JPH05222310A - 水溶性の繊維反応性染料、その製造方法およびその用途 - Google Patents

水溶性の繊維反応性染料、その製造方法およびその用途

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JPH05222310A
JPH05222310A JP4302560A JP30256092A JPH05222310A JP H05222310 A JPH05222310 A JP H05222310A JP 4302560 A JP4302560 A JP 4302560A JP 30256092 A JP30256092 A JP 30256092A JP H05222310 A JPH05222310 A JP H05222310A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式Ｉ、例えば式３の染料であって、場合
によってはブリジ構成員を介して結合するビニルスルホ
ン系の繊維反応性基を含有しており一般式ＩのＱは式２ ［ＲZ はＨ、場合によっては置換された低級アルキル基
であり、Ｗはアリール、アルキレンアリール、アリーレ
ンアルキル、アルキレンアリーレンアルキルまたはアリ
ーレンアルキレンアリールであり、Ａは０または１で、
Ｂは１または２でそして（Ａ＋Ｂ）は２である。］の基
で２−位において置換されている４−シアナミド−１，
３，５−トリアジン−６−イルアミノ残基を含有する水
溶性染料。 （Ｍは水素原子またはアルカリ金属である。） 【効果】 この染料は繊維反応性であり水酸基および／
またはカルボキシアミド含有材料、特に繊維材料を公知
の方法で染色するのに適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は繊維反応性染料の技術分野にあ
る。ビニルスルホン系および更にシアナミドで置換され
たｓ−トリアジニルアミノ基の内の繊維反応性基を含む
繊維反応性染料は、国際特許出願公開ＷＯ ９０／１
３，６０３および９０／１３，６０４に開示されてい
る。
【０００２】反応性染料を用いての染色の実地では、最
近、染色物の品質および染色法の経済性についての要求
が増加している。従って、特に実際の用途の観点から、
改善された性質を示す新規の繊維反応性染料がなおいっ
そう必要とされている。更に、高品質の白に抜染できそ
して抜染捺染にだけでなく防染に非常に適し得る染料を
求める要求が増大している。
【０００３】本発明で使用する価値ある下記の式（１）
の新規の繊維反応性染料を見出した。この染料は実際の
用途の上での非常い良好な性質を有しそして更に抜染捺
染および防染捺染に非常に適している。このことが広い
用途範囲で繊維材料を染色するのに使用できる理由であ
る。抜染捺染では染色された織物ウェッブ（生地）に抜
染剤を所望の模様に捺染し、抜染剤が（抜染可能な場合
には）染料を崩壊し、その結果抜染プロセスの完了後に
白色の模様が染色物の上に得られる（白い抜染）。刷ら
れる抜染部が追加的に耐抜染染料を含有する場合には、
異なる色（着色された抜染部）の捺染模様が抜染プロセ
スの完了およびこの加えられたこの染料を固着する慣用
の処理の後に生地の上に得られる。防染捺染では、織物
に最初に適当な防染剤で所望の模様を捺染する。こうし
て前−捺染された織物を次いで防染剤と組合せることの
できる染料にて異色染め（異色パジングまたは異色捺
染）しそして、染料の固着が防染捺染された領域では行
われずそして得られる染色物が防染剤の模様に相応する
白色の模様を示す結果として、もはや織物の上に固着で
きない。
【０００４】本発明の新規な染料は、式（１）
【０００５】
【化１５】 〔式中、Ｆはモノアゾ−、ジアゾ−またはポリアゾ染料
の残基またはそれらから誘導される重金属錯塩アゾ染料
の残基またはアントラキノン−、フタロシアニン−、ホ
ルマザン−、アゾメチン−、ジオキサジン−、フェナジ
ン−、スチルベン−、トリフェニルメタン−、キサンテ
ン−、チオキサンテン−、ニトロアリール−、ナフトキ
ノン−、ピレンキノン−またはペリレンテトラカルボイ
ミド染料の残基であり；ＲX は水素原子または、塩素−
および臭素原子の如きハロゲン、水酸基、シアノ、メト
キシおよびエトキシの如き炭素原子数１〜４のアルコキ
シ、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、カルボ
キシ、スルファモイル、スルホまたはスルファートで置
換されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、殊
にメチルまたはエチル基、特に水素原子であり；ｎは１
または２の数、殊に１であり；Ｑは式（２）
【０００６】
【化１６】 （式中、ＲZ は水素原子または、塩素−および臭素原子
の如きハロゲン、水酸基、シアノ、メトキシおよびエト
キシの如き炭素原子数１〜４のアルコキシ、カルボキ
シ、スルファモイル、スルホまたはスルファートでまた
は非置換のフェニル残基または塩素−および臭素原子の
如きハロゲン、メトキシおよびエトキシの如き炭素原子
数１〜４のアルコキシ、メチルの如き炭素原子数１〜４
のアルキル、スルホおよびカルボキシより成る群の内の
置換基で置換されているフェニル残基で置換されていて
もよい炭素原子数１〜４のアルキル基、例えば特にメチ
ルまたはエチル基であるかまたはシクロヘキシル残基ま
たは、非置換のまたは、塩素−および臭素原子の如きハ
ロゲン、メトキシおよびエトキシの如き炭素原子数１〜
４のアルコキシ、メチルの如き炭素原子数１〜４のアル
キル、スルホおよびカルボキシより成る群の内の置換基
で置換されているフェニル残基であり、Ｗは１〜４個、
殊に１または２個の水溶性化置換基で置換されたアリー
ル−、アルキレンアリール−、アリーレンアルキル−、
アルキレンアリーレンアルキル−またはアリーレンアル
キレンアリール残基であり、その際アルキレン残基また
はアルキル残基は他の置換基で追加的に置換されていて
もよい炭素原子数１〜８、殊に２〜６、特に２〜４のも
のであり、そしてアリーレン残基およびアリール残基は
フェニレンまたはナフチレン残基および非置換のまたは
他の置換基で置換されているフェニルまたはナフチル残
基であり、そしてアルキレン残基は−ＮＨ−、−Ｎ
（Ｒ）−（但し、Ｒは非置換のまたはスルホ、カルボキ
シ、スルファート、フェニルまたはスルホフェニル、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −ＮＨ
−、−ＮＨ−ＳＯ2 −、−ＮＨ−ＣＯ−および−ＣＯ−
ＮＨ−で置換されている炭素原子数１〜４のアルキルで
ある）の如き１以上、例えば２または３個のヘテロ原子
で中断されていてもよく、そして結合したアルキル（ア
ルキレン）／アリール（アリーレン）残基中のアルキレ
ンおよびアリーレン部分およびアルキルおよびアリール
部分はかゝる基によっていずれの場合にも互いに分離さ
れているべきであり、Ａは０または１の数であり、そし
てＢは１または２の数であり、（Ａ＋Ｂ）の合計は２の
数でありそして式−Ｗ−（ＳＯ2 −Ｙ）Z の基はＢが２
である場合には、互いに同じかまたは異なる意味を有す
る）で表される基であり；Ｖは直接結合またはアルキレ
ン基であるかまたは置換されたまたは非置換のアリーレ
ン残基またはアルキレンアリーレンまたはアリーレンア
ルキレンまたはアルキレンアリーレンアルキレンまたは
アリーレンアルキレンアリーレン残基であるか、または
以下に挙げるヘテロ基の一つで中断されているアリーレ
ンアアリーレン残基であり、そしてアルキレン残基は１
〜８個、殊に２〜４個の炭素原子を有しそして例えばス
ルホ、カルボキシ、スルファートおよび／またはホスフ
ァートで置換されていてもよくそしてアリーレン残基は
置換されているかまたは非置換のフェニレンまたはナフ
チレン残基であり、そしてアルキレン残基は１または複
数の、殊に２または３個のヘテロ基、例えば−ＮＨ−、
−Ｎ（Ｒ）−（但し、Ｒはスルホ、カルボキシ、スルフ
ァート、フェニルまたはスルホフェニル、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −ＮＨ−、−ＮＨ
−ＳＯ2 −、−ＮＨ−ＣＯ−および−ＣＯ−ＮＨ−で置
換された炭素原子数１〜４のアルキルである）で中断さ
れていてもよく、そして結合したアルキレン／アリーレ
ン残基の中のアルキレンおよびアリーレン部分はいずれ
の場合にも互いにヘテロ原子によって分離されていても
よく；Ｙは１または２の数であり；ｚは１または２の数
であり；ｈはＹが２である場合には窒素原子であり、ま
たは式−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−（但し、式中Ｒは上述の
意味の一つである）、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−
ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＨ−またはｙ＝１の場合には直
接的結合であり；Ｙはビニル基であるかまたは、アルカ
リで脱離され得る置換基をβ位に有するエチル基、例え
ばβ−スルファートエチル、β−チオスルファートエチ
ルまたはβ−ホスファートエチル基またはアルカノール
残基中炭素原子数２〜５のβ−アルカノイルオキシエチ
ル基、例えばβ−アセトキシエチル基、またはβ−ベン
ゾイルオキシエチル、β−（スルホベンゾイルオキシ）
エチルまたはβ−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）エ
チル基またはβ−ハロエチル基、例えばβ−ブロモエチ
ルまたはβ−クロロエチル基、殊にビニル基および特に
β−スルファートエチル基であり、基−ＳＯ2 −Ｙは、
ＦまたはＶの芳香族炭素原子に炭素原子数１〜４のアル
キレン基、例えばメチレン基、または炭素原子数１〜４
のアルキルアミノ基、例えばメチルアミノ−またはエチ
ルアミノ基を介して結合していてもよい。〕で表され
る。
【０００７】Ｆはモノ−またはジアゾ染料の残基または
金属錯塩アゾ染料の残基であり、例えば１：１銅錯塩
ｏ，ｏ’−モノアゾまたはジアゾ染料のまたはトリフェ
ニルジオキサジン、アントラキノンまたはフタロシアニ
ン染料、例えば銅フタロシアニン染料の残基であるのが
好ましい。
【０００８】残基Ｆは、その基本構造に、有機染料の為
の通例の置換基を含有していてもよく。かゝる置換基の
例には炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、殊にエ
チル、特にメチル；炭素原子数１〜４のアルコキシ、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシおよびブトキシ、
殊にエトキシ、特にメトキシ；炭素原子数２〜８のアシ
ルアミノ基、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノまたはベンゾイルアミノ基；第一−およびモノ置換−
またはジ置換アミノ基、その際置換基の例には炭素原子
数１〜４のアルキル基および／またはフェニル基、例え
ばアルキル残基中炭素原子数１〜４のモノアルキルアミ
ノおよびジアルキルアミノ基、フェニルアミノまたはＮ
−（Ｃ1〜Ｃ4 −アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ基─
─但し、アルキル残基は追加的に例えばフェニル、スル
ホフェニル、ヒドロキシ、スルファート、スルホおよび
カルボキシで置換されていてもよい──、および例えば
塩素原子、スルホ、カルボキシ、メチルおよび／または
メトキシで追加的に置換されているフェニル基、例えば
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプ
ロピルアミノ、ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−スルファー
トエチル）アミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
−（スルホベンジル）アミノおよびジエチルアミノ基お
よびフェニルアミノおよびスルホフェニルアミノ基；炭
素原子数１〜４のアルキル基を持つアルコキシカルボニ
ル基、例えばメトキシカルボニルおよびエトキシカルボ
ニル；炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基、例え
ばメチルスルホニルおよびエチルスルホニル；トリフル
オロメチル、ニトロおよびシアノ基；ハロゲン原子、例
えば弗素原子、塩素原子および臭素原子；炭素原子数１
〜４のアルキル基でモノ−およびジ置換されていてもよ
いカルバモイル基──但し、そのアルキル基は例えばヒ
ドロキシ、スルファート、スルホ、カルボキシ、フェニ
ルおよびスルホフェニルで置換されていてもよい──、
例えばＮ−メチルカルバモイルおよびＮ−エチルカルバ
モイル；炭素原子数１〜４のアルキル基でモノ−および
ジ置換されていてもよいスルファモイル基──および炭
素原子数１〜４のアルキル基を持つＮ−フェニル−Ｎ−
アルキルスルファモイル但し、それらのアルキル基は例
えばヒドロキシ、スルファート、スルホ、カルボキシ、
フェニルおよびスルホフェニルで置換されていてもよい
──、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソ
プロピルスルファモイル、Ｎ−ブチルスルファモイル、
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイルおよび
Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイ
ル；Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキ
シ、カルボキシ、スルホメチルおよびスルホ基がある。
【０００９】染料残基Ｆは、一つ以上、例えば２〜４殊
にのスルホ基で置換されているのが有利でありそして更
に、スルホ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、炭
素原子数２〜５のアルカノイルアミノ、例えばアセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩素原子、臭素原
子、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシおよびスルホメ
チルより成る群から選択された置換基を含有しているの
が有利である。
【００１０】残基Ｗ中の水溶性化基の例にはカルボキ
シ、スルホ、スルファート、ホスファート、ホスホノ−
およびホスフィノ基である。上述の式の全てにおいて、
個々の式の構成員は異なる記号で示したものだけでな
く、式内で同じ記号で示したものも、その意味の範囲内
で、互いに同じかまたは異なる意味を有し得る。
【００１１】基“スルホ”、“カルボキシ”、“ホスフ
ァート”、“ホスホノ”、“ホスフィノ”、“チオスル
ファート”および“スルファート”はそれらの酸の状態
だけでなく、それらの塩の状態も包含している。従って
スルホ基は式−ＳＯ3 Ｍの基であり、カルボキシ基は式
−ＣＯＯＭの基であり、ホスファート基は式−ＯＰＯ 3
Ｍ2 の基であり、ホスホノ基は式−ＯＰＯ2 Ｍ2 の基で
あり、ホスフィノ基は式−ＰＯ2 Ｍ2 の基であり、チホ
スルファート基は式−Ｓ−ＳＯ3 Ｍの基でありそしてス
ルファート基は式−ＯＳＯ3 Ｍの基である。但し、Ｍは
水素原子または塩形成用金属原子、例えばアルカリ金
属、例えばナトリウム、カリウムまたはリチウムであ
る。
【００１２】式中残基ＲX の例には、水素原子、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、第二−ブチル、第三−ブチル、カルボキシメチ
ル、β−カルボキシエチル、β−カルボキシプロピル、
メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチ
ル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−メ
