。〇和pH8下進行。得到式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. h2n, H〇3S' 的產物

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CH 3 ,ΤΓ 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印策此重氮組分在〇t!和pH 3-3· 5重氮化，並加到上述的偶聯組为》谷液中，传到pH値爲6_ 7，用碳酸納溶液維持。偶聯結束後，產物用NaCl鹽析，分離和乾燥。得到81克式 -107 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) 格（210X297公釐） ;85..12. 6 A7 B7 五、發明説明（106) N 乂

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'CWC^CHjCHjOSOjH 的含鹽染料粉末，它將棉織物染成亮紅色澤入 max=514 納米（nm)，533納米（nui)下列實施例的染料可用相似的方法製備。 ----------Ί------ir------0 (請先閱讀背面之注意事項再A 本頁) ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -108 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 3ί757〇

--------「丨裝------訂-----^ -線 (請先閲讀背面之注意事^為填寫本頁) 一本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_1〇9_ 五、發明説明（1〇8) A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝

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W8«x0«i 五、發明説明（1〇9) A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝

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五、發明説明（ill) 實施例160 將0.2摩爾1-胺基-8-躍基蓁-3,6-二磺酸在pH=8〜9下用氫氧化鈉溶液溶於450毫升水中，加入0.22摩爾2,4,6-三氟嘧啶。在35-40eC下進行縮合，用碳酸鈉溶液維持pH。對0 · 2摩爾在實施例147B)中所述的重氮組分進行重氮化並用上述的偶聯組分偶聯。鹽析、分離和乾燥後得到式 H F

Ν人Ν ch2ch2so2ch2ch2oso3h "ch3 * In·— —^i^i nfl—4 ^ 1^1 n^— I (請先閎讀背面之注意事¥-+.填寫本頁} C! 經濟部中央梂準局員工消费合作社印装的杂料，它將棉織物杂成紅色色澤。實施例161 將0.2摩爾8-(4，-胺基-苯甲醯胺基）-1-蓁酚-3,6-二續酸在pH 7時，用碳酸鈉溶液（20克/100毫升）溶於800毫升水中。用10% HC1溶液將pH調至4.5。加入0.2摩爾2,4，6~ 三氟嘧啶，混合物加熱至30eC。用碳酸鈉溶液使pH維持在 4·5-6。反應在4小時後結束。加入0.2摩爾實施例147的重氮鹽，與此同時通過滴加碳酸鈉溶液維持pH=7.5-8。當偶聯結束時，產物用NaCl鹽析、分離和乾燥。 -113 - 本纸張適用中Hu家揉準（CNS)从胁（2ωχ297公兼）線 A7 B7 85.12, 6 年月 «桄充

so3H N=N

ho3s so3H 五、發明説明（η2)

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H3C-N" 'NH

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(CH2)2S〇2(CH2)2〇S03H 的染料將棉織物染成紅色色澤。入 max=520納米（ππι) ’ 537納米（πιη) 實施例163-174的染料用相似於實施例16〇和161的方法製備。 ----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再一1·.本頁) 訂經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 -114 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 31757〇 A7 B7 五、發明説明（II3) ΊΚ

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-H"om°$CHuN ΰ 05 xnowo«IO«XONO««xu~xu.z^ V2y 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2.10X297公釐）-115-

^ 丨裝訂 ^ '線 (請先閲讀背面之注意事4-Λ填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）-116- 五、發明説明（115) 691 ^ •2 ".X 1

CHN mizoxo A7 B7

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H”os 請先閲讀背面之注意事t為填寫本頁 .裝-

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•HNeHO -線經濟部中央揉準局負工消費合作杜印製 N<N 5 "os^^H0°~H0“H0.N, •Ho νλν 13 . H°so“H~H0°s--HO) ·Ν, £0 νλν 10 rxo 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐）-117-

