JP3709219B2

JP3709219B2 - 反応性染料、それらの製造及びそれらの使用

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Publication number: JP3709219B2
Application number: JP29362794A
Authority: JP
Inventors: クラウス・クンデ; カール−ヨゼフ・ヘルト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1993-11-08
Filing date: 1994-11-04
Publication date: 2005-10-26
Anticipated expiration: 2020-10-26
Also published as: DE4338117A1; KR950014231A; US6376656B1; US6025478A; JPH07188574A; CN1106845A; EP0652262A1; KR100293044B1; EP0652262B1; DE59409438D1; TW317570B; CN1067419C

Description

【０００１】
本発明は、新規な二及び多官能反応性染料、それらの製造並びにそれらの使用に関する。
【０００２】
二官能反応性染料は、例えば、ＤＥ−Ａ−２６１４５５０、ＥＰ−Ａ−７０８０７、ＥＰ−Ａ−７０８０６及びＥＰ−Ａ−７４９２８から知られていて、そして三及び四官能反応性染料は、例えば、ＥＰ−Ａ−３９５９５１から知られているけれども、既知の反応性染料は、なおそれらの使用に関して種々の欠点、例えば余りに低い固着収率を有する。
【０００３】
本発明は、式
【０００４】
【化８】

【０００５】
［式中、
Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であり、
Ｗは、直接結合又は架橋メンバー、特に直接結合を表し、
Ｒ¹は、Ｈ又は、例えば、ＯＲ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＨ又はハロゲンによって置換されていて良いＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
（ここでＲは、Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を表し）、
Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、特にメチルを表し、
Ｚは、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ又は−ＣＨ＝ＣＨ₂を表し、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、そして
ｎは、１又は２を表す］
の新しい反応性染料に関する。
【０００６】
以下の叙述は、本出願中に述べられたアルキル、アリール、アラルキル、ヘタリル、アルコキシ、ハロゲン及びアシルアミノ基にそして架橋メンバーに当てはまる：
アルキル基は、必要に応じて置換基、例えばハロゲン、例えばＣｌ若しくはＢｒ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｈ、ＳＯ₃Ｈ又はＯＳＯ₃Ｈを含んで良い、１〜４の炭素原子を有するものを特に意味すると理解される。
【０００７】
アルコキシ基は、１〜４の炭素原子を有するものを特に意味すると理解される。
【０００８】
ハロゲンは、塩素又はフッ素を特に意味すると理解される。
【０００９】
アシルアミノ基は、１〜４の炭素原子を有するもの、例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ及びｎ−ブチリルアミノを特に意味すると理解される。
【００１０】
適切な架橋メンバーＷは、例えば：
【００１１】
【化９】

【００１２】
［式中、Ｒ_Wは水素又はアルキルを表し、アルキレンは１〜６の炭素原子を有するアルキレン基を表し、そして＊は発色団Ｄに結合した原子又は基を表す］
である。
【００１３】
述べて良いアルキレン基は、−ＣＨ₂−、
【００１４】
【化１０】

【００１５】
である。
【００１６】
更にまた、本発明は、
ａ）式
【００１７】
【化１１】

【００１８】
［式中、
Ｄ、Ｗ、Ｒ¹及びｎは、上で述べた意味を有する］
の染料を、ｎモルの式
【００１９】
【化１２】

【００２０】
のトリハロゲノトリアジンと縮合させて、式
【００２１】
【化１３】

【００２２】
の化合物を生成させ、そして更に式（IＶ）の化合物をｎモルの式
Ｒ²−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｚ（V）
［式中、
Ｒ²及びＺは、上で述べた意味を有する］
の成分と縮合させることによる、
又は
ｂ）逆の順序で、式（ＩＩＩ）のトリハロゲノトリアジンを式（Ｖ）の成分と縮合させて一次縮合生成物
【００２３】
【化１４】

【００２４】
［式中、
Ｒ²及びＺは、上で述べた意味を有する］
を生成させ、そして更にｎモルの式（ＶＩ）の化合物を式（ＩＩ）の染料と縮合させることによる、
又は
ｃ）適切な前駆体をトリハロゲノトリアジン（III）及び式（Ｖ）の成分と縮合させることによる若しくは適切な前駆体を式（ＩＶ）の一次縮合生成物と縮合させそして引き続いて染料合成することによる
のいずれかによる式（Ｉ）の反応性染料の製造に関する。
【００２５】
更にまた、本発明は、一般式
【００２６】
【化１５】

【００２７】
の３−アルキル−２−オキソオキサゾリジノンの２−メルカプトエタノールとの反応によって得られる式
Ｒ²−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓ−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨ
の化合物を酸化によって、特にＨ₂Ｏ₂によって式
Ｒ²−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨ
の化合物に転換させ、そして次にこれらの化合物を慣用のやり方で一般式（Ｖ）の化合物に転換させることを特徴とする、式（Ｖ）の化合物の製造方法に関する。
【００２８】
出発成分とトリハロゲノトリアジンとの縮合は、その順序に拘わらず、酸結合剤の存在下で水性又は有機−水性媒体中で実施される。出発成分の性質に依存して、縮合の第一段階は、ここでは２〜８、好ましくは３〜７のｐＨ領域において、そして０〜４０℃、好ましくは０〜２５℃の温度で実施される。トリアジンの第二ハロゲン原子の置換は、４〜１０、好ましくは５〜９のｐＨ領域において、そして０〜６０℃、好ましくは０〜３０℃の温度領域において起きる。
【００２９】
酸結合剤は、例えば、炭酸塩、水酸化物又はリン酸塩、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、希薄水酸化ナトリウム溶液、リン酸二若しくは三ナトリウム又はフッ化ナトリウムである。
【００３０】
縮合又は染料合成が直接に染料溶液を又は液体染料製造物を導くはずである場合には、適切な場合には可溶化剤及び／又は安定化緩衝システムと一緒に、炭酸リチウム又は水酸化リチウムを使用することが有利であろう。染料又はそれらの前駆体のその他の転換反応、例えば金属化反応、スルホン化又はアシルアミノ基の導入は、一般的には、染料合成の任意の所望の段階で実施することができる。アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの特に有用な染料は、水溶性ホルマザン、アントラキノン及びフタロシアニン染料、そして特にスルホン酸及び／又はカルボン酸基を含むものである。染料は金属を含まなくても又は金属を含んでもどちらでも良いが、金属錯体の下では、銅、ニッケル、クロム及びコバルト錯体が好ましい興味の対象である。
【００３１】
式（Ｉ）の染料がそれらの基になる、アミノ基を含むこの種類の適切な染料基Ｄ又は染料は、文献中に非常に多数述べられている。ここで述べて良い例は、ＥＰ−Ａ５４５１５、ＥＰ−Ａ６９７０３、ＥＰ−Ａ７０８０７、ＤＥ− ３２２２７２６、ＤＥ−Ａ２６５０５５５、ＤＥ−Ａ３０２３８５５、ＤＥ−Ａ２８４７９３８、ＤＥ−Ａ２８１７７８０、ＧＢ−Ａ２０５７４７９、ＤＥ−Ａ２９１６７１５、ＤＥ−Ａ２８１４２０６、ＤＥ−Ａ３０１９９３６、ＥＰ−Ａ４５４８８及びＶｅｎｋａｔａｒａｍａｎ：合成染料の化学、VＩ巻、ＩＩ章、２１１〜３２５頁、ニューヨーク、ロンドン；１９７２である。
【００３２】
水溶性を授与する１以上のグループ、特にスルホグループを含むがそれ以上繊維反応性グループを含まない基は、この種類の有機染料の特に適切な基である。
好ましい染料は、以下の式（１）〜（８）のものであり、
［これらの式中、一般に、
Ｂ’は式
【００３３】
【化１６】

【００３４】
（式中、Ｒ¹、Ｘ、Ｒ²及びＺは上で述べた意味を有する）
の基を含んで成る］
【００３５】
【化１７】

【００３６】
［式中、
Ｒ³はＨ、メチル、メトキシ又は塩素であり、
Ｒ⁴はＨ又はＳＯ₃Ｈであり、そして
Ｒ⁵はＨ、メチル又はエチルである］
【００３７】
【化１８】

【００３８】
［式中、
Ｂは、式
【００３９】
【化１９】

【００４０】
（式中、置換基Ｘ、Ｒ²及びＺは上で述べた意味を有する）
の基を表す］
及び
【００４１】
【化２０】

【００４２】
［式中、
Ａは、必要に応じて置換されたフェニレン若しくは必要に応じて置換された芳香族−脂肪族架橋メンバーを表すか、又はヘテロ原子を含む基、例えばＮＲ⁶、Ｏ若しくはＳによって必要に応じて遮断されていて、そしてＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＲ若しくはハロゲンによって置換されていて良い直鎖の若しくは分岐したＣ₁〜Ｃ₆−アルキレンを表し、そして
（ここで、架橋メンバーＡ内において、基ＮＲ⁶はまた基ＮＲ¹と共に複素環式脂肪族環、特に
【００４３】
【化２１】

【００４４】
を形成して良く）そして
Ｔ₁及びＴ₂は、お互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁〜Ｃ₂−アルキル、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、アシルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₂−アルコキシカルボニルであり
（式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は、お互いに独立に、Ｈ又は、ＯＲ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＲ若しくはハロゲンによって置換されていて良いＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、式中ＲはＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅である）］、
【００４５】
【化２２】

【００４６】
［式中、
ＭｅはＣｕ又はＮｉであり、
Ｐｃはフタロシアニンの基であり、
ｕが０．８〜２．０であり、
ｖが０〜１．０であり、そして
ｗが１．０〜３．０であるという条件下で
ｕ＋ｖ＋ｗは３．４〜４．０であり、そして
Ａは上で述べた意味を有し、
Ｒ⁷は上で述べた意味を有し、
Ｒ⁸及びＲ⁹はＨ又は、ＯＨ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ若しくはＣＯＯＨによって必要に応じて置換されているＣ₁〜Ｃ₂−アルキルである］
【００４７】
【化２３】

