JPH05194869A - 反応染料 - Google Patents
反応染料Info
- Publication number
- JPH05194869A JPH05194869A JP4144780A JP14478092A JPH05194869A JP H05194869 A JPH05194869 A JP H05194869A JP 4144780 A JP4144780 A JP 4144780A JP 14478092 A JP14478092 A JP 14478092A JP H05194869 A JPH05194869 A JP H05194869A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- chemical
- solution
- formula
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（１）
【化１】
〔式中、Ｄは有機染料のラジカルを示し、Ｒ、Ｒ1及び
Ｒ2は例えばＣ1-4−アルキルを示し、Ａは架橋構成基を
示し、Ｘは、Ｃｌ、Ｆを示し、 【化２】 を示し、ｎは１又は２を示す〕の反応染料が提供され
る。 【効果】 セルロース繊維に対して堅牢性の優れた染色
を高い固着収率で行うことができる。
Ｒ2は例えばＣ1-4−アルキルを示し、Ａは架橋構成基を
示し、Ｘは、Ｃｌ、Ｆを示し、 【化２】 を示し、ｎは１又は２を示す〕の反応染料が提供され
る。 【効果】 セルロース繊維に対して堅牢性の優れた染色
を高い固着収率で行うことができる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、新規反応染料、その製造及びそ
の利用に関する。
の利用に関する。
【０００２】反応染料は、例えばＥＰ−Ａ−９７ １１
９に開示されている。しかしそこに挙げられている反応
染料はまだ、例えば堅牢性などに欠点がある。
９に開示されている。しかしそこに挙げられている反応
染料はまだ、例えば堅牢性などに欠点がある。
【０００３】本発明は、式（１）
【０００４】
【化５】
【０００５】〔式中、Ｄは、有機染料のラジカルを示
し、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して水素又は置換あ
るいは非置換Ｃ1-4−アルキルを示し、Ａは、置換又は
非置換脂肪族、芳香族又は芳香族−脂肪族架橋構成基を
示し、
し、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して水素又は置換あ
るいは非置換Ｃ1-4−アルキルを示し、Ａは、置換又は
非置換脂肪族、芳香族又は芳香族−脂肪族架橋構成基を
示し、
【０００６】
【化６】
【０００７】を示し、Ｘは、Ｃｌ、Ｆを示しｎは、１又
は２を示す〕の反応染料に関する。
は２を示す〕の反応染料に関する。
【０００８】特に好ましい反応染料は、次式（１ａ）及
び（１ｂ）を有し、
び（１ｂ）を有し、
【０００９】
【化７】
【００１０】ここで、Ｄ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ及びｎ
は、上記と同義である。
は、上記と同義である。
【００１１】基Ｄは、特にモノ−又はポリアゾ、金属錯
体アゾ、アンスラキノン、フタロシアニン、ホルマザ
ン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベ
ン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテ
ン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又は
ペリレンテトラカルボキシイミド系からのスルホ−含有
有機染料の基である。
体アゾ、アンスラキノン、フタロシアニン、ホルマザ
ン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベ
ン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテ
ン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又は
ペリレンテトラカルボキシイミド系からのスルホ−含有
有機染料の基である。
【００１２】１個又は２個の二反応性フルオロトリアジ
ニルフルオロピリミジン基が、式（１）中の染料基Ｄと
結合することができる。染料がこの種の（ｎが２であ
る）基を２個含む場合、それらは互いに独立しており、
従って基Ｒ、Ｒ1、Ｒ2又はＡに関して同一であることも
異なることもできる。
ニルフルオロピリミジン基が、式（１）中の染料基Ｄと
結合することができる。染料がこの種の（ｎが２であ
る）基を２個含む場合、それらは互いに独立しており、
従って基Ｒ、Ｒ1、Ｒ2又はＡに関して同一であることも
異なることもできる。
【００１３】式（１）中の基Ｄは、通常の方法で置換す
ることができ、特に１個又は２個のスルホ基を含む。基
Ｄ上のさらに別の置換基の例は：炭素数が１−４のアル
キル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル及びブチル、炭素数が１−４のアルコキシ基、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ及び
ブトキシ、炭素数が１−６のアシルアミノ基、例えばア
セチルアミノ及びプロピオニルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、アミノ、炭素数が１−４のアルキルアミノ、フェニ
ルアミノ、アルコキシ基の炭素数が１−４のアルコキシ
カルボニル、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、ハ
ロゲン、例えばフッ素、塩素及び臭素、スルファモイ
ル、カルバモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキ
シル、スルホメチル及びスルホである。Ｄがアゾ染料の
基である反応染料は、特にメチル、エチル、メトキシ、
ベンゾイルアミノ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイ
ド、スルホメチル、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン
及びスルホなどの置換基を含む。
ることができ、特に１個又は２個のスルホ基を含む。基
Ｄ上のさらに別の置換基の例は：炭素数が１−４のアル
キル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル及びブチル、炭素数が１−４のアルコキシ基、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ及び
ブトキシ、炭素数が１−６のアシルアミノ基、例えばア
セチルアミノ及びプロピオニルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、アミノ、炭素数が１−４のアルキルアミノ、フェニ
ルアミノ、アルコキシ基の炭素数が１−４のアルコキシ
カルボニル、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、ハ
ロゲン、例えばフッ素、塩素及び臭素、スルファモイ
ル、カルバモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキ
シル、スルホメチル及びスルホである。Ｄがアゾ染料の
基である反応染料は、特にメチル、エチル、メトキシ、
ベンゾイルアミノ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイ
ド、スルホメチル、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン
及びスルホなどの置換基を含む。
【００１４】式（１）中のＲ、Ｒ1及びＲ2に適したアル
キル基は、例えばハロゲン、スルファト、カルボキシ
ル、ヒドロキシル、シアノ又はスルホにより置換されて
いることができる直鎖又は分枝鎖状アルキル基である。
Ｒの例は：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−
ブチル、β−クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β
−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、β−スルファ
トエチル、カルボキシメチル及びスルホメチルである。
好ましい基Ｒ1及びＲ2は：水素、メチル、エチル、β−
ヒドロキシエチル及びβ−スルファトエチルである。
キル基は、例えばハロゲン、スルファト、カルボキシ
ル、ヒドロキシル、シアノ又はスルホにより置換されて
いることができる直鎖又は分枝鎖状アルキル基である。
Ｒの例は：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−
ブチル、β−クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β
−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、β−スルファ
トエチル、カルボキシメチル及びスルホメチルである。
好ましい基Ｒ1及びＲ2は：水素、メチル、エチル、β−
ヒドロキシエチル及びβ−スルファトエチルである。
【００１５】Ａは、アルキレン、アリーレン又はアラル
キル基であることが好ましい。脂肪族架橋構成基という
言葉は、環状脂肪族基も含む。従ってＡは、長い（例え
ば炭素数が１０かそれ以上）あるいは比較的短かい直鎖
又は分枝鎖状アルキレン基であることができ、特に炭素
数が２−６のアルキレン基、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ヘキシレン又はシクロヘキシレンが適し
ている。アリーレン基としてＡは、例えばナフチレン
基、ジフェニル又はスチルベンの基、あるいは特にフェ
ニレン基である。基Ａはさらに別の置換基、例えばフッ
素、塩素及び臭素などのハロゲン、メチル、エチル及び
プロピルなどの炭素数が１−４のアルキル基、メトキ
シ、エトキシプロピルオキシ及びイソプロピルオキシな
どの炭素数が１−４のアルコキシ基、カルボキシル、ヒ
ドロキシル又はスルホを含むことができる。Ａは、Ｃ
2-6−アルキレン又は置換あるいは非置換フェニレンで
あることが好ましい。エチレン、プロピレン、フェニレ
ン及びスルホフェニレン基が好ましい。
キル基であることが好ましい。脂肪族架橋構成基という
言葉は、環状脂肪族基も含む。従ってＡは、長い（例え
ば炭素数が１０かそれ以上）あるいは比較的短かい直鎖
又は分枝鎖状アルキレン基であることができ、特に炭素
数が２−６のアルキレン基、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ヘキシレン又はシクロヘキシレンが適し
ている。アリーレン基としてＡは、例えばナフチレン
基、ジフェニル又はスチルベンの基、あるいは特にフェ
ニレン基である。基Ａはさらに別の置換基、例えばフッ
素、塩素及び臭素などのハロゲン、メチル、エチル及び
プロピルなどの炭素数が１−４のアルキル基、メトキ
シ、エトキシプロピルオキシ及びイソプロピルオキシな
どの炭素数が１−４のアルコキシ基、カルボキシル、ヒ
ドロキシル又はスルホを含むことができる。Ａは、Ｃ
2-6−アルキレン又は置換あるいは非置換フェニレンで
あることが好ましい。エチレン、プロピレン、フェニレ
ン及びスルホフェニレン基が好ましい。
【００１６】式（１）の反応染料の好ましい組は、次の
反応染料の組である。
反応染料の組である。
【００１７】ａ）式（１）において、Ｄが、モノ−又は
ポリアゾ、金属錯体アゾ、アンスラキノン、フタロシア
ニン、ホルマザン又はジオキサジン系からのスルホ−含
有有機染料の基であり、Ｐｙｍが、上記と同義であり、
ｎが、１又は２であり、Ｘが、Ｃｌ又はＦであり、
Ｒ1、Ｒ2が、互いに独立してＨ又はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されている
ことができるＣ1−Ｃ4−アルキルであり、Ａが、置換又
は非置換フェニレンあるいは置換又は非置換芳香族−脂
肪族架橋構成基、あるいは複素原子又は複素原子を含む
基、例えばＮＲ、Ｏ又はＳなどにより中断されているこ
とができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハ
ロゲンにより置換されていることができる直鎖又は分枝
鎖状Ｃ1−Ｃ6−アルキレンである反応染料。
ポリアゾ、金属錯体アゾ、アンスラキノン、フタロシア
ニン、ホルマザン又はジオキサジン系からのスルホ−含
有有機染料の基であり、Ｐｙｍが、上記と同義であり、
ｎが、１又は２であり、Ｘが、Ｃｌ又はＦであり、
Ｒ1、Ｒ2が、互いに独立してＨ又はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されている
ことができるＣ1−Ｃ4−アルキルであり、Ａが、置換又
は非置換フェニレンあるいは置換又は非置換芳香族−脂
肪族架橋構成基、あるいは複素原子又は複素原子を含む
基、例えばＮＲ、Ｏ又はＳなどにより中断されているこ
とができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハ
ロゲンにより置換されていることができる直鎖又は分枝
鎖状Ｃ1−Ｃ6−アルキレンである反応染料。
【００１８】架橋構成基Ａの中で、ＮＲはＮＲ1又はＮ
Ｒ2と共に複素環、脂肪族環を形成することもできる。
Ｒ2と共に複素環、脂肪族環を形成することもできる。
【００１９】ｂ）式（１）において、Ａ、Ｄ、ｎ、Ｒ、
Ｒ1及びＲ2が、ａ）と同義であり、ＸがＦである染料。
Ｒ1及びＲ2が、ａ）と同義であり、ＸがＦである染料。
【００２０】ｃ）次式
【００２１】
【化８】
【００２２】〔式中、Ｄ、Ｘ、Ｒ及びＰｙｍは、ａ）と
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシル
又はスルホである〕の反応染料。
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシル
又はスルホである〕の反応染料。
【００２３】ｄ）ｃ）に記載の反応染料において、Ｄ、
Ｘ、Ｒ及びＰｙｍは、ｃ）と同義であり、Ｒ3及びＲ4が
互いに独立して水素又はスルホである反応染料。
Ｘ、Ｒ及びＰｙｍは、ｃ）と同義であり、Ｒ3及びＲ4が
互いに独立して水素又はスルホである反応染料。
【００２４】ｅ）次式
【００２５】
【化９】
【００２６】〔式中、Ｄ、Ｘ、及びＲは、ａ）と同義で
あり、Ａ1は、複素原子又は複素原子を含む基、例えば
ＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断していることができ、Ｏ