(請先閲讀背面之注意#'t-is填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —118 — A7 B7 ^12. efli 年片〇 r補充五、發明説明（11?) 實施例175 將0·22摩爾N-乙苯胺用PH=5的鹽酸溶至2〇〇毫升水中。加入200克冰並喷淋加入0.24摩爾氰尿醯氣。用碳酸鈉溶液=整pH至5-6。在〇ec約1小時後縮合反應結束。通過加 ^氓氫氧化鈉溶液使0.2摩爾2,4-二胺基-苯磺酸溶於250 笔升水中，此溶液加入到第—階段的縮合反應中。用碳酸鈉各液維持pH爲6-7。將混合物加熱到25_3〇〇c。縮合反應結束後將混合物冷卻到〇*c。加入56毫升3〇%鹽酸。再滴加 47毫升亞硝酸鈉溶液（30克/1〇〇毫升），混合物在〇。〇攪拌】小時。用胺基磺酸分解亞硝酸鈉，得到的重氮化混合加到實施例1的偶聯組分中。用碳酸鈉溶液（2〇克/1〇〇毫升）維持pH=7-8。Τ=1(Μ5·〇。當偶聯結束後，產物用^⑺鹽析、分離和乾燥。得到式

----------裝-- ί (請先閲讀背面之注意事項再、本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 N-CKjCHjSO^HjCHjOSOjH CH3 的染料，它將棉織物染成紅色色澤。入 max=515納米（nm)，533納米（nm) 實施例176-178的染料的製備相似於實施例175 -119 - 本紙张尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）線

(請先閲讀背面之注意Ϋ1. .-ft填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12 0- A7 B7 五、發明説明（119) 實施例179 將0.2摩爾6-氟-5-氣-4-(3’-胺基-4，-磺基苯基）-胺基-嘧啶（由2,4-二胺基苯磺酸和4,6-二氟-5-氣代嘧啶製備）懸浮在水中，加入65毫升30%鹽酸和300克冰。此後，加入 46毫升30%亞硝酸鈉溶液，混合物在〇eC下攪拌1小時。過量的亞硝酸鈉用胺基磺酸分解，得到的重氮化混合物加到實施例中的偶聯組分溶液中。用碳酸鈉溶液維持pH爲7-8 。T=10-15eC。偶聯結束後，產物用NaCl鹽析、分離和乾燥。得到的杂料式爲：， a

它將棉織物染成紅色色澤。實施例180-182的杂料用類似於實施例179的方法製備： I--------1裝-- (請先閲讀背面之注意事填寫本頁) 訂線經濟部中央梂準局負工消费合作社印装本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

I 『裝訂 ^ 1線 (請先閲讀背面之注意事1-1.填寫本頁) 一本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-122- . ,b5..12. 6 11¾ X. A7 I 十 <:* ' ______B7 丨補免五、發明説明（I21) 實施例183 將0.1摩爾N-(2-羧基-5-磺基苯基）-Ν’-(2’-羥基-3，-胺基-5’-磺基苯基）-ms-苯基-甲皭二鈉鹽的銅錯合物溶於 600毫升水中。冷卻至0ec後，滴加入0.12摩爾2，4，6-三载’ 3，5_三嗔’並用碳酸釣溶液保持口11二7.0。加入 0.11摩爾式（Va)化合物後，用碳酸鈉溶液使pH=8並使溫度自行升至20ec。縮合結束時，染料被鹽析出來，分離，缓衝至pH=6後，在45·〇眞空下乾燥。染料式爲：

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NH N N — — S02 1 I CH3 CH CO〇y ο Cu

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.2 CH, I 〇S〇3H cr

H 0 經濟部中*:1|^;^!^!_工消費合作社印裝它將棉織物染成藍色色澤，大浴比的固色率非常好。入 max= 609納米（M) 其它的藍色甲糌染料可通過下列組分的縮合得到： -123 — 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS )八4«>格（210X 297公釐） 317570五、發明説明（i22) «3伞埯蝴