【００４８】
［式中、
ｖ１及びｗ１は０又は１であり（ここでｗ１はｖ１と同一ではなく）、
Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、お互いに独立に、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ₂、ＳＯ₃Ｈ、スルホンアミド、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ、必要に応じて置換されたフェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ又は必要に応じて置換されたフェニルスルホニルアミノである］。
【００４９】
このシリーズのその他の特に有用な染料は、水溶性アゾ染料、そして特にスルホン酸及び／又はカルボン酸基を含むものである。これらの染料は、金属を含まなくても又は金属を含んでもどちらでも良く、そして銅、ニッケル、クロム及びコバルト錯体が、金属錯体の中でも好ましい興味あるものである。
【００５０】
式（Ｉ）の染料がそれらの基になる、アミノ基を含むこの種類の適切な染料基Ｄ又は染料は、文献中に非常に多数述べられている。ここで述べて良い例は、ＥＰ−Ａ５４５１５、ＥＰ−Ａ６９７０３、ＥＰ−Ａ７０８０７、ＥＰ−Ａ４９７１７４、ＤＥ− ３２２２７２６、ＤＥ−Ａ２６５０５５５、ＤＥ−Ａ３０２３８５５、ＤＥ−Ａ２８４７９３８、ＤＥ−Ａ２８１７７８０、ＧＢ−Ａ２０５７４７９、ＤＥ−Ａ２９１６７１５、ＤＥ−Ａ２８１４２０６、ＤＥ−Ａ３０１９９３６、ＥＰ−Ａ４５４８８及びＶｅｎｋａｔａｒａｍａｎ：合成染料の化学、VＩ巻、ＩＩ章、２１１〜３２５頁、ニューヨーク、ロンドン；１９７２である。
有機アゾ染料の好ましい基は、例えば、以下の基
【００５１】
【化２４】

【００５２】
［式中、
Ｄｉは、アゾ化学において慣用の置換基、特にヒドロキシル、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ基、必要に応じて置換された２〜４の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、必要に応じて置換されたベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子及びＳＯ₂−Ｚによって必要に応じて置換されているベンゼン又はナフタレンシリーズのジアゾ成分の基を表し、
Ｋは、アゾ化学において慣用の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ基、必要に応じて置換された２〜４の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、必要に応じて置換されたベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子によって必要に応じて置換されているベンゼン、ナフタレン又はケトメチレンシリーズのカップリング成分の基を表し、
Ｍは、アゾ化学において慣用の置換基、特にヒドロキシル、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ基、必要に応じて置換された２〜４の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、必要に応じて置換されたベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子によって必要に応じて置換されているベンゼン又はナフタレンシリーズの中央成分の基を表し、そして
Ｄｉ、Ｍ及びＫは、一緒に、少なくとも二つのスルホン酸基、好ましくは３〜４のスルホン酸基を含む］
に対応する。
【００５３】
重要なアゾ染料は、例えば、ベンゼン−アゾ−ナフタレンシリーズ、ビス−（ベンゼン−アゾ）−ナフタレンシリーズ、ベンゼン−アゾ−５−ピラゾロンシリーズ、ベンゼン−アゾ−ベンゼンシリーズ、ナフタレン−アゾ−ベンゼンシリーズ、ベンゼン−アゾ−アミノナフタレンシリーズ、ナフタレン−アゾ−ナフタレンシリーズ、ナフタレン−アゾ−５−ピラゾロンシリーズ、ベンゼン−アゾ−ピリドンシリーズ、ベンゼン−アゾ−アミノピリジンシリーズ、ナフタレン−アゾ−ピリドンシリーズ、ナフタレン−アゾ−アミノ−ピリジンシリーズ及びスチルベン−アゾ−ベンゼンシリーズのものであり、そしてここではまたスルホン酸基を含む染料が好ましい。金属錯体アゾ染料の場合には、金属錯体結合基は、好ましくはアゾ基に対してｏ−位置に、例えばｏ，ｏ’−ジヒドロキシ−、ｏ−ヒドロキシ−ｏ’−カルボキシ−、ｏ−カルボキシ−ｏ’−アミノ−及びｏ−ヒドロキシ−ｏ’−アミノ−アゾ基の形にある。
【００５４】
好ましい染料は、以下の式（９）〜（５０）の１つのものであり、
［これらの式中、一般に、
Ｂは、式
【００５５】
【化２５】

【００５６】
（式中、Ｘ、Ｒ²及びＺは式（Ｉ）の下で与えられた意味を有する）
の基を含んで成る］：
【００５７】
【化２６】

【００５８】
【化２７】

【００５９】
【化２８】

【００６０】
式（２０）〜（５０）の染料の金属錯体：
【００６１】
【化２９】

【００６２】
（Ｃｕ（１：１錯体）又はＣｒ及びＣｏ（１：２錯体）が好ましい金属原子である。Ｃｒ及びＣｏ錯体は、上で述べた式のアゾ化合物を１回又は２回含むことができる、即ち、それらは他の所望の配位子と共に対称的に又は非対称的に作り上げることができる。）
【００６３】
【化３０】

【００６４】
【化３１】

【００６５】
【化３２】

【００６６】
【化３３】

【００６７】
【化３４】

【００６８】
【化３５】

【００６９】
【化３６】

【００７０】
［これらの式中、
アシルは、例えばアセチル又は必要に応じて置換されたベンゾイルであり、
Ｒ¹⁷は、Ｈ又は、ＳＯ₃Ｈ若しくはＮＨ₂によって必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₂−アルキルであり、
Ｒ¹はＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅であり、
Ｒ¹⁹はＨ又はスルホであり、
Ｒ¹³はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌであり、
Ｒ¹²はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ又はＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ¹⁴はＨ、ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨＣＯＣＨ₃、ＮＨＣＯＰｈ、Ｃｌ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、
Ｒ¹⁶はＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、Ｃｌ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ＣＮ又はカルボキスアミド、特にＣＯＮＨ₂であり、
Ｒ¹⁵は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はアシルアミノ、特にＣ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ若しくはアリールカルボニルアミノ、例えば必要に応じて置換されたフェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ若しくはアリールスルホニルアミノであり、
Ｒ¹⁸はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＯＨ又はＳＯ₃Ｈである。］
破線によって示された縮合環は、選択的に可能なナフタレン系を表す。
【００７１】
好ましい反応性染料は、更にまた、式（Ｉ）
［式中、
基Ｄ、好ましくはモノアゾ又はポリアゾシリーズからの有機染料の基は、基
Ｚ’−Ｏ₂Ｓ−（ＣＨ₂）_0-1−
（式中、
Ｚ’は、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨを表す）
によって１回又は２回置換されている］
のものである。
【００７２】
式（Ｉ）の特に好ましい反応性染料は、
［式中、
基Ｄ、好ましくはモノアゾ又はポリアゾシリーズからの有機染料の基は、基
Ｚ’−Ｏ₂Ｓ−（ＣＨ₂）_0-1−
（式中、
Ｚ’は上の意味を有し、そしてｎは１である）
によって１回又は２回置換されている］
のものである。
【００７３】
更に特に好ましい式（Ｉ）の反応性染料は、
［式中、
ｎが１であり、
Ｗが直接結合であり、そして
Ｄが一般式（ＩＸ）の基であり、
【００７４】
【化３７】

【００７５】
（式中、
Ｒ²⁰は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、アシルアミノ、特にＣ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ又はアリールカルボニルアミノ、例えば必要に応じて置換されたフェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ又はアリールスルホニルアミノを表し、
Ｒ²¹は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨを表し、
Ｒ²²は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＳＯ₃Ｈ、Ｃｌ又はＢｒを表し、
Ｋは、一般式（Ｘａ）〜（Ｘｄ）
【００７６】
【化３８】