トキシプロピル、β−クロロエチル、、γ−ブロモプロ
ピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、
β−シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、
アミドスルホニルメチルおよびβ−スルファートエチル
がある。
【００１３】式中残基ＲZ の例には、水素原子、メチ
ル、エチル、カルボシメチル、カルボメトキシメチル、
カルボエトキシメチル、スルホメチル、スルファミドメ
チル、β−カルボキシエチル、β−スルファートエチ
ル、ｎ−プロピル、β−カルボキシプロピル、β−スル
ファートエチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプ
ロピル、γ−クロロプロピルエチル、γ−ブロモプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、フェニ
ル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−ク
ロロフェニル、２−または３−または４−スルホフェニ
ル、２−メイルフェニル、４−メトキシフェニル、３−
メチルフェニルおよび４−エチルフェニルがある。これ
らの内、置換されたまたは非置換のアルキル基が有利で
あり、メチルおよびエチル基および水素原子が特に有利
である。
【００１４】残基ＶおよびＷ中、アリーレン残基および
アリール残基はフェニレンおよびナフチレン残基および
フェニルおよびナフチル残基が有利であり、これらは炭
素原子数１〜４のアルキル基、例えばメチルおよびエチ
ル、ハロゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子および臭
素原子、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子数１〜４のアル
コキシ、例えばメトキシおよびエトキシ、スルファモイ
ル、トリフルオロメチルおよび炭素原子数２〜５のアル
コキシカルボニル、例えばメトキシカルボニルおよびエ
トキシカルボニルより成る置換基群および場合によって
は水溶性化置換基の群に属する一つ以上、例えば２また
は３つ、特に１または２つ置換基を含有していてもよ
い。これらの内、Ｗがフェニレンまたはフェニル残基で
あるのが有利であり、これら両方の残基は上述の置換基
で置換されていてもよく、炭素原子数１〜４のアルキ
ル、塩素原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ、カルボ
キシおよびスルホより成る群の置換基が有利である。
【００１５】Ｗ中のアルキルおよびアルキレン残基が、
上述のヘテロ基、例えば１または２のヘテロ基で中断さ
れていてもよいし且つ場合によっては一つ以上の水溶性
化基で置換されていてもよい炭素原子数２〜６の直鎖お
よび枝分かれしたアルキルおよびアルキレン基であるの
が有利である。これらの内、炭素原子数２〜４の直鎖状
アルキルおよびアルキレン基または酸素原子またはアミ
ノまたはメチルアミノ基で中断されている炭素原子数４
のアルキルまたはアルキレン基が有利である。特に有利
なアルキル残基は、スルホ、カルボキシ、スルファート
またはホスファートで置換されたエチルまたはｎ−プロ
ピル基である。Ｗのアルキレン基中の置換基の例にはス
ルホ、カルボキシ、ヒドロキシおよびシアノ基があり得
る。
【００１６】式中残基Ｗ中がアルキレンアリール−また
はアルキレンアリーレンアルキル残基である場合には、
これらの基中のアルキルまたはアルキレン残基は好まし
くは炭素原子数１〜３の直鎖状残基でありそしてアリー
レン残基は好ましくは、場合によっては一つ以上の水溶
性化基で置換されている１，３−または特に１，４−フ
ェニレン残基である。アルキレンアリーレン残基および
アルキレンアリール残基は特に式−ＣＨ2 −ＣＨ2 −フ
ェニレン−および−ＣＨ2 −フェニレン−の残基であり
そしてフェネチルおよびベンジル基はフェニル残基の所
でスルホおよび／またはカルボキシで置換されている。
【００１７】式（２）の残基の例には、２−スルホフェ
ニルアミノ、３−スルホフェニルアミノ、４−スルホフ
ェニルアミノ、２−カルボキシフェニルアミノ、３−カ
ルボキシフェニルアミノ、４−カルボキシフェニルアミ
ノ、３，５−ジスルホフェニルアミノ、２−メチル−５
−スルホ−フェニルアミノ、２−メチル−４−スルホ−
フェニルアミノ、２，４−ジスルホフェニルアミノ、２
−メチル−４，６−ジスルホフェニルアミノ、２−メチ
ル−３，５−ジスルホフェニルアミノ、１−メチル−
２，５−ジスルホフェニルアミノ、３，４−ジカルボキ
シフェニルアミノ、２，５−ジカルボキシフェニルアミ
ノ、２，５−ジカルボキシフェニルアミノ、２−ヒドロ
キシ−３−カルボキシフェニルアミノ、β−カルボキシ
エチルアミノ、δ−カルボキシブチルアミノ、１−カル
ボキシ−２−メチル−ｎ−プロピルアミノ、１−カルボ
キシ−３−メチル−ｎ−ブチルアミノ、１−カルボキシ
エチルアミノ、２−スルホエチルアミノ、３−ホスホノ
フェニルアミノ、３−ホスホノフェニルアミノおよび４
−ホスホノフェニルアミノがある。
【００１８】式中残基Ｖは直接結合であるのが有利であ
る。Ｖがアリーレン残基である場合には、炭素原子数１
〜４のアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、ハロ
ゲン原子、例えば塩素−および臭素原子、炭素原子数１
〜４のアルキルスルホニル、スルホ、カルボキシおよび
トリフルオロメチルより成る群の内の一つまたは二つの
置換基によって置換されていてもよいスルホ置換された
または非置換のナフチレン残基またはフェニレン残基が
有利である。
【００１９】Ｖがアルキレン残基である場合には、場合
によっては上述のヘテロ基の一つ以上によって中断され
ていてもよく且つ一つ以上の上記置換基で置換されてい
てもよい炭素原子数２〜６のアルキレン残基が有利であ
る。
【００２０】有利な残基−Ｖ−ｈ−には以下のものであ
る：１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４
−フェニレンアミノ、１，３−フェニレンアミノ、２−
メチル−５−メトキシ−１，４−フェニレン−４−アミ
ノ、４−クロロ−１，３−フェニレン−３−アミノ、４
−ヒドロキシ−１，３−フェニレン−３−アミノ、４−
メトキシ−１，３−フェニレン−３−アミノ、２，５−
ジメトキシ−１，４−フェニレン−４−アミノ、４−カ
ルボキシ−１，３−フェニレン−３−アミノおよび下記
式の残基
【００２１】
【化１７】 −（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−および
【００２２】
【化１８】 染料残基Ｆに結合しておりそして式（３）で表される基
【００２３】
【化１９】 は好ましくは式（３ａ）の残基であるかまたは特に好ま
しくは式（３ｂ）の残基である：
【００２４】
【化２０】 両式中、Ｒ’はメチル−またはエチル基または特に水素
原子であり、Ｒ”は水素原子またはメチル−またはエチ
ル基であり、Ｗ1 は一つまたは二つの酸素原子および／
またはアミノ基で中断されていてもよい炭素原子数４〜
６のアルキレン基または炭素原子数２〜４、殊に２、特
に３のアルキレン基であり、Ｗ2 はメチル、メトキシ、
エトキシおよび塩素原子より成る群の内の１または２個
の置換基で置換されていてもよいフェニレン残基、殊に
１，３−または１，４−フェニレン残基であるかまたは
式（ａ） −（ＣＨ2 ）w −フェニレン− （ａ） （式中、Ｗは１、２、３または４、殊に２の数でありそ
してフェニレンは１，３−または１，４−フェニレン残
基である。）で表される基であり、Ｌ1 はスルホ、カル
ボキシ、スルファートまたはホスファートであり、Ｌ2
はスルホまたはカルボキシでありそしてｑは１または２
の数である。
【００２５】式（１）の重要なアゾ染料は、Ｆがベンゼ
ンアゾナフトール、ベンゼンアゾ−１−フェニル−５−
ピラゾロン、ベンゼンアゾベンゼン、ナフタレンアゾベ
ンゼン、ベンゼンアゾアミノナフタレン、ナフタレンア
ゾナフタレン、ナフタレンアゾ−１−フェニル−５−ピ
ラゾロン、ベンゼンアゾピリドンおよびナフタレンアゾ
ピリドン系の内の染料の残基であるものであり、スルホ
含有染料はここでも有利である。
【００２６】本発明に従う１：１銅錯塩アゾ染料の内、
ベンゼン−およびナフタレン系のものが有利である。式
（１）の有利なアゾ染料の例には下記式（４ａ）および
（４ｂ）のもの： ＲG −Ｄ1 −Ｎ＝Ｎ−（Ｅ−Ｎ＝Ｎ）V −Ｋ−Ｚ （４ａ） Ｚ−Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−（Ｅ−Ｎ＝Ｎ）V −Ｋ−ＲG （４ｂ） およびそれらから誘導される重金属錯塩化合物、例えば
１：１銅錯塩化合物が有利である。上記両式中、Ｄ1 は
ベンゼン−またはナフタレン系からのジアゾ成分の残基
であり、Ｄ2 はジアミノベンゼン−またはジアミノナフ
タレン系からのジアゾ成分の残基であり、Ｅはベンゼン
−またはナフタレン系からの中間成分の残基であり、Ｋ
はベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシ
−２−ピリドンまたはアセトアセトアリールアミド系か
らのカップリング成分の残基であり、Ｄ1 、ＥおよびＫ
はアゾ染料にとって慣用の置換基、例えばヒドロキシ、
アミノ、メチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、カルボ
キシ、アルカノイル基中炭素原子数２〜４の置換−また
は非置換アルカノイルアミノ基、置換−または非置換ベ
ンゾイルアミノ基およびハロゲン原子、例えば臭素−お
よび塩素原子を含有していてもよく、そしてＤ1 、Ｅお
よびＫは一緒に少なくとも２つのスルホ基、好ましくは
３または４つのスルホ基を有しており、ｖは０または１
の数であり、ｚは式（３）の基または好ましくは式（３
ａ）または（３ｂ）の基でありそしてＲG は式（５）
【００２７】
【化２１】 （式中、Ｙ、Ｖ、ｈ、ｚおよびｇは上述の意味を有す
る。）で表される基である。
【００２８】更に、下記式（４ｃ）および（４ｄ）のア
ゾ染料が有利である： ＲG −Ｄ1 −Ｎ＝Ｎ−Ｋo −Ｎ＝Ｎ−Ｄ2 −Ｚ （４ｃ） Ｚ−Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−Ｋo −Ｎ＝Ｎ−Ｄ1 −ＲG （４ｄ） 〔両式中、ＲG は上述の意味を有し、Ｄ1 およびＤ2 は
互いに無関係にベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成
分の残基でありそしてＫo はナフタレン系の二価のカッ
プリング成分の残基であり、その際Ｄ1 、Ｄ2 およびＫ
o はアゾ染料の為の慣用の置換基、例えば既に上述のも
のを有していてもよく、Ｄ1 、Ｄ2およびＫo は一緒に
少なくとも２つのスルホ基、殊に３または４つのスルホ
基を含有している。〕式（１）のかゝるアゾ染料には式
（４ｅ）、（４ｆ）および（４ｇ）の個々の染料があ
る：
【００２９】
【化２２】 〔式中、ＲG は上述の意味の一つを有しそしてＤまたは
Ｋに結合しており、Ｚは式（３）または（３ａ）または
（３ｂ）の残基であり、ｎは１または２、好ましくは１
であり、残基Ｚは残基Ｄまたは残基Ｋに結合しているか
または、ｎが２の場合には両方の残基ＺはＤまたはＫに
結合しているかまたは一つがＤに結合しそしてもう一つ
がＫに結合しており、好ましくはＲG およびＺはＤおよ
びＫに同時に結合しており、各Ｄは追加的にアゾ残基が
結合しているジアゾ成分の残基でありそして各々は相互
に同じかまたは異なる意味を有しそして例えば上述のま
たは下記の意味の残基Ｄ1 であり、Ｅはカップリングお
よびジアゾ化できる化合物の二価の残基、例えば上述の
または後記の意味を有し、Ｋはカップリング成分の残
基、例えば上述のまたは後記の意味であり、これにアゾ
残基が結合しており、ｖは０または１の数でありそして
Ｍは水素原子またはアルカリ金属、例えばナトリウム、
カリウムまたはリチウムである。
【００３０】本発明の有利な金属錯塩アゾ染料の例には
式（４ｈ）
【００３１】
【化２３】 〔式中、Ｄ1 、ＲG 、Ｋ、ｖおよびＺは上述の意味の一
つでありそしてＤ1 は好ましくは下記式（５ｃ）または
（５ｄ）から明らかの残基でありそしてＫ1 はアミノ−
およびヒドロキシ基含有カップリング成分の残基、例え
ば殊に非置換のまたは１または２つのスルホ基で置換さ
れたアミノナフトールの残基であり、銅に錯塩の形で結
合する二つの酸素基はアゾ基に関してオルト位または隣
位でＤ1 およびＫ1 に結合している。〕で表される銅錯
塩アゾ染料である。
【００３２】式Ｙ−ＳＯ2 −の繊維反応性基、例えば式
ＲG −Ｄ−ＮＨ2 およびＲG −Ｄ1−ＮＨ2 のそれを持
つジアゾ成分の芳香族残基の例には、下記式（５ａ）、
（５ｂ）、（５ｃ）および（５ｄ）
【００３３】
【化２４】 〔式中、ＲG は式（５）の残基であり、Ｒ1 は水素原
子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、炭素原子数
２〜５のアルカノイル、例えばアセチルおよびプロピオ
ニル、シアノ、カルボキシ、スルホ、炭素原子数２〜５
のアルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニルお
よびエトキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ1 〜
Ｃ4 −アルキル）カルバモイル、弗素原子、塩素原子、
臭素原子またはトリフルオロメチルであり、Ｐ2 は水素
原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、
カルボキシ、スルホ、炭素原子数２〜５のアルカノイル
アミノ、例えばアセチルアミノ、炭素原子数２〜５のア
ルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニルおよび
エトキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ4
−アルキル）スルファモイル、炭素原子数１〜４のアル
キルスルホニル、フェニルスルホニルまたはフェノキシ
であり、その際、式（５ａ）および（５ｂ）中のベンゼ
ン環はアゾ基に導く自由結合に関してオルト位にヒドロ
キシ基を追加的に含有していてもよく、ｍは０、１また
は２の数であり（ｐが０の場合にはこれらの基は水素原
子である。）Ｍは上述の意味を有する。〕で表されるも
のである。
【００３４】これらの内、Ｐ1 は好ましくは水素原子、
メチル、メトキシ、臭素原子、塩素原子、カルボキシお
よびスルホでありそしてＰ2 は好ましくは水素原子、メ
チル、メトキシ、塩素原子、カルボキシ、スルホおよび
アセチルアミノである。
【００３５】ジアゾ成分として役立ちそして繊維反応性
残基Ｚを含有する式Ｈ2 Ｎ−Ｄ−ＮＨ2 またはＨ2 Ｎ−
Ｄ2 −ＮＨ2 で表されるジアミノベンゼンおよびジアミ
ノナフタレンの芳香族残基は、好ましくは式（６ａ）お
よび（６ｂ）の残基
【００３６】
【化２５】 〔式中、Ｚ、Ｍ、ｍ、Ｐ1 およびＰ2 は上述の意味を有
し、殊に有利な意味を有し、式（６ａ）および（６ｂ）
中のベンゼン環はアゾ基に導く自由結合に関してオルト
位に水酸基を追加的に含有していてもよい。〕であるの
が有利である。
【００３７】式Ｈ−Ｅ−ＮＨ2 のカップリング性および
ジアゾ化性化合物の芳香族残基Ｅの例には式（７ａ）、
（７ｂ）および（７ｃ）
【００３８】
【化２６】 〔式中、Ｐ1 、Ｍおよびｍは上述の意味を有しそしてＰ
3 は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメ
チルまたはエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例
えばメトキシおよびエトキシ、塩素原子、炭素原子数２
〜４のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノおよ
びプロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、
フェニルウレイド、アルキル残基中炭素原子数１〜４の
アルキルウレイド、炭素原子数１〜４のフェニルスルホ
ニルまたはアルキルスルホニルである。〕で表されるも
のがある。
【００３９】式−ＳＯ2 −Ｙの繊維反応性基を持つ式Ｈ
−Ｋ−ＲG のカップリング成分の残基−Ｋ−ＲG の例に
は、式（８ａ）〜（８ｈ）で表されるものがある：
【００４０】
【化２７】 上記各式中、ＲG 、Ｐ1 、Ｐ2 、ｍおよびｍは上述の意
味を有し、Ｐ4 はフェニル残基の所で塩素原子、メチ
ル、メトキシ、スルホおよび／またはカルボキシでおよ
び基−ＳＯ2 −Ｙ（但し、Ｙは上記の意味を有する。）
で置換されているフェニルウレイドであるかまたはベン
ゼン残基の所で塩素原子、メチル、メトキシ、ニトロ、
スルホおよび／またはカルボキシでおよび基−ＳＯ2 −
Ｙ（但し、Ｙは上記の意味を有する。）で置換されてい
るベンゾイルアミノであり、Ｐ5 は水素原子、炭素原子
数１〜４のアルキル、例えばメチルおよびエチル、炭素
原子数１〜４のアルコキシ、例えばメトキシおよびエト
キシであるかまたは臭素原子、塩素原子または炭素原子
数２〜７のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ
およびプロピルアミノであり、Ｐ6 は水素原子、炭素原
子数１〜４のアルキル、例えばメチルおよびエチル、炭
素原子数１〜４のアルコキシ、例えばメトキシおよびエ
トキシであるかまたは塩素原子または炭素原子数２〜７
のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノおよびプ
ロピルアミノであるかまたはウレイドまたはフェニルウ
レイドであり、Ｐ7 は水素原子または、ヒドロキシ、シ
アノ、カルボキシ、スルホ、スルファート、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニルまたはアセトキシまたは
上に定義した基−ＳＯ2 −Ｙで置換されている炭素原子
数１〜４のアルキルであり、Ｐ8 はヒドロキシ、シア
ノ、カルボキシ、スルホ、スルファート、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニルまたはアセトキシで置換さ
れているかまたは上に定義した基−ＳＯ2 −Ｙで置換さ
れている炭素原子数１〜４のアルキルであるかまたはベ
ンジルまたはフェニルまたは、炭素原子数１〜４のアル
キル、炭素原子数１〜４アルコキシ、塩素原子および／
またはスルホで置換されているフェニルであり、その際
フェニル残基はいずれの場合にも上に定義した基−ＳＯ
2 −Ｙで置換されており、Ｐ9 は水素原子、炭素原子数
１〜４のアルキル、例えばメチル、シアノ、カルボキ
シ、炭素原子数２〜５のカルボアルコキシ、例えばカル
ボメトキシおよびカルボエトキシであるかまたはカルバ
モイルまたはフェニル、殊にメチル、カルボキシ、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニル、
特にメチルまたはカルボキシであり、Ｔはベンゼン−ま
たはナフタレン環、特にベンゼン環であり、Ｐ10は水素
原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメチ
ル、または、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えばメ
トキシでまたはシアノで置換されている炭素原子数１〜
４のアルキル、特に炭素原子数１〜４のアルキルまたは
フェニルであり、Ｐ11は水素原子、塩素原子、臭素原
子、スルホ、カルバモイル、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル、シアノまたは炭素原子数１〜４のスルホ
アルキル、殊に水素原子、スルホ、炭素原子数１〜４の
アルキル残基を持つスルホアルキル、例えばスルホメチ
ルであるかまたはシアノまたはカルバモイルであり、Ｂ
は炭素原子数１〜４のアルキレン、メチレンフェニレ
ン、エチレンフェニレン、フェニレンメチレン、フェニ
レンエチレンまたはフェニレンまたはメチレンフェニレ
ン、エチレンフェニレンまたはフェニレンであり、これ
らはベンゼン環の所で弗素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル、メトキシ、シアノ、スルホ、カルボキシ、アセ
チル、ニトロ、カルバモイルおよび／またはスルファモ
イルで置換されており、そしてＤ1 は式（５ａ）または
（５ｂ）の残基である。
【００４１】式Ｈ−Ｋ−ＺまたはＨ−Ｋ−Ｎ（ＲX ）Ｈ
のカップリング成分の残基−Ｋ−Ｚの例には式（９ａ）
〜（９ｈ）の残基がある：
【００４２】
【化２８】
【００４３】
【化２９】 両式中、Ｒ、Ｐ1 、Ｐ2 、Ｐ9 、Ｐ10、Ｐ11、Ｂ、Ｔ、
Ｍ、ｍおよびＺは上記の意味、特に有利な意味を有し、
そしてジアゾ成分の残基としてのＤ2 は上述の式（６
ａ）または（６ｂ）の残基である。
【００４４】上の式（８ａ）、（８ｂ）および（９ａ）
において、アゾ基に導かれる自由結合は水酸基に関して
オルト位で芳香族環に結合している。酸素原子を含有す
る式（４ｇ）および（４ｈ）中の残基ＫおよびＫ1 は金
属錯塩の状態で結合しそして基Ｚを含有するものが特に
式（１０ａ）〜（１０ｅ）のそれである：
【００４５】
【化３０】
【００４６】
【化３１】 上記の各式中の構成員は上述の意味を有しそしてＰ* は
残基Ｚまたは式−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚの基である。
【００４７】式（５ａ）および（５ｂ）の基の例には以
下のものがある：２−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）フェニル、３−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）フェニル、４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）フェニル、２−カルボキシ−５−（β−スルファ
ートエチルスルホニル）フェニル、２−クロロ−３−
（スルファートエチルスルホニル）フェニル、２−クロ
ロ−４−（β−スルファートエチルスルホニル）フェニ
ル、２−エトキシ−４−または−５−（β−スルファー
トエチルスルホニル）フェニル、２−エチル−４−（β
−スルファートエチルスルホニル）フェニル、２−メト
キシ−５−または−４−（β−スルファートエチルスル
ホニル）フェニル、２，４−ジエトキシ−５−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）フェニル、２，４−ジメ
トキシ−５−（β−スルファートエチルスルホニル）フ
ェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファート
エチルスルホニル）フェニル、２−メトキシ−５−メチ
ル−４−（β−スルファートエチルスルホニル）フェニ
ル、２−または３−または４−（β−チオスルファート
エチルスルホニル）フェニル、２−メトキシ−５−（β
−チオスルファートエチルスルホニル）フェニル、２−
スルホ−４−（β−ホスファートエチルスルホニル）フ
ェニル、２−スルホ−４−ビニルスルホニルフェニル、
２−ヒドロキシ−４−または−５−（β−スルファート
エチルスルホニル）フェニル、２−クロロ−４−または
−５−（β−クロロエチルスルホニル）フェニル、２−
ヒドロキシ−３−スルホ−５−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）フェニル、３−または４−（β−アセト
キシエチルスルホニル）フェニル、５−（β−スルファ
ートエチルスルホニル）ナフト−２−イル、６−または
７−または８−（β−スルファートエチルスルホニル）
ナフト−２−イル、６−（β−スルファートエチルスル
ホニル）−１−スルホナフト−２−イル、５−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）−１−スルホナフト−２
−イル、８−（β−スルファートエチルスルホニル）−
６−スルホナフト−２−イル、３−または４−｛β−
〔４−（β’−スルファートエチルスルホニル）フェ
ン〕エチルアミノ｝フェニル、３−または４−｛β−
〔２−スルホ−４−（β’−スルファートエチルスルホ
ニル）フェン〕エチルアミノ｝フェニル、３−または４
−〔β−（β’−クロロエチルスルホニル）エチルアミ
ノ〕フェニル、３−または４−〔β−（β’−スルファ
ートエチルスルホニル）エチルアミノ〕フェニル、３−
または４−〔β−（ビニルスルホニル）エチルアミノ〕
フェニル、３−または４−〔γ−（β’−クロロエチル
スルホニル）プロピルアミノ〕フェニル、３−または４
−〔γ−（β’−スルファートエチルスルホニル）プロ
ピルアミノ〕フェニル、３−または４−〔γ−（ビニル
スルホニル）プロピルアミノ〕フェニル、３，４−ジ−
（β−スルファートエチルスルホニル）−フェニル、
２，５−ジ−（β−スルファートエチルスルホニル）フ
ェニル、４−〔γ−（β’−スルファートエチルスルホ
ニル）プロポキシ〕フェニル、２，５−ビス〔（β−ス
ルファートエチルスルホニル）メチル〕フェニル、３−
または４−｛Ｎ−〔γ−（β’−スルファートエチルス
ルホニル）プロピル〕アミノカルボニル｝フェニル、
３，５−ビス｛Ｎ−〔γ−（β’−スルファートエチル
スルホニル）プロピル〕アミノカルボニル｝フェニル、
３−スルホ−４−｛Ｎ−〔γ−β’−スルファートエチ
ルスルホニル）プロピル〕アミノカルボニルメトキシ｝
フェニルおよび４−｛Ｎ−〔γ−（β’−スルファート
エチルスルホニル）プロピル〕アミノカルボニルメトキ
シ｝フェニル。
【００４８】本発明のフタロシアニン染料の内、式（１
１）で表されるものが有利である：
【００４９】
【化３２】 上記式中、Ｐc は銅フタロシアニン−またはニッケル−
フタロシアニン残基であり、Ｚ1 は式（３Ａ）または殊
に（３Ｂ）または（３Ｃ）の基である：
【００５０】
【化３３】
【００５１】
【化３４】 （式中、Ｑ、Ｒ”、Ｗ1 、Ｗ2 、Ｌ1 、Ｌ2 およびｑは
上記の意味、特に好ましい意味を有し、ａは１〜３の数
であり、ｂは１〜２の数でありそしてｃは０〜２の数で
あり、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は最高４でありそして（ａ
＋ｂ）は２〜４の数である。）Ｖ、Ｙ、ＲX 、Ｍおよび
ｚは上記の意味、特に好ましい意味を有する。
【００５２】アゾ染料の内、式（１２Ａ）〜（１２Ｖ）
で表されるものが有利である：
【００５３】
【化３５】
【００５４】
【化３６】
【００５５】
【化３７】
【００５６】
【化３８】
【００５７】
【化３９】
【００５８】
【化４０】 各式中、Ｚ1 は式（３Ａ）、（３Ｂ）または（３Ｃ）の
残基であり；Ｍは上記の意味の一つを有し；Ｒx は水素
原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメチル
またはエチルであり；Ｄはベンゼン環であるかまたはナ
フタレン環であり、アゾ基がナフタレン環にβ位で結合
しておりそしてＤがナフタレン環の場合には各Ｒ2 およ
びＲ3 は互いに無関係に好ましくは水素原子またはスル
ホ基であり；Ｒ1 はβ−スルファートエチルスルホニ
ル、β−クロロエチルスルホニルまたはビニルスルホニ
ルであり；Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキ
ル、例えばエチル、特にメチル、炭素原子数１〜４のア
ルコキシ、例えばエトキシ、特にメトキシ、ハロゲン原
子、例えば塩素原子および臭素原子、カルボキシ、スル
ホ、または式−ＳＯ2 −Ｙの基（式中、Ｙは上述の意味
を有する。）、例えばβ−スルファートエチルスルホニ
ル、β−クロロエチルスルホニルまたはビニルスルホニ
ルでありそして好ましくは水素原子であり；Ｒ3 は水素
原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばエチル、特
にメチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えばエト
キシ、特にメトキシ、ハロゲン原子、例えば塩素原子お
よび臭素原子、カルボキシまたはスルホ、好ましくは水
酸基であり；Ｒ4 はヒドロキシまたはアミノ、好ましく
はヒドロキシであり；Ｒ5 はメチル、カルボキシ、カル
ボメトキシまたはカルボエトキシ、好ましくはメチルま
たはカルボキシであり；Ｒ6 はアセチルアミノ、ウレイ
ドまたはメチルであり；Ｒ7 は水素原子、炭素原子数１
〜４のアルキル、例えばメチルおよびエチル、炭素原子
数１〜４のアルコキシ、例えばメトキシおよびエトキ
シ、ハロゲン原子、例えば臭素原子および特に塩素原
子、好ましくは水素原子、メチル、エチル、メトキシ、
エトキシまたは塩素原子であり；Ｒ8 は水素原子または
炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメチルおよびエチ
ル、炭素原子数２〜５のアルカノイルアミノ、例えばア
セチルアミノおよびプロピオニルアミノであるかまたは
ウレイドであり、好ましくは水素原子、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノまたはウレイ
ドであり；Ｒ9 は水素原子、シアノ、カルバモイル、ス
ルファモイルまたはスルホメチル、好ましくは水素原子
またはカルバモイルであり；Ｒ10は炭素原子数２〜４の
アルキレン、好ましくはエチレンであり；ａｌｋは炭素
原子数２〜４のアルキレン、好ましくはエチレンであ
り；Ｇは炭素原子数２〜４のアルキレン、好ましくはｎ
−エチレンまたは特にｎ−プロピレンであるかまたはカ
ルボニルフェニレンであり；Ｇ1 はフェニレンまたは式
−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −の残基であり；ｍは０、１また
は２の数であり（ｍが０の場合にはこの基は水素原子で
ある）；ｑは０または１の数であり（ｑが０の場合には
この基は水素原子である）；ｔは２または３の数であ
り；但し、式（１２Ａ）、（１２Ｄ）、（１２Ｅ）、
（１２Ｋ）および（１２Ｑ）〜（１２Ｔ）の化合物にお
いては、繊維反応性残基を含有するアミノ基は２−また
は３−位で８−ナフトールに結合している。
【００５９】更に本発明は、式（１）の本発明の染料を
製造する方法に関する。これら染料は、特別な種類の染
料の為の公知の特別の合成ルートと同様に自体慣用の方
法で、個々の染料の前駆体を互いに反応させ、その際そ
れの少なくとも１種類が式（３）の基を含有しておりそ
してそれの別の少なくとも１種類は式（５）の残基を含
有しているかまたは式（５５）
【００６０】
【化４１】 〔式中、Ｆ、ＲX およびｎは上述の意味を有する。〕で
表されるアミノ基含有出発化合物から出発しそしてそれ
を式（５６）
【００６１】
【化４２】 〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、例えば特に塩素原子ま
たは弗素原子である。〕で表されるトリハロ−ｓ−トリ
アジンと、シアナミドまたはそれのアルカリ金属塩とお
よび式Ｈ−Ｑ（式中、Ｑは上述の意味を有する。）で表
されるアミンと化学量論量で所望の順序で反応させそし
て次いで場合によっては当業者に知られている別の必要
な転化反応を実施する。
【００６２】本発明の染料は特に、式（５７）
【００６３】
【化４３】 〔式中、ＲG 、Ｆ、ＲX およびｎは上述の意味を有し、
そしてＨａｌはハロゲン原子、例えば特に塩素原子また
は弗素原子である。〕で表される化合物をシアナミドま
たはそれのアルカリ金属塩と反応させそして得られる式
（５８）
【００６４】
【化４４】 〔式中、ＲG 、Ｆ、ＲX およびＨａｌは上述の意味を有
する。〕で表される化合物を式Ｈ−Ｑ（但し、Ｑは上述
の意味を有する。）のアミンと反応させるかまたは式
（５９）
【００６５】