5 Ho'sox-ohHOWOS.^HO'rNH « (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -絮· 哂 Μ W HNu. 2HN U- LL/、u. νΛΝ-ΛΝ u. νΛ N-iN U- 17 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

客ΦΙΡ3 ·&Β--(砷蚪_努 )-:2-sf (砩蚪砩枣-,7蚴筚-恝-^r,N-(塒蚪砩赞—ς—蚴怒—zrN ST f 帑--.z)-S曰-,τ塒恝-,2)-<〒(碲蚪蚴赞-5-砩缕丨0〇—砩致丨2)^ιηοοτ

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- 靼S--塒蚪-s曰-(蝴械砩赞JLO—塒绪Joo— 砩载-^)丨<〒(硝蚪确赞-寸-砩該丨3)-2:S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -124- A7 明 <UIU>S日 γ發、五明説- 019 Φ^«(Λ)^ h"os9cho'no'-ho'nh rxo

H0"S0.C5.0WSC5HN χο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ιο=<ΝΛ νην 10 δγΝ-<-。 2ΥΝ 10

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A B7 五、發明説明（ el·资衩經濟部中央標準局員工消費合作社印裝令刼宕>)w 墊&-蝴缕 w I«OOTO~IOWXOWOW.«XO.MXOX2 £3 V1 N-<N u. νΛ N-iN u.

N/hN --<『 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂

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的蒽醌用ρίΜ2〜13的氫氧化鉀溶液溶於約1〇〇〇份水中。杂料溶液是透明的’加入200份六氫-2Η-ο丫庚因-2-綱。與 0· 11摩爾氰尿·链氣在〇*C進行初步縮合。在加入〇1摩爾式 (Va)化合物後於pH 8和301〇下進行第二步縮合。杂料用乙醇沉殿，分離和乾燥。得到約2〇〇克式

N* NH—i! N W：

CI I--------餐-- f (請先閱讀背面之注意事項再+ :本頁) 訂經濟部中夬榡準局員工消費合作社印製 ^N.CHi*CH2S〇2-CH?-CH2〇S〇3H ..... nch, 的反應性染料’該染料用一般反應性染料的染印方法將棉绰物染成藍色色澤。入 Bax=593 納米（nm)，640納米（nm) 其它的具有相似性質的藍色蒽醍杂料可以通過使通式本紙張尺度適用中國國家榡準（(^5)八4規格（210/297公釐} ^7570 A7 B7 五、發明説明（i26) 0 NH〇

R1 的蒽醗組分與三卣代螓和式（Va)組分按上述方法之一進行縮合得到® --------f I裝------訂-----ί 1線 < / (請先閲讀背面之注意事琢.乂填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製 -128 - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）五、發明説明（m f )！γ <η<Λιίι ^61° A7 B7 軚«3 令琏；>)^< «3蝴 Hnoso-CHOhos.-sHO 丫 ΝΗ «3蝴禊-«34 衩 £3 2ΥΝ ΰ IO/VN 〜νιϋ vl Μγζ d |«。 N-<VN 10 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 Η〒7-〔Ηυ>-ν-Η〒

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I------{ I裝------訂-----ί *線 . ί (請先閲讀背面之注意事^妾填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -129- 五、發明説明（128) S9 Οοτ9 、ss A7 B7

619 、T6S m-θ 龋禊_4禊令^宕(>^ Η®030.αΓ9ίο«>^ΗΟ}-ΝΗ X0 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝. 訂替MV«叫

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S<N S3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）-130- B5..12. 6 A7 B7 五、發明説明（129) 實施例204 將依據歐洲專利説明書EP 0 073 267製備的32克式 / (S03H) 1.8 CuPc(3)-(S〇2NH2)〇>6 (S02-NH-CH2CH2-NH2) 13 的銅酞菁組分溶於pH 7.0-7.5的300毫升水中，並以實施例195相似的方式與2，4，6-三氣-1，3，5-三螓和式（Va) 化合物反應。反應結束時’得到的產物從溶液中鹽析出來，抽濾，用少量磷酸鹽溶液缓衝，使pH=6.0，並在45eC眞空乾燥。染料對應於式 (S〇3H) 請先閲讀背 Λ 之注意事項本頁裝 1.8