【００７７】
【化３９】

【００７８】
（ここで式中、＊によって指示された結合は、基−ＮＲ¹−Ｂに結合していて、そしてＢは式（ＶＩａ）の意味を有する）
の二価の基を表す）］
のものである。
【００７９】
Ｚ’は、特に好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＳＯ₃Ｈを表す。
【００８０】
式（Ｉ）の染料のための、式（ＩＸ）の基Ｄがそれらを基にしている、適切なジアゾ成分は、例えば：
アニリン−４−β−スルファトエチルスルホン、
アニリン−４−β−チオスルファトエチルスルホン、
アニリン−４−ビニルスルホン、
アニリン−３−β−スルファトエチルスルホン、
アニリン−３−ビニルスルホン、
２−メトキシ−アニリン−５−β−スルファトエチルスルホン、
２−メトキシ−アニリン−５−β−チオスルファトエチルスルホン、
２−メトキシアニリン−５−ビニルスルホン、
４−メトキシ−アニリン−３−β−スルファトエチルスルホン、
４−メトキシ−アニリン−３−β−ビニルスルホン、
２，５−ジメトキシアニリン−４−β−スルファトエチルスルホン、
２，５−ジメトキシ−アニリン−４−ビニルスルホン、
２−メトキシ−５−メチル−アニリン−４−β−スルファトエチルスルホン、
アニリン−２−β−スルファトエチルスルホン、
３−（３−又は４−アミノベンゾイル）−アミノフェニル−β−スルファトエチルスルホン、
２−メトキシ−５−メチル−アニリン−４−ビニルスルホン、
６−カルボキシ−アニリン−３−β−スルファトエチルスルホン、
６−カルボキシアニリン−３−ビニルスルホン、
２−スルホアニリン−４−β−スルファトエチルスルホン、
２−スルホアニリン−４−ビニルスルホン、
２，４−ジスルホアニリン−５−ビニルスルホン、
２−ナフチルアミン−８−β−スルファトエチルスルホン、
２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチルスルホン、
１−スルホ−２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチルスルホン、
１−ナフチルアミン−４−β−スルファトエチルスルホン、
１−スルホ−２−ナフチルアミン−５−β−スルファトエチルスルホン、
６−スルホ−２−ナフチルアミン−８−β−スルファトエチルスルホン、
２−アミノ−３−スルホ−ナフタレン−６，８−ビス（β−スルファトエチルスルホン）、
１−ナフチルアミン−５−β−スルファトエチルスルホン、
２−ナフチルアミン−５−β−スルファトエチルスルホン、
２−ナフチルアミン−８−β−スルファトエチルスルホン、
８−スルホ−２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチルスルホン、
４−アミノベンジル−β−スルファトエチルスルホン、
３−アミノベンジル−β−スルファトエチルスルホン、
４−アミノベンジルビニルスルホン、
３−アミノベンジルビニルスルホン、
３−アミノ−４−スルホベンジル−β−スルファトエチルスルホン、
４−アミノ−３−スルホベンジルビニルスルホン、
２’−（β−スルファトエチルスルホニル）−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
３’−（β−スルファトエチルスルホニル）−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
４’−メトキシ−３’−（β−スルファトエチルスルホン）−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
４’−ビニルスルホニル−２’，３−ジスルホ−４−アミノアゾベンゼン、
２’−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−メチル−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
３’−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−メチル−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
４’−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−メチル−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
４’−（β−スルファトエチルスルホニル）−２，６−ジメチル−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
３’−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−メトキシ−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
３’，４’−ビス−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−メトキシ−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
４’−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−メトキシ−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
４’−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−メチル−５−メトキシ−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
４’−（β−スルファトエチルスルホニル）−２，５−ジメトキシ−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
３’−（β−スルファトエチルスルホニル）−２，５−ジメトキシ−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、
２−（４’−アミノ−３’−スルホフェニルアゾ）−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタレン、
２−（４’−アミノ−６’−メチル−３’−スルホフェニルアゾ）−１−スルホ−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタレン、
２−（４’−アミノ−６’−メチル−３’−スルホフェニルアゾ）−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタレン、
２−（４’−アミノ−３’−スルホフェニルアゾ）−８−スルホ−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタレン、
２−（４’−アミノ−６’−メチル−３’−スルホフェニルアゾ）−１，７−ジスルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタレン
である。
【００８１】
基Ｋがそれらを基にしている、適切なカップリング成分Ｈ−Ｋ−ＮＨＲ¹は、例えば：
【００８２】
【化４０】

【００８３】
［式中、＊はカップリングサイトを表し、そしてｍ及びｐはアゾ基に対するアミノ基のメタ−及びパラ−位置を表す］
である。
【００８４】
式（ＩＸ）の染料基Ｄを有する式Iの関係における好ましい染料は、以下の式（５１）〜（６０）のものであり、
［これらの式中、一般に、Ｂは式
【００８５】
【化４１】

【００８６】
（式中、Ｘ、Ｒ²及びＺは上で述べた意味を有する）
の基を含んで成り］
【００８７】
【化４２】

【００８８】
【化４３】

【００８９】
［これらの式中、
Ｒ¹は、Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅であり、
Ｒ²⁰は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、アシルアミノ、特にＣ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ又はアリールカルボニルアミノ、例えば必要に応じて置換されたフェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ又はアリールスルホニルアミノであり、
Ｒ²¹は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ²²は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＳＯ₃Ｈである］。
【００９０】
同様に特に有用であるこのシリーズの染料は、式
【００９１】
【化４４】

【００９２】
［式中、
ＤＫは、ベンゼン又はナフタレンシリーズのジアゾ成分の基であり、
ＫＫは、式
【００９３】
【化４５】

【００９４】
（式中、式ＸIIの基とアゾ基は＊でマークされた結合を経由してお互いに結合している）
のカップリング成分の基であり、
Ｂは、式
【００９５】
【化４６】

【００９６】
の基であり、
Ｙは、Ｂとは異なる複素環式の繊維反応性基であり、
Ｒ⁰及びＲ¹は、お互いに独立に、Ｈ又は、置換基例えばＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ若しくはＯＳＯ₃Ｈによって必要に応じて置換されているＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、そして
Ｒ²、Ｘ及びＺは、上の意味を有する］
の反応性染料である。
【００９７】
適切な繊維反応性基Ｙ、即ち染色条件下で繊維のＯＨ又はＮＨ基と反応して共有結合を形成する基は、好ましくは、５若しくは６員の芳香族複素環に、例えばモノアジン、ジアジン若しくはトリアジン環、特にピリジン、ピリミジン、ピリダジン、チアジン、オキサジン若しくは非対称的な若しくは対称的なトリアジン環に、又は１以上の縮合芳香族−炭素環状環を含むような環システム、例えばキノリン、フタラジン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジン若しくはフェナントリジン環システムに結合した少なくとも１つの反応性置換基を含み、そして更なる発色団に結合していない基である。
【００９８】
述べて良い複素環上の反応性置換基は、例えば、ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ）、アンモニウム、例えばヒドラジニウム、ピリジニウム、ピコリニウム、カルボキシピリジニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド（Ｎ₃）、チオシアナト、チオエーテル、オキシ−エーテル、スルフィン酸及びスルホン酸である。
【００９９】
詳細には、例えば、以下の基がＹのために述べられて良い：
２，４−ジフルオロトリアジン−６−イル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル及びモノ−ハロゲノ−ｓｙｍ．−トリアジニル基、特に、アルキル、アリール、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキルアミノ、アリールアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピペラジノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオ［ここで、アルキルは好ましくは必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、アラルキルは好ましくは必要に応じて置換されたフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、そしてアリールは好ましくは必要に応じて置換されたフェニル又はナフチルを表し（そしてここで、アルキルのための好ましい置換基はハロゲン、ヒドロキシル。シアノ、ジアルキルアミノ、モルホリノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、カルボキシル、スルホ又はスルファナトであり、そしてフェニル及びナフチルのための好ましい置換基はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、カルボキシル、ハロゲン、アシルアミノ、ヒドロキシル及びアミノである）］によって置換されているモノクロロ−及びモノフルオロトリアジニル基。更にまた述べられて良い基は、２−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−メチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−イソプロピルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−メトキシ−エチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ジ−（β−ヒドロキシ−エチルアミノ）−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ジ−（カルボキシメチルアミノ）−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−スルホメチル−メチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−フェニルエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ベンジル−メチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（４’−スルホベンジル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−メチル−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−メチル−５’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−５’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−メトキシ−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキシフェニル−）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−，４’−ジスルホフェニル−）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（３’−，５’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−５’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（６’−スルホナフト−２’−イル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（４’，８’−ジスルホナフト−２’−イル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（６’，８’−ジスルホナフト−２’−イル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−モルホリノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（４’，６’，８’−トリスルホナフト−２’−イル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（３’，６’，８’−トリスルホナフト−２’−イル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジニル−６）−アミノ−アセチル、２−メチルオキシ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−エトキシ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−フェノキシ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メチル又は−メトキシ−フェノキシ）−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシ−エチルメルカプト−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−フェニルメルカプト−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（４’−メチルフェニル）−メルカプト−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’，４’−ジニトロフェニル）−メルカプト−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−メチル−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−フェニル−４−フルオロ−トリアジン−６−イル並びに対応する４−クロロ−及び４−ブロモ−トリアジニル基並びに、第三級塩基例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、ピリジン、α−、β−又はγ−ピコリン、ニコチン酸又はイソニコチン酸、スルフィン酸塩、特にベンゼンスルフィン酸、又は亜硝酸水素塩によるハロゲンの置換によって得ることができる対応する基、並びにジ−又はトリハロゲノピリミジン基、例えば２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イル、４，５−ジクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジフルオロピリミジン−６−イル及び４，５−ジフルオロ−５−クロロピリミジル、並びに２，３−ジクロロキノキサリン−５−カルボニル及び２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルである。
【０１００】
式（ＸI）の反応性染料は、２つの可能な形
【０１０１】
【化４７】

【０１０２】
を有する。
【０１０３】
式（ＸI）の好ましい反応性染料は、
［式中、
ＫＫが、一般式
【０１０４】
【化４８】

【０１０５】
（ここで、基（ＸＩＩａ）又は（ＸＩＩｂ）とアゾ基は＊でマークされた結合を経由してお互いに結合している）
のカップリング成分の二価の基を表し、
ＤＫが、一般式
【０１０６】
【化４９】

【０１０７】
（式中、
Ｒ²⁵は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＯＨ又はＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ²⁶は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、アシルアミノ、特にＣ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ又はアミノカルボニルアミノであり、
Ｒ²⁴及びＲ²⁷は、独立に、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅又はＯＣＨ₃である）
のジアゾ成分の基を表し、そして
Ｂ、Ｒ、Ｙ及びＲ¹が、上で述べた意味を有する］
のものである。
【０１０８】
更に好ましい本発明による反応性染料は、式（ＸI）又は（ＸIａ）〜（ＸIｂ）
［式中、
Ｙは、繊維反応性フッ素含有ピリミジン−６−イル基又は式
【０１０９】
【化５０】

【０１１０】
（式中、
Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、お互いに独立に、Ｈ若しくは、置換基例えばハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ヒドロキシル、フェニル、カルボキシル、スルホ若しくはスルファトによって必要に応じて置換されているＣ₁〜Ｃ₄−アルキル及びＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキル、例えばベンジル、フェネチル若しくはシクロヘキシル、若しくは置換基例えばハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル若しくはスルホによって必要に応じて置換されているＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、特にフェニル若しくはナフチルを表すか、又は
Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、アミノ窒素原子と一緒に、モルホリノ、ピペリジノ若しくはピペラジノ基を形成し、そして
Ｘ₁は、Ｃｌ、Ｆ若しくは、例えばＣＯＯＨ若しくはＳＯ₃Ｈによって必要に応じて置換されているピリジニウム基である）
の基を表す］
のものが好ましい。
【０１１１】
特に好ましい反応性染料は、式（６１）〜（７２）
【０１１２】
【化５１】