【化４５】 〔式中、ＲG 、Ｆ、ＲX 、Ｈａｌ、Ｑおよびｎが上述の
意味を有する。〕で表される化合物をシアナミドまたは
それのアルカリ金属塩と反応させるかまたは式（５５）
の化合物を式（６０）
【００６６】
【化４６】 〔式中、ＨａｌおよびＱは上述の意味を有する。〕で表
される化合物と反応させる。
【００６７】出発化合物同士の反応は水性系でまたは水
性有機媒体中で懸濁状態でまたは溶液状態で実施する。
反応を水性有機媒体中で実施する場合には、有機媒体は
例えばアセトン、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチ
ルピロリドンである。縮合反応の間に放出されるハロゲ
ン化水素は、水性のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金
属炭酸塩またはアルカリ金属重炭酸塩の添加によって連
続的に中和する。
【００６８】式（５８）の出発化合物と式Ｈ−Ｑのアミ
ンとの反応は３０〜１００℃の温度、殊に６５〜８５℃
の温度および３〜１１．５のｐＨ値、殊に３．５〜７の
ｐＨ値で実施しそして式（５５）の化合物と式（６０）
の化合物との反応は好ましくは２５〜９０℃、殊に４５
〜７５℃の温度および３〜１１．５、特に３．５〜６．
５のｐＨ値で実施するのが有利である。
【００６９】式（５７）の化合物とシアナミドとの反応
はさておき、式（５８）の化合物は、公知の方法と同様
にして適当な２，４−ジハロ−６−シアナミド−ｓ−ト
リアジンと式（５５）の出発化合物との反応によって製
造でき、または公知の方法と同様に、式（６１）
【００７０】
【化４７】 〔式中、Ｒx およびＨａｌは上述の意味を有する。〕で
表される基を含有する慣用の種類の染料の染料前駆体を
式（５）の基を含有する別の前駆体と反応させることに
よって製造することができる。
【００７１】原則として式Ｈ−Ｑのアミンは塩の状態
で、例えば硫酸塩としてまたは好ましくは塩化水素塩の
状態で反応に使用する。アゾ染料の本発明の合成での出
発化合物がジアゾおよび式（３）および（５）の基を含
有するカップリング成分である場合には、反応をジアゾ
化およびカップリング反応、例えばジアゾ化の慣用の方
法で原則として−５℃〜＋１５℃の温度および２以下の
ｐＨ値で強酸およびアルカリ金属亜硝酸塩によって好ま
しくは水性媒体中で実施しそしてカップリング反応を原
則としてアミン含有カップリング成分の場合には１．５
〜４．５のｐＨ値でそして水酸基含有カップリング成分
の場合には３〜７．５のｐＨ値でそして０〜２５℃の温
度で同様に水性媒体中で実施する。
【００７２】重金属錯塩アゾ染料、例えば式（４ｈ）の
それの本発明に従う合成の場合には、出発化合物が原則
として、重金属不含のアゾ化合物でありそしてカップリ
ング成分中に、アゾ基に関してオルト位にまたは隣位に
結合したフェニル性−またはナフトール性水酸基を有し
ているものであり、そしてジアゾ成分残基がアゾ基に関
してオルト位に結合した水素原子または水酸基または低
級アルコキシ基、例えばメトキシ基を含有している。そ
の際、重金属を含有していない出発アゾ成分が結合した
アシルアミノ残基、例えばアセチルアミノ残基を追加的
に含有していてもよい。
【００７３】例えば式（４ｈ）の銅錯塩アゾ染料の合成
は式（６２）
【００７４】
【化４８】 〔式中、Ｄ1 、Ｋ、Ｋ1 およびｖは上述の意味の一つを
有しそしてＲk はアゾ基に関してオルト位のＤ1 に結合
する水素原子または水酸基またはメトキシ基であり、そ
してこのアシルアミノ含有出発アゾ化合物を公知および
慣用の方法と同様に銅供与剤、例えば銅塩と反応させる
ことができる。Ｒk が水素原子またはメトキシ基である
場合には、化合物（６２）を通例の方法で実施する酸化
−または脱アルキル化銅化反応に委ねることができる。
アシルアミノ基を含有する得られた銅錯塩アゾ化合物
を、次いで公知の方法と同様に、シアヌル−ハロゲン化
物または式（６０）の化合物を用いてアシルアミノ基を
アミノ基に加水分解した後にまたは同時に反応させて式
（１）の本発明の染料を得る。
【００７５】繊維反応性基ＲG を含有しそしてジアゾ成
分として役立ち得る出発化合物の例には以下のものがあ
る：２−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ン、３−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ン、４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ン、２−カルボキシ−５−（β−スルファートエチルス
ルホニル）アニリン、２−クロロ−３−（スルファート
エチルスルホニル）アニリン、２−クロロ−４−（β−
スルファートエチルスルホニル）アニリン、２−エトキ
シ−４−または−５−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）アニリン、２−エチル−４−（β−スルファート
エチルスルホニル）アニリン、２−メトキシ−５−また
は−４−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ン、２，４−ジエトキシ−５−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）アニリン、２，４−ジメトキシ−５−
（β−スルファートエチルスルホニル）アニリン、２，
５−ジメトキシ−４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）アニリン、２−メトキシ−５−メチル−４−（β
−スルファートエチルスルホニル）アニリン、２−また
は３−または４−（β−チオスルファートエチルスルホ
ニル）アニリン、２−メトキシ−５−（β−チオスルフ
ァートエチルスルホニル）アニリン、２−スルホ−４−
（β−ホスファートエチルスルホニル）アニリン、２−
スルホ−４−ビニルスルホニルアニリン、２−ヒドロキ
シ−４−または−５−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）アニリン、２−クロロ−４−または−５−（β−
クロロエチルスルホニル）アニリン、２−ヒドロキシ−
３−スルホ−５−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）アニリン、３−または４−（β−アセトキシエチル
スルホニル）アニリン、５−（β−スルファートエチル
スルホニル）−２−アミノナフタレン、６−または７−
または８−（β−スルファートエチルスルホニル）−２
−アミノナフタレン、６−（β−スルファートエチルス
ルホニル）−１−スルホ−２−アミノナフタレン、５−
（β−スルファートエチル−スルホニル）−１−スルホ
−２−アミノナフタレン、８−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−６−スルホ−２−アミノナフタレン、
３−または４−｛β−〔４−（β’−スルファートエチ
ルスルホニル）フェン〕エチルアミノ｝アニリン、３−
または４−｛β−〔２−スルホ−４−（β’−スルファ
ートエチルスルホニル）フェン〕エチルアミノ｝アニリ
ン、３−または４−〔β−（β’−クロロエチルスルホ
ニル）エチルアミノ〕−アニリン、３−または４−〔β
−（β’−スルファートエチルスルホニル）エチルアミ
ノ〕−アニリン、３−または４−〔β−（ビニルスルホ
ニル）エチルアミノ〕−アニリン、３−または４−〔γ
−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピルアミノ〕
−アニリン、３−または４−〔γ−（β’−スルファー
トエチルスルホニル）プロピルアミノ〕−アニリン、３
−または４−〔γ−（ビニルスルホニル）プロピルアミ
ノ〕−アニリン、３，４−ジ−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）アニリン、２，５−ジ−（β−スルファ
ートエチルスルホニル）アニリン、４−〔γ−（β’−
スルファートエチルスルホニル）プロポキシ〕−アニリ
ン、２，５−ビス−〔β−スルファートエチルスルホニ
ル）メチル〕アニリン、３−または４−｛Ｎ−〔γ−
（β’−スルファートエチルスルホニル）プロピル〕ア
ミノカルボニル｝アニリン、３，５−ビス−｛Ｎ−〔γ
−（β’−スルファートエチルスルホニル）プロピル〕
アミノカルボニル｝−アニリン、３−スルホ−４−｛Ｎ
−〔γ−（β’−スルファートエチルスルホニル）プロ
ピル〕アミノカルボニルメトキシ｝アニリンおよび４−
｛Ｎ−〔γ−（β’−スルファートエチルスルホニル）
プロピル〕アミノカルボニルメトキシ｝アニリン。
【００７６】式Ｈ2 Ｎ−Ｄ−ＮＨ2 およびＨ2 Ｎ−Ｄ1
−ＮＨ2 の出発化合物の例には以下のものがある：１，
４−フェニレンジアミン、２−スルホ−１，４−フェニ
レンジアミン、２−カルボキシ−１，４−フェニレンジ
アミン、１，４−ジアミノ−−２−スルホナフタレン、
２，６−ジアミノ−８−スルファートナフタレン、２，
６−ジアミノ−４，８−ジスルホナフタレン、１，３−
フェニレンジアミン、４−スルホ−１，３−フェニレン
ジアミン、４，６−ジスルホ−１，３−フェニレンジア
ミン、２，６−ジスルホ−１，４−フェニレンジアミ
ン、２，５−ジスルホ−１，４−フェニレンジアミン、
１，４−ジアミノ−６−スルホ−ナフタレン、４，４’
−ジアミノ−３−スルホジフェニルおよび４，４’−ジ
アミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸。
【００７７】本発明のジアゾ染料の合成に使用できそし
てカップリング成分としておよびカップリング後にはジ
アゾ成分として役立つ式 Ｈ−Ｅ−ＮＨ2 の出発化合物
の例には以下のものがある：アニリン、３−メチルアニ
リン、２，５−ジメチルアニリン、２，５−ジメトキシ
アニリン、３−メトキシアニリン、３−アセチルアミノ
アニリン、３−プロピオニルアミノアニリン、３−ブチ
リルアミノアニリン、３−ベンゾイルアミノアニリン、
３−ウレイドアニリン、２−メチル−５−アセチルアミ
ノアニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミノアニリ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、１−アミノナ
フタレン−６−スルホン酸、２−スルホ−５−アセチル
アミノアニリン、２−アミノ−５−ナフトール−７−ス
ルホン酸、２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン
酸、２−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−５−ナフ
トール−７−スルホン酸、１−（４’−アミノ−２’−
スルホ−フェニル）−３−メチル−または−３−カルボ
キシ−５−ピラゾロンおよび３−スルホ−４−アミノ−
Ｎ−（アセトアセチル）アニリド。
【００７８】本発明のアゾ染料の合成の為に式Ｈ−Ｋ−
ＲG のカップリング化合物として役立ち得る出発化合物
の例には以下のものがある：１−〔４’−（β−スルフ
ァートエチルスルホニル）フェニル〕−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−〔４’−（ビニルスルホニル）フェ
ニル〕−３−メチル−５−ピラゾロン、１−〔４’−
（β−スルファートエチルスルホニル）フェニル〕−３
−カルボキシ−５−ピラゾロン、１−〔３’−（β−ク
ロロエチルスルホニル）ベンゾイルアミノ〕−３，６−
ジスルホ−８−ナフトール、１−〔３’−（ビニルスル
ホニル）ベンゾイルアミノ〕−４，６−ジスルホ−８−
ナフトール、１−〔３’−（β−スルファートエチルス
ルホニル）ベンゾイルアミノ〕−４，６−ジスルホ−８
−ナフトール、２−〔３’−（β−クロロエチルスルホ
ニル）ベンゾイルアミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、２−〔３’−（ビニルスルホニル）ベンゾイルアミ
ノ〕−６−スルホ−８−ナフトール、３−〔３’−（β
−クロロエチルスルホニル）ベンゾイルアミノ〕−６−
スルホ−８−ナフトール、３−〔３’−（ビニルスルホ
ニル）ベンゾイルアミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、６−スルホ−１−〔３’−（β−クロロエチルスル
ホニル）ベンゾイルアミノ〕ナフトール、７−スルホ−
〔３’−（ビニルスルホニル）ベンゾイルアミノ〕−ナ
フトール、２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファート
エチルスルホニル）アミノ〕−６−スルホ−８−ナフト
ール、３−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）アミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、２−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルファートエチル
スルホニル）アミノ〕−６−スルホ−８−ナフトール、
１−〔Ｎ’−（３’−β−クロロエチルスルホニルフェ
ニル）ウレイド〕−３，６−ジスルホ−８−ナフトー
ル、１−〔Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルフェニル）
ウレイド〕−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−
〔Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルプロピル）ウレイ
ド〕−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−〔Ｎ’
−（３’−β' −クロロエチルスルホニルフェニル）ウ
レイド〕−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−
〔Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルフェニル）ウレイ
ド〕−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−〔Ｎ’
−（３’−クロロエチルスルホニルプロピル）ウレイ
ド〕−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、２−〔Ｎ’
−（３’−β−スルファートエチルスルホニルフェニ
ル）ウレイド〕−６−スルホ−８−ナフトール、２−
〔Ｎ’−（３’−クロロエチルスルホニルプロピル）ウ
レイド〕−６−スルホ−８−ナフトール、３−〔Ｎ’−
スルホニルフェニル−ウレイド〕−６−スルホ−８−ナ
フトール、３−〔Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルプロ
ピル）ウレイド〕−６−スルホ−８−ナフトール、２−
スルホ−５−〔Ｎ’−（３”−β−クロロエチルスルホ
ニル）フェニル〕ウレイド−アニリン、３−〔Ｎ’−
（３”−β−スルファートエチルスルホニル）−フェニ
ル〕ウレイド−アニリンおよび６−スルホ−１−〔Ｎ−
（３”−β−スルファートエチルスルホニル）フェニ
ル〕ウレイド−８−ナフトール。
【００７９】本発明のアゾ染料の合成に役立ちそして繊
維反応性残基Ｚがカップリング成分中に存在する式Ｈ−
Ｋ−Ｎ（Ｒx ）Ｈのカップリング成分──但し、繊維反
応性残基Ｚ1 または別の前述のハロトリアジン残基、最
初に得られる式（５５）のアミノ含有アゾ染料のアミノ
基−Ｎ（Ｒ* ）Ｈに場合によっては後で導入される──
─には以下のものがある：アニリン、３−メチルアニリ
ン、２，５−ジメチルアニリン、２，５−ジメトキシア
ニリン、３−メトキシアニリン、３−アセチルアミノア
ニリン、３−プロピオニルアミノアニリン、３−ブチル
アミノアニリン、３−ベンゾイルアミノアニリン、３−
（ヒドロキシアセチルアミノ）アニリン、３−ウレイド
アニリン、２−メチル−５−アセチルアミノアニリン、