Cl

CuPcy^—(S〇2NH2) 〇 6 I (S〇2-nh-ch2ch2-nh^n

CH 3 訂經濟部中央棣準局員工消費合作社印製用反應性染料已知的方法將棉織物杂印成深青綠色澤，固色率良好。入 max =663，622納米（ΓΠΠ) 其它的酞菁反應性染料可通過下表中所示的鉍菁組分，三卤代三螓和式（Va)組分以實施例183和195中所述方法相互缩合而得到。 131 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐線 317570五、發明説明（i3〇) η ®Η-ο ho^so.^howos-^h^.nh 令刼宕(>^ -0/^\2av^\ -ο N--i10脅哂Μ

νΛ N-iN LJL -0/^2^\ -0 ZYN 10 νΛ νην d ^ I裝訂 J 务 / . (請先閲讀背面之注意i項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 s (H°"s). "【«HN.WHH.HO.HN.o^sr

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-{"OS) "OS i' 2 -HN°S) 一^33dd-•M-os)

Mi HN°S, H°s 903 sc 802：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐）-132- V2, 稱充,

五、發明説明（1S1) 實施例209 將22.1克式

h2n-ch2 的三吩二嘆缚化合物通過加入PH=:11 5〜12的氫氧化鈉溶液而溶於300毫升水中，並以實施例195中所述方式與2，4 ，6-二氣-1，3，5-二畴和式（Va)化合物反應。染料被鹽析、抽遽，缓衝至pH 6.7後，在眞空下乾煤。它對應於式

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製

.取 SO,H Cl 用通常的方法它可將棉織物染成深藍色澤，固色率很好入〇^二622納米（ηιπ) 實施例210 將50克式 aH α

< /0、 ^、 N 133 - 木紙張尺度適财關家標準（CNS ) ( 2丨Qx297公廣

SO,H Cl F

A7 B7 五、發明説明（132) 的三吩二嘌4化合物在pH 7.0下，用氫氧化鋰溶於 2000毫升水中，並以實施例183所述方式與2，4，6-三氟 1，3，5-三畴和式（Va)化合物反應。缩合產物被鹽析，分離和乾燥。得到式 JL ί?ΗΛ S〇2

W 、N’ I I CH,

ch3 I CH,

OSO,H 的杂料，它用大浴比染色可將棉織杂成牢固的微紅-淺藍色澤。入 Β3Χ=580納米（nm) 其它的三吩二噁螓活性杂料可以實施例183和丨95的方法通過下列組分的縮合得到： I I I I 1 I I I I I I I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再/l-'J本頁) / 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明i 133) 4 令4宕(>^ 客^1客60£14 一。YZY-。 N-iN ο曾Έ-^哂 A7 B7 客_^60sf务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

.1T 1«3 ΝγΝ 10 NHN 10 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 Ο H*3 =2:^^'ΤΓΦ'^' 鑛 ί_4 0-X8'-

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-OS 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_135