【０１１３】
【化５２】

【０１１４】
【化５３】

【０１１５】
【化５４】

【０１１６】
［これらの式中、
Ｒ⁰は、Ｈ、ＣＨ₃又はエチルであり、そして
Ｒ¹、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｂ及びＹは、上で述べた意味を有する］
のものである。
【０１１７】
なかんずく特に好ましい式（６１）〜（７２）の反応性染料は、式中Ｙが−ＮＲ²⁸Ｒ²⁹によって置換されたフルオロ−ｓ−トリアジン基であるものであり、ここで−ＮＲ⁴Ｒ⁵は、好ましくは、−ＮＨ₂、モルホリノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ又は、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル若しくはスルホによってフェニル核が必要に応じて置換されているフェニルアミノ又は、塩素、メチル若しくはエチルによってフェニル核が必要に応じて置換されているＮ−Ｃ_1-4−アルキル−フェニルアミノ又は、塩素、メチル若しくはエチルによってフェニル核が必要に応じて置換されているＮ−（スルホ−Ｃ_1-4−アルキル）−フェニルアミノ又は、Ｎ−（ヒドロキシ−Ｃ_1-4−アルキル）−フェニルアミノ又は、スルホナフチルアミノを表す。
【０１１８】
本発明は、更にまた、式
【０１１９】
【化５５】

【０１２０】
の染料を、任意の所望の順序で各々の場合において１モル当量の式
【０１２１】
【化５６】

【０１２２】
の反応性成分及び式
Ｙ−Ｈａｌ（ＶＩＩＩ）
の反応性成分と反応させることを、又は
式
Ｒ¹−ＮＨ−［ＤＫ］−ＮＨ₂及びＨ−［ＫＫ］−ＮＨＲ
の対応する染料前駆体を、各々の場合において１モル当量の式（VＩＩ）若しくは（ＶＩＩＩ）の反応性成分と各々反応させることを特徴とする式（ＸＩ）の反応性染料の製造方法に関し、そしてこれらの生成物は、ジアゾ化及びカップリング、及び適切な場合には更なる転換反応によって式（Ｉ）の反応性染料に転換されるが、ここで基Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｈａｌ、Ｂ、ｐ及びＭの意味は上で与えられた意味に対応する。
【０１２３】
好ましいアゾ染料の製造においては、ジアゾ成分及びカップリング成分は一緒に、２つのアミノ基−Ｎ（Ｒ⁰）Ｈ及び−Ｎ（Ｒ¹）Ｈ、並びに適切な場合にはその他のアシル化可能なアミノ基を有する。適切な場合には、対応するアセチルアミノ又はニトロ化合物が使用され、この場合には、ハロゲノトリアジン、ハロゲノピリミジン又は類似物による縮合の前に、アセチルアミノ又はニトロ基は加水分解又は還元によってＮＨ₂基に転換される。反応性基Ｂ及びＹは、アシル化可能なアミノ基を含む染料又は染料前駆体と繊維反応性ハロゲン化アシル化剤との縮合によって導入される。
【０１２４】
上で述べた個々のプロセスステップは異なる順序で実施することができるので、種々のプロセス変形例が可能である。一般に、反応は引き続いて一段ずつ実施され、そして個々の反応成分の間の単純な反応の順序は有利には特定の条件に依存する。
【０１２５】
ハロゲノトリアジン又はハロゲノピリミジン基及び類似物の加水分解は一定の前提条件下で起きるので、アミノジフルオロトリアジン又はトリフルオロトリアジン及び類似物との縮合が実施される前に、アセチルアミノ基を含む中間生成物を加水分解して、アセチル基を分離しなければならない。もう１つの可能な転換反応は、例えば、ジハロゲノトリアジニル基とアミンとの引き続く反応である。この反応はまずアミンＨＮＲ²⁵Ｒ²⁹、２，５，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジン及びジアミノベンゼンスルホン酸の二次縮合生成物の製造において好都合に実施され、そしてトリハロゲノトリアジンとアミンとの又はジアミノベンゼンスルホン酸とのそれは、ケース毎に異なりそしてなかんずく参加するアミノ化合物の溶解度及びアシル化されるべきアミノ基の塩基度に依存する。最も重要なプロセス変数は、実施態様の実施例において述べられる。
【０１２６】
モノ又はポリアゾ染料（ＸI）の製造のための適切な出発化合物は、例えば、以下のものである：
ジアゾ成分（Ｒ¹−ＮＨ−［ＤＫ］−ＮＨ₂）
１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエトキシベンゼン、２，６−ジアミノ−ナフタレン、１，３−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，６−ジアミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン酸、１，５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン酸、１，３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸、３−（３’−又は４’−アミノベンゾイルアミノ）−１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−４−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１，２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−メチルベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルオキシド、４，４’−ジアミノジフェニル尿素−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルオキシエタン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルエタン−２，２’−ジスルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチル−ナフタレン−１−スルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−１，７−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−３−（Ｎ−メチル）−アミノメチルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−４−（Ｎ−メチル）−アミノメチルベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノ−４−アミノメチルベンゼン−３−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−（アゾフェニル−４’−スルホン酸）、１，３−ジアミノベンゼン−４−（アゾフェニル−２’，４’−ジスルホン酸）、１，３−ジアミノベンゼン−６−スルホン酸−４−（アゾフェニル−４’−スルホン酸）、１，３−ジアミノベンゼン−６−スルホン酸−４−（アゾフェニル−３’，６’−ジスルホン酸）。
【０１２７】
プロセス変形例の説明において上で述べたように、それからアセチル基が再び加水分解によって引き続いて分離されるアミノアセチル化合物がジアゾ成分としてジアミンの代わりに用いられる予定である場合には、上で述べたジアゾ成分のモノアセチル化合物、例えば１−アセチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸又は１−アセチルアミノ−４−アミノベンゼン−３−スルホン酸が可能である。
【０１２８】
カップリング成分（Ｈ−［ＫＫ］−ＮＲ⁰Ｈ）
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４，６−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタレン−３−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−メチル−又は２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（３’−ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸。
【０１２９】
ジアゾ成分の又はジアゾ化可能なアミノ基を含む中間生成物のジアゾ化は、概して、水性鉱酸溶液中の亜硝酸の作用によって低温で実施される。カップリング成分へのカップリングは、弱酸性、中性〜弱アルカリ性のｐＨ値で実施される。反応性成分とジアゾ成分及びカップリング成分とのそしてアミンとの又はアシル化可能なモノアゾ若しくはジアゾ中間生成物との又はアミノ基を含む染料との縮合は、好ましくは、水性溶液又は懸濁液中で低温でそして弱酸性、中性〜弱アルカリ性のｐＨ値で実施される。好ましくは、縮合の間に脱離されるハロゲン化水素は、水性アルカリ金属水酸化物、重炭酸塩又は炭酸塩の添加によって連続的に中和される。
【０１３０】
示された式は遊離酸の式である。一般に、塩、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム又はリチウム塩が、製造においては得られる。ピリジンによる四級化によって生成される電荷は、対イオン、例えば単離条件に依存して塩化物、フッ化物若しくは硫酸塩によって補償される。又は染料がスルホ若しくはカルボキシル基と不活性塩を形成する。染料はまた濃縮された溶液として用いることができる。
【０１３１】
式（Ｉ）の反応性染料は、ヒドロキシル基又はアミド基を含む天然に産出する又は合成の材料、例えば絹、皮革、羊毛及び合成のポリアミド繊維、しかし特に繊維状構造を有するセルロース含有材料、例えばリネン、セルロース、再生セルロースそしてなかんずく綿を染色しそして捺染するために適切である。それらは排気（ｅｘｈａｕｓｔ）プロセスのためにそして慣用のパッド染色プロセスによって染色するためにの両方に適切であるが、後のプロセスにおいては商品を水性のそして適切な場合にはまた塩を含む染料溶液によって含浸し、そしてアルカリによる処理の後で又はアルカリの存在下で、適切な場合には熱の作用の下で染料を固着する。
【０１３２】
式（Ｉ）の反応性染料は、高い反応性及び優れた固着能力によって区別される。それらの三官能性のために、それらはまた、長い（ｌｏｎｇ）液から高い固着収率を与える。それらは、染色温度に比較的独立である収率によって特徴付けられ、そしてそれ故排気プロセスにおいて低いないし中庸の染色温度で用いることができる。パッド - スチームプロセスにおいては、それらは短いスチーム時間しか要求しない。それらは、良好な光−及び湿り−堅牢度を有する良好な色強度の染色をもたらす。
【０１３３】
本発明は、更にまた、式（Ｉ）の染料によって染色された、ヒドロキシル基又はアミド基を含む材料を含んで成る織物製品に関する。
【０１３４】
以下の実施例からの染料のλ_max値は、特記しない限り、水中で測定された。
【０１３５】
【実施例】
実施例１
Ａ）０．１モルの１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレン−ジスルホン酸（Ｈ酸）を１５０部の氷及び１５０部の水中に懸濁させ、そしてｐＨ６で水酸化リチウム溶液によって溶解させた。０．１１モルの２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを添加し、そしてｐＨを４に低下せしめ、そして縮合が終わるまで炭酸リチウムによってこのレベルで保持した。
【０１３６】
Ｂ）上の溶液を、５０部の水中の０．１１モルの式
【０１３７】
【化５７】