２−メチルオキシ−５−アセチルアミノアニリン、２−
メトキシ−５−メチルアニリン、１−アミノナフタレン
−６−スルホン酸、１−アミノナフタレン−７−スルホ
ン酸、４−スルホ−１，３−ジアミノベンゼン、６−ス
ルホ−２−メトキシ−１−アミノナフタレン、５，７−
ジスルホ−２−アミノナフタレン、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−４−スルホン酸、１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン酸、
１−アミノ−８−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシ−４，６−ジスルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４，６−
トリスルホン酸、２−（メチルアミノ）−および２−
（エチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−ス
ルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、２−（メチルアミノ）−および
２−（エチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホン酸、２−（４’−アミノ−３’−
スルホフェニルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−
７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−
（フェニルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（４’−スルホ
フェニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２’，５’−ジスル
ホフェニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−（β−アミノエチル）−３−シアノ−４−メチル−
６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−（γ−アミノプロ
ピル）−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン、１，３−ジアミノベンゼン、３−
〔Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）〕アミノアニリ
ン、３−〔Ｎ，Ｎ−ジ（β−スルファートエチル）〕ア
ミノ−４−メトキシアニリン、３−（スルホベンジルア
ミノ）−アニリン、３−スルホベンゾイルアミノ）−４
−クロロアニリンおよび３−〔Ｎ，Ｎ−ジ（スルホベン
ジル）〕アミノアニリン、２−スルホ−５−アセチルア
ミノ−アニリン、２−アミノ−５−ナフトール−７−ス
ルホン酸、２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン
酸、１−（４’−アミノベンゾイル）アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−（４−
アミノ−ベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−４，６−ジスルホン酸、１−（３’−アミノベンゾ
イル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジ
スルホン酸、１−（３’−アミノベンゾイル）アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸、１
−（２’−アミノベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−（２’−アミ
ノベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
４，６−ジスルホン酸、２−（３’−アミノベンゾイ
ル）アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−（２’−アミノベンゾイル）アミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−（４’−アミ
ノベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸、２−（３’−アミノベンゾイル）アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−
（２’−アミノベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸、２−（４’−アミノベンゾ
イル）アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−
（４’−アミノ−または１−（４’−アセチルアミノ−
２−スルホフェニル）−３−メチル−または−３−カル
ボキシ−５−ピラゾロン、３−スルホ−４−アミノ−Ｎ
−（アセトアセチル）アニリド、１−アミノ−８−ナフ
トール−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、１−
（３’−アミノベンゾイル）−または１−（４’−アミ
ノベンゾイル）アミノ−８−ナフトール−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−
ナフトール−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、
２−アセチルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン
酸、２−アセチルアミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸、３−アセチルアミノ−８−ナフトール−６−スル
ホン酸、３−（Ｎ−メチルアミノ）−８−ナフトール−
６−スルホン酸、１−（３’−アミノ−または１−
（３’−アセチルアミノ−６’−スルホフェニル）−３
−メチル−または−３−カルボニル−５−ピラゾロン、
２−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）−または２−
メチルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、Ｎ−
メチルアニリンおよびＮ−プロピル−ｍ−トルイジン。
【００８０】出発化合物が式Ｈ2 Ｎ−Ｄ−ＮＨ2 または
Ｈ2 Ｎ−Ｄ1 −ＮＨ2 のジアゾ成分である場合には、こ
れらはモノアシルアミノアミノ化合物の状態で使用で
き、そのアシル残基は特にアセチル残基である。これら
のモノアシルアミノアミノ化合物は最初にジアゾ化しそ
してカップリング性化合物の上にカップリングさせる。
次いでアシル残基が加水分解的に放出されそしてこの様
にして再び遊離状態に成ったアミノ基が反応性残基Ｚ1
に結合し得る。このようにモノアシル化されたジアミン
の例には２−スルホ−５−アセチルアミノアニリンおよ
び２−スルホ−４−アセチルアミノアニリンがある。同
様にアミノ基含有カップリング成分は、カップリング反
応において、次いでここでも、遊離されたアミノ基を繊
維反応性基Ｚ1 に結合させる為に、アシル残基を加水分
解的に解離させてもよい。アシルアミノ誘導体の状態で
使用できる。
【００８１】本発明のジアゾ染料の合成に使用できそし
て内部の二価のカップリング残基が二つのジアゾ成分に
結合し、その一方のジアゾ成分は繊維反応性残基ＲG を
含有しておりそしてもう一方が繊維反応性残基Ｚを含有
する二価のカップリング成分、例えば式（４ｃ）および
（４ｄ）の染料のそれには例えばレゾルシノール、１，
３−ジアミノベンゼン、５，５’−ジヒドロキシ−７，
７’−ジスルホ−２，２’−ジナフチル尿素、１，８−
ジヒドロキシ−３，６−ジスルホナフタレン、特に１−
アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸および
１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸が
ある。
【００８２】本発明のフタロシアニン染料は、スルホ含
有またはスルホ不含のフタロシアニンスルホニル−クロ
ライドを用いて出発しそしてこれをアミン化合物類、繊
維反応性残基ＲG を含有するアミノ化合物および、繊維
反応性残基Ｚを持っているかまたはジアミノ化合物であ
る他のアミノ化合物と所望の順序で反応させそしてフタ
ロシアニンスルホニル−クロライドと反応しないアミノ
基が繊維反応性基Ｚ1を導入するのに役立つ。これらの
二種類のアミノ化合物に加えて、繊維反応性基を有して
いないかゝるアミノ化合物、例えば式Ｈ−Ｑ（式中、Ｑ
は上述の意味を有する。）の化合物を用いることが可能
である。どの場合にもＷは水溶性化置換基を含有してい
る必要がない。フタロシアニンスルホニル−クロライド
とアミノ化合物との、好ましくは水性媒体中で２０〜４
５℃の温度でそして５．５〜７．５のｐＨ値で実施する
のが有利である反応の間に、クロロスルホニル基の一部
を加水分解によってスルホ基に転化してもよい。この転
化反応は文献、例えば米国特許第４，７４５，１８７号
明細書から公知である。本発明のフタロシアニン染料の
合成はこの反応と同様にして実施することができる。
【００８３】例えば式（１１）の本発明のフタロシアニ
ン染料は式（６３）
【００８４】
【化４９】 〔式中、Ｐｃは上述の意味を有し、ｒは０または２の
数、殊に０でありそしてｓは１〜４の数であり、（ｒ＋
ｓ）の合計は最高４である。〕で表されるフタロシアニ
ンスルホニル−クロライドを式（６４）のアミノ化合物
および式（６５）のアミノ化合物と上述の条件のもとで
反応させることによって製造できる： Ｈ2 Ｎ−Ｄ−Ｖ−（ＳＯ2 Ｙ）z （６４） Ｈ−Ｎ（ＲX ）−Ｚ1 （６５） （両式中、Ｖ、Ｙ、ｚ、ＲX およびＺ1 は上述の意味を
有する。）しかしながら、最初に式（６３）の化合物を
式（６４）のアミノ化合物および式Ｈ2 ＮＲx のアミン
と反応させそして次に繊維反応性基Ｚ1 を例えば、式
（６０）の化合物と反応させるかまたはシアヌルハロゲ
ン化物と最初に反応させそして次にシアナミドおよび式
Ｈ−Ｑのアミンと反応させることによってまたはジハロ
シアナミド−ｓ−トリアジンと反応させ、次いでアミン
Ｈ−Ｑの反応によって、遊離アミノ基中に導入する。式
（１）の本発明の染料は、広い範囲の材料、例えばシル
ク、レザー、ウール、ポリアミド繊維およびポリウレタ
ン類、特にあらゆる種類のセルロース含有繊維材料の染
色および捺染に適している。かゝる繊維材料の例には、
天然セルロース繊維、例えば木綿、リネンおよび麻、お
よびセルロースそれ自体および再生されたセルロースが
ある。式（１）の染料は、混紡織物に含まれる水酸基含
有繊維、例えば木綿とポリエステル繊維またはポリアミ
ド繊維との混紡の染色または捺染に適している。
【００８５】本発明の染料は、種々の方法で繊維の上
に、特に染料水溶液の状態でおよび捺染用ペーストの状
態で繊維材料に適用しそして固着することができる。こ
のものは吸尽法だけでなくパジング染色法による染色に
も適している。このパジング法では物品を水性の塩含有
または塩不含の染料溶液に浸漬しそして染料がアルカリ
処理で固着されるかまたはアルカリの存在下に場合によ
っては熱の供給下に固着される。本発明の染料は特に、
染料がアルカリと一緒にパジング用マングルに適用しそ
して次に室温で数時間貯蔵することによって固着させる
いわゆる冷間パッド・バッチ法に特に適している。固着
後に、染色物または捺染物を冷たいおよび熱い水で十分
に濯ぎ、場合によっては分散剤として作用する剤および
非固着成分の拡散を促進させる剤を添加してもよい。こ
れらの染色−および捺染法は沢山の一般的技術文献およ
び特許文献に説明されている。
【００８６】従って本発明は、これらの材料を式（１）
の本発明の染料にて染色（捺染も含む）する為に使用す
ることおよびかゝる材料を、式（１）の染料を着色剤と
して使用し、式（１）の染料を水性媒体状態で被染色材
料に適用しそして該材料の上に熱によってまたはアルカ
リ化合物によってまたはそれらの両方によって染料を固
着することによって、自体慣用の方法で染色（および捺
染）する方法にも関する。
【００８７】本発明のアントラキノン染料がアルカリ染
浴に十分に溶解しない場合には、この欠点が分散剤また
は他の未着色化合物、例えばナフタレンスルホン酸／ホ
ルムアルデヒド−縮合生成物または特にアントラキノン
−２−スルホン酸の添加によって文献から公知の方法で
残留し得る。
【００８８】式（１）の染料は高い反応性、良好な性質
および非常に良好な付着性に特徴がある。従ってこのも
のは、低い染色温度で吸尽染色法で使用することができ
そしてパッドスチーム法でも短い蒸熱時間しか必要とし
ない。固着の程度は高度であり、未固着部分は容易に洗
去でき、吸尽度と固着度との間の差は極めて僅かであ
り、即ち洗濯損失が非常に僅かである。式（１）の染料
は捺染、特に木綿の捺染に特に適しているが、窒素含有
繊維、例えばウールまたはシルクまたはウールまたはシ
ルクを含む混紡の捺染に適している。更にこれらは、抜
染捺染および防染捺染法で使用するのにも非常に適して
いる。
【００８９】本発明の染料によって製造された染色物お
よび捺染物は特にセルロース繊維材料において、酸性域
でもアルカリ域でも高い色強度および繊維と染料との結
合の高い安定性を示すが、更に良好な耐光性および非常
に良好な耐湿潤性、例えば耐洗濯、耐水性、耐海水性、
耐クロス染色性および耐汗性および良好な耐プリーティ
ング性、耐ホットプレス性および耐摩擦性を有してい
る。
【００９０】
【実施例】以下の実施例で本発明を更に詳細に説明す
る。部および% は他に表示がない限り、重量に関する。
重量部は、ｋｇとリットルとの関連と同様に容量部に関
連している。
【００９１】これら実施例において式で記載した化合物
は、遊離酸の状態で示してある。一般に、これらはそれ
のアルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩ま
たはカリウム塩の状態で製造され単離され、その塩の状
態で染色に使用される。同様に、出発化合物および成分
も後記例においては、特に表例においては、遊離酸の状
態で示してあり、合成においてそのまままたはそれの塩
の状態、例えばアルカリ金属塩の状態で使用できる。
【００９２】本発明の染料の為に示した可視域の吸収極
大（λmax ）は、該染料のアルカリ金属塩の水溶液を用
いて測定した。表例においてλmax 値は色調の次に括弧
内に示した。波長はｎｍである。
【００９３】実施例１ １０．７部のシアナミドを、４００部の水にシアヌル酸
クロライド４６部を懸濁させた懸濁液に０℃で添加す
る。反応を８〜８．５のｐＨで実施する。１時間後に混
合物を２〜２．５のｐＨにし、７３部の１−アミノ−８
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸を添加し、この反
応混合物を３５℃に加熱しそして第二の縮合反応を、２
〜２．５のｐＨを維持しながら実施する。約４時間後
に、４４．５部の３−スルホアニリンを添加し、この混
合物を２．５のｐＨの維持下に８０℃に加熱しそして反
応を、この反応条件を維持しながら１時間に亘って完結
させる。
【００９４】ジアゾニウム塩水性懸濁液を通例の方法で
製造しそして７２．１部の４−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）アニリンをカップリング成分のこの溶液
に添加しそしてカップリング反応を４〜４．５のｐＨで
且つ約２０℃の温度で実施する。
【００９５】合成溶液を透明にした後に、得られる本発
明のアゾ染料を通例の方法でアルカリ金属塩（ナトリウ
ム塩）の状態で例えば塩化ナトリウムでの塩析によっ
て、減圧下での蒸発処理によりまたは噴霧乾燥によって
単離する。遊離酸の状態で書くと、下記式で表される：
【００９６】