Claims

Α8 Β8 C8 D8 Mm修正六、申請專利範^—一 y利申Θ 5atent ί 滅先 bpln. No.83109113 Amended Chinese - Enel.Π) June y〇 , 1997) 式（I )的反應性染料， X N^N JL II -W — N N N · CHrCH2-S02-Z (I), 其中 R1 R2 經濟部中央榡率局員工消費合作社印製 D是選自單偶氮、多偶氮 '金屬錯合物偶氮青、甲暗、偶氮甲絵、二嗓畴、吩峰、民 ^ 境、乳雜葱、埃雜蕙酮或硝基芳基系列的有機染料基图， W表示直換鍵合或橋聯基图， R1代表Η或任選取代的CL-C4烷基， R2代表C1-C4烷基， z 代表-Cii2-CH2-0S03H或-CH=CH2， x代表F、Cl或Βγ ,和 η代表1或2。 2-根據申請專利範圍第1項之反應性染料，其特啟在於R2代表·甲基、Ζ代表CH2CH2OSO3H。 3·根據申請專利範圍第1項之反應性染料，其特啟在於 D是選,自蒽醌、酞菁、甲贈·、偶氮甲鹼、二噁螓、吩螓、民、二苯基甲狡、氧雜葱、疏雜蒽S同或硝基芳基系列的有機染料基團。 4 ·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之反應性染料，其特啟在於它們對應於下述結構式之一，其中B，代表下式的本紙張从 1ii>國國家^Y^s·)从祕（2ΐ〇χ297Α )--- 蒽醍、西太三苯基甲 (請先W讀背面之注$項再續寫本頁) •襞· -訂 A8 B8 C8 D8 317570 六、申請專利範圍基图 (VIb) N" 'Ν' Ή - CH2CH2-S〇2-z I I R1 R2 其中取代基的含義同中請專利範圍第1員 0 NH,

(1) (2) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 137 其中 _ R3二Η、甲基、甲乳基或氣’ R4=H 或 S〇3H ’ 和 rlH，甲基或乙基，

本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中

nhb (3a) 表示如下式的基團 X N^N ch2ch2so2z (Via) il-^ilu 装 —If:./ (請先閲讀f面之汰$項再球寫木f) 其中取代基X、R2和Z的含義同上，和

E-A-B' 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (3b) 其中 A代表任選取代的仲苯基或任選取代的芳族_脂族橋聯基图’或代表直鍵或支鍵的Ci-C6伸垸基，它住選被含雜原子的基图，如NR6、0或S所間隔，並可被 C6烷氧基、〇S〇3H、S〇3H、COOR或卤素所取代，和其中在橋聯基團A内，NR6基也可與NRi基围形成雜環的

本紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印褽六、申請專利範圍脂族環，特别是 N E =( 或0，和 R7 Τι和τ2=各自獨立地ίί、α、Br、Ci-c2烷基、oa[3、OC2H5 、乙瑤胺基、Ci-C2烷氧获基， R6和各自獨立的Η或C1-C4烷基，它們可被⑽、〇S〇3H 、SO3H、COOR或画素所取代， - R二Η、CH3或 C2H5 ; p 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 (H〇3S)0_z

Η® θ (4) 請先閲之注項裝

Ν、 Μ (s〇3h)0.2 (S03H)q_2 θ Η® (5) 頁訂 (H〇3S)0.1

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 fyz,· ο ,0-0 〇\c， c〆

(SO3H)0 2 (S〇3M)0.2 140- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Θ H㊉ ⑹ 、線 31757ο A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

R7 r \r9 ⑺ w 其中Me=Cu或Ni ， Pc=f太菁基图， u+v+w=3.4-4.0，但滿足 u二0.8-2.0， ν=〇-1.Ο和 w二1.0-3.0，以及 Α含義同上，R7含義同上，R8和R9=H，或者C1-C2垸基或COOH取代；它可任選被OH、OSO3H、S〇3il If— rtl· ^^1 Γ^Ι,,ί il· ,—^i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -141 - il· .^1- —l· -n .ί-ΙΓ1 ίτ.,ΜΜΐ rn.-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 (h〇3s)0_

(8) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製其中 vl和ffl=0或1，其中wl和vl不相同， R10和R11各自獨立地爲Η、C1-C4燒基、Ci-Ci烷氧基、0Η 、鹵素、COOH、N〇2、S03H、亞項錢胺基、C1-C4燒基绽基胺基，任選取代的苯基绽基胺基，CrC4烷基磺醢胺基或任選取代的苯項酿胺基。 5. 根據申請專利旄圍第1項之反應性染料，其特敬在於 D是選自單偶氮、多偶氮或金屬錯合物偶氮系列的有機染·料基图，該基團不含有其他織維反應性基團。 6. 根據申請專利範圍第5項之反應性染料，其特徵在於它們對應於下列結構式之一，其中 B由下式的基图組成， X- N-CH2CfI7S〇2-Z i R2 -142 - (Via) ------"--裝-- (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 、tr ♦ -ί— 良紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍X、R2和Z的含義同申請專利範園第1項