【０１３８】
の化合物の溶液に１０分の過程でｐＨ８及び２０℃で滴加したが、この１０分の間、水酸化リチウム溶液によってｐＨを一定に保持した。
【０１３９】
Ｃ）０．１モルの２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸を、慣用のやり方でジアゾ化しそしてｐＨ７．５〜８．５でＨ酸縮合生成物にカップリングさせた。染料を塩化カリウムの添加によって塩析しそして単離した。乾燥すると、約３５ｇの塩含有染料粉末が得られた。この染料は、以下の構造
【０１４０】
【化５８】

【０１４１】
を有し、そして反応性染料にとって慣用の染色又は捺染プロセスによって綿を赤色の色合いで染色する。
【０１４２】
λ_max＝５２２ｎｍ、５４５ｎｍ（水）
実施例２
Ａ）０．１モルの１−アミノ−５−ヒドロキシ−２−ナフタレン−スルホン酸（Ｉ酸）を３００部の氷及び３００部の水中に懸濁させ、そしてｐＨ６で水酸化リチウム溶液によって溶解させた。０．１５モルの２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンを１０分の過程でｐＨ４．５で滴加したが、この１０分の間、炭酸リチウムによってｐＨを一定に保持した。
【０１４３】
Ｂ）上の懸濁液を、５０部の水中の０．１２モルの式Ｖａの化合物の溶液に１０分の過程でｐＨ８及び２０℃で滴加したが、この１０分の間、水酸化リチウム溶液によってｐＨを一定に保持した。
【０１４４】
Ｃ）０．１モルの２−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸を、２００部の水及び１００部の氷中に０℃で懸濁させた。２８部の濃塩酸を添加した。７０部の水中の７部の亜硝酸ナトリウムの溶液を１５分の過程で滴加した。３０分間の引き続く撹拌の後では、ジアゾ化は終わっていた。薄黄色の懸濁液が生じた。過剰の亜硝酸塩をアミノスルホン酸によって破壊した。
【０１４５】
この懸濁液を、次に、１５〜２０分の期間にわたって０．１モルのＩ酸縮合生成物に計り込んだ。カップリングを２０℃及び７〜８のｐＨで実施した。染料をエタノールの添加によって沈殿させそして単離した。乾燥すると、約４０ｇの染料粉末が得られた。染料の構造は式
【０１４６】
【化５９】

【０１４７】
に対応し、そしてこの染料は反応性染料にとって慣用の染色及び捺染プロセスによって綿をオレンジに染色する。
【０１４８】
λ_max＝４８４ｎｍ
その他の反応性染料が以下の成分の縮合によって得られた：
【０１４９】
【表１】

【０１５０】
【表２】

【０１５１】
【表３】

【０１５２】
【表４】

【０１５３】
実施例１９
０．１モルの式
【０１５４】
【化６０】

【０１５５】
を有するモノアゾ化合物を５００部の水及び２００部の氷中にｐＨ６で水酸化リチウム溶液によって溶解させた。０．１５モルの２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンを１０分の過程でｐＨ４．５で滴加したが、この１０分の間、炭酸リチウムによってｐＨを一定に保持した。
【０１５６】
上の溶液を、５０部の水中の０．１２モルの式（Ｖａ）の化合物の溶液に１０分の過程でｐＨ８及び２０℃で滴加したが、この１０分の間、水酸化リチウム溶液によってｐＨを一定に保持した。
【０１５７】
染料を、塩化カリウムの添加によって塩析し、単離しそして乾燥した。構造
【０１５８】
【化６１】

【０１５９】
を有しそして反応性染料にとって慣用の染色及び捺染プロセスによって綿をオレンジの色合いに染色する、約７２ｇの塩含有染料が得られた。
【０１６０】
λ_max＝４８３ｎｍ
その他の反応性染料が、実施例１９と同様にしてトリフルオロトリアジン及び以下の成分の縮合によって得られた：
【０１６１】
【表５】

【０１６２】
【表６】

【０１６３】
【表７】

【０１６４】
【表８】

【０１６５】
実施例３２
０．１モルの式
【０１６６】
【化６２】

【０１６７】
のモノアゾ染料を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０１６８】
構造
【０１６９】
【化６３】

【０１７０】
を有しそして反応性染料にとって慣用の染色又は捺染プロセスによって綿を黄色の色合いに染色する、約１０５ｇの塩含有染料が得られた。
【０１７１】
λ_max＝４２１ｎｍ
その他の黄色の反応性染料が以下の成分の縮合によって得られた：
【０１７２】
【表９】

【０１７３】
【表１０】

【０１７４】
【表１１】

【０１７５】
実施例４５
０．１モルの式
【０１７６】
【化６４】

【０１７７】
のモノアゾ染料を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０１７８】
構造
【０１７９】
【化６５】

【０１８０】
を有しそして反応性染料にとって慣用の染色又は捺染プロセスによって綿を黄色の色合いに染色する、約１０５ｇの塩含有染料粉末が得られた。
【０１８１】
以下のアミノフェニルアゾピラゾロンをフッ化シアヌル及び示された式（Ｖ）の化合物との縮合にさらした時に、類似の特性を有するその他の黄色の染料が得られた。
【０１８２】
【表１２】

【０１８３】
【表１３】

【０１８４】
実施例５３
０．１モルの式
【０１８５】
【化６６】

【０１８６】
のモノアゾ染料を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０１８７】
１．５ｇのｐＨ６のリン酸塩緩衝液を生成した溶液に添加し、そしてこの混合物を３５〜４０℃で真空中で蒸発するか又は噴霧乾燥した。
【０１８８】
式
【０１８９】
【化６７】

【０１９０】
の生成した染料は、長い液から綿を金色の黄色の色合いに染色する。
【０１９１】
λ_max＝３８９ｎｍ
赤みを帯びた黄色の染色を与えるその他の染料が、以下のｐ−アミノアゾ化合物とフッ化シアヌル又は塩化シアヌル及び式（Ｖ）の化合物との縮合によって得られた。
【０１９２】
【表１４】

【０１９３】
【表１５】

【０１９４】
【表１６】

【０１９５】
【表１７】

【０１９６】
実施例６９
０．１モルの式
【０１９７】
【化６８】

【０１９８】
のモノアゾ染料を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。縮合が終わった時に、染料を塩析及び吸引濾過によって単離しそして、６．５のｐＨに緩衝した後で、真空中で４５℃で乾燥した。それは、式
【０１９９】
【化６９】

【０２００】
に対応しそして長い液から良好な固着収率で綿を青みを帯びた赤の色合いに染色する。
【０２０１】
λ_max＝５２０ｎｍ、５４４ｎｍ
以下の成分の反応によって類似の赤い染料が得られた：
【０２０２】
【表１８】

【０２０３】
【表１９】

【０２０４】
【表２０】

【０２０５】
実施例８３
既知のルートによって製造された、３６．７ｇの式
【０２０６】
【化７０】

【０２０７】
のアミノ−ジスアゾ化合物を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０２０８】
式
【０２０９】
【化７１】

【０２１０】
の生成した染料を、塩化ナトリウムによって塩析し、吸引濾別しそして、ｐＨ６で緩衝した後で、真空中で４５℃で乾燥した。それは、反応性染料に関して知られているプロセスによって高い収率で綿を青い色合いに染色する。
【０２１１】
λ_max＝４６３ｎｍ
実施例８３ａ
実施例８３のアミノジスアゾ化合物の代わりに、式
【０２１２】
【化７２】

【０２１３】
の化合物を用いた場合には、高い収率で綿を茶色の色合いに同様に染色する式
【０２１４】
【化７３】

【０２１５】
の染料が得られた。
【０２１６】
以下の成分の縮合によってその他の茶色の反応性染料が得られた：
【０２１７】
【表２１】

【０２１８】
実施例８８
５０．３ｇの式
【０２１９】
【化７４】

【０２２０】
のアミノアゾ化合物（０．１モル）を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。その後で、式
【０２２１】
【化７５】

【０２２２】
の染料を、塩析及び吸引濾過によって単離した。穏やかな乾燥の後で、慣用の方法によって高い収率で綿を緋の色合いに染色する粉末が得られた。
【０２２３】
アミノアゾナフトールを基にしたその他の反応性染料が、以下の成分の縮合によって得られた。
【０２２４】
【表２２】

【０２２５】
実施例９３
０．１モルの既知の化合物
【０２２６】
【化７６】

【０２２７】
を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０２２８】
縮合が終わった時に、ｐＨ６に緩衝した後で、直接に噴霧乾燥するか又は塩析し、吸引濾過しそして４０℃で真空乾燥するかのどちらかによって染料を単離した。この染料は、式
【０２２９】
【化７７】

【０２３０】
を有し、そして反応性染料に関しては慣用の染色技術によって非常に良好な収率で綿をネービーブルーの色合いに染色する。
【０２３１】
以下のリスト中に示された一般式
【０２３２】
【化７８】

【０２３３】
のアミノジスアゾ成分をトリハロゲノトリアジン及び式（Ｖ）の化合物との縮合にかけた時に、セルロース繊維をネービーブルーないし黒に染色するその他の類似の反応性染料が得られた。
【０２３４】
【表２３】

【０２３５】
【表２４】

【０２３６】
実施例１０１
０．１モルの式
【０２３７】
【化７９】

【０２３８】
の銅錯体化合物を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０２３９】
縮合が終わった時に、式
【０２４０】
【化８０】

【０２４１】
の染料を、塩析し、単離しそして、ｐＨ６に緩衝した後で、真空中で４５℃で乾燥した。
【０２４２】
この生成物は、反応性染料に関しては慣用の染色技術によって非常に良好な固着収率でセルロース繊維をネービーブルーの色合いに染色する。
【０２４３】
以下のリスト中に示された既知の銅錯体化合物を実施例１０１中で述べた手順によってトリハロゲノトリアジン及び式（Ｖ）の化合物との縮合にかけた時に、慣用の染色技術によって非常に良好な収率で綿を染色するその他の反応性染料が得られた。
【０２４４】
【表２５】