Ｒ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより
置換されていることができる脂肪族直鎖又は分枝鎖状Ｃ
1−Ｃ6−ジアミノアルキレンであり、複素及び炭素環状
脂肪族ジアミンを含み、Ｒ1は、ａ）と同義である〕の
反応染料。
あり、Ａ1は、複素原子又は複素原子を含む基、例えば
ＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断していることができ、Ｏ
Ｒ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより
置換されていることができる脂肪族直鎖又は分枝鎖状Ｃ
1−Ｃ6−ジアミノアルキレンであり、複素及び炭素環状
脂肪族ジアミンを含み、Ｒ1は、ａ）と同義である〕の
反応染料。
【００２７】好ましい脂肪族ジアミンは以下である：
【００２８】
【化１０】
【００２９】ｆ）次式
【００３０】
【化１１】
【００３１】〔式中、Ｄ、Ｘ及びＲは、ａ）と同義であ
り、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立してＨ、メチル、エチル
又はスルホであり、Ａ2は、複素原子又は複素原子を含
む基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断していること
ができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロ
ゲンにより置換されていることができる脂肪族直鎖又は
分枝鎖状Ｃ1−Ｃ6−架橋構成基である〕の反応染料。
り、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立してＨ、メチル、エチル
又はスルホであり、Ａ2は、複素原子又は複素原子を含
む基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断していること
ができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロ
ゲンにより置換されていることができる脂肪族直鎖又は
分枝鎖状Ｃ1−Ｃ6−架橋構成基である〕の反応染料。
【００３２】これらは、複素及び炭素環状脂肪族結合基
も含む。
も含む。
【００３３】ｇ）ｃ）、ｄ）、ｅ）及びｆ）において、
ＸがＦである反応染料。
ＸがＦである反応染料。
【００３４】式（１）の反応染料は、次式
【００３５】
【化１２】
【００３６】の有機染料又は染料前駆体、２，４，６−
トリフルオロ−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリク
ロロ−ｓ−トリアジン、次式
トリフルオロ−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリク
ロロ−ｓ−トリアジン、次式
【００３７】
【化１３】 の化合物、〔式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びＡは、式
（１）に関して上記に挙げた意味と同義である〕及び
２，４，６−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジンを互いに縮合し、染料前
駆体を使用する場合は得られる中間体を所望の最終染料
に変換することにより製造するのが好ましい。
（１）に関して上記に挙げた意味と同義である〕及び
２，４，６−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジンを互いに縮合し、染料前
駆体を使用する場合は得られる中間体を所望の最終染料
に変換することにより製造するのが好ましい。
【００３８】上記の方法において、各段階を種々の順序
で行うことができ、所望ならそのいくつかを同時に行う
こともできる。これに関し、種々の変法が可能である。
一般に反応は、連続して段階的に行う。
で行うことができ、所望ならそのいくつかを同時に行う
こともできる。これに関し、種々の変法が可能である。
一般に反応は、連続して段階的に行う。
【００３９】可能な変法のどれが最も良い結果を与える
か、あるいはどの特別な条件下、例えば縮合温度で反応
を行うのが最も有利であるかは、出発材料の構造に依存
する。
か、あるいはどの特別な条件下、例えば縮合温度で反応
を行うのが最も有利であるかは、出発材料の構造に依存
する。
【００４０】重要な変法の特徴は、以下である： １．式（５）の有機染料を２，４，６−トリフルオロ−
ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリ
アジンと縮合させ、さらに式（６）の化合物を２，４，
６−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフルオロ−
５−クロロピリミジンと縮合させ、両中間体を互いに縮
合させる； ２．式（５）の有機染料を２，４，６−トリフルオロ−
ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリ
アジンと縮合させ、第１縮合生成物を式（６）の化合物
と縮合させ、得られた第２縮合生成物を２，４，６−ト
リフルオロピリミジン又は４，６−ジフルオロ−５−ク
ロロピリミジンと縮合させる； ３．式（６）の化合物を２，４，６−トリフルオロピリ
ミジン又は４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン
と縮合させ、第１縮合生成物を２，４，６−トリフルオ
ロ−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリクロロ−ｓ−
トリアジンと縮合させ、得られた中間体を式（５）の有
機染料と縮合させる； ４．２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン又は
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジンを式（６）の
化合物と縮合させ、第１縮合生成物を式（５）の有機染
料と縮合させ、得られた第２縮合生成物を最終段階で
２，４，６−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジンと縮合させる。
ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリ
アジンと縮合させ、さらに式（６）の化合物を２，４，
６−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフルオロ−
５−クロロピリミジンと縮合させ、両中間体を互いに縮
合させる； ２．式（５）の有機染料を２，４，６−トリフルオロ−
ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリ
アジンと縮合させ、第１縮合生成物を式（６）の化合物
と縮合させ、得られた第２縮合生成物を２，４，６−ト
リフルオロピリミジン又は４，６−ジフルオロ−５−ク
ロロピリミジンと縮合させる； ３．式（６）の化合物を２，４，６−トリフルオロピリ
ミジン又は４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン
と縮合させ、第１縮合生成物を２，４，６−トリフルオ
ロ−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリクロロ−ｓ−
トリアジンと縮合させ、得られた中間体を式（５）の有
機染料と縮合させる； ４．２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン又は
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジンを式（６）の
化合物と縮合させ、第１縮合生成物を式（５）の有機染
料と縮合させ、得られた第２縮合生成物を最終段階で
２，４，６−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジンと縮合させる。
【００４１】有機染料（５）、染料前駆体及びジアミン
（６）と２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフルオロ−５
−クロロピリミジンあるいはそれらの第１縮合生成物と
の縮合反応は、周知の方法で、好ましくは水性又は水性
−有機媒体中で、酸−結合剤の存在下で行う。
（６）と２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリフルオロピリミジン又は４，６−ジフルオロ−５
−クロロピリミジンあるいはそれらの第１縮合生成物と
の縮合反応は、周知の方法で、好ましくは水性又は水性
−有機媒体中で、酸−結合剤の存在下で行う。
【００４２】示した式は、遊離の酸の式である。一般に
合成により塩、特にナトリウム塩、カリウム塩又はリチ
ウム塩などのアルカリ金属塩が得られる。染料は、濃厚
液として使用することもできる。
合成により塩、特にナトリウム塩、カリウム塩又はリチ
ウム塩などのアルカリ金属塩が得られる。染料は、濃厚
液として使用することもできる。
【００４３】本発明の染料は、天然及び合成ＯＨ−又は
アミド−含有材料、特にセルロース及びポリアミドで作
られた材料の染色及び印刷に非常に適している。これら
は特に排出及び冷パッド−バッチ法によるセルロース材
料の染色、及び綿ならびにステープルビスコースの印刷
に適している。
アミド−含有材料、特にセルロース及びポリアミドで作
られた材料の染色及び印刷に非常に適している。これら
は特に排出及び冷パッド−バッチ法によるセルロース材
料の染色、及び綿ならびにステープルビスコースの印刷
に適している。
【００４４】優れた一般的堅牢性、特に湿潤堅牢性を優
れた付着性及び高い固着収率と合わせ持つ染色が得られ
る。
れた付着性及び高い固着収率と合わせ持つ染色が得られ
る。
【００４５】下記に、式（１）の反応染料の製造に使用
することができる出発材料をそれぞれ挙げる。
することができる出発材料をそれぞれ挙げる。
【００４６】式（５）の適した染料は、特に以下の種類
の構造を持つ染料である：
の構造を持つ染料である：
【００４７】
【化１４】
【００４８】ここでＳａは、Ｈ5Ｃ2−Ｏ−又はＨ3Ｃ−
Ｏ−である。
Ｏ−である。
【００４９】
【化１５】
【００５０】
【化１６】
【００５１】式中、アシルは、例えばアセチル又は置換
あるいは非置換ベンゾイルであり、Ｒは、Ｈ、ＣＨ3又
はＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は、Ｈ、ＣＨ3、ＯＣＨ3又はＣｌ
であり、Ｒ6は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈである。
あるいは非置換ベンゾイルであり、Ｒは、Ｈ、ＣＨ3又
はＣ2Ｈ5であり、Ｒ5は、Ｈ、ＣＨ3、ＯＣＨ3又はＣｌ
であり、Ｒ6は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈである。
【００５２】染料の金属錯体の構造式：
【００５３】
【化１７】
【００５４】式中、Ｒ7は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＣＯ
ＣＨ3、ＮＨＣＯＰｈ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又
はＣ1−Ｃ4−アルキルである。
ＣＨ3、ＮＨＣＯＰｈ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又
はＣ1−Ｃ4−アルキルである。
【００５５】好ましい金属原子は、Ｃｕ（１：１錯体）
又はＣｒ及びＣｏ（１：２錯体）である。Ｃｒ錯体及び
Ｃｏ錯体は、上記の式のアゾ化合物を１個又は２個含む
ことができ、すなわち対称構造を持つかあるいは、他の
リガンド基と共に非対称構造を持つことができる。
又はＣｒ及びＣｏ（１：２錯体）である。Ｃｒ錯体及び
Ｃｏ錯体は、上記の式のアゾ化合物を１個又は２個含む
ことができ、すなわち対称構造を持つかあるいは、他の
リガンド基と共に非対称構造を持つことができる。
【００５６】
【化１８】
【００５７】
【化１９】
【００５８】
【化２０】
【００５９】
【化２１】
【００６０】式中、Ｒ8は、Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＨ2ＳＯ
3Ｈ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ＣＮ、カ
ルボキシアミド、特にＣＯＮＨ2であり、Ｒ9は、Ｈ、Ｃ
1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アシルアミ
ノ、特にＣ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ又はアリ
ールカルボニルアミノ、例えば置換又は非置換フェニル
カルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミ
ノ、Ｃｌ、Ｂｒ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ
であり、Ｒ10は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ＯＨ、ＳＯ3Ｈである。
3Ｈ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ＣＮ、カ
ルボキシアミド、特にＣＯＮＨ2であり、Ｒ9は、Ｈ、Ｃ
1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アシルアミ
ノ、特にＣ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ又はアリ
ールカルボニルアミノ、例えば置換又は非置換フェニル
カルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミ
ノ、Ｃｌ、Ｂｒ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ
であり、Ｒ10は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ＯＨ、ＳＯ3Ｈである。
【００６１】破線で示した縮合環は、別の場合に可能な
ナフタレン系を示す。
ナフタレン系を示す。
【００６２】
【化２２】
【００６３】式中、Ｒ5は、Ｈ、メチル、メトキシ、塩
素であり、Ｒ11は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、Ｒは、Ｈ、メ
チル、エチルである。
素であり、Ｒ11は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、Ｒは、Ｈ、メ
チル、エチルである。
【００６４】
【化２３】