N = N H03S H0

(9) (S03if) 0-1 (5〇3Η)1〇 Sa

Sa = OCHj 或〇C2H3 (10) R1 D丨N

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

143

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） o 7 5 ABCD 申請專利範圍 (SOsHi.z

B OH NH-acyl

(12)

(S〇3H)〇.2

S03H Β HO Ν- -R1 N ~ N - Λ 人 (14) ho3s 、so3h M —裝訂 ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1 R /½ 令/ BI N

N = N H03S (S〇3H),.2- H〇 NH- acyl

SO.H -144— 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (15) A8 Βδ C8 D8 六、申請專利範圍經濟部中央標準局負工消費合作社印装

-145- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）六、申請專利範圍 OH

(S〇3^)〇-i (so3h)K2 Α8 Β8 C8 D8 (20) B

H o

——：！裝.！V, '、彡...· (請先閱讀背面之注意事項*-球寫本頁) (S〇3H)〇.3

R* N= N = N

(5〇3Η),.2 (23) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製一 146- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

H035 (5〇3Η),.3

H c

°- N B R1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1T

[-7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (S03H) /¾ 一 V. so3h N =

H03S N = N

—-R N- 一14 7 — (27 β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31757〇 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R12 ho3s

H03S N =

N — R I (28) (H03S)(.3

N =N

N——R* S03H nh2 (29) (請先閱讀背面之注意事項再¥寫本頁) -裝. i B

N — R I D (30) 、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

N： OH.NH,

(31) (SO3H)02 -140- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍

(S〇3H)10 (32)

3) (3 (請先閲讀背面之注意事項再r寫本頁) -裝.

o' R1

•1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製、/ Μ -149 一本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）六、申請專利範圍

N = (S03H)1_3

18 A8 Βδ C8 D8 R 18

N — R 1 B (36) R 18

N (so3H)lo R

N = N R R 15 N-R* I 0 (37) (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) -裝- 訂 R19

HO CH, N = Nt

R 16 卜3 (38) (CHJ-N-R '線經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

B

-150- 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 757q 六、申請專利範圍 D (S03H)1_2 1 1 r^VN = N R-N^J

R —N u

HOjS Oil N = N

K (N 5) (4 ϋ (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝· SO,H D R1—N — CH2 CH-,0

HO〆 N = N

R I N D 、1T 6) (4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）申請專利範圍 IS B R-N -0" R

15 (so3hv2 R SO,H HO N = N H035 R — N

B (SOjH)^, C O

A8 B8 C8 D8 N = N—^ — N

R 15

NH.