【０２４５】
【表２６】

【０２４６】
【表２７】

【０２４７】
例えば、オルトジスアゾ金属錯体シリーズからのその他の興味ある染料は以下のものである：
実施例１１３
【０２４８】
【化８１】

【０２４９】
これは、綿をオリーブ色の色合いに染色する。
【０２５０】
また、オルトアミノアゾ金属錯体シリーズからは、例えば、
実施例１１４
綿を緑の色合いに染色する式
【０２５１】
【化８２】

【０２５２】
の染料がある。
【０２５３】
λ_max＝４６８ｎｍ、５９０ｎｍ
実施例１１５
０．１モルの１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸を、実施例２Ａ）のようにして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンとそして実施例２Ｂ）と同様にして式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０２５４】
０．１モルの１−スルホ−２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチルスルホンを、慣用のやり方でジアゾ化しそしてｐＨ７．５〜８．５でＨ酸縮合生成物にカップリングさせた。染料を、塩化カリウムの添加によって塩析しそして単離した。乾燥すると、反応性染料にとっては慣用の染色又は捺染プロセスによって綿を赤の色合いに染色する式
【０２５５】
【化８３】

【０２５６】
の、約３５ｇの塩含有染料が得られた。
【０２５７】
λ_max＝５１９ｎｍ、５４１ｎｍ
以下の成分の縮合によってその他の赤い反応性染料が得られた：
実施例１１６
０．１モルの４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリンを、０℃で２００部の水及び１００部の氷中に懸濁させた。２８部の濃塩酸を添加した。７０部の水中の７部の亜硝酸ナトリウムの溶液を１５分の過程で滴加した。この混合物を引き続いて３０分間撹拌した後では、ジアゾ化は終わっていた。薄黄色の懸濁液が生じた。過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸によって破壊した。
【０２５８】
この懸濁液を、今度は、１５〜２０分の期間にわたって実施例１１５からの０．１モルのＨ酸縮合生成物中に計り込んだ。カップリングを２０℃及び７〜８のｐＨで実施した。染料をエタノールの添加によって沈殿させそして単離した。乾燥すると、構造
【０２５９】
【化８４】

【０２６０】
を有しそして反応性染料にとっては慣用の染色及び捺染プロセスによって綿を赤の色合いに染色する、約４０ｇの染料粉末が得られた。
【０２６１】
λ_max＝５１５ｎｍ
以下の成分の縮合によってその他の赤い反応性染料が得られた：
【０２６２】
【表２８】

【０２６３】
【表２９】

【０２６４】
【表３０】

【０２６５】
実施例１３０
０．１モルの式
【０２６６】
【化８５】

【０２６７】
を有するモノアゾ化合物を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式Ｖａの化合物と反応させた。
【０２６８】
染料を、塩化カリウムの添加によって塩析し、単離しそして乾燥した。構造
【０２６９】
【化８６】

【０２７０】
を有する式の、そして反応性染料に関しては慣用の染色又は捺染プロセスによって綿をオレンジの色合いに染色する、約８２ｇの塩含有染料が得られた。
【０２７１】
λ_max＝４９２ｎｍ
実施例１３１
０．１モルの（４−アミノフェニル−β−スルファトエチル）スルホンを、実施例１１６中で述べたようにしてジアゾ化しそして実施例２Ａ）及び２Ｂ）中で述べたＩ酸縮合生成物とカップリングさせた。
【０２７２】
式
【０２７３】
【化８７】

【０２７４】
の染料を、ＮａＣｌの添加によって塩析しそして単離した。乾燥すると、反応性染料にとっては慣用の染色又は捺染プロセスによって綿を緋の色合いに染色する、１０５ｇの染料粉末が得られた。
【０２７５】
λ_max＝４７９ｎｍ
実施例１３０又は１３１と類似の、以下の成分の縮合によってその他の反応性染料が得られた。
【０２７６】
【表３１】

【０２７７】
【表３２】

【０２７８】
実施例１３９
０．１モルの既知の化合物
【０２７９】
【化８８】

【０２８０】
を、実施例１９と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０２８１】
縮合が終わった時に、ｐＨ６に緩衝した後で、直接に噴霧乾燥するか又は塩析し、吸引濾過しそして４０℃で真空乾燥するかのどちらかによって染料を単離した。この染料は、式
【０２８２】
【化８９】

【０２８３】
を有し、そして反応性染料に関しては慣用の染色技術によって非常に良好な収率で綿をネービーブルーの色合いに染色する。
【０２８４】
λ_max＝６１２ｎｍ
以下のリスト中に示された一般式
【０２８５】
【化９０】

【０２８６】
のアミノジスアゾ成分をトリハロゲノトリアジン及び式（Ｖ）の化合物との縮合にかけた時に、セルロース繊維をネービーブルーないし黒に染色するその他の類似の反応性染料が得られた。
【０２８７】
【表３３】

【０２８８】
【表３４】

【０２８９】
実施例１４７
Ａ）０．１モルの１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を、ｐＨ６．５で２５０ｍｌの水中に溶解させ、そしてこの溶液を２５０ｇの氷によって０℃に冷却した。０．１モルの２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン（フッ化シアヌル）を添加し、そして炭酸ナトリウム溶液によってｐＨを３．５〜４に保持した。５分後に、０．１モルのモルホリンを添加し、そして炭酸ナトリウム溶液によってｐＨを７にした。この際、温度は約１０℃に上がった。
【０２９０】
Ｂ）０．１モルの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸を、１００ｍｌの水及び１００ｇの氷中で撹拌し、そして中性条件下で溶解させた。０．１モルの２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを添加し、そして初期縮合をｐＨ４〜５で実施した。このｐＨは炭酸ナトリウム溶液によって維持した。第一の縮合が終わった時に、０．１モルの式（Ｖａ）の化合物を添加した。第二の縮合を３０℃及びｐＨ８で実施した。式
【０２９１】
【化９１】

【０２９２】
の生成物が得られた。
【０２９３】
このジアゾ成分を、０℃及びｐＨ３〜３．５でジアゾ化し、そして上で述べたカップリング成分の溶液に添加したが、炭酸ナトリウム溶液によって６〜７のｐＨを確立しそして維持した。
【０２９４】
カップリングが終わった時に、生成物をＮａＣｌによって塩析し、単離しそして乾燥した。式
【０２９５】
【化９２】

【０２９６】
の８１ｇの塩含有染料が、綿を澄んだ赤の色合いに染色する粉末として得られた。
【０２９７】
λ_max＝５１４ｎｍ、５３３ｎｍ
以下の実施例の染料を同様にして製造した：
【０２９８】
【表３５】

【０２９９】
【表３６】

【０３００】
【表３７】

【０３０１】
【表３８】

【０３０２】
実施例１６０
０．２モルの１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を、ｐＨ８〜９で水酸化ナトリウム溶液を含む４５０ｍｌの水中に溶解させ、そして０．２２モルの２，４，６−トリフルオロピリミジンを添加した。縮合を３５〜４０℃で実施し、そして炭酸ナトリウム溶液によってｐＨを維持した。
【０３０３】
０．２モルの実施例１４７Ｂ）中で述べたジアゾ成分をジアゾ化しそして上で述べたカップリング成分とカップリングさせた。塩析、単離及び乾燥は、綿を赤の色合いに染色する式
【０３０４】
【化９３】

【０３０５】
の染料を与えた。
【０３０６】
実施例１６１
０．２モルの８−（４’−アミノ−ベンゾイルアミノ）−１−ナフトル−３，６−ジスルホン酸を、７のｐＨで炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）を含む８００ｍｌの水中に溶解させた。このｐＨを１０％濃度のＨＣｌ溶液によって４．５にした。０．２モルの２，４，６−トリフルオロピリミジンを添加し、そしてこの混合物を３０℃まで加熱した。炭酸ナトリウム溶液によって４．５〜６のｐＨを維持した。４時間後には反応は終わっていた。
【０３０７】
ここで０．２モルの実施例１４７からのジアゾニウム塩を添加し、そして同時に炭酸ナトリウム溶液の滴加によって７．５〜８のｐＨを維持した。カップリングが終わてしまった時に、生成物をＮａＣｌによって塩析し、単離しそして乾燥した。式
【０３０８】
【化９４】

【０３０９】
の染料は綿を赤の色合いに染色する。
【０３１０】
λ_max＝５２０ｎｍ、５３７ｎｍ
実施例１６０及び１６１と同様にして、実施例１６３〜１７４の染料を製造した：
【０３１１】
【表３９】

【０３１２】
【表４０】

【０３１３】
【表４１】

【０３１４】
【表４２】

【０３１５】
実施例１７５
０．２２モルのＮ−エチルアニリンをｐＨ５で塩酸を含む２００ｍｌの水中に溶解させた。２００ｇの氷を添加し、そして０．２４モルの塩化シアヌルをふりかけて入れた。炭酸ナトリウム溶液によって５〜６のｐＨが得られた。０℃での約１時間後には、縮合が終わっていた。０．２モルの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸を、濃い水酸化ナトリウム溶液の添加によって２５０ｍｌの水中に溶解させ、そしてこの溶液を縮合の第一段階に添加した。炭酸ナトリウム溶液によって６〜７のｐＨを維持した。この混合物を２５〜３０℃まで加熱した。縮合が終わってしまった時に、混合物を０℃に冷却した。５６ｍｌの３０％濃度塩酸を添加した。４７ｍｌの亜硝酸ナトリウム溶液（３０ｇ／１００ｍｌ）を滴加し、そしてこの混合物を０℃で１時間撹拌した。亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸によって破壊し、そしてかくして得られたジアゾ化混合物を実施例１からのカップリング成分に添加した。炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）によって７〜８のｐＨを維持した。Ｔ＝１０〜１５℃。カップリングが終わってしまった時に、生成物をＮａＣｌによって塩析し、単離しそして乾燥した。式
【０３１６】
【化９５】