【００６５】式中、 Ｔ1、Ｔ2は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ2−アルキル、Ｏ
ＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ2−アルコキ
シカルボニルである。
ＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ2−アルコキ
シカルボニルである。
【００６６】
【化２４】
【００６７】
【化２５】
【００６８】
【化２６】
【００６９】
【化２７】
【００７０】
【化２８】
【００７１】式中、Ｍｅは、Ｃｕ、Ｎｉであり、ｕ＋ｖ
＋ｗは、３．４−４．０であり、ｕは、０．８−２．
０、ｖは、０−１．０、ｗは、１．０−３．０であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＡは、上記と同義であり、Ｒ12及びＲ
13は、Ｈであるか又は、ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈある
いはＣＯＯＨにより置換された又は非置換のＣ1−Ｃ2−
アルキルである。
＋ｗは、３．４−４．０であり、ｕは、０．８−２．
０、ｖは、０−１．０、ｗは、１．０−３．０であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＡは、上記と同義であり、Ｒ12及びＲ
13は、Ｈであるか又は、ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈある
いはＣＯＯＨにより置換された又は非置換のＣ1−Ｃ2−
アルキルである。
【００７２】
【化２９】
【００７３】ｗがｖと等しくない場合、ｖ，ｗは、０又
は１である。
は１である。
【００７４】
【化３０】
【００７５】Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−
Ｃ4−アルコキシ、ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ2、
ＳＯ3Ｈ、スルホンアミド、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボ
ニルアミノ、置換又は非置換フェニルカルボニルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミノ、置換又は非
置換フェニルスルホニルアミノであり、Ｍｅは、二価金
属原子、好ましくはＦｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉであ
る。
Ｃ4−アルコキシ、ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ2、
ＳＯ3Ｈ、スルホンアミド、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボ
ニルアミノ、置換又は非置換フェニルカルボニルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミノ、置換又は非
置換フェニルスルホニルアミノであり、Ｍｅは、二価金
属原子、好ましくはＦｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉであ
る。
【００７６】
【化３１】
【００７７】式中、Ｒ15は、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ハロ
ゲン、特に塩素、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、
アラルキルカルボニルアミノであり、Ｒ16は、Ｃ1−Ｃ6
−アルコキシであるか、又はＲ15及びＲ16が環を形成
し、以下の意味を有する：
ゲン、特に塩素、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、
アラルキルカルボニルアミノであり、Ｒ16は、Ｃ1−Ｃ6
−アルコキシであるか、又はＲ15及びＲ16が環を形成
し、以下の意味を有する：
【００７８】
【実施例】実施例１ １．１ 濃度が１０％の水酸化リチウム溶液を用いて中
和することにより、１８．８ｇの２，４−ジアミノベン
ゼンスルホン酸を８０ｍｌの水に溶解し、溶液を１５．
４ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンと共
にｐＨ５．５−６．０にて２５−３０℃で縮合させる。
水酸化リチウムの消費が終了した後、１９．３ｇのシア
ヌル酸塩化物を縮合生成物の溶液に加え、温度を２０−
２５℃に保ち、水酸化リチウムを用いてｐＨを５．０に
保つ。ジアゾ化可能なアミノ基が検出されなくなった
ら、第２の縮合段階が完了し、リチウム塩の形態の化合
物
和することにより、１８．８ｇの２，４−ジアミノベン
ゼンスルホン酸を８０ｍｌの水に溶解し、溶液を１５．
４ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンと共
にｐＨ５．５−６．０にて２５−３０℃で縮合させる。
水酸化リチウムの消費が終了した後、１９．３ｇのシア
ヌル酸塩化物を縮合生成物の溶液に加え、温度を２０−
２５℃に保ち、水酸化リチウムを用いてｐＨを５．０に
保つ。ジアゾ化可能なアミノ基が検出されなくなった
ら、第２の縮合段階が完了し、リチウム塩の形態の化合
物
【００７９】
【化３２】
【００８０】の溶液又は粘性懸濁液が形成される。
【００８１】１．２ ４６．５ｇの１−アミノ−４−
（２’−アミノメチル−４’−メチル−６’−スルホフ
ェニルアミノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を３
００ｍｌの水及び１０ｇのカプロラクタムに溶解し、７
０℃にてｐＨ７に中和する。室温に冷却後、溶液を実施
例１．１の縮合生成物に加え、１０％の炭酸ナトリウム
溶液又は水酸化リチウム溶液を用いて反応混合物のｐＨ
を６．０−６．５に保つ。数時間後にアルカリ性縮合剤
の消費が停止し、クロマトグラフィー試料の着色溶離物
が消えたら、２０％の塩化ナトリウムを用いて溶液を塩
析し、染料を吸引濾過し、２０％濃度の塩化ナトリウム
溶液で洗浄し、真空中５０℃にて乾燥する。次式
（２’−アミノメチル−４’−メチル−６’−スルホフ
ェニルアミノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を３
００ｍｌの水及び１０ｇのカプロラクタムに溶解し、７
０℃にてｐＨ７に中和する。室温に冷却後、溶液を実施
例１．１の縮合生成物に加え、１０％の炭酸ナトリウム
溶液又は水酸化リチウム溶液を用いて反応混合物のｐＨ
を６．０−６．５に保つ。数時間後にアルカリ性縮合剤
の消費が停止し、クロマトグラフィー試料の着色溶離物
が消えたら、２０％の塩化ナトリウムを用いて溶液を塩
析し、染料を吸引濾過し、２０％濃度の塩化ナトリウム
溶液で洗浄し、真空中５０℃にて乾燥する。次式
【００８２】
【化３３】
【００８３】の染料は、周知の印刷及び連続法により綿
及びステープルビスコースを高い固着収率で、優れた湿
潤堅牢性を持つ明るい赤青色に染色する。λmax＝水中
で６２１ｎｍ，５８３ｎｍ実施例２ 実施例１．１において２，４−ジアミノベンゼン及び
４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンから得た縮
合生成物を、０−５℃及びｐＨ４．５−５．０にてシア
ヌル酸クロリドの代わりに１４．２ｇのシアヌル酸フル
オリドと反応させ、得られたジフルオロトリアジニル生
成物を、０−１０℃及びｐＨ６．０にて実施例１．２か
らの染料と縮合させ、次式
及びステープルビスコースを高い固着収率で、優れた湿
潤堅牢性を持つ明るい赤青色に染色する。λmax＝水中
で６２１ｎｍ，５８３ｎｍ実施例２ 実施例１．１において２，４−ジアミノベンゼン及び
４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンから得た縮
合生成物を、０−５℃及びｐＨ４．５−５．０にてシア
ヌル酸クロリドの代わりに１４．２ｇのシアヌル酸フル
オリドと反応させ、得られたジフルオロトリアジニル生
成物を、０−１０℃及びｐＨ６．０にて実施例１．２か
らの染料と縮合させ、次式
【００８４】
【化３４】
【００８５】の染料を得、これは適した仕上げの後、同
様にセルロース繊維を高い固着収率で明るい青色に染色
する。λmax＝水中で６２０ｎｍ，５８３ｎｍ。
様にセルロース繊維を高い固着収率で明るい青色に染色
する。λmax＝水中で６２０ｎｍ，５８３ｎｍ。
【００８６】実施例３ 実施例２で挙げた１８．８ｇの２，４−ジアミノベンゼ
ンスルホン酸、１５．４ｇの４，６−ジフルオロ−５−
クロロピリミジンならびに１４．２ｇのシアヌル酸フル
オリドから製造した縮合生成物を、５００ｍｌの水中に
４１．９ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−２’−
メチル−５’−スルホフェニルアミノ）アンスラキノン
−２−スルホン酸を溶解した中和溶液に１０−１５℃に
て導入し、１０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを５．５−６．０に保つ。反応が完了した後、染料を
塩化ナトリウムを用いて塩析し、吸引濾過し、１０％濃
度の塩化ナトリウム溶液で洗浄する。４０℃にて真空乾
燥した後に得られる青色粉末は、次式
ンスルホン酸、１５．４ｇの４，６−ジフルオロ−５−
クロロピリミジンならびに１４．２ｇのシアヌル酸フル
オリドから製造した縮合生成物を、５００ｍｌの水中に
４１．９ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−２’−
メチル−５’−スルホフェニルアミノ）アンスラキノン
−２−スルホン酸を溶解した中和溶液に１０−１５℃に
て導入し、１０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを５．５−６．０に保つ。反応が完了した後、染料を
塩化ナトリウムを用いて塩析し、吸引濾過し、１０％濃
度の塩化ナトリウム溶液で洗浄する。４０℃にて真空乾
燥した後に得られる青色粉末は、次式
【００８７】
【化３５】
【００８８】を有し、綿を無彩青色に染色する。λmax
＝水中で６００ｎｍ。
＝水中で６００ｎｍ。
【００８９】実施例４ ３９．９ｇの４−アミノ−６−（４’−フルオロ−５’
−クロロ−６’−ピリミジニルアミノ）−ベンゼン−
１，３−ジスルホン酸（４．５倍量の２０−３０％濃度
発煙硫酸中で２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸及び
４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンからの縮合
生成物をスルホン化し、発煙硫酸溶液を氷水上に注ぎ、
炭酸カルシウムを用いた沈澱により硫酸を除去すること
により製造）を２５０ｍｌの水中で、１５℃及びｐＨ
４．５−５．０にて１９．４ｇのシアヌル酸クロリドと
縮合させる。縮合の完了後、ｐＨ７及び２０℃とする。
−クロロ−６’−ピリミジニルアミノ）−ベンゼン−
１，３−ジスルホン酸（４．５倍量の２０−３０％濃度
発煙硫酸中で２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸及び
４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンからの縮合
生成物をスルホン化し、発煙硫酸溶液を氷水上に注ぎ、
炭酸カルシウムを用いた沈澱により硫酸を除去すること
により製造）を２５０ｍｌの水中で、１５℃及びｐＨ
４．５−５．０にて１９．４ｇのシアヌル酸クロリドと
縮合させる。縮合の完了後、ｐＨ７及び２０℃とする。
【００９０】３８０ｍｌの水に溶解し、ｐＨを１１．５
とした３４．８ｇの１−アミノ−４−（４’−アミノシ
クロヘキシルアミノ）−アンスラキノン−２−スルホン
酸の溶液を、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を同時に量り
込むことにより反応混合物のｐＨが８．５−９．８に保
たれるような速度で導入する。得られた固体を、塩化カ
ルシウムを用いて塩析し、吸引濾過し、洗浄し、５０℃
で真空乾燥する。これは、次式
とした３４．８ｇの１−アミノ−４−（４’−アミノシ
クロヘキシルアミノ）−アンスラキノン−２−スルホン
酸の溶液を、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を同時に量り
込むことにより反応混合物のｐＨが８．５−９．８に保
たれるような速度で導入する。得られた固体を、塩化カ
ルシウムを用いて塩析し、吸引濾過し、洗浄し、５０℃
で真空乾燥する。これは、次式
【００９１】
【化３６】
【００９２】を有し、セルロース繊維を周知の方法で高
い固着収率にて明るい青色に染色及び印刷する。λmax
＝水中で６３４ｎｍ，５９２ｎｍ。
い固着収率にて明るい青色に染色及び印刷する。λmax
＝水中で６３４ｎｍ，５９２ｎｍ。
【００９３】実施例５ ５３．１ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−５’−
スルホ−２’，４’，６’−トリメチルフェニルアミ
ノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を、ｐＨ６にて
５３０部の水中に溶解する。
スルホ−２’，４’，６’−トリメチルフェニルアミ
ノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を、ｐＨ６にて
５３０部の水中に溶解する。
【００９４】１２．４ｇのシアヌル酸クロリドを１０ｍ
ｌのメチルエチルケトンに溶解し、溶液を１００ｇの氷
上に注ぐ。その後染料溶液を、０−１０℃にてシアヌル
酸クロリド懸濁液に滴下し、１０％濃度炭酸ナトリウム
溶液を用いて反応混合物のｐＨを４．５に保つ。反応の
完了後、２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸及び４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンか
ら得た４１．８ｇの縮合生成物を、ナトリウム塩水溶液
の形態で加え、ｐＨを６．０に保ち、温度を２５℃に３
時間、後に３５−４０℃に保つ。縮合の完了後、生成物
を塩析し、乾燥する。
ｌのメチルエチルケトンに溶解し、溶液を１００ｇの氷
上に注ぐ。その後染料溶液を、０−１０℃にてシアヌル
酸クロリド懸濁液に滴下し、１０％濃度炭酸ナトリウム
溶液を用いて反応混合物のｐＨを４．５に保つ。反応の
完了後、２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸及び４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンか
ら得た４１．８ｇの縮合生成物を、ナトリウム塩水溶液