N = N SO.H

(SOjH)^ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 O

(

-152- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

N = N (S〇3H)i.7 CIU

R N \〇 16 HO (48) (SOjFOq^ SO,H

R 一 N — CHj HO CH, N = N

R 16 (49) R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

B B I n = n R — N-{— J · 為丨_2 H叫 ‘基（acyl)，例如，乙醯基（acetyl)或仕選取代的苯甲醢基， Ri?=H或Ci-C2烧基（，任選被训必或服取代）’ R1 二Η，CH3或 C2H5， R19二}{或磺基， R13=ii、CH3、OCH3或C1 ’ .. ri2二η、Ci_C戚基、CrC4狡氧基、Cl、Br、C00II或S(hH 15.3 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 31^570 H u C8 D8 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印装六、申請專利範園 R14=H、0H、·2、NHCOCH3、MCOPh、Cl、Ci_C(梡氧基或 Ci_CU统基’ R16=H、SO3H、CH2SO3H、Cl、C1-C4统基項驢基、CN或援链胺，特别是CONH2 ’ R15=H、C1-C4烧基、C1-C4烷氧基、Cl、_ Br或链胺基，特别是Ci-C4统基碳链胺基或芳基碳酿胺基，如任選取代的苯基碳醢胺基、C1-C4烷基磺醯胺基·、胺基碳醢胺基、C1-C4烷基磺醯胺基或#基磺链胺基， R18=H、Ci-C4烷基、Ci-G烷氧基、0H或S03il，其中用虚線標出的稠環代表另外可能的萘體系。 7.根據申請專利範圍第1項之反應性染料’其特徵在於基图 D，最好是單偶氮或多偶氮系有機染料基團，被下式的基图取代一次或兩次： Z r - 〇2 ^ ( ) 〇":工~~ 其中 Z，代表-CH二CH2、-CH2-CH2-OSO3H、-CH2-CH2-Ch-CH2- CH2-Br ^ -CH2-CH2-S2O3-H ' -CH2-ai2-0-C0-CH3^ -CH2-CH2-0P03H2或-CH2-CH2-OH。 8·根據申請專利範圍第7項之反應性染料，其特徵在於 n=l， π直接鍵合，和-D是通式（DC)的基團，

本紙張尺度逋用中國國家樑準（CNS > Α4規格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注

本頁) 、言 70 75 3J 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 R11 »N：N- (s〇3h)〇_2 ^0-1 N=N-K- (S〇3H) 0-2 (IX) R2〇代表Η ' C1-C4统基、C1-C4烧氧基、Ch Br或威胺基 R2i代表Η、C1-C4烧基、Cl、Br、Ci-C戚乳基或C〇〇H ’ R22代表Η、C1-C4燒基、Ci-C4统氧基、SO3H、C1 或Br ’Κ 代表通式（Xa)-(Xd)的二價基團

I------_ ! I 裝-l· I 、U3 (請先閲讀背面之注意事項t寫本頁) 訂 on ho3s

NHO

(Xb) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 OH NH^ HO,S

N —N SO,H (S〇3^〇^1

—<CH^ (S〇,H) ,.2 (Xc) 155 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8

so3h (Xd). 其中標以*記號的鍵，键合到-NRi-B基上，且B的含義同申請專利範圍第4項。9.根據申請專利範圍第7項之反應性染料，，其特徵在於它們對應於下列結構式之一，其中 B由下式的基團組成 X N^Njl Ή N-CH2CH2-SOrZ • I R2 (Via) 請先閲之注項寺裝訂經濟部中央橾準局肩工消費合作社印裝本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 757〇六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 (Z:-02S),.2 H03S

(51). (2〇3^)〇,ι (έ〇3Η)〇_ι

(52), (請先閲讀背面之注意事項再¥寫本頁) ^裝· ?^寫太 (S〇3H )〇., OH

(53). *1T

(54), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度逋用中國國家橾率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 31757ο 六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8

(55), R21 R22 nh2 OH 》N: =nySt ι so2-z· Uc Jl ho3s

(56), (請先閲讀背面之注意事項f寫本頁) 裝. (S〇3^)〇-1

N = N nh2 oh

(Z‘-02S)[2 h〇3s

(57)， R21 Z'-〇2S

R22 N = N S〇3H 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

R OH 20 H〇3S N=NrV> (58)， N-R' I B 一 158 — 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 317570、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 R1 =H、CH3或 C2H5， R2〇二Η、C1-C4燒基、C1-C4烷氧基、醢胺基、Cl或Br，、Ci-C说基、Ci-C4烷氧基、C卜 Br或或COOH， R22=h、C1-C4燒基、C「C4垸氧基、C卜 Br或S03H。 10-根據申請專利範圍第1項下式反應性染料 R0 .N - [DK}- N=N (KK}- N- B Y (XI) (請先閲讀背面之注意事項V 其中 DK=苯或篆系的重氮組分基團 KK=是下式妁偶聯組分基團 ho3s