【０３１７】
の生成した染料は綿を赤の色合いに染色する。
【０３１８】
λ_max＝５１５ｎｍ、５３３ｎｍ
実施例１７５と同様にして、実施例１７６〜１７８の染料を製造した：
【０３１９】
【表４３】

【０３２０】
実施例１７９
０．２モルの６−フルオロ−５−クロロ−４−（３’−アミノ−４’−スルホフェニル）−アミノ−ピリミジン（２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸及び４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンから製造された）を水中に懸濁させ、そして６５ｍｌの３０％濃度塩酸及び３００ｇの氷を添加した。その後で、４６ｍｌの３０％濃度の亜硝酸ナトリウム溶液を添加し、そしてこの混合物を０℃で１時間撹拌した。過剰の亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸によって破壊し、そしてかくして得られたジアゾ化混合物を実施例からのカップリング成分の溶液に添加した。炭酸ナトリウム溶液によって７〜８のｐＨを維持した。Ｔ＝１０〜１５℃。カップリングが終わってしまった時に、生成物をＮａＣｌによって塩析し、単離しそして乾燥した。式
【０３２１】
【化９６】

【０３２２】
の生成した染料は綿を赤の色合いに染色する。
【０３２３】
実施例１７９と同様にして、実施例１８０〜１８２の染料を製造した：
【０３２４】
【表４４】

【０３２５】
実施例１８３
０．１モルのＮ−（２−カルボキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−（２’−ヒドロキシ−３’−アミノ−５’−スルホフェニル）−ｍｓ−フェニル−ホルマザン二ナトリウム塩の銅錯体を６００ｍｌの水中に溶解させた。０℃への冷却の後で、０．１２モルの２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンを滴加し、そして炭酸ナトリウム溶液の添加によってｐＨを７．０で保持した。０．１１モルの式（Ｖａ）の化合物の添加の後で、炭酸ナトリウム溶液によってｐＨを８で保持し、そして温度が次第に２０℃に上がるようにせしめた。縮合が終わってしまった時に、染料を塩析し、単離しそして、ｐＨ６で緩衝した後で、真空中で４５℃で乾燥した。
【０３２６】
この染料は、式
【０３２７】
【化９７】

【０３２８】
に対応し、そして長い液から非常に良好な固着収率で綿を青の色合いに染色する。
【０３２９】
λ_max＝６０９ｎｍ
以下の成分の縮合によって、その他の青いホルマザン染料が得られた：
【０３３０】
【表４５】

【０３３１】
【表４６】

【０３３２】
【表４７】

【０３３３】
実施例１９５
０．１モルの式
【０３３４】
【化９８】

【０３３５】
のアントラキノンを、１２〜１３のｐＨで水酸化カリウム溶液によって約１０００部の水中に溶解させた。染料溶液を透明にし、そして２００部のヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピン−２−オンを添加した。初期縮合を０℃で０．１１モルの塩化シアヌルによって実施した。０．１モルの式（Ｖａ）の化合物の添加の後で、第二縮合をｐＨ８及び３０℃で実施した。
【０３３６】
染料をエタノールによって沈殿させ、単離しそして乾燥した。反応性染料にとっては慣用の染色又は捺染プロセスによって綿を青の色合いに染色する式
【０３３７】
【化９９】

【０３３８】
の約２００ｇの反応性染料が得られた。
【０３３９】
λ_max＝５９３ｎｍ、６４０ｎｍ
類似の特性を有するその他の青いアントラキノン染料が、以下に示された一般式
【０３４０】
【化１００】

【０３４１】
のアントラキノン成分を、上で述べた方法の一つによってトリハロゲノトリアジン及び式（Ｖａ）の成分との縮合にかけることによって得られた。
【０３４２】
【表４８】

【０３４３】
【表４９】

【０３４４】
実施例２０４
ヨーロッパ特許明細書００７３２６７に従って製造された式
【０３４５】
【化１０１】

【０３４６】
の３２ｇの銅フタロシアニン成分を、ｐＨ７．０〜７．５で３００ｍｌの水中に溶解させそして実施例１９５と同様にして２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０３４７】
反応が終わってしまった時に、生成した生成物を溶液から塩析し、吸引濾別し、ｐＨ６．０で少しのリン酸塩溶液によって緩衝しそして真空中で４５℃で乾燥した。染料は、式
【０３４８】
【化１０２】

【０３４９】
に対応し、そして反応性染料に関して知られているプロセスによって良好な収率で綿をあせないトルコ石青の色合いに染色しかつ捺染する。λ_max＝６６３、６２２ｎｍ
以下のリスト中に示されたフタロシアニン成分、トリハロゲノトリアジン及び式（Ｖａ）の成分を、実施例１８３及び１９５中で述べた方法によってお互いとの縮合にかけることによって、その他のフタロシアニン反応性染料が得られた。
【０３５０】
【表５０】

【０３５１】
実施例２０９
式
【０３５２】
【化１０３】

【０３５３】
の２２．１ｇのトリフェンジオキサジン化合物を、ｐＨ１１．５〜１２で水酸化ナトリウム溶液の添加によって３００ｍｌの水中に溶解させ、そして実施例１９５と同様にして２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０３５４】
染料を塩析し、吸引濾別しそして、ｐＨ６．７で緩衝した後で、真空中で４５℃で乾燥した。それは、式
【０３５５】
【化１０４】

【０３５６】
に対応し、そして慣用的方法によって良好な固着収率で綿を濃い青の色合いに染色する。λ_max＝６２２ｎｍ
実施例２１０
式
【０３５７】
【化１０５】

【０３５８】
の５０ｇのトリフェンジオキサジン化合物を、７．０のｐＨを確立することによって１０％濃度の水酸化リチウムによって２０００ｍｌの水中に溶解させ、そして実施例１８３と同様にして２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン及び式（Ｖａ）の化合物と反応させた。
【０３５９】
縮合生成物を塩析し、単離しそして乾燥した。
【０３６０】
生成した染料は、式
【０３６１】
【化１０６】

【０３６２】
に対応し、そして長い液から綿を濃く赤みを帯びた青の色合いに染色する。
【０３６３】
λ_max＝５８０ｎｍ
その他のトリフェンジオキサジン反応性染料を、以下の成分の縮合によって実施例１８３及び１９５と類似の手順で製造した：
【０３６４】
【表５１】

【０３６５】
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
【０３６６】
１）式
【０３６７】
【化１０７】

【０３６８】
［式中、
Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であり、
Ｗは、直接結合又は架橋メンバーを表し、
Ｒ¹は、Ｈ又は必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、特にメチルを表し、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈを表し、そして
ｎは、１又は２を表す］
の反応性染料。
【０３６９】
２）Ｒ²がメチルを表し、そしてＺがＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈを表すことを特徴とする、上記１記載の反応性染料。
【０３７０】
３）Ｄが、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であることを特徴とする、上記１記載の反応性染料。
【０３７１】
４）反応性染料が以下の式（１）〜（８）の１つに対応し、
［これらの式中、
Ｂ’は式
【０３７２】
【化１０８】

【０３７３】
（式中、置換基は上記１記載の意味を有する）
の基を表す］
【０３７４】
【化１０９】

【０３７５】
［式中、
Ｒ³はＨ、メチル、メトキシ又は塩素であり、
Ｒ⁴はＨ又はＳＯ₃Ｈであり、そして
Ｒ⁵はＨ、メチル又はエチルである］
【０３７６】
【化１１０】

【０３７７】
［式中、
Ｂは、式
【０３７８】
【化１１１】

【０３７９】
（式中、置換基Ｘ、Ｒ²及びＺは上で述べた意味を有する）
の基を表す］
及び
【０３８０】
【化１１２】

【０３８１】
［式中、
Ａは、必要に応じて置換されたフェニレン若しくは必要に応じて置換された芳香族−脂肪族架橋メンバーを表すか、又はヘテロ原子を含む基、例えばＮＲ⁶、Ｏ若しくはＳによって必要に応じて遮断されていて、そしてＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＲ若しくはハロゲンによって置換されていて良い直鎖の若しくは分岐したＣ₁〜Ｃ₆−アルキレンを表し、そして
（ここで、架橋メンバーＡ内において、基ＮＲ⁶はまた基ＮＲ¹と共に複素環式脂肪族環、特に
【０３８２】
【化１１３】

【０３８３】
を形成して良く）そして
Ｔ₁及びＴ₂は、お互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁〜Ｃ₂−アルキル、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、アシルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₂−アルコキシカルボニルであり
（式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は、お互いに独立に、Ｈ又は、ＯＲ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＲ若しくはハロゲンによって置換されていて良いＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、式中ＲはＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅である）］、
【０３８４】
【化１１４】

【０３８５】
【化１１５】

【０３８６】
［式中、
ＭｅはＣｕ又はＮｉであり、
Ｐｃはフタロシアニンの基であり、
ｕが０．８〜２．０であり、
ｖが０〜１．０であり、そして
ｗが１．０〜３．０であるという条件下で
ｕ＋ｖ＋ｗは３．４〜４．０であり、そして
Ａは上で述べた意味を有し、
Ｒ⁷は上で述べた意味を有し、
Ｒ⁸及びＲ⁹はＨ又は、ＯＨ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ若しくはＣＯＯＨによって必要に応じて置換されているＣ₁〜Ｃ₂−アルキルである］
【０３８７】
【化１１６】