【化５０】 このものは非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそし
て明細書に記載した材料、特にセルロース繊維材料に繊
維反応性染料にとって慣用の適用および固着法によって
青味を帯びた赤色（帯青赤色）の染色および捺染をもた
らす。この染色−および捺染物は堅牢性、特に耐光、耐
汗性および耐塩素性が挙げられる。更に、純粋な白い模
様を帯青赤色色の下地色の中に得る抜染捺染に特に非常
に適している。
【００９７】実施例１ａ 種々の合成ルートで実施例１の染料を製造する為に、１
０．７部のシアナミドを、４００部の水にシアヌル酸ク
ロライド４６部を懸濁させた懸濁液に０℃で添加し、そ
して反応を水酸化ナトリウム溶液の連続的添加によって
８〜８．５のｐＨで実施する。次いで４４．５部の３−
スルホアニリンを添加しそして第二の縮合反応を約０℃
の温度で２〜２．５のｐＨで実施する。約２時間後に、
７３部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸を添加する。第三の縮合反応を３のｐ
Ｈおよび６０℃の温度で実施する。
【００９８】この反応混合物を２０℃に冷却した後に、
通例の方法で製造されそして７２．１部の４−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）アニリンより成るジアゾ
ニウム塩水性懸濁液をカップリング成分のこの溶液に添
加しそしてカップリング反応を２〜２．５のｐＨで実施
する。
【００９９】本発明の染料を実施例１の方法で単離す
る。これも同様な性質を有している。実施例２ ２３部のシアヌル酸クロライドを、８００部の水中の３
６部の１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸に０℃の温度およびｐＨ２で５分に亘ってゆっくり
添加する。２のｐＨに、水酸化ナトリウムの濃厚溶液に
よって２時間維持する。次いで１７．８部の３−スルホ
アニリンを、２．５のｐＨおよび６０〜８０℃の温度を
維持しながら更に攪拌しそして、出発材料が薄層クロマ
トグラフィーでもはや検出できなくなるまで、攪拌を数
時間続ける。次に４．２５部のシアナミドを添加しそし
て縮合反応を５０〜６０℃の温度、６．５のｐＨで約４
時間実施する。
【０１００】通例の方法で製造した５１．１部の２−ア
ミノ−６−（β−スルファートエチルスルホニル）−ナ
フタレン−１−スルホン酸のジアゾニウム塩の水性塩酸
溶液を、製造された合成溶液状態のカップリング成分に
添加しそしてカップリング反応を１５〜３０℃で６のｐ
Ｈで実施する。
【０１０１】合成溶液を透明にした後に、得られる本発
明の染料をアルカリ金属塩（ナトリウム塩）の状態で
５．５のｐＨで噴霧乾燥によって単離する。遊離酸の状
態で書くと、下記式で表される：
【０１０２】
【化５１】 このものは非常に良好な繊維反応性染料特性を示す。こ
のものは、例えばセルロース繊維材料、例えば木綿に繊
維反応性染料にとって慣用の適用および固着法によって
高い色強度および高い固着度の青味を帯びた赤色の堅牢
な染色物および捺染物をもたらす。更にこの染料は抜染
捺染および防染捺染法使用できる。
【０１０３】実施例３ １９部のシアヌル酸クロライドを、３００部の水に懸濁
させる。４．４部のシアナミドを添加しそしてｐＨを反
応の間、水酸化ナトリウム水溶液によって８〜９に維持
する。５８．３部の１−〔４’−（β−スルファートエ
チルスルホニル）フェニル〕−３−カルボキシ−４−
（５”−アミノ−２”−スルホフェニル）アゾ−５−ピ
ラゾロンを次いで添加しそして反応を４のｐＨおよび４
０℃の温度で実施する。次いで１７．８部の３−スルホ
アニリンを添加し、この反応混合物を８５℃に加熱しそ
して縮合反応が完了するまで、３．５〜４のｐＨを維持
しながら攪拌を継続する。
【０１０４】生じる本発明のアゾ染料をそれのアルカリ
金属塩（ナトリウム塩）の状態で単離し合成溶液の減圧
下での蒸発によってまたは噴霧乾燥によって単離する。
遊離酸の状態で書くと、下記式で表される：
【０１０５】
【化５２】 このものは非常に良好な繊維反応性染料特性を示す。こ
のものは、公知の適用技術によって明細書中記載の材
料、例えば特にセルロース繊維材料を高い色強度および
良好な堅牢性の黄色色合いを示す。
【０１０６】実施例４ １８．８部の１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン
酸を、２００部の氷水に１９部のシアヌル酸クロライド
を懸濁させた懸濁液に添加する。この混合物を最初に０
〜５℃、２．５のｐＨで約２時間攪拌し、次いで０〜５
℃および４のｐＨで約３０分攪拌する。次に４．４部の
シアナミドを添加し、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液で１
０にし、温度をゆっくり５０〜６０℃に高め、そして攪
拌を１０のｐＨおよび５０〜６０℃の温度で約１．５時
間継続する。次いでｐＨを塩酸で７にし、２０容量部の
５Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液を添加しそしてジアゾ化
を、５０容量部の濃塩酸と６００部の氷との混合物にゆ
っくり添加することによって実施する。この混合物を追
加的に約２時間攪拌しそして過剰の亜硝酸をスルファミ
ン酸にて通例の様に分解する。
【０１０７】得られるジアゾニウム塩懸濁液を次いで、
６０部の４−ヒドロキシ−５−アミノ−６−〔４’−
（β−スルファートエチルスルホニル）フェニル−ア
ゾ〕ナフタレン−２，７−ジスルホン酸のナトリウム塩
水溶液に添加する。カップリング反応を０〜１０℃、６
〜７のｐＨで実施し、次に１７．８部の３−スルホアニ
リンを添加しそして縮合反応を８５℃、３．５〜４のｐ
Ｈで約２時間実施する。この反応混合物を次に約４０℃
で、少量の珪藻土を用いて透明にし、濾過し、濾液を蒸
発処理する。
【０１０８】下記式のジアゾ化合物のアルカリ金属塩
（ナトリウム塩）の黒色の電解質含有粉末が得られる。
【０１０９】
【化５３】 このものは非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそし
て例えば木綿を濃紺色に染色する。 実施例５〜１６０：以下の表例において、本発明の別の
アゾ染料を下記式（Ａ）
【０１１０】
【化５４】 の成分によって説明する。これらは、個々の表例から判
る成分を式（Ａ）と組合せて使用して（ジアゾ成分Ｄ−
ＮＨ2 、カップリング成分Ｈ−Ｋ−ＮＲ* Ｈ、ハロトリ
アジン、シアナミドおよび式Ｈ−Ｑのアミン）、上記の
各実施例のひとつと同様にして本発明に従って製造でき
る。これらは非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそ
して明細書に記載の材料、特にセルロース繊維材料、例
えば木綿を染色する。高い色強度および良好な堅牢性を
持つ色相を個々の表例に示す（ここでは木綿を用い
た）。更に本発明のこれらのアゾ染料は抜染捺染に非常
に適している。 ──────────────────────────────────── 実施 残 基 残 基 残 基 色 調 例 Ｄ− −Ｋ−Ｎ（Ｒ* ）− −Ｑ ──────────────────────────────────── ５ 4-( β-スルファート- 8-ヒト゛ロキシ-3,6-シ゛スルホ- 3-カルホ゛キシ- 帯青赤色 エチルスルホニル)-フェニル 1,7-ナフチレン-1-アミノ フェニル (521) ６ 同上 同上 3,4-シ゛カルホ゛キシ 同上 フェニルアミノ (519) ７ 同上 同上 δ-カルホ゛キシ- 同上 フ゛チルアミノ (520) ８ 同上 同上 1-カルホ゛キシエチル- 同上 1-アミノ (520) ９ 同上 同上 N-メチル- β-スルホ- 同上 -エチルアミノ (523) 10 6-( β-スルファート-エチル 同上 同上 同上 スルホニル)-1-スルホナフタ-2-イル (537) 11 同上 同上 2,5-シ゛スルホ-フェニル- 同上 アミノ (535) 12 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 同上 (538) 13 同上 同上 2-メチル-4,6-シ゛スルホ 同上 フェニルアミノ (536) 14 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 同上 (535) 15 同上 同上 2-カルホ゛キシ-フェニルアミノ 同上 (538) 16 同上 同上 1-カルホ゛キシ-3-メチル- 同上 n-フ゜ロヒ゜ル-1-アミノ (536) 17 4-( β-スルファート-エチル 同上 2-スルホフェニルアミノ 同上 スルホニル)-フェニル (520) 18 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 同上 (521) 19 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 同上 (519) 20 同上 同上 2,5-シ゛スルホ-フェニル- 同上 アミノ (522) 21 同上 同上 2-カルホ゛キシ-フェニルアミノ 同上 (520) 22 同上 4-スルホ-3-アミノ-1,6- 3-スルホフェニルアミノ 金黄色 フェニレン-1-アミノ (413) 23 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 金黄色 (415) 24 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 金黄色 (413) 25 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 金黄色 (414) 26 2-スルホ-4-( β-スル 同上 3-スルホフェニルアミノ 金黄色 ファートエチル-スルホニル)フェニル (408) 27 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 金黄色 (409) 28 2-( β-スルファート- 同上 2-スルホフェニルアミノ 帯青赤色 エチル-スルホニル)フェニル (513) 29 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 金黄色 (514) 30 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 同上 (515) 31 同上 同上 2,5-シ゛スルホ-フェニル- 同上 アミノ (514) 32 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 (513) 33 4-( β-スルファート- 8-ヒト゛ロキシ-4,6-シ゛スルホ- 3-スルホフェニルアミノ 同上 エチル-スルホニル)フェニル 1,7-ナフチレン-1-アミノ (498) 34 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 同上 (495) 35 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 同上 (502) 36 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 (497) 37 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 同上 (503) 38 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 同上 (504) 39 同上 3-カルホ゛キシ-5-ヒ゜ラソ゛ロ-4-イル- 3-カルホ゛キシフェニルアミノ 黄色 -1-(2'-スルホフェニル-4'-アミノ) (390) 40 同上 同上 3,4-シ゛カルホ゛キシ- 黄色 フェニルアミノ (392) 41 同上 同上 δ-カルホ゛キシフ゛チルアミノ 黄色 (393) 42 同上 同上 1-カルホ゛キシエチル-1- 黄色 アミノ (391) 43 同上 同上 N-メチル- β-スルホ- 黄色 エチルアミノ (395) 44 6-( β-スルファート- 同上 同上 黄色 エチル-スルホニル)-1- (405) スルホナフト-2-イル 45 同上 同上 2,5-シ゛スルホ-フェニル- 黄色 アミノ (407) 46 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 黄色 (404) 47 同上 同上 2-メチル-3,6-シ゛- 黄色 スルホ-フェニルアミノ (404) 48 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 黄色 (405) 49 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 黄色 (403) 50 同上 同上 1-カルホ゛キシ-3-メチル- 黄色 n-フ゜ロヒ゜ル-1-アミノ (405) 51 4-( β-スルファート- 8-ヒト゛ロキシ-6-スルホ- 2-スルホフェニル オレンジ色 エチル-スルホニル)フェニル 3,7-ナフチレン-3-アミノ アミノ 52 同上 同上 4-スルホフェニル- オレンジ色 アミノ 53 同上 同上 β-スルホエチル- オレンジ色 アミノ 54 同上 同上 2,5-シ゛スルホ- オレンジ色 フェニル-アミノ 55 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニル- オレンジ色 アミノ 56 6-( β-スルファート- 同上 3-スルホフェニルアミノ オレンジ色 エチル-スルホニル)-1- スルホナフト-2-イル 57 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ オレンジ色 58 同上 同上 β-スルホエチルアミノ オレンジ色 59 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニル- オレンジ色 アミノ 60 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ オレンジ色 61 6-( β-スルファート- 4-スルホ-3-アミノ-1,6- 3-スルホフェニルアミノ 金黄色 エチル-スルホニル)-1- フェニレン-1-アミノ (425) スルホナフト-2-イル 62 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 金黄色 (427) 63 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 金黄色 (430) 64 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 金黄色 (427) 65 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 金黄色 (428) 66 4-メトキシ-3-(β-スルファト 8-ヒト゛ロキシ-6-スルホ-2,7- 2-スルホフェニルアミノ 深紅色 -エチルスルホニル)フェニル -ナフチレン-2-アミノ 67 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 深紅色 68 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 深紅色 69 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- 深紅色 アミノ 70 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 深紅色 71 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 深紅色 72 同上 同上 δ-カルホ゛キシフ゛チルアミノ 深紅色 73 同上 同上 1-カルホ゛キシエチル-1- 深紅色 アミノ 74 同上 同上 4-カルホ゛キシフェニルアミノ 深紅色 75 同上 