の形態で加え、ｐＨを６．０に保ち、温度を２５℃に３
時間、後に３５−４０℃に保つ。縮合の完了後、生成物
を塩析し、乾燥する。
【００９５】得られた次式
【００９６】
【化３７】
【００９７】の染料は、セルロース繊維に周知の連続法
及び印刷法で非常に高い固着収率にて明るい赤青染色を
行う。
及び印刷法で非常に高い固着収率にて明るい赤青染色を
行う。
【００９８】実施例６ ６．１ １５０ｍｌの水中で、実施例１．１と類似方法
で１８．８ｇの２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸を
１５．４ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジ
ンと縮合させる。０−５℃にて１４．３ｇのシアヌル酸
フルオリドを縮合生成物の溶液に滴下し、この滴下の間
のｐＨを４．５−５．０に保つ。６００ｍｌの水中に溶
解し、中和した４５ｇの１−アミノ−４−（４’−Ｎ−
メチルアミノメチル−２’−スルホフェニルアミノ）−
アンスラキノン−２−スルホン酸の溶液を、次式
で１８．８ｇの２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸を
１５．４ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジ
ンと縮合させる。０−５℃にて１４．３ｇのシアヌル酸
フルオリドを縮合生成物の溶液に滴下し、この滴下の間
のｐＨを４．５−５．０に保つ。６００ｍｌの水中に溶
解し、中和した４５ｇの１−アミノ−４−（４’−Ｎ−
メチルアミノメチル−２’−スルホフェニルアミノ）−
アンスラキノン−２−スルホン酸の溶液を、次式
【００９９】
【化３８】
【０１００】の生成物に加え、ｐＨを５．５−６．０に
保ち、温度を３時間かけて徐々に１５℃に上げる。反応
の完了後、染料を塩析により単離し、３％の第１及び第
２りん酸ナトリウムを加えることによりｐＨを６．０に
緩衝し、乾燥する。次式
保ち、温度を３時間かけて徐々に１５℃に上げる。反応
の完了後、染料を塩析により単離し、３％の第１及び第
２りん酸ナトリウムを加えることによりｐＨを６．０に
緩衝し、乾燥する。次式
【０１０１】
【化３９】
【０１０２】の生成物は、反応染料に通常用いられる染
色法により、セルロース繊維を無彩青色に染色する。λ
max＝水中で６００ｎｍ。
色法により、セルロース繊維を無彩青色に染色する。λ
max＝水中で６００ｎｍ。
【０１０３】実施例７ ９．４ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、７．
７ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン及び
９．６５ｇのシアヌル酸クロリドから実施例１．１の方
法により製造した縮合生成物を２５０ｍｌの水中に２１
ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−４’−スルホフ
ェニルアミノ）アンスラキノン−２−スルホン酸を溶解
した中和溶液に導入し、温度を２５℃に保ち、２０％濃
度の炭酸ナトリウム溶液又は１０％濃度の水酸化リチウ
ム溶液を用いてｐＨを６．０−６．５に保つ。塩析によ
り生成物を単離し、乾燥し、次式
７ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン及び
９．６５ｇのシアヌル酸クロリドから実施例１．１の方
法により製造した縮合生成物を２５０ｍｌの水中に２１
ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−４’−スルホフ
ェニルアミノ）アンスラキノン−２−スルホン酸を溶解
した中和溶液に導入し、温度を２５℃に保ち、２０％濃
度の炭酸ナトリウム溶液又は１０％濃度の水酸化リチウ
ム溶液を用いてｐＨを６．０−６．５に保つ。塩析によ
り生成物を単離し、乾燥し、次式
【０１０４】
【化４０】
【０１０５】の染料を得、これは綿を高い固着収率で青
色に染色する。λmax＝水中で５９６ｎｍ。
色に染色する。λmax＝水中で５９６ｎｍ。
【０１０６】実施例１−７に類似の方法で、以下の一般
式において下表に示す意味の置換基を持つ染料を製造す
ることができる。
式において下表に示す意味の置換基を持つ染料を製造す
ることができる。
【０１０７】
【化４１】
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
【表２】
【０１１０】
【表３】
【０１１１】実施例２５ １７．６ｇの次式のトリフェンジオキサジン化合物
【０１１２】
【化４２】
【０１１３】を、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて
ｐＨを９とすることにより６００ｍｌの水に溶解する。
９．８ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、８．
０ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン及び
７．２ｇのシアヌル酸クロリドから製造した次式の縮合
生成物
ｐＨを９とすることにより６００ｍｌの水に溶解する。
９．８ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、８．
０ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン及び
７．２ｇのシアヌル酸クロリドから製造した次式の縮合
生成物
【０１１４】
【化４３】
【０１１５】を、０−１０℃にて溶液に導入し、反応混
合物のｐＨを８．５−９．０に保つ。反応の完了後、次
式の染料
合物のｐＨを８．５−９．０に保つ。反応の完了後、次
式の染料
【０１１６】
【化４４】
【０１１７】を塩析により単離し、５０℃にて真空乾燥
する。
する。
【０１１８】実施例２６ ４７．３ｇの４−アミノ−６−（４’−フルオロ−５’
−クロロ−６’−ピリミジニルアミノ）ベンゼンスルホ
ン酸を３５０ｍｌの水中で、実施例４の方法により２
２．４ｇのシアヌル酸クロリドと縮合させる。
−クロロ−６’−ピリミジニルアミノ）ベンゼンスルホ
ン酸を３５０ｍｌの水中で、実施例４の方法により２
２．４ｇのシアヌル酸クロリドと縮合させる。
【０１１９】３０．０ｇの次式のトリフェンジオキサジ
ン化合物
ン化合物
【０１２０】
【化４５】
【０１２１】を、７０ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液
を加えることにより５００ｍｌに溶解する。
を加えることにより５００ｍｌに溶解する。
【０１２２】前もって導入した水８０ｍｌに、２０℃に
て、得られる反応混合物のｐＨが９．０−９．５となる
ような速度で両生成物を均等に加える。成分を混合した
後、縮合が完了するまで２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を
用いてさらにｐＨをこの値に保つ。
て、得られる反応混合物のｐＨが９．０−９．５となる
ような速度で両生成物を均等に加える。成分を混合した
後、縮合が完了するまで２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を
用いてさらにｐＨをこの値に保つ。
【０１２３】得られた次式の固体
【０１２４】
【化４６】
【０１２５】を塩析し、５０℃にて真空乾燥する。これ
は、綿を濃い青色に染色する。λmax＝水中で６２３ｎ
ｍ。
は、綿を濃い青色に染色する。λmax＝水中で６２３ｎ
ｍ。
【０１２６】実施例２５及び２６と類似の方法で、下表
に示す意味の置換を持つ次式の一般式のトリフェンジオ
キサジン反応染料を製造することができる。（色度指数
は、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｈｕｅ Ｉｎｄｉｃａｔ
ｉｏｎ Ｃｈａｒｔによる）
に示す意味の置換を持つ次式の一般式のトリフェンジオ
キサジン反応染料を製造することができる。（色度指数
は、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｈｕｅ Ｉｎｄｉｃａｔ
ｉｏｎ Ｃｈａｒｔによる）
【０１２７】
【化４７】
【０１２８】
【表４】
【０１２９】実施例３３ 欧州特許０，０７３，２６７に記載の方法で製造した４
８．２ｇの次式の銅フタロシアニン成分
８．２ｇの次式の銅フタロシアニン成分
【０１３０】
【化４８】 を、ｐＨ７にて４５０ｍｌの水に溶解する。その後、１
２．５ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、１
０．３ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン
及び１２．９ｇのシアヌル酸クロリドから、実施例１の
方法により前もって製造した縮合生成物の懸濁液を２０
−２５℃にて加え、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加え
ることにより反応混合物のｐＨを７．０−７．５に保
つ。水酸化ナトリウムの消費が止んだら、形成された次
式の染料
２．５ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、１
０．３ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン
及び１２．９ｇのシアヌル酸クロリドから、実施例１の
方法により前もって製造した縮合生成物の懸濁液を２０
−２５℃にて加え、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加え
ることにより反応混合物のｐＨを７．０−７．５に保
つ。水酸化ナトリウムの消費が止んだら、形成された次
式の染料
【０１３１】
【化４９】
【０１３２】を、塩化ナトリウムを用いて塩析し、乾燥
する。青緑色粉末は、綿及びステープルビスコースを高
い固着収率で透明な緑みがかった青色に印刷し、染色
は、優れた湿潤堅牢性を有する。λmax＝水中で６６９
ｎｍ，６２７ｎｍ。
する。青緑色粉末は、綿及びステープルビスコースを高
い固着収率で透明な緑みがかった青色に印刷し、染色
は、優れた湿潤堅牢性を有する。λmax＝水中で６６９
ｎｍ，６２７ｎｍ。
【０１３３】実施例３４ 実施例３３において、ドイツ公開明細書３，４０５，２
０４に記載の方法で製造した次式
０４に記載の方法で製造した次式
【０１３４】
【化５０】 のニッケルフタロシアニン成分を、銅フタロシアニン成
分の代わりに等モル量で用いると、次式のニッケルフタ
ロシアニン染料
分の代わりに等モル量で用いると、次式のニッケルフタ
ロシアニン染料
【０１３５】
【化５１】
【０１３６】が得られる。λmax＝水中で６６２ｎｍ。
染料は、綿及びステープルビスコースに、高い固着収率
で優れた湿潤堅牢性を持つ透明な青みがかった緑の染色
を与える。
染料は、綿及びステープルビスコースに、高い固着収率
で優れた湿潤堅牢性を持つ透明な青みがかった緑の染色
を与える。
【０１３７】類似方法で、下表の実施例３５−５０に示
す意味の置換基及び指数を持つ次の一般式の金属フタロ
シアニン反応染料をさらに合成することができる。
す意味の置換基及び指数を持つ次の一般式の金属フタロ
シアニン反応染料をさらに合成することができる。
【０１３８】
【化５２】
【０１３９】
【表５】
【０１４０】
【表６】
【０１４１】
【表７】
【０１４２】実施例５１ ４０ｇの１−アミノ−４−（２’−アミノエチル−４’
−メチル−６’−スルホフェニルアミノ）アンスラキノ
ン−２−スルホン酸を、約４５ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨ７に中和することにより、８００
ｍｌの水及び１００ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を
１０℃に冷却し、１００ｍｌのアセトンに溶解した１
７．５ｇのシアヌル酸クロリドの溶液を１５−２０分か
けて滴下する。滴下の間、反応混合物のｐＨを、２Ｎの
炭酸ナトリウム溶液を用いて６．０−７．０に保つ。シ
アヌル酸クロリドの添加後約１時間で炭酸ナトリウムの
消費が止んだら、１００ｍｌの水に４０ｇの２−（２−
アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、濃塩酸を
用いてｐＨを６にした溶液を加え、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを５．５−６．０に保つ。縮合の
完了後、基本的に次式の染料
−メチル−６’−スルホフェニルアミノ）アンスラキノ
ン−２−スルホン酸を、約４５ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨ７に中和することにより、８００
ｍｌの水及び１００ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を
１０℃に冷却し、１００ｍｌのアセトンに溶解した１
７．５ｇのシアヌル酸クロリドの溶液を１５−２０分か
けて滴下する。滴下の間、反応混合物のｐＨを、２Ｎの
炭酸ナトリウム溶液を用いて６．０−７．０に保つ。シ
アヌル酸クロリドの添加後約１時間で炭酸ナトリウムの
消費が止んだら、１００ｍｌの水に４０ｇの２−（２−
アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、濃塩酸を
用いてｐＨを６にした溶液を加え、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを５．５−６．０に保つ。縮合の
完了後、基本的に次式の染料
【０１４３】
【化５３】
【０１４４】を塩析し、吸引濾過し、塩化ナトリウム飽
和溶液で洗浄してアミンを除去し、５００ｍｌの水に再
溶解する。
和溶液で洗浄してアミンを除去し、５００ｍｌの水に再
溶解する。
【０１４５】１４．６ｇの４，６−ジフルオロ−５−ク
ロロピリミジンを２５℃にて溶液に加え、２Ｎの水酸化
ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５−８．０に保つ。
水酸化ナトリウム溶液の消費が止み、上記の中間体が検
出されなくなったら、得られた次式の生成物
ロロピリミジンを２５℃にて溶液に加え、２Ｎの水酸化
ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５−８．０に保つ。
水酸化ナトリウム溶液の消費が止み、上記の中間体が検
出されなくなったら、得られた次式の生成物
【０１４６】
【化５４】
【０１４７】を塩析し、５０℃にて真空乾燥する。
【０１４８】染料は、セルロース繊維を優れた湿潤堅牢
性を持つ明るい赤みがかった青色に印刷する。λmax＝
水中で６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
性を持つ明るい赤みがかった青色に印刷する。λmax＝