【０３８８】
［式中、
ｖ１及びｗ１は０又は１であり（ここでｗ１はｖ１と同一ではなく）、
Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、お互いに独立に、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ₂、ＳＯ₃Ｈ、スルホンアミド、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ、必要に応じて置換されたフェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ又は必要に応じて置換されたフェニルスルホニルアミノである］
ことを特徴とする、上記の少なくとも１つに記載の反応性染料。
【０３８９】
５）Ｄがモノアゾ、ポリアゾ又は金属錯体アゾシリーズからの有機染料の基であり、この基が別の繊維反応性基を含まないことを特徴とする、上記１記載の反応性染料。
【０３９０】
６）反応性染料が以下の式（９）〜（５０）の１つに対応し、
［これらの式中、
Ｂは、式
【０３９１】
【化１１７】

【０３９２】
（式中、Ｘ、Ｒ²及びＺは上記１記載の意味を有する）
の基を含んで成る］：
【０３９３】
【化１１８】

【０３９４】
【化１１９】

【０３９５】
【化１２０】

【０３９６】
式（２０）〜（５０）の染料の金属錯体：
【０３９７】
【化１２１】

【０３９８】
【化１２２】

【０３９９】
【化１２３】

【０４００】
【化１２４】

【０４０１】
【化１２５】

【０４０２】
【化１２６】

【０４０３】
【化１２７】

【０４０４】
【化１２８】

【０４０５】
［これらの式中、
アシルは、例えばアセチル又は必要に応じて置換されたベンゾイルであり、
Ｒ¹⁷は、Ｈ又は、ＳＯ₃Ｈ若しくはＮＨ₂によって必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₂−アルキルであり、
Ｒ¹はＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅であり、
Ｒ¹⁹はＨ又はスルホであり、
Ｒ¹³はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌであり、
Ｒ¹²はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ又はＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ¹⁴はＨ、ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨＣＯＣＨ₃、ＮＨＣＯＰｈ、Ｃｌ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、
Ｒ¹⁶はＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、Ｃｌ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ＣＮ又はカルボキスアミド、特にＣＯＮＨ₂であり、
Ｒ¹⁵は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はアシルアミノ、特にＣ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ若しくはアリールカルボニルアミノ、例えば必要に応じて置換されたフェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ若しくはアリールスルホニルアミノであり、
Ｒ¹⁸はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＯＨ又はＳＯ₃Ｈであり、そして
これらの式中、
破線によって示された縮合環は、選択的に可能なナフタレン系を表す］
ことを特徴とする、上記５記載の反応性染料。
【０４０６】
７）基Ｄ、好ましくはモノアゾ又はポリアゾシリーズからの有機染料の基が、基
Ｚ’−Ｏ₂Ｓ−（ＣＨ₂）_0-1−
［式中、
Ｚ’は、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨを表す］
によって１回又は２回置換されていることを特徴とする、上記１記載の反応性染料。
【０４０７】
８）ｎが１であり、
Ｗが直接結合であり、そして
Ｄが一般式（ＩＸ）の基であり、
【０４０８】
【化１２９】

【０４０９】
［式中、
Ｒ²⁰は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はアシルアミノを表し、
Ｒ²¹は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨを表し、
Ｒ²²は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＳＯ₃Ｈ、Ｃｌ又はＢｒを表し、
Ｋは、一般式（Ｘａ）〜（Ｘｄ）
【０４１０】
【化１３０】

【０４１１】
（ここで式中、＊によって指示された結合は、基−ＮＲ¹−Ｂに結合していて、そしてＢは上記４記載の意味を有する）
の二価の基を表す］
ことを特徴とする、上記７記載の反応性染料。
【０４１２】
９）反応性染料が以下の式（５１）〜（５８）の１つに対応し、
［これらの式中、Ｂは式
【０４１３】
【化１３１】

【０４１４】
の基を含んで成り］
【０４１５】
【化１３２】

【０４１６】
【化１３３】

【０４１７】
［これらの式中、
Ｒ¹は、Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅であり、
Ｒ²⁰は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、アシルアミノ、Ｃｌ又はＢｒであり、
Ｒ²¹は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ²²は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＳＯ₃Ｈである］
ことを特徴とする、上記７記載の反応性染料。
【０４１８】
１０）式
【０４１９】
【化１３４】

【０４２０】
［式中、
ＤＫは、ベンゼン又はナフタレンシリーズのジアゾ成分の基であり、
ＫＫは、式
【０４２１】
【化１３５】

【０４２２】
（式中、式（ＸII）の基とアゾ基は＊でマークされた結合を経由してお互いに結合している）
のカップリング成分の基であり、
Ｂは、式
【０４２３】
【化１３６】

【０４２４】
の基であり、
Ｙは、Ｂとは異なる複素環式の繊維反応性基であり、
Ｒ⁰及びＲ¹は、お互いに独立に、Ｈ又は必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルである］
の、上記１記載の反応性染料。
【０４２５】
１１）式（６１）〜（７２）
【０４２６】
【化１３７】

【０４２７】
【化１３８】

【０４２８】
【化１３９】

【０４２９】
【化１４０】

【０４３０】
［これらの式中、
Ｒ⁰は、Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅であり、
Ｒ²⁵は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＯＨ又はＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ²⁶は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はアシルアミノを表し、そして
Ｘ及びＺは、上記１記載の意味を有する］
の、上記１０記載の反応性染料。
【０４３１】
１２）式
【０４３２】
【化１４１】

【０４３３】
［式中、
Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であり、
Ｗは、直接結合又は架橋メンバーを表し、
Ｒ¹は、Ｈ又は必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、特にメチルを表し、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈを表し、そして
ｎは、１又は２を表す］
の反応性染料の製造方法であって、
ａ）式
【０４３４】
【化１４２】

【０４３５】
［式中、
Ｄ、Ｗ、Ｒ¹及びｎは、上で述べた意味を有する］
の染料を、ｎモルの式
【０４３６】
【化１４３】

【０４３７】
のトリハロゲノトリアジンと縮合させて、式
【０４３８】
【化１４４】

【０４３９】
の化合物を生成させ、そして更に式（IＶ）の化合物をｎモルの式
Ｒ²−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｚ（V）
［式中、
Ｒ²及びＺは、上で述べた意味を有する］
の成分と縮合させることによる、
又は
ｂ）逆の順序で、式（ＩＩＩ）のトリハロゲノトリアジンを式（Ｖ）の成分と縮合させて一次縮合生成物
【０４４０】
【化１４５】

【０４４１】
［式中、
Ｒ²及びＺは、上で述べた意味を有する］
を生成させ、そして更にｎモルの式（ＶＩ）の化合物を式（ＩＩ）の染料と縮合させることによる、
又は
ｃ）適切な前駆体をトリハロゲノトリアジン（III）及び式（Ｖ）の成分と縮合させることによる若しくは適切な前駆体を式（ＩＶ）の一次縮合生成物と縮合させそして引き続いて染料合成することによる、
のいずれかによる製造方法。
【０４４２】
１３）式（Ｖ）
Ｒ²−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｚ
［式中、
Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、特にメチルを表し、そして
Ｚは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ又は−ＣＨ＝ＣＨ₂を表す］
の化合物の製造方法であって、
一般式
【０４４３】
【化１４６】

【０４４４】
の３−アルキル−２−オキソオキサゾリジノンの２−メルカプトエタノールとの反応によって得られる式
Ｒ²−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓ−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨ
の化合物を酸化によって、特にＨ₂Ｏ₂によって式
Ｒ²−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ
の化合物に転換させ、そして次にこれらの化合物を慣用の方法で一般式（Ｖ）の化合物に転換させることを特徴とする製造方法。
【０４４５】
１４）ヒドロキシル基又はアミド基を含む天然に産出する又は合成の材料を染色又は捺染するための、上記１記載の反応性染料の使用。
【０４４６】
１５）上記１記載の染料によって染色された、ヒドロキシル基又はアミド基を含む材料を含んで成る織物製品。

Claims

式

［式中、
Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であり、
Ｗは、直接結合又は架橋メンバーを表し、
Ｒ¹は、Ｈ又は必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
Ｒ ² は、メチルを表し、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈを表し、そして
ｎは、１又は２を表す］
の反応性染料。
式

［式中、
Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であり、
Ｗは、直接結合又は架橋メンバーを表し、
Ｒ¹は、Ｈ又は必要に応じて置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、
Ｒ ² は、メチルを表し、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈを表し、そして
ｎは、１又は２を表す］
の反応性染料の製造方法であって、式

［式中、
Ｄ、Ｗ、Ｒ¹及びｎは、上で述べた意味を有する］
の染料を、ｎモルの式

のトリハロゲノトリアジンと縮合させて、式

の化合物を生成させ、そして更に式（IＶ）の化合物をｎモルの式
Ｒ²−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｚ（V）
［式中、
Ｒ²及びＺは、上で述べた意味を有する］
の成分と縮合させることを特徴とする方法。
式

［式中、
Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン又はニトロアリールシリーズからの有機染料の基であり、
Ｗは、直接結合又は架橋メンバーを表し、
Ｒ ¹ は、Ｈ又は必要に応じて置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキルを表し、
Ｒ ² は、メチルを表し、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ ₂ 又は−ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −ＯＳＯ ₃ Ｈを表し、そして
ｎは、１又は２を表す］
の反応性染料の製造方法であって、式

のトリハロゲノトリアジンを、式
Ｒ ² −ＮＨ−ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ −ＳＯ ₂ −Ｚ（ V ）
［式中、
Ｒ ² 及びＺは、上で述べた意味を有する］
の成分と縮合させて一次縮合生成物

［式中、
Ｒ ² 及びＺは、上で述べた意味を有する］
を生成させ、そして更にｎモルの式（ＶＩ）の化合物を式

［式中、
Ｄ、Ｗ、Ｒ ¹ 及びｎは、上で述べた意味を有する］
の染料と縮合させることを特徴とする方法。
ヒドロキシル基又はアミド基を含む天然に産出する又は合成の材料を染色又は捺染するために、請求項１記載の反応性染料を使用する方法。
請求項１記載の染料によって染色された、ヒドロキシル基又はアミド基を含む材料を含んで成る織物製品。