同上 3,4-シ゛カルホ゛キシ- 深紅色 フェニルアミノ 76 2,5-シ゛メトキシ-4-( β- 3-メチル-5- 2-スルホフェニルアミノ 金黄色 スルファートエチルスルホニル)- ヒ゜ラソ゛ロン-4-イル-1- (430) フェニル (2'-スルホフェニル-4'-アミノ) 77 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 金黄色 (432) 78 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 金黄色 (433) 79 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- 金黄色 アミノ (431) 80 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 金黄色 (430) 81 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 金黄色 (432) 82 同上 3-メチル-5-ヒ゜ラソ゛ロ-4-イル- 4-スルホフェニルアミノ 金黄色 1-(フェニル-4'-アミノ) (435) 83 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 金黄色 (435) 84 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 金黄色 (432) 85 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 金黄色 (433) 86 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 金黄色 (437) 87 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 金黄色 (430) 88 8-( β-スルファート-エチル 8-ヒト゛ロキシ-3,6- 3-カルホ゛キシ- ボルドー スルホニル)-ナフト-2-イル シ゛スルホ-1,7- フェニルアミノ (546) ナフチレン-1-アミノ 89 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ ボルドー (546) 90 同上 同上 β-スルホエチルアミノ ボルドー (547) 91 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- ボルドー アミノ (541) 92 6-スルホ-8-( β-スル 同上 同上 ボルドー ファートエチル-スルホニル)ナフト- (534) 2-イル 93 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ ボルドー (534) 94 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ ボルドー (532) 95 同上 同上 δ-カルホ゛キシフ゛チルアミノ ボルドー (535) 96 同上 8-ヒト゛ロキシ-3,6-シ゛スルホ- 3-スルホフェニルアミノ 赤色 1,7-ナフチレン-1-(アミノ- (502) カルホ゛ニル-フェニル-4'-アミノ) 97 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 赤色 (503) 98 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 赤色 (504) 99 同上 同上 2,6-シ゛スルホフェニル- 赤色 アミノ (503) 100 8-( β-スルファート-エチル- 同上 3-スルホフェニルアミノ 赤色 スルホニル)-ナフト-2-イル (518) 101 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 赤色 (516) 102 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 赤色 (520) 103 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- 赤色 アミノ (517) 104 同上 同上 3-ホスホノフェニルアミノ 赤色 (518) 105 1-スルホ-6-( β-スル 同上 同上 赤色 ファートエチル-スルホニル)ナフト- (501) 2-イル 106 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 赤色 (505) 107 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 赤色 (506) 108 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- 赤色 アミノ (503) 109 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 赤色 (504) 110 3-( β-スルファート-エチル- 同上 β-スルホエチルアミノ 赤色 スルホニル)-フェニル (500) 111 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 赤色 (502) 112 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 赤色 (501) 113 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 赤色 (499) 114 同上 8-ヒト゛ロキシ-3,6- 4-カルホ゛キシフェニルアミノ 帯赤青色 シ゛スルホ-1,7- ナフチレン-1-アミノ 115 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 同上 116 6-( β-スルファート-エチル- 同上 3-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 スルホニル)-1-スルホナフト-2-イル 117 同上 同上 4-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 118 同上 8-ヒト゛ロキシ-4,6-シ゛スルホ- 3-スルホフェニルアミノ 同上 1,7-ナフチレン-1-アミノ 119 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 同上 120 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 同上 121 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 122 同上 同上 3-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 123 同上 同上 4-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 124 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- 同上 アミノ 125 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 同上 126 8-( β-スルファート-エチル- 同上 3-スルホフェニルアミノ 同上 スルホニル)-ナフト-2-イル 127 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 同上 128 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 同上 129 同上 同上 3-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 130 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 131 同上 同上 4-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 132 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- 同上 アミノ 133 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 同上 134 同上 同上 N-メチル-(β-スルホ- 同上 エチル)-アミノ 135 8-( β-スルファート-エチル- 同上 3-スルホフェニルアミノ 同上 スルホニル)-6-スルホナフト-2-イル 136 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 同上 137 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 同上 138 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 同上 139 同上 同上 N-メチル-(β-スルホ- 同上 エチル)-アミノ 140 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- 同上 アミノ 141 同上 8-ヒト゛ロキシ-3,6-シ゛スルホ- 同上 同上 1,7-ナフチレン-1-アミノ 142 同上 同上 3-スルホフェニルアミノ 同上 143 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ 同上 144 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ 同上 145 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 146 同上 同上 3-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 147 同上 同上 4-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 148 同上 同上 β-スルホエチルアミノ 同上 149 同上 同上 N-メチル-(β-スルホ- 同上 エチル)-アミノ 150 同上 同上 4-カルホ゛キシフ゛チルアミノ 同上 151 8-( β-スルファート-エチル- 同上 3-スルホフェニルアミノ ボルドー スルホニル)-ナフト-2-イル 152 同上 同上 2-スルホフェニルアミノ ボルドー 153 同上 同上 4-スルホフェニルアミノ ボルドー 154 同上 同上 2-カルホ゛キシフェニルアミノ ボルドー 155 同上 同上 4-カルホ゛キシフェニルアミノ ボルドー 1 56 同上 同上 3-カルホ゛キシフェニルアミノ ボルドー 15 7 同上 同上 2,5-シ゛スルホフェニル- ボルドー アミノ 158 同上 同上 β-スルホエチルアミノ ボルドー 159 同上 同上 N-メチル-(β-スルホ- ボルドー エチル)-アミノ 160 同上 同上 4-カルホ゛キシフ゛チルアミノ 同上実施例１６１〜１６６ 以下の表例に、本発明に従う別のアゾ染料を式（Ｂ）の
成分によって記載する。
【０１１１】
【化５５】 これらは、個々の表例から判る成分を式（Ｂ）と組合せ
て使用して（式ＨＲxＮ−Ｄ−ＮＨ2 のジアミノフェニ
レンまたは−ナフチレン、カップリング成分Ｈ−Ｋ、ハ
ロトリアジン、シアナミドおよび式Ｈ−Ｑのアミン）、
上記の各実施例のひとつと同様にして本発明に従って製
造できる。これらは非常に良好な繊維反応性染料特性を
示しそして明細書に記載の材料、特にセルロース繊維材
料、例えば木綿を染色する。高い色強度および良好な堅
牢性を持つ色調を個々の表例に示す（ここでは木綿を用
いる）。更に本発明のこれらのアゾ染料は抜染および防
染捺染に非常に適している。 ──────────────────────────────────── 実施例 残基−Ｑ 残基−Ｄ 残基−Ｋ 色調 ──────────────────────────────────── 161 2-スルホフェニルアミノ ＊ 1-[4'-(β-スルファート-エチル- 黄色 スルホニル)フェニル ]-3-メチル-5- (415) ヒ゜ラソ゛ロン-4-イル 162 4-スルホフェニルアミノ 同上 同上 黄色 (417) 163 β-スルホエチルアミノ 同上 同上 黄色 (420) 164 2,5-シ゛スルホフェニルアミノ 同上 同上 黄色 (413) 165 2-カルホ゛キシフェニルアミノ 同上 同上 黄色 (417) 166 3-スルホフェニルアミノ 同上 同上 黄色 (419) ＊＝
【０１１２】
【化５６】 実施例１６７：下記式の銅フタロシアニン化合物９８．
５部
【０１１３】
【化５７】 を、６００部の氷と６００部の水との混合物中で、均一
な混合物が得られるまで攪拌する。次いで水酸化ナトリ
ウム溶液で７のｐＨにする。少量のアセトンに溶解した
１９部のシアン酸クロライドを添加し、そして縮合反応
を０〜５℃、３．５〜４のｐＨ値で更に攪拌しながら実
施する。次いで４．４部のシアナミドを添加し、温度を
５０〜６０℃にゆっくり上昇させそしてｐＨを水酸化ナ
トリウム溶液にて１０にし、第二の縮合反応が完了する
まで攪拌を継続しそしてその混合物を次いでｐＨ５に達
するまで塩酸水で中和する。１７．８部の３−スルホア
ニリンを添加しそしてこの反応混合物を８０〜９０℃、
３．５〜４のｐＨで約２．５時間攪拌する。この合成溶
液を、それが未だ熱い間に、５．５のｐＨのもとで珪藻
土にて透明にしそして濾液を減圧下に蒸発させる。
【０１１４】下記式の化合物のアルカリ金属塩（ナトリ
ウム）
【０１１５】
【化５８】 の青色の電解質含有粉末が得られる。本発明のこの銅フ
タロシアニン染料は、可視領域において６７２ｎｍの所
で吸収極大を示す。このものは、非常に良好な繊維反応
性染料特性を示しそして明細書に記載の材料、特にセル
ロース繊維材料を慣用の適用法および固着法によって高
い色強度および良好な堅牢性の帯緑青色の色調に染色す
る。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｆはモノアゾ−、ジアゾ−またはポリアゾ染料
    の残基またはそれらから誘導される重金属錯塩アゾ染料
    の残基またはアントラキノン−、フタロシアニン−、ホ
    ルマザン−、アゾメチン−、ジオキサジン−、フェナジ
    ン−、スチルベン−、トリフェニルメタン−、キサンテ
    ン−、チオキサンテン−、ニトロアリール−、ナフトキ
    ノン−、ピレンキノン−またはペリレンテトラカルボイ
    ミド染料の残基であり；ＲX は水素原子または、ハロゲ
    ン、水酸基、シアノ、炭素原子数１〜４のアルコキシ、
    炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、カルボキ
    シ、スルファモイル、スルホまたはスルファートで置換
    されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基であ
    り；ｎは１または２の数であり；Ｑは式（２） 【化２】 ｛式中、ＲZ は水素原子または、ハロゲン、水酸基、シ
    アノ、炭素原子数１〜４のアルコキシ、カルボキシ、ス
    ルファモイル、スルホまたはスルファートでまたは非置
    換のフェニル残基または、ハロゲン、炭素原子数１〜４
    のアルコキシ、炭素原子数１〜４のアルキル、スルホお
    よびカルボキシより成る群の内の置換基で置換されてい
    るフェニル残基で置換されていてもよい炭素原子数１〜
    ４のアルキル基であるかまたはシクロヘキシル残基また
    は、非置換のまたは、ハロゲン、炭素原子数１〜４のア
    ルコキシ、炭素原子数１〜４のアルキル、スルホおよび
    カルボキシより成る群の内の置換基で置換されているフ
    ェニル残基であり、 Ｗは１〜４個の水溶性化置換基で置換されたアリール