水中で６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
【０１４９】実施例５２ 実施例５１において、２−（２−アミノエチル）アミノ
エタノールの代わりに対応する硫酸モノエステルを使用
すると、次式の染料
エタノールの代わりに対応する硫酸モノエステルを使用
すると、次式の染料
【０１５０】
【化５５】
【０１５１】が得られ、これは綿への印刷及び連続法に
おいて実施例５１から得た染料と同様の堅牢性を有す
る。λmax＝水中で６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
おいて実施例５１から得た染料と同様の堅牢性を有す
る。λmax＝水中で６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
【０１５２】以下の成分を用いると、ハロゲノトリアジ
ニル及び６−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル
基の間にアルキレンジアミン架橋構成基を持つアンスラ
キノン染料をさらに得ることができる：
ニル及び６−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル
基の間にアルキレンジアミン架橋構成基を持つアンスラ
キノン染料をさらに得ることができる：
【０１５３】
【表８】
【０１５４】
【表９】
【０１５５】
【表１０】
【０１５６】
【表１１】
【０１５７】実施例６４ 銅フタロシアニン（テトラスルホクロリド／スルホン
酸）及び３−アミノアセトアニリドならびにアンモニア
を縮合させ、水酸化ナトリウム希溶液を用いてアセトア
ミノ基を加水分解することにより製造した、３９．７ｇ
の次式の銅フタロシアニン化合物
酸）及び３−アミノアセトアニリドならびにアンモニア
を縮合させ、水酸化ナトリウム希溶液を用いてアセトア
ミノ基を加水分解することにより製造した、３９．７ｇ
の次式の銅フタロシアニン化合物
【０１５８】
【化５６】
【０１５９】をｐＨ７にて４５０ｍｌの水に溶解する。
【０１６０】７．６ｇのシアヌル酸クロリドを４０ｍｌ
のメチルエチルケトンに溶解し、溶液を６０ｇの氷上に
注ぐことにより調製したシアヌル酸クロリド懸濁液に、
溶液を注ぐ。染料塩基を注ぐ間、外部から冷却すること
により反応混合物の温度を０−５℃に保ち、１０％濃度
の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを４．５−５．０に
保つ。縮合の完了後、４０ｍｌの水に４．２ｇの２−
（２−アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、ｐ
Ｈを５．０にした溶液を、得られた溶液に加える。１時
間かけて温度を２０−２５℃に上げ、２Ｎの水酸化ナト
リウム溶液を用いて反応混合物のｐＨを５．０−６．０
−６．５とする。水酸化ナトリウム溶液の消費が止み、
縮合の完了が示されたら、７．２ｇの４，６−ジフルオ
ロ−５−クロロピリミジンを反応混合物に加え、温度を
２５−２８℃に保ち、さらに水酸化ナトリウム溶液を加
えることによりｐＨを６．５−７．０に保つ。数時間
後、縮合が完了する。染料を塩析し、吸引濾過し、真空
中で乾燥する。これは、次式を有する。
のメチルエチルケトンに溶解し、溶液を６０ｇの氷上に
注ぐことにより調製したシアヌル酸クロリド懸濁液に、
溶液を注ぐ。染料塩基を注ぐ間、外部から冷却すること
により反応混合物の温度を０−５℃に保ち、１０％濃度
の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを４．５−５．０に
保つ。縮合の完了後、４０ｍｌの水に４．２ｇの２−
（２−アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、ｐ
Ｈを５．０にした溶液を、得られた溶液に加える。１時
間かけて温度を２０−２５℃に上げ、２Ｎの水酸化ナト
リウム溶液を用いて反応混合物のｐＨを５．０−６．０
−６．５とする。水酸化ナトリウム溶液の消費が止み、
縮合の完了が示されたら、７．２ｇの４，６−ジフルオ
ロ−５−クロロピリミジンを反応混合物に加え、温度を
２５−２８℃に保ち、さらに水酸化ナトリウム溶液を加
えることによりｐＨを６．５−７．０に保つ。数時間
後、縮合が完了する。染料を塩析し、吸引濾過し、真空
中で乾燥する。これは、次式を有する。
【０１６１】
【化５７】
【０１６２】これは、綿を高い固着収率で優れた湿潤堅
牢性を有する透明の緑がかった青色に染色する。λmax
＝水中で６６８ｎｍ。
牢性を有する透明の緑がかった青色に染色する。λmax
＝水中で６６８ｎｍ。
【０１６３】類似方法により、下表に示す意味の置換基
及び指数を持つ一般式
及び指数を持つ一般式
【０１６４】
【化５８】
【０１６５】の金属フタロシアニン反応染料をさらに合
成することができる。
成することができる。
【０１６６】
【表１２】
【０１６７】実施例７０ ２６ｇの次式
【０１６８】
【化５９】
【０１６９】の化合物のナトリウム塩をｐＨ７．５にて
２００ｍｌの水に溶解する。溶液を０℃に冷却し、９ｇ
のシアヌル酸クロリドを加え、その間炭酸ナトリウム溶
液を加えることによりｐＨを５．５に保つ。反応の完了
後、１００ｍｌの水に９．５ｇの２，５−ジアミノベン
ゼン−１，４−ジスルホン酸を溶解した中和溶液を滴下
する。この滴下の間、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを７
に保つ。２時間かけて温度を２５℃に上げる。縮合の完
了後、形成された染料を塩析し、吸引濾過する。
２００ｍｌの水に溶解する。溶液を０℃に冷却し、９ｇ
のシアヌル酸クロリドを加え、その間炭酸ナトリウム溶
液を加えることによりｐＨを５．５に保つ。反応の完了
後、１００ｍｌの水に９．５ｇの２，５−ジアミノベン
ゼン−１，４−ジスルホン酸を溶解した中和溶液を滴下
する。この滴下の間、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを７
に保つ。２時間かけて温度を２５℃に上げる。縮合の完
了後、形成された染料を塩析し、吸引濾過する。
【０１７０】得られた次式の染料
【０１７１】
【化６０】
【０１７２】を３００ｍｌの水にペーストとして懸濁
し；１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて混合物
のｐＨを８−９にする。その後４０−５０℃にて７ｇの
５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンを３０分か
けて加え、その間１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を
用いてｐＨを８−９に保つ。
し；１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて混合物
のｐＨを８−９にする。その後４０−５０℃にて７ｇの
５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンを３０分か
けて加え、その間１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を
用いてｐＨを８−９に保つ。
【０１７３】反応の完了後、染料を塩析し、単離し、乾
燥して粉砕する。
燥して粉砕する。
【０１７４】得られた次式
【０１７５】
【化６１】
【０１７６】の染料は、綿を優れた堅牢性を有する青色
に染色する。
に染色する。
【０１７７】実施例７１ ２０ｇの２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸を、ｐＨ
６．５−７．５にて２００ｍｌの水に溶解し、１２ｇの
５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンを２０℃に
て加え、ｐＨを６−７に保つ。混合物を３５−４５℃に
加熱して縮合を完結させる。得られた次式
６．５−７．５にて２００ｍｌの水に溶解し、１２ｇの
５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンを２０℃に
て加え、ｐＨを６−７に保つ。混合物を３５−４５℃に
加熱して縮合を完結させる。得られた次式
【０１７８】
【化６２】
【０１７９】の中間体の不透明な溶液を濾過し、透明な
濾液を得、それを−５℃に冷却し、９ｍｌのシアヌル酸
クロリドを加える。この間、１０％濃度の水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを６に保つ。
濾液を得、それを−５℃に冷却し、９ｍｌのシアヌル酸
クロリドを加える。この間、１０％濃度の水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを６に保つ。
【０１８０】次式
【０１８１】
【化６３】
【０１８２】の化合物のナトリウム塩３５ｇをｐＨ７−
８にて２００ｍｌの水に溶解し、上記で製造した次式
８にて２００ｍｌの水に溶解し、上記で製造した次式
【０１８３】
【化６４】
【０１８４】の成分の溶液に、少しずつ加える。この添
加の間、１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを７に保つ。２時間かけて温度を２０℃に上げる。得
られた次式
加の間、１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを７に保つ。２時間かけて温度を２０℃に上げる。得
られた次式
【０１８５】
【化６５】
【０１８６】の染料を塩析し、濾過し、乾燥する。これ
は綿を、長期液から非常に高い固着収率で青色に染色す
る。
は綿を、長期液から非常に高い固着収率で青色に染色す
る。
【０１８７】実施例７２ 表６に挙げる成分を反応させることにより実施例７０又
は７１の方法で、さらに有用な本発明の青色ホルマザン
染料を得ることができる。
は７１の方法で、さらに有用な本発明の青色ホルマザン
染料を得ることができる。
【０１８８】架橋−Ａ4−において、＊で示したＮ原子
は、トリアジン環のＣ原子に結合する。
は、トリアジン環のＣ原子に結合する。
【０１８９】得られる染料は、非常に優れた繊維−反応
染料性を有し、セルロース繊維に通常用いられる染色及
び印刷法により、非常に色が濃く、堅牢性の優れた染色
及び印刷を高い固着収率で与える。
染料性を有し、セルロース繊維に通常用いられる染色及
び印刷法により、非常に色が濃く、堅牢性の優れた染色
及び印刷を高い固着収率で与える。
【０１９０】
【表１３】
【０１９１】
【表１４】
【０１９２】
【表１５】
【０１９３】
【表１６】
【０１９４】
【表１７】
【０１９５】
【表１８】
【０１９６】
【表１９】
【０１９７】実施例９７ ９７．１ ９．９ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホ
ン酸を、ＬｉＯＨと共にｐＨ６．５にて１００ｍｌの水
に溶解する。７．６ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロ
ロピリミジンを３５−４０℃にて３０分かけてこの溶液
に滴下し、同時にＬｉ2ＣＯ3を用いてｐＨを６．５に保
つ。２時間後、１００ｇの氷及び１ｇのＮａＦを加え
る。０℃にて６．６ｇのシアヌル酸フルオリドを加え、
ｐＨが約３．７−３．８に下がる。５分後、第２の縮合
が完了し、濾過の後、次式
ン酸を、ＬｉＯＨと共にｐＨ６．５にて１００ｍｌの水
に溶解する。７．６ｇの４，６−ジフルオロ−５−クロ
ロピリミジンを３５−４０℃にて３０分かけてこの溶液
に滴下し、同時にＬｉ2ＣＯ3を用いてｐＨを６．５に保
つ。２時間後、１００ｇの氷及び１ｇのＮａＦを加え
る。０℃にて６．６ｇのシアヌル酸フルオリドを加え、
ｐＨが約３．７−３．８に下がる。５分後、第２の縮合
が完了し、濾過の後、次式
【０１９８】
【化６６】
【０１９９】の化合物の暗色溶液をそのリチウム塩の形
態で得る。
態で得る。
【０２００】９７．２ １０．４ｇの７−アミノ−４−
ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸をＬｉＯＨと共
にｐＨ７で１５０ｍｌの水に溶解し、実施例９７．１か
らの縮合溶液を加える。この添加の間、Ｎａ2ＣＯ3溶液
を用いてｐＨを５．５に保つ。２０分後、ｐＨを６．５
に上げ、さらに２０分後、ジアゾ化１，５−ナフタレン
ジスルホン酸（１４．１ｇ）の懸濁液を加え、ｐＨを
６．５に上げる。
ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸をＬｉＯＨと共
にｐＨ７で１５０ｍｌの水に溶解し、実施例９７．１か
らの縮合溶液を加える。この添加の間、Ｎａ2ＣＯ3溶液
を用いてｐＨを５．５に保つ。２０分後、ｐＨを６．５
に上げ、さらに２０分後、ジアゾ化１，５−ナフタレン
ジスルホン酸（１４．１ｇ）の懸濁液を加え、ｐＨを
６．５に上げる。
【０２０１】１時間後、アゾカップリングが完了し、染
料を塩析し、単離し、乾燥する；これは次式
料を塩析し、単離し、乾燥する；これは次式
【０２０２】
【化６７】
【０２０３】を有し、綿を非常に優れた湿潤堅牢性を持
つ明るいオレンジ色に染色する。
つ明るいオレンジ色に染色する。
【０２０４】９７．３ 実施例９７．２からの染料の別
の製造法は、次式
の製造法は、次式
【０２０５】
【化６８】
【０２０６】のアゾ染料を実施例９７．１からの反応成
分と、ｐＨ７−７．５にて縮合させる反応を含む。
分と、ｐＨ７−７．５にて縮合させる反応を含む。
【０２０７】ジアゾ成分（Ｄ）、カップリング成分
（Ｋ）及びジアミン（Ｗ）を変えることにより、実施例
１及び９７と類似の方法で次の一般式
（Ｋ）及びジアミン（Ｗ）を変えることにより、実施例
１及び９７と類似の方法で次の一般式
【０２０８】
【化６９】
【０２０９】の染料を製造することができる。これら
は、表に示した色相に綿を染色する。
は、表に示した色相に綿を染色する。
【０２１０】
【表２０】
【０２１１】
【表２１】
【０２１２】
【表２２】
【０２１３】
【表２３】
【０２１４】
【表２４】
【０２１５】+) ＊で示したＮ原子は、トリアジニル基
に結合している。
に結合している。
【０２１６】実施例１２２ ２３．６ｇの７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホ
ン酸一ナトリウム塩を、１５０ｍｌの水／３０ｇの氷及
び２０ｍｌの濃塩酸中で撹拌し、５−１０℃にて１７ｍ
ｌの亜硝酸ナトリウム水溶液（３００ｇのＮａＮＯ2／
ｌ）を滴下した。５−１０℃にて１時間撹拌した後、ス
ルファミン酸を用いて過剰の亜硝酸を除去した。
ン酸一ナトリウム塩を、１５０ｍｌの水／３０ｇの氷及
び２０ｍｌの濃塩酸中で撹拌し、５−１０℃にて１７ｍ
ｌの亜硝酸ナトリウム水溶液（３００ｇのＮａＮＯ2／
ｌ）を滴下した。５−１０℃にて１時間撹拌した後、ス
ルファミン酸を用いて過剰の亜硝酸を除去した。