〇_! (ΧΠ) SO3H 0-1 其中式ΧΠ的基图與偶氮基通過帶*標記的键相互聯接 -裝--- Js寫本頁) 訂、旅經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 B=下式的基團

V’M' CH2CH2S〇2Z (Via) I -159 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Y=與B不同的雜環纖維反應性基團， R0和Ri=各自獨立的Η或任選取代的(：1-〇6烷基。 11.根據申請專利範圍第10項之反應性染料，其係爲具式（61) 至（72)者 ^1裝訂 .^ (請先閱讀背面之注意事項t寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） s1757〇六、申請專利範圍

本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 317570 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 H3CO

HO s〇7N^〇-T H〇3S R〇 (67) -hn-ch2

(68)

'NH- 0-1 (請先閲讀背面之注意事項毛填寫本頁) -裝— 訂 (70) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(71) -Y 162- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） 317570

ABCD 六、申請專利範圍

請先閲經濟部中央標準局員工消費合作社印裝其中 R0二Η、CH3或 C2H5， R25二S、C「C4统基、C「C说氧基、0Η或S〇3l! ’ r26代表H、Ci_C4统基、Ci-C4统乳基或絡胺基，且X和Z 的含義同申請專利範圍第1項。 12. —種製備下式反應性染料的方法， X 「 . N人N - I II (I), P)__w—N N N-CH2-CH2-S〇2-Z Γ 1 1 Rl R2 其中 > D是選自單偶氮、多偶氮、金屬錯合物偶氮、恩醍、戠菁、甲贈、偶氮甲鹼、二噶喊、吩漆、芪、二苯基甲烷、氧雜蒽、·硫雜蒽酮或硝基芳基系列的有機杂料基團， W表示直接键合或橋聯基®， Ri代表Η或.任選取代的Ci_C4烷基，

本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）面之注意事項会裝訂線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 ρο317570 g88六、申請專利範圍 R 代表Η、CH3或 C2H5，R2代表C1-C4烷基， Ζ 代表 _CH2-CH2-OS〇3H 或-CH=CIl2’ X代表F、C1或Br，和 η代表1或2 ; a)於2至8之pH範圍及於0至40eC之溫度下，使式（II)的染料與η摩爾的式（ΙΠ )三鹵代三嗪縮合，得到式（IV)的化合物，再於4至10之pH範圍及於0至60eC之溫度下，使式 (IV)的化合物與η摩爾的式（V)組分縮合； (II)， -W — N — Η R1 式（n)中D、W、R1和η含義同上， X Ν Ν (III) (IV) "'裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項^与寫本頁) ~ D -W-N* 1 R1 R2-NH-CH2CH2-SO2-Z (V)其中R2和Z的含義同上；

本紙張尺度逋用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標率局男工消費合作社印製 317570 a8 C8 _____D8六、申請專利範圍或者 b) 以相反的順序，於2至8之pH範圍及於〇至40¾之溫度下，使式（10 )的三卣代三嗪與式（V)的組分縮合得到初步縮合產物，並再於4至10之pH範圍及於0至60ec之溫度下，使η摩爾的式（VI)化合物與式（Π )的染料縮合； X ν^ν χ 人Ν人N-R2 (VI), I ch2-ch2-so2-z其中 R2和Z的含義同上；或者 c) 於4至10之pH範圍及於〇至60eC之溫度下，使適宜的前體與三卣代三嗪（Μ )和式（V)的組分縮合或於4至1〇iPH 範園及於0至60*C之溫度下，使適宜的前體與式（W)的初步縮合產物縮合，隨後進行染料合作。 13,根據申諳專利範園第1項之反應性染料，其係用於染印含有羥基或胺基的天然或合成材料。 (請先閲讀背面之注意事項 I—裝本頁) <1T. Μ 線 Μ W, y)c/ vifc. -紙本 • ϋ_ι 準梂家國國中用適 Μ \1/ Ns 釐 7X- 9 2