    −、アルキレンアリール−、アリーレンアルキル−、ア
    ルキレンアリーレンアルキル−またはアリーレンアルキ
    レンアリール残基であり、その際アルキレン残基または
    アルキル残基は他の置換基で追加的に置換されていても
    よい炭素原子数１〜８のものであり、そしてアリーレン
    残基およびアリール残基は非置換のまたは他の置換基で
    追加的に置換されているフェニレン−またはナフチレン
    残基そしてフェニル−またはナフチル残基であり、そし
    てアルキレン残基は１つまたは複数のヘテロ基、例えば
    −ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−（但し、Ｒは非置換のまたはス
    ルホ、カルボキシ、スルファート、フェニルまたはスル
    ホフェニル、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、
    −ＳＯ2 −ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＮＨ−ＣＯ−
    および−ＣＯ−ＮＨ−で置換されている炭素原子数１〜
    ４のアルキルである）から選択されるもので中断されて
    いてもよく、そして結合したアルキル（アルキレン）／
    アリール（アリーレン）残基中のアルキレン−およびア
    リーレン部分およびアルキル−およびアリール部分はか
    ゝる基によっていずれの場合にも互いに分離されている
    てもよく、 Ａは０または１の数であり、そしてＢは１または２の数
    であり、 （Ａ＋Ｂ）の合計は２の数でありそして式−Ｗ−（ＳＯ
    2 −Ｙ）Z の基はＢが２である場合には、互いに同じか
    または異なる意味を有する｝で表される基であり；Ｖは
    直接結合またはアルキレン基であるかまたは置換された
    または非置換のアリーレン残基またはアルキレンアリー
    レンまたはアリーレンアルキレンまたはアルキレンアリ
    ーレンアルキレンまたはアリーレンアルキレンアリーレ
    ン残基であるか、または以下に挙げるヘテロ基の一つで
    中断されているアリーレンアリーレン残基であり、そし
    てアルキレン残基は１〜８個の炭素原子を有しそして置
    換されていてもよくそしてアリーレン残基は置換されて
    いるかまたは非置換のフェニレンまたはナフチレン残基
    であり、そしてアルキレン残基は１または複数のヘテロ
    基、例えば−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）− （但し、Ｒは非置
    換のまたはスルホ、カルボキシ、スルファート、フェニ
    ルまたはスルホフェニル、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
    2 −、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ
    2 −、−ＮＨ−ＣＯ−および−ＣＯ−ＮＨ−で置換され
    た炭素原子数１〜４のアルキルである）から選択される
    もので中断されていてもよく、そして結合したアルキレ
    ン／アリーレン残基の中のアルキレンおよびアリーレン
    部分は互いにヘテロ基によって分離されていてもよく；
    Ｙは１または２であり；ｚは１または２であり；ｈはＹ
    が２である場合には窒素原子であり、または式−ＮＨ
    −、−Ｎ（Ｒ）−（但し、式−Ｎ（Ｒ）−のＲは上述の
    意味の一つである）、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−
    ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＨ−またはｙ＝１の場合には直
    接結合であり；Ｙはビニル基であるかまたは、アルカリ
    で脱離される置換基によってβ位で置換されたエチル基
    でありそして基−ＳＯ2 −Ｙは、ＦまたはＶの芳香族炭
    素原子に対し直接的にまたは炭素原子数１〜４のアルキ
    レン残基を介してまたは炭素原子数１〜４のアルキルア
    ミノ基を介して結合している。〕で表される染料。
  2. 【請求項２】 下記式 【化３】 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属である。）で
    表される請求項１に記載の染料。
  3. 【請求項３】 下記式 【化４】 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属である。）で
    表される請求項１に記載の染料。
  4. 【請求項４】 式（１２Ｂ） 【化５】 （式中、残基Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｄ−は１−スルホ−６−（β
    −スルファートエチルスルホニル）ナフト−２−イル残
    基であり、Ｚ1 は２−シアナミド−４−（３’−スルホ
    フェニル）アミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル
    または２−シアナミド−４−（４’−スルホフェニル）
    アミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル基でありそ
    してＭは水素原子またはアルカリ金属である。）で表さ
    れる請求項１に記載の染料。
  5. 【請求項５】 式（１２Ａ） 【化６】 〔式中、残基Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｄ−は１−スルホ−６−（β
    −スルファートエチルスルホニル）ナフト−２−イル残
    基であり、ＲX は水素原子であり、基−Ｎ（ＲX ）−Ｚ
    1 は８−ナフトール残基の３−位で結合しており、Ｚ1
    は２−シアナミド−４−（３’−スルホフェニル）アミ
    ノ−１，３，５−トリアジン−６−イルまたは２−シア
    ナミド−４−（４’−スルホフェニル）アミノ−１，
    ３，５−トリアジン−６−イル基でありそしてＭは水素
    原子またはアルカリ金属である。）で表される請求項１
    に記載の染料。
  6. 【請求項６】 式（１２Ａ） 【化７】 〔式中、残基Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｄ−は４−（β−スルファー
    トエチルスルホニル）フェニル残基であり、ＲX は水素
    原子であり、基−Ｎ（ＲX ）−Ｚ1 は８−ナフトール残
    基の３−位に結合しており、Ｚ1 は２−シアナミド−４
    −（３’−スルホフェニル）アミノ−１，３，５−トリ
    アジン−６−イルまたは２−シアナミド−４−（４’−
    スルホフェニル）アミノ−１，３，５−トリアジン−６
    −イル基でありそしてＭは水素原子またはアルカリ金属
    である。）で表される請求項１に記載の染料。
  7. 【請求項７】 式（１２Ｖ） 【化８】 〔式中、残基Ｒ1 はアゾ基に関してパラ位でベンゼン環
    に結合しているβ−スルファートエチルスルホニル基で
    あり、Ｒ2 およびＲ3 の両方が水素原子であり、Ｚ1 は
    ２−シアナミド−４−（３’−スルホフェニル）アミノ
    −１，３，５−トリアジン−６−イルまたは２−シアナ
    ミド−４−（４’−スルホフェニル）アミノ−１，３，
    ５−トリアジン−６−イル基でありそしてＭは水素原子
    またはアルカリ金属である。）で表される請求項１に記
    載の染料。
  8. 【請求項８】 式（１２Ｌ） 【化９】 〔式中、Ｒ4 は水酸基で、Ｒ5 はメチルであり、Ｒ1 は
    β−スルファートエチルスルホニル基であって、ピラゾ
    ール環の窒素原子を基準としてパラ位でベンゼン環に結
    合しており、Ｒ2 およびＲ3 の両方が水素原子であり、
    Ｚ1 は２−シアナミド−４−（３’−スルホフェニル）
    アミノ−１，３，５−トリアジン−６−イルまたは２−
    シアナミド−４−（４’−スルホフェニル）アミノ−
    １，３，５−トリアジン−６−イル基でありそしてＭは
    水素原子またはアルカリ金属であり、ｍは１の数であり
    そして基−ＳＯ3 Ｍはアゾ基を基準としてオルト位でベ
    ンゼン環に結合しておりそして基Ｚ1 ＮＨ−はアゾ基を
    基準としてメタ位でそしてスルホ基を基準としてパラ位
    でベンゼン環に結合している。）で表される請求項１に
    記載の染料。
  9. 【請求項９】 請求項１に記載の式（１）の染料を製造
    する方法において、少なくとも一つが式（３）の基を含
    有しておりそして少なくとも一つが式（５）の基を含有
    している残基Ｆの個々の染料の前駆体を互いに反応させ
    るかまたは式（５５） 【化１０】 〔式中、Ｆ、ＲX およびｎは請求項１に記載の意味を有
    する。〕で表されるアミノ基含有出発化合物を式（５
    ６） 【化１１】 〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、例えば特に塩素原子ま
    たは弗素原子である。〕で表されるトリハロ−ｓ−トリ
    アジンと、シアナミドまたはそれのアルカリ金属塩とお
    よび式Ｈ−Ｑ （但し、Ｑは請求項１に記載した意味を
    有する。）のアミンと化学量論量で所望のいずれかの順
    序で反応させそして次に場合によっては、当業者に知ら
    れる別の必要な転化反応を実施することを特徴とする、
    上記方法。
  10. 【請求項１０】 式（３）または（５）の繊維反応性基
    を持つジアゾニウム化合物を前駆体として式（５）また
    は（３）の繊維反応性基を含有するカップリング性化合
    物にカップリングさせる、請求項１のアゾ染料を製造す
    る為の請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 式（５８） 【化１２】 〔式中、ＲG 、Ｆ、ＲX およびＨａｌは請求項９に記載
    の意味を有する。〕で表される化合物を式Ｈ−Ｑ（但
    し、Ｑは請求項９に記載した意味を有する。）のアミン
    と反応させるかまたは式（５９） 【化１３】 〔式中、ＲG 、Ｆ、ＲX 、Ｈａｌ、Ｑおよびｎが請求項
    ９に記載の意味を有する。〕で表される化合物をシアナ
    ミドまたはそれのアルカリ金属塩と反応させるかまたは
    式（５５）の化合物を式（６０） 【化１４】 〔式中、ＨａｌおよびＱは請求項９に記載の意味を有す
    る。〕で表される化合物と反応させる、請求項９に記載
    の方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜８の何れか一つに記載の染
    料または請求項９に記載の方法で製造された染料を、水
    酸基−および／またはカルボキシアミド基含有材料、特
    に繊維材料の染色および捺染に使用する方法。
  13. 【請求項１３】 染料を水酸基−および／またはカルボ
    キシアミド基含有材料、特に繊維材料に適用し、そして
    その染料を該材料に熱によってまたはアルカリ剤によっ
    てまたは熱およびアルカリ剤によって固着して、該材料
    を染色または捺染する方法において、染料が請求項１〜
    ８のいずれか一つに記載の染料または請求項９に記載の
    如く製造された染料である、上記方法。
  14. 【請求項１４】 ＲX がメチル、エチルまたは水素原子
    である請求項１に記載の染料。
  15. 【請求項１５】 ｎが１である請求項１に記載の染料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996026985A1 (fr) * 1995-03-02 1996-09-06 Mitsubishi Chemical Corporation Fluide d'enregistrement

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4023475A1 (de) * 1990-07-24 1992-01-30 Hoechst Ag Monoazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE4414320A1 (de) * 1994-04-25 1995-10-26 Hoechst Ag Schwarze Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
DE4417719A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Hoechst Ag Reaktivfarbstoffe mit hydrolysestabilen Reaktivgruppen
US6090163A (en) * 1998-12-21 2000-07-18 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Red-dyeing dye mixtures of water-soluble fiber-reactive azo dyes and their use
AU2001289722A1 (en) * 2000-07-25 2002-02-05 Dystar Textilfarben Gmbh And Co. Deutschland Kg Dye mixtures of fiber reactive azo dyes and use therof for dyeing material containing hydroxy- and/or carboxamido groups
KR100398814B1 (ko) * 2001-06-11 2003-09-19 오영산업주식회사 반응성 황색아조 염료조성물
KR100830421B1 (ko) 2007-03-09 2008-05-22 오영산업 주식회사 폴리아미드섬유 염색용 반응성 염료 및 이의 제조방법
CN102876078B (zh) * 2012-10-29 2016-10-05 苏州科法曼化学有限公司 黄色活性染料化合物及其合成和染色应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3903455A1 (de) * 1989-02-06 1990-08-09 Hoechst Ag Kupferkomplex-formazanverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
WO1990013603A1 (de) * 1989-05-10 1990-11-15 Hoechst Aktiengesellschaft Wasserlösliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5227475A (en) * 1989-05-10 1993-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble fiber-reactive dyestuffs containing a cyanamido-substituted triazinylamino-grouping, and a process for dyeing with the use of these dyes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996026985A1 (fr) * 1995-03-02 1996-09-06 Mitsubishi Chemical Corporation Fluide d'enregistrement

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