【０２１７】このクリーム色の懸濁液を、１３．５ｇの
Ｎ−（３−アミノフェニル）−アセトアミドヒドロクロ
リド、５０ｍｌの水、５０ｇの氷及び約３０ｍｌの１０
％濃度の水酸化リチウム水溶液から調製したカップリン
グ成分の中性溶液に、３０分かけて量り込んだ。この添
加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶液を用いて
反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に保った。可
能なら、温度は１０℃以下とする。添加の完了後、３０
分撹拌を続け、その間ｐＨをさらに一定に保った。
Ｎ−（３−アミノフェニル）−アセトアミドヒドロクロ
リド、５０ｍｌの水、５０ｇの氷及び約３０ｍｌの１０
％濃度の水酸化リチウム水溶液から調製したカップリン
グ成分の中性溶液に、３０分かけて量り込んだ。この添
加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶液を用いて
反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に保った。可
能なら、温度は１０℃以下とする。添加の完了後、３０
分撹拌を続け、その間ｐＨをさらに一定に保った。
【０２１８】１５．２ｇの２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸一ナトリウム塩を１００ｍｌの水中で撹拌し、
１０％濃度の水酸化リチウム溶液を用いてｐＨ６で溶解
した。溶液を４０℃に加熱し、１２ｇの５−クロロ−
４，６−ジフルオロピリミジンを加えた。この縮合反応
の間、水酸化リチウム溶液を用いてｐＨを５．８−６．
２の一定に保った。４０℃にて２時間後、ほとんどｐＨ
の変化が観察されなくなり、ＨＰＬＣ分析により縮合が
完了した。沈澱するリチウムフルオリドを濾過により分
離した。その後約２００ｇの氷を用いて混合物を０℃に
冷却し、この温度で１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリア
ジンと反応させた。同時に１０％濃度の水酸化リチウム
溶液を量り込むとにより、第２の縮合のｐＨを６．０−
６．５の一定に保った。０−２℃にて１５分後、反応が
完了した。
ルホン酸一ナトリウム塩を１００ｍｌの水中で撹拌し、
１０％濃度の水酸化リチウム溶液を用いてｐＨ６で溶解
した。溶液を４０℃に加熱し、１２ｇの５−クロロ−
４，６−ジフルオロピリミジンを加えた。この縮合反応
の間、水酸化リチウム溶液を用いてｐＨを５．８−６．
２の一定に保った。４０℃にて２時間後、ほとんどｐＨ
の変化が観察されなくなり、ＨＰＬＣ分析により縮合が
完了した。沈澱するリチウムフルオリドを濾過により分
離した。その後約２００ｇの氷を用いて混合物を０℃に
冷却し、この温度で１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリア
ジンと反応させた。同時に１０％濃度の水酸化リチウム
溶液を量り込むとにより、第２の縮合のｐＨを６．０−
６．５の一定に保った。０−２℃にて１５分後、反応が
完了した。
【０２１９】上記で調製した８℃の温赤茶色カップリン
グ溶液をこの無色の縮合溶液に、０℃にて２０分かけて
量り込み、その間２０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨを７．０−７．２の一定に保った。７．０−
７．２の一定のｐＨにて３時間かけて、混合物を２５℃
に加熱した。さらに１時間撹拌した後、反応が完了し
た。染料溶液を透明にし、リチウムフルオリドなどの不
溶性成分を分離し、５０ｇの塩化ナトリウムを用いて塩
析した。沈澱染料を吸引濾過し、乾燥し、次式
グ溶液をこの無色の縮合溶液に、０℃にて２０分かけて
量り込み、その間２０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨを７．０−７．２の一定に保った。７．０−
７．２の一定のｐＨにて３時間かけて、混合物を２５℃
に加熱した。さらに１時間撹拌した後、反応が完了し
た。染料溶液を透明にし、リチウムフルオリドなどの不
溶性成分を分離し、５０ｇの塩化ナトリウムを用いて塩
析した。沈澱染料を吸引濾過し、乾燥し、次式
【０２２０】
【化７０】
【０２２１】の構造を持ち、綿を優れた堅牢性を持つ黄
金色に染色する、６１ｇのオレンジ−赤粉末（λmax＝
４０６ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
金色に染色する、６１ｇのオレンジ−赤粉末（λmax＝
４０６ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
【０２２２】例えば下表８に挙げるようにジアゾ成分Ｄ
−ＮＨ2、Ｒ1及びＲ2を持つカップリング成分、ならび
にジアミノ化合物を変えることにより、実施例１２２と
類似の方法で次式
−ＮＨ2、Ｒ1及びＲ2を持つカップリング成分、ならび
にジアミノ化合物を変えることにより、実施例１２２と
類似の方法で次式
【０２２３】
【化７１】
【０２２４】の有用な黄金色反応染料をさらに得ること
ができた。
ができた。
【０２２５】
【表２５】
【０２２６】
【表２６】
【０２２７】
【表２７】
【０２２８】
【表２８】
【０２２９】
【表２９】
【０２３０】
【表３０】
【０２３１】＊）ピリミジニル基は、常にＢのＮ原子と
結合している。
結合している。
【０２３２】実施例１２２及び表８の実施例において、
トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドと置換す
ると、同等の優れた堅牢性を有し、染色温度が２０℃高
い点のみが異なる黄金色の二感応基反応染料が得られ
る。
トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドと置換す
ると、同等の優れた堅牢性を有し、染色温度が２０℃高
い点のみが異なる黄金色の二感応基反応染料が得られ
る。
【０２３３】実施例１５４ ２００ｍｌの水中に３０．９ｇの２−アミノ−３，６，
８−ナフタレントリスルホン酸二ナトリウム塩及び６ｇ
の亜硝酸ナトリウムを溶解した中性水溶液を、４０ｍｌ
の濃塩酸、５０ｇの氷及び５０ｍｌの水の混合物に１５
分かけて量り込んだ。５−１０℃にてさらに３０分撹拌
した後、ジアゾ化が完了した。過剰の亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸を用いて除去した。
８−ナフタレントリスルホン酸二ナトリウム塩及び６ｇ
の亜硝酸ナトリウムを溶解した中性水溶液を、４０ｍｌ
の濃塩酸、５０ｇの氷及び５０ｍｌの水の混合物に１５
分かけて量り込んだ。５−１０℃にてさらに３０分撹拌
した後、ジアゾ化が完了した。過剰の亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸を用いて除去した。
【０２３４】この懸濁液を、１３．５ｇのＮ−（３−ア
ミノフェニル）−ウレア及び１００ｍｌの水から調製し
たカップリング成分の中性懸濁液に３０分かけて加え
た。この添加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶
液を用いて反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に
保った。可能なら温度が１５℃を越えないようにする。
添加の完了後、１５分間撹拌を続け、その間、オレンジ
−赤溶液のｐＨをさらに一定に保った。
ミノフェニル）−ウレア及び１００ｍｌの水から調製し
たカップリング成分の中性懸濁液に３０分かけて加え
た。この添加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶
液を用いて反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に
保った。可能なら温度が１５℃を越えないようにする。
添加の完了後、１５分間撹拌を続け、その間、オレンジ
−赤溶液のｐＨをさらに一定に保った。
【０２３５】この赤−茶色カップリング溶液に、温度が
０℃になるまで氷を加えた。１２ｇのシアヌル酸フルオ
リドを速やかに加え、同時に２０％濃度の炭酸水素カリ
ウムを加えることによりｐＨを６．０−６．２の一定に
保った。１０分後に縮合が完了した。数滴の塩酸を用い
てｐＨを５．８とし、１０ｍｌの水に５．８ｇの１，２
−ジアミノプロパンを溶解し、同様に塩酸を用いてｐＨ
を５．８とした溶液をこの溶液に加えた。その後赤色反
応混合物を２時間かけて２０℃に加熱し、その間炭酸水
素カリウム溶液を用いてｐＨを５．８−５．９に保っ
た。短時間でこれは溶液を与え、さらに１時間撹拌する
間にその溶液からｐＨ６．０−６．１でオレンジ−赤色
の沈澱が形成された。この染料中間体を吸引濾過し、単
離した湿潤ペーストを２００ｍｌの水中でｐＨ６．０に
て撹拌した。その後１２ｇの５−クロロ−４，６−ジフ
ルオロピリミジンを加え、混合物を４５℃に加熱し、ｐ
Ｈ７．５−８．０にて縮合させた。炭酸ナトリウム溶液
を用いてｐＨを制御した。約２時間後に縮合が完了し
た。染料溶液を透明になるまで濾過し、染料を１２ｇの
食塩を用いて塩析した。吸引濾過及び乾燥の後、以下の
構造
０℃になるまで氷を加えた。１２ｇのシアヌル酸フルオ
リドを速やかに加え、同時に２０％濃度の炭酸水素カリ
ウムを加えることによりｐＨを６．０−６．２の一定に
保った。１０分後に縮合が完了した。数滴の塩酸を用い
てｐＨを５．８とし、１０ｍｌの水に５．８ｇの１，２
−ジアミノプロパンを溶解し、同様に塩酸を用いてｐＨ
を５．８とした溶液をこの溶液に加えた。その後赤色反
応混合物を２時間かけて２０℃に加熱し、その間炭酸水
素カリウム溶液を用いてｐＨを５．８−５．９に保っ
た。短時間でこれは溶液を与え、さらに１時間撹拌する
間にその溶液からｐＨ６．０−６．１でオレンジ−赤色
の沈澱が形成された。この染料中間体を吸引濾過し、単
離した湿潤ペーストを２００ｍｌの水中でｐＨ６．０に
て撹拌した。その後１２ｇの５−クロロ−４，６−ジフ
ルオロピリミジンを加え、混合物を４５℃に加熱し、ｐ
Ｈ７．５−８．０にて縮合させた。炭酸ナトリウム溶液
を用いてｐＨを制御した。約２時間後に縮合が完了し
た。染料溶液を透明になるまで濾過し、染料を１２ｇの
食塩を用いて塩析した。吸引濾過及び乾燥の後、以下の
構造
【０２３６】
【化７２】
【０２３７】を持ち、綿を赤味がかった黄色に染色する
５８ｇのオレンジ−赤色粉末（λmax＝４２８ｎｍ（Ｈ2
Ｏ））を得た。
５８ｇのオレンジ−赤色粉末（λmax＝４２８ｎｍ（Ｈ2
Ｏ））を得た。
【０２３８】ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ2、Ｒ1を含むカップリ
ング成分及び脂肪族ジアミノ化合物を変えることによ
り、実施例１５４と類似してさらに以下の構造を持つ有
用な黄色−黄金色を製造することができる。
ング成分及び脂肪族ジアミノ化合物を変えることによ
り、実施例１５４と類似してさらに以下の構造を持つ有
用な黄色−黄金色を製造することができる。
【０２３９】
【化７３】
【０２４０】
【表３１】
【０２４１】
【表３２】
【０２４２】
【表３３】
【０２４３】
【表３４】
【０２４４】
【表３５】
【０２４５】＊）ピリミジニル基は常に＊で記したＮ原
子に結合している。
子に結合している。
【０２４６】実施例１５４及び表９の実施例において、
トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドで置換す
ると、同等に優れた堅牢性を有する黄金色反応染料を得
る。例えば実施例１８３
トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドで置換す
ると、同等に優れた堅牢性を有する黄金色反応染料を得
る。例えば実施例１８３
【０２４７】
【化７４】
【０２４８】実施例１８４ 実施例１２２に記載の通り、１５．２ｇの２，４−ジア
ミノベンゼンスルホン酸ナトリウムを最初に１２ｇの５
−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンと縮合させ、
その後１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリアジン（シアヌ
ル酸フルオリド）と縮合させた。
ミノベンゼンスルホン酸ナトリウムを最初に１２ｇの５
−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジンと縮合させ、
その後１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリアジン（シアヌ
ル酸フルオリド）と縮合させた。
【０２４９】３０ｇの次式
【０２５０】
【化７５】
【０２５１】の染料塩基を、この溶液に０℃及びｐＨ
６．０−６．２で加え、その後２０％濃度の炭酸ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを７．０の一定に保った。ｐＨ
７．０−７．２にて３時間かけて混合物を２５℃に加熱
した。染料溶液を濾過により透明とし、５０ｇの塩化ナ
トリウムを加えた。混合物を１時間撹拌し、沈澱した染
料を吸引濾過により単離した。
６．０−６．２で加え、その後２０％濃度の炭酸ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを７．０の一定に保った。ｐＨ
７．０−７．２にて３時間かけて混合物を２５℃に加熱
した。染料溶液を濾過により透明とし、５０ｇの塩化ナ
トリウムを加えた。混合物を１時間撹拌し、沈澱した染
料を吸引濾過により単離した。
【０２５２】乾燥及び粉砕により約６０ｇの、以下の構
造
造
【０２５３】
【化７６】
【０２５４】を持ち、綿を明るい緑がかった黄色に染色
する黄色粉末（λmax＝４２４ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
する黄色粉末（λmax＝４２４ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
【０２５５】ピリドンカップリング成分及びジアミノ化
合物を変えることにより、実施例１２２及び１５４と類
似方法でさらに以下の緑がかった黄色の染料を製造する
ことができる：
合物を変えることにより、実施例１２２及び１５４と類
似方法でさらに以下の緑がかった黄色の染料を製造する
ことができる：
【０２５６】
【化７７】
【０２５７】
【表３６】
【０２５８】＊で示したＮ原子は、ピリミジニル基に結
合している。
合している。
【０２５９】実施例１８４の染料塩基を同等のピラゾロ
ン発色団に変えると、例えば以下の染料を製造すること
ができる。
ン発色団に変えると、例えば以下の染料を製造すること
ができる。
【０２６０】実施例１９３
【０２６１】
【化７８】
【０２６２】これは、綿を透明の黄色（λmax＝４４８
ｎｍ（Ｈ2Ｏ））に染色する。
ｎｍ（Ｈ2Ｏ））に染色する。
【０２６３】下表１１に挙げるアミノアゾ化合物を実施
例９７．３と類似して適した条件下で実施例９７．１か
らの反応成分と反応させると、綿を以下に挙げる色相に
染色する染料が得られる。
例９７．３と類似して適した条件下で実施例９７．１か
らの反応成分と反応させると、綿を以下に挙げる色相に
染色する染料が得られる。
【０２６４】
【表３７】
【０２６５】
【表３８】
【０２６６】
【表３９】
【０２６７】
【表４０】
【０２６８】
【表４１】
【０２６９】実施例９７．２又は９７．３に従い下表１
２に挙げるアミノアゾ化合物及び実施例９７．１からの
反応成分から得られた縮合生成物を、周知の方法でｐＨ
５−７及び２０℃−６０℃にて水溶液中で等モル量の過
酸化水素と反応させると、銅錯体染料が得られ、それは
綿を下表に挙げる色相に染色する。例えば実施例２１８
からのアミノアゾ化合物は、次式の染料を与える。
２に挙げるアミノアゾ化合物及び実施例９７．１からの
反応成分から得られた縮合生成物を、周知の方法でｐＨ
５−７及び２０℃−６０℃にて水溶液中で等モル量の過
酸化水素と反応させると、銅錯体染料が得られ、それは
綿を下表に挙げる色相に染色する。例えば実施例２１８
からのアミノアゾ化合物は、次式の染料を与える。
【０２７０】
【化７９】
【０２７１】
【表４２】
【０２７２】
【表４３】
【０２７３】実施例９７と類似の方法で一般式
【０２７４】
【化８０】
【０２７５】のアミノジスアゾ染料を実施例９７．１か
らの反応成分と反応させると、表１３の一般式の染料が
得られ、それは綿を下表に挙げる色相に染色する。
らの反応成分と反応させると、表１３の一般式の染料が
得られ、それは綿を下表に挙げる色相に染色する。
【０２７６】
【化８１】
【０２７７】
【表４４】
【０２７８】
【表４５】
【０２７９】以下の染料を実施例９７．３と類似方法で
製造することができ、これは綿を下記の色相に染色す
る。
製造することができ、これは綿を下記の色相に染色す
る。
【０２８０】
【化８２】
【０２８１】実施例２３６ １８．８ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸を、
１０％濃度の水酸化リチウム溶液で中和することにより
８０ｍｌの水に溶解し、２５−４０℃及びｐＨ５．５−
６．０にて１５．４ｇの２，４，６−トリフルオロピリ
ミジンと縮合させる。水酸化リチウムの消費が完了した
後、１９．３ｇのシアヌル酸クロリドを縮合生成物の溶
液に加え、温度を２０−２５℃に保ち、水酸化リチウム
を用いてｐＨを５．０に保つ。シアゾ化可能なアミノ基
が検出されなくなったら第２の縮合が完了し、リチウム
塩の形態の次式
１０％濃度の水酸化リチウム溶液で中和することにより
８０ｍｌの水に溶解し、２５−４０℃及びｐＨ５．５−
６．０にて１５．４ｇの２，４，６−トリフルオロピリ
ミジンと縮合させる。水酸化リチウムの消費が完了した
後、１９．３ｇのシアヌル酸クロリドを縮合生成物の溶
液に加え、温度を２０−２５℃に保ち、水酸化リチウム
を用いてｐＨを５．０に保つ。シアゾ化可能なアミノ基
が検出されなくなったら第２の縮合が完了し、リチウム
塩の形態の次式
【０２８２】
【化８３】
【０２８３】の化合物の溶液又は粘性懸濁液が形成され
る。
る。
【０２８４】４６．５ｇの１−アミノ−４−（２’−ア
ミノメチル−４’−メチル−６’−スルホフェニルアミ
ノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を３００ｍｌの
水及び１０ｇのカプロラクタムに溶解し、７０℃にてｐ
Ｈ７に中和する。室温に冷却後、溶液を実施例１．１か
らの縮合生成物に加え、１０％濃度の炭酸ナトリウム溶
液又は水酸化リチウム溶液を用いて反応混合物のｐＨを
６．０−６．５に保つ。数時間後、アルカリ性縮合剤の
消費が止み、試料のクロマトグラフィーにより着色溶離
物が消えたら、２０％の塩化ナトリウムで溶液を塩析
し、染料を吸引濾過し、２０％濃度の塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、５０℃にて真空乾燥する。次式
ミノメチル−４’−メチル−６’−スルホフェニルアミ
ノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を３００ｍｌの
水及び１０ｇのカプロラクタムに溶解し、７０℃にてｐ
Ｈ７に中和する。室温に冷却後、溶液を実施例１．１か
らの縮合生成物に加え、１０％濃度の炭酸ナトリウム溶
液又は水酸化リチウム溶液を用いて反応混合物のｐＨを
６．０−６．５に保つ。数時間後、アルカリ性縮合剤の
消費が止み、試料のクロマトグラフィーにより着色溶離
物が消えたら、２０％の塩化ナトリウムで溶液を塩析
し、染料を吸引濾過し、２０％濃度の塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、５０℃にて真空乾燥する。次式
【０２８５】
【化８４】
【０２８６】の染料は、綿及びステープルビスコースを
周知の印刷及び連続法により高い固着収率で優れた湿潤
堅牢性を有する明るい赤みがかった青色に染色する。λ
max＝水中で６２１ｎｍ，５８３ｎｍ。
周知の印刷及び連続法により高い固着収率で優れた湿潤
堅牢性を有する明るい赤みがかった青色に染色する。λ
max＝水中で６２１ｎｍ，５８３ｎｍ。
【０２８７】実施例２３７ 実施例２３６において２，４−ジアミノベンゼン及び
２，４，６−トリフルオロピリミジンから得られる縮合
生成物をシアヌル酸クロリドの代わりに１４．２ｇのシ
アヌル酸フルオリドと、０−５℃及びｐＨ４．５−５．
０で反応させ、得られるジフルオロトリアジニル生成物
を実施例１．２からの染料と０−１０℃及びｐＨ６．０
で縮合させると、次式
２，４，６−トリフルオロピリミジンから得られる縮合
生成物をシアヌル酸クロリドの代わりに１４．２ｇのシ
アヌル酸フルオリドと、０−５℃及びｐＨ４．５−５．
０で反応させ、得られるジフルオロトリアジニル生成物
を実施例１．２からの染料と０−１０℃及びｐＨ６．０
で縮合させると、次式
【０２８８】
【化８５】
【０２８９】の染料が得られ、これは適した仕上げの
後、同様にセルロース繊維を高い固着収率で明るい青色
に染色する。λmax＝水中で６２１ｎｍ，５８３ｎｍ。
後、同様にセルロース繊維を高い固着収率で明るい青色
に染色する。λmax＝水中で６２１ｎｍ，５８３ｎｍ。
【０２９０】実施例２３８ 実施例２３７に記載の１８．８ｇの２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸、１５．４ｇの２，４，６−トリフル
オロピリミジン及び１４．２ｇのシアヌル酸フルオリド
から得られる縮合生成物を、５００ｍｌの水に４１．９
ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−２’−メチル−
５’−スルホフェニルアミノ）−アンスラキノン−２−
スルホン酸を溶解した中和溶液に１０−１５℃にて導入
し、１０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを
５．５−６．０に保った。反応の完了後、塩化ナトリウ
ムを用いて染料を塩析し、吸引濾過し、１０％濃度の塩
化ナトリウム溶液で洗浄する。４０℃にて真空乾燥の後
に得られる青色粉末は、次式
ンゼンスルホン酸、１５．４ｇの２，４，６−トリフル
オロピリミジン及び１４．２ｇのシアヌル酸フルオリド
から得られる縮合生成物を、５００ｍｌの水に４１．９
ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−２’−メチル−
５’−スルホフェニルアミノ）−アンスラキノン−２−
スルホン酸を溶解した中和溶液に１０−１５℃にて導入
し、１０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを
５．５−６．０に保った。反応の完了後、塩化ナトリウ
ムを用いて染料を塩析し、吸引濾過し、１０％濃度の塩
化ナトリウム溶液で洗浄する。４０℃にて真空乾燥の後
に得られる青色粉末は、次式
【０２９１】
【化８６】
【０２９２】を有し、綿を無彩青色に染色する。λmax
＝水中で６１１ｎｍ。
＝水中で６１１ｎｍ。
【０２９３】実施例２３９ ３９．９ｇの４−アミノ−６−（２’，４’−ジフルオ
ロ−６’−ピリミジニルアミノ）−ベンゼン−１，３−
ジスルホン酸（４．５倍量の２０−３０％濃度の発煙硫
酸中で２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸と２，４，
６−トリフルオロピリミジンの縮合生成物をスルホン化
し、発煙硫酸溶液を氷−水上に注ぎ、炭酸カルシウムを
用いた沈澱により発煙硫酸を除去することにより製造）
を２５０ｍｌの水中で１９．４ｇのシアヌル酸クロリド
と、１５℃及びｐＨ４．５−５．０にて縮合させる。縮
合の完了後、ｐＨを７及び温度を２０℃とする。
ロ−６’−ピリミジニルアミノ）−ベンゼン−１，３−
ジスルホン酸（４．５倍量の２０−３０％濃度の発煙硫
酸中で２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸と２，４，
６−トリフルオロピリミジンの縮合生成物をスルホン化
し、発煙硫酸溶液を氷−水上に注ぎ、炭酸カルシウムを
用いた沈澱により発煙硫酸を除去することにより製造）
を２５０ｍｌの水中で１９．４ｇのシアヌル酸クロリド
と、１５℃及びｐＨ４．５−５．０にて縮合させる。縮
合の完了後、ｐＨを７及び温度を２０℃とする。
【０２９４】３８０ｍｌの水に３４．８ｇの１−アミノ
−４−（４’−アミノシクロヘキシルアミノ）−アンス
ラキノン−２−スルホン酸を溶解し、ｐＨを１１．５と
した溶液を、同時に２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を量り
込むことにより反応混合物のｐＨが８．５−９．０に保
たれる速度で導入する。得られた固体を塩化カリウムを
用いて塩析し、吸引濾過し、洗浄し、５０℃にて真空乾
燥する。これは次式
−４−（４’−アミノシクロヘキシルアミノ）−アンス
ラキノン−２−スルホン酸を溶解し、ｐＨを１１．５と
した溶液を、同時に２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を量り
込むことにより反応混合物のｐＨが８．５−９．０に保
たれる速度で導入する。得られた固体を塩化カリウムを
用いて塩析し、吸引濾過し、洗浄し、５０℃にて真空乾
燥する。これは次式
【０２９５】
【化８７】
【０２９６】を有し、周知の方法でセルロース繊維を非
常に高い固着収率にて明るい青色に染色及び印刷する。
λmax＝水中で６３４ｎｍ，５９２ｎｍ。
常に高い固着収率にて明るい青色に染色及び印刷する。
λmax＝水中で６３４ｎｍ，５９２ｎｍ。
【０２９７】実施例２４０ ５３．１ｇの１−アミノ−４−（３’−アミノ−５’−
スルホ−２’，４’，６’−トリメチルフェニルアミ
ノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸をｐＨ６にて５
３０部の水に溶解する。
スルホ−２’，４’，６’−トリメチルフェニルアミ
ノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸をｐＨ６にて５
３０部の水に溶解する。
【０２９８】１２．４ｇのシアヌル酸クロリドを１００
ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、溶液を１００ｇの
氷上に注ぐ。その後染料溶液を０−１０℃にてシアヌル
酸クロリド懸濁液に滴下し、１０％濃度の炭酸ナトリウ
ム溶液を用いて反応混合物のｐＨを４．５に保つ。反応
の完了後、２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスル
ホン酸及び２，４，６−トリフルオロピリミジンから得
た４１．８ｇの縮合生成物をナトリウム塩水溶液の形態
で加え、ｐＨを６．０に保ち、温度を２５℃に３時間、
後に３５−４０℃に保つ。縮合の完了後、生成物を塩析
し、乾燥する。得られる次式
ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、溶液を１００ｇの
氷上に注ぐ。その後染料溶液を０−１０℃にてシアヌル
酸クロリド懸濁液に滴下し、１０％濃度の炭酸ナトリウ
ム溶液を用いて反応混合物のｐＨを４．５に保つ。反応
の完了後、２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスル
ホン酸及び２，４，６−トリフルオロピリミジンから得
た４１．８ｇの縮合生成物をナトリウム塩水溶液の形態
で加え、ｐＨを６．０に保ち、温度を２５℃に３時間、
後に３５−４０℃に保つ。縮合の完了後、生成物を塩析
し、乾燥する。得られる次式
【０２９９】
【化８８】
【０３００】の染料は、周知の連続及び印刷法によりセ
ルロース繊維を非常に高い固着収率で明るい赤みがかっ
た青色に染色する。
ルロース繊維を非常に高い固着収率で明るい赤みがかっ
た青色に染色する。
【０３０１】実施例２４１ 実施例２３６と類似して１８．８ｇの２，５−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸を１５０ｍｌの水中で１５．４ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンと縮合させる。縮
合生成物の溶液に、０−５℃にて１４．２ｇのシアヌル
酸フルオリドを滴下し、この滴下の間、ｐＨを４．５−
５．０に保つ。生成した次式
ベンゼンスルホン酸を１５０ｍｌの水中で１５．４ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンと縮合させる。縮
合生成物の溶液に、０−５℃にて１４．２ｇのシアヌル
酸フルオリドを滴下し、この滴下の間、ｐＨを４．５−
５．０に保つ。生成した次式
【０３０２】
【化８９】
【０３０３】の生成物に、６００ｍｌの水に４５ｇの１
−アミノ−４−（４’−Ｎ−メチルアミノメチル−２’
−スルホフェニルアミノ）アンスラキノン−２−スルホ
ン酸を溶解した中和溶液を加え、ｐＨを５．５−６．０
に保ち、温度を３時間かけて徐々に１５℃に上げる。反
応の完了後、塩析により染料を単離し、３％の第１及び
第２リン酸ナトリウムを加えることによりｐＨ６．０に
緩衝し、乾燥する。次式
−アミノ−４−（４’−Ｎ−メチルアミノメチル−２’
−スルホフェニルアミノ）アンスラキノン−２−スルホ
ン酸を溶解した中和溶液を加え、ｐＨを５．５−６．０
に保ち、温度を３時間かけて徐々に１５℃に上げる。反
応の完了後、塩析により染料を単離し、３％の第１及び
第２リン酸ナトリウムを加えることによりｐＨ６．０に
緩衝し、乾燥する。次式
【０３０４】
【化９０】
【０３０５】の生成物は、反応染料に通常用いられる染
色法により、セルロース繊維を無彩青色に染色する。λ
max＝水中で６００ｎｍ。
色法により、セルロース繊維を無彩青色に染色する。λ
max＝水中で６００ｎｍ。
【０３０６】実施例２４２ 実施例２３６の方法により、９．４ｇの２，４−ジアミ
ノベンゼンスルホン酸、７．７ｇの２，４，６−トリフ
ルオロピリミジン及び９．６５ｇのシアヌル酸クロリド
から製造した縮合生成物を、２５０ｍｌの水に２１ｇの
１−アミノ−４−（３’−アミノ−４’−スルホフェニ
ルアミノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を溶解し
た中和溶液に導入し、温度を２５℃に保ち、２０％濃度
の炭酸ナトリウム溶液又は１０％の水酸化リチウム溶液
を用いてｐＨを６．０−６．５に保つ。塩析により生成
物を単離し、乾燥し、次式
ノベンゼンスルホン酸、７．７ｇの２，４，６−トリフ
ルオロピリミジン及び９．６５ｇのシアヌル酸クロリド
から製造した縮合生成物を、２５０ｍｌの水に２１ｇの
１−アミノ−４−（３’−アミノ−４’−スルホフェニ
ルアミノ）−アンスラキノン−２−スルホン酸を溶解し
た中和溶液に導入し、温度を２５℃に保ち、２０％濃度
の炭酸ナトリウム溶液又は１０％の水酸化リチウム溶液
を用いてｐＨを６．０−６．５に保つ。塩析により生成
物を単離し、乾燥し、次式
【０３０７】
【化９１】
【０３０８】の染料を得、これは、綿を高い固着収率で
青色に染色する。λmax＝水中で５９６ｎｍ。
青色に染色する。λmax＝水中で５９６ｎｍ。
【０３０９】実施例２３６−２４２に類似の方法で、下
表に示す意味の置換基を有する一般式
表に示す意味の置換基を有する一般式
【０３１０】
【化９２】
【０３１１】の染料を製造することができる。
【０３１２】
【表４６】
【０３１３】
【表４７】
【０３１４】
【表４８】
【０３１５】実施例２６０ １７．６ｇの次式
【０３１６】
【化９３】
【０３１７】のトリフェンジオキサジン化合物を、２Ｎ
の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを９とすることに
より６００ｍｌの水に溶解する。９．８ｇの２，４−ジ
アミノベンゼンスルホン酸、８．０ｇの２，４，６−ト
リフルオロピリミジン及び７．２ｇのシアヌル酸フルオ
リドから製造した次式
の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを９とすることに
より６００ｍｌの水に溶解する。９．８ｇの２，４−ジ
アミノベンゼンスルホン酸、８．０ｇの２，４，６−ト
リフルオロピリミジン及び７．２ｇのシアヌル酸フルオ
リドから製造した次式
【０３１８】
【化９４】
【０３１９】の縮合生成物を、０−１０℃にて溶液に加
え、反応混合物のｐＨを８．５−９．０に保つ。反応の
完了後、次式
え、反応混合物のｐＨを８．５−９．０に保つ。反応の
完了後、次式
【０３２０】
【化９５】
【０３２１】の染料を塩析により単離し、５０℃にて真
空乾燥する。
空乾燥する。
【０３２２】実施例２６１ 実施例２３９の方法により、３５０ｍｌの水中で４７．
３ｇの４−アミノ−６−（２’，４’−ジフルオロ−
６’−ピリミジニルアミノ）−ベンゼンスルホン酸を２
２．４ｇのシアヌル酸クロリドと縮合させる。
３ｇの４−アミノ−６−（２’，４’−ジフルオロ−
６’−ピリミジニルアミノ）−ベンゼンスルホン酸を２
２．４ｇのシアヌル酸クロリドと縮合させる。
【０３２３】３０．０ｇの次式
【０３２４】
【化９６】
【０３２５】のトリフェンジオキザジン化合物を、７０
ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えることにより５
００ｍｌに溶解する。
ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えることにより５
００ｍｌに溶解する。
【０３２６】前もって導入した水８０ｍｌに、２０℃に
て、得られる反応混合物のｐＨが９．０−９．５となる
ような速度で両生成物を均等に加える。成分を混合した
後、縮合が完了するまで２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を
用いてさらにｐＨをこの値に保つ。
て、得られる反応混合物のｐＨが９．０−９．５となる
ような速度で両生成物を均等に加える。成分を混合した
後、縮合が完了するまで２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を
用いてさらにｐＨをこの値に保つ。
【０３２７】得られた次式の固体
【０３２８】
【化９７】
【０３２９】を塩析し、５０℃にて真空乾燥する。これ
は、綿を濃い青色に染色する。λmax＝水中で６２３ｎ
ｍ。
は、綿を濃い青色に染色する。λmax＝水中で６２３ｎ
ｍ。
【０３３０】実施例２６０び２６１と類似の方法で、下
表に示す意味の置換を持つ次式の一般式のトリフェンジ
オキサジン反応染料を製造することができる。（色度指
数は、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｈｕｅ Ｉｎｄｉｃａ
ｔｉｏｎ Ｃｈａｒｔによる）
表に示す意味の置換を持つ次式の一般式のトリフェンジ
オキサジン反応染料を製造することができる。（色度指
数は、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｈｕｅ Ｉｎｄｉｃａ
ｔｉｏｎ Ｃｈａｒｔによる）
【０３３１】
【化９８】
【０３３２】
【表４９】
【０３３３】実施例２６８ 欧州特許０，０７３，２６７に記載の方法で製造した４
８．２ｇの次式の銅フタロシアニン成分
８．２ｇの次式の銅フタロシアニン成分
【０３３４】
【化９９】 を、ｐＨ７にて４５０ｍｌの水に溶解する。その後、１
２．５ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、１
０．３ｇの２，４，６−トリフルオロピリミジン及び１
２．９ｇのシアヌル酸クロリドから、実施例２３６の方
法により前もって製造した縮合生成物の懸濁液を２０−
２５℃にて加え、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加える
ことにより反応混合物のｐＨを７．０−７．５に保つ。
水酸化ナトリウムの消費が止んだら、形成された次式の
染料
２．５ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、１
０．３ｇの２，４，６−トリフルオロピリミジン及び１
２．９ｇのシアヌル酸クロリドから、実施例２３６の方
法により前もって製造した縮合生成物の懸濁液を２０−
２５℃にて加え、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加える
ことにより反応混合物のｐＨを７．０−７．５に保つ。
水酸化ナトリウムの消費が止んだら、形成された次式の
染料
【０３３５】
【化１００】
【０３３６】を、塩化ナトリウムを用いて塩析し、乾燥
する。青緑色粉末は、綿及びステープルビスコースを高
い固着収率で透明な緑がかった青に印刷し、染色は、優
れた湿潤堅牢性を有する。λmax＝水中で６６９ｎｍ，
６２７ｎｍ。
する。青緑色粉末は、綿及びステープルビスコースを高
い固着収率で透明な緑がかった青に印刷し、染色は、優
れた湿潤堅牢性を有する。λmax＝水中で６６９ｎｍ，
６２７ｎｍ。
【０３３７】実施例２６９ 実施例２６８において、ドイツ公開明細書３，４０５，
２０４に記載の方法で製造した次式
２０４に記載の方法で製造した次式
【０３３８】
【化１０１】 のニッケルフタロシアニン成分を銅フタロシアニン成分
の代わりに等モル量で用いると、次式のニッケルフタロ
シアニン染料
の代わりに等モル量で用いると、次式のニッケルフタロ
シアニン染料
【０３３９】
【化１０２】
【０３４０】が得られる。λmax＝水中で６６２ｎｍ。
染料は、綿及びステープルビスコースを、高い固着収率
で優れた湿潤堅牢性を持つ透明な青みがかった緑に染色
する。
染料は、綿及びステープルビスコースを、高い固着収率
で優れた湿潤堅牢性を持つ透明な青みがかった緑に染色
する。
【０３４１】類似方法で、下表の実施例２７０−２８５
に示す意味の置換基及び指数を持つ次の一般式の金属フ
タロシアニン反応染料をさらに合成することができる。
に示す意味の置換基及び指数を持つ次の一般式の金属フ
タロシアニン反応染料をさらに合成することができる。
【０３４２】
【化１０３】
【０３４３】
【表５０】
【０３４４】
【表５１】
【０３４５】
【表５２】
【０３４６】実施例２８６ ４０ｇの１−アミノ−４−（２’−アミノエチル−４’
−メチル−６’−スルホフェニルアミノ）アンスラキノ
ン−２−スルホン酸を、約４５ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨ７に中和することにより、８００
ｍｌの水及び１００ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を
１０℃に冷却し、１００ｍｌのアセトンに溶解した１
７．５ｇのシアヌル酸クロリドの溶液を１５−２０分か
けて滴下する。滴下の間、反応混合物のｐＨを、２Ｎの
炭酸ナトリウム溶液を用いて６．０−７．０に保つ。シ
アヌル酸クロリドの添加後約１時間で炭酸ナトリウムの
消費が止んだら、１００ｍｌの水に４０ｇの２−（２−
アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、濃塩酸を
用いてｐＨを６にした溶液を加え、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを５．５−６．０に保つ。縮合の
完了後、基本的に次式の染料
−メチル−６’−スルホフェニルアミノ）アンスラキノ
ン−２−スルホン酸を、約４５ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨ７に中和することにより、８００
ｍｌの水及び１００ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を
１０℃に冷却し、１００ｍｌのアセトンに溶解した１
７．５ｇのシアヌル酸クロリドの溶液を１５−２０分か
けて滴下する。滴下の間、反応混合物のｐＨを、２Ｎの
炭酸ナトリウム溶液を用いて６．０−７．０に保つ。シ
アヌル酸クロリドの添加後約１時間で炭酸ナトリウムの
消費が止んだら、１００ｍｌの水に４０ｇの２−（２−
アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、濃塩酸を
用いてｐＨを６にした溶液を加え、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを５．５−６．０に保つ。縮合の
完了後、基本的に次式の染料
【０３４７】
【化１０４】
【０３４８】を塩析し、吸引濾過し、塩化ナトリウム飽
和溶液で洗浄してアミンを除去し、５００ｍｌの水に再
溶解する。
和溶液で洗浄してアミンを除去し、５００ｍｌの水に再
溶解する。
【０３４９】１４．６ｇの２，４，６−トリフルオロピ
リミジンを２５℃にて溶液に加え、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを７．５−８．０に保つ。水酸化
ナトリウム溶液の消費が止み、上記の中間体が検出され
なくなったら、得られた次式の生成物
リミジンを２５℃にて溶液に加え、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを７．５−８．０に保つ。水酸化
ナトリウム溶液の消費が止み、上記の中間体が検出され
なくなったら、得られた次式の生成物
【０３５０】
【化１０５】
【０３５１】を塩析し、５０℃にて真空乾燥する。
【０３５２】染料は、セルロース繊維に優れた湿潤堅牢
性を持つ明るい赤青色の印刷を与える。λmax＝水中で
６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
性を持つ明るい赤青色の印刷を与える。λmax＝水中で
６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
【０３５３】実施例２８７ 実施例２８６において、２−（２−アミノエチル）アミ
ノエタノールの代わりに対応する硫酸モノエステルを使
用すると、次式の染料
ノエタノールの代わりに対応する硫酸モノエステルを使
用すると、次式の染料
【０３５４】
【化１０６】
【０３５５】が得られ、これは綿への印刷及び連続法に
おいて実施例５１から得た染料と同様の堅牢性を有す
る。λmax＝水中で６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
おいて実施例５１から得た染料と同様の堅牢性を有す
る。λmax＝水中で６２４ｎｍ，５８７ｎｍ。
【０３５６】以下の成分を用いると、ハロゲノトリアジ
ニル及び２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル基の間
にアルキレンジアミン架橋構成基を持つアンスラキノン
染料をさらに得ることができる：
ニル及び２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル基の間
にアルキレンジアミン架橋構成基を持つアンスラキノン
染料をさらに得ることができる：
【０３５７】
【表５３】
【０３５８】
【表５４】
【０３５９】
【表５５】
【０３６０】
【表５６】
【０３６１】実施例２９９ 銅フタロシアニン（テトラスルホクロリド／スルホン
酸）及び３−アミノアセトアニリドならびにアンモニア
を縮合させ、水酸化ナトリウム希溶液を用いてアセトア
ミノ基を加水分解することにより製造した、３９．７ｇ
の次式の銅フタロシアニン化合物
酸）及び３−アミノアセトアニリドならびにアンモニア
を縮合させ、水酸化ナトリウム希溶液を用いてアセトア
ミノ基を加水分解することにより製造した、３９．７ｇ
の次式の銅フタロシアニン化合物
【０３６２】
【化１０７】
【０３６３】をｐＨ７にて４５０ｍｌの水に溶解する。
【０３６４】７．６ｇのシアヌル酸クロリドを４０ｍｌ
のメチルエチルケトンに溶解し、溶液を６０ｇの氷上に
注ぐことにより調製したシアヌル酸クロリド懸濁液に、
溶液を注ぐ。染料塩基を注ぐ間、外部から冷却すること
により反応混合物の温度を０−５℃に保ち、１０％濃度
の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを４．５−５．０に
保つ。縮合の完了後、４０ｍｌの水に４．２ｇの２−
（２−アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、ｐ
Ｈを５．０にした溶液を、得られた溶液に加える。１時
間かけて温度を２０−２５℃に上げ、２Ｎの水酸化ナト
リウム溶液を用いて反応混合物のｐＨを５．０−６．０
−６．５とする。水酸化ナトリウム溶液の消費が止み、
縮合の完了が示されたら、７．２ｇの２，４，６−トリ
フルオロピリミジンを反応混合物に加え、温度を２５−
２８℃に保ち、さらに水酸化ナトリウム溶液を加えるこ
とによりｐＨを６．５−７．０に保つ。数時間後、縮合
が完了する。染料を塩析し、吸引濾過し、真空中で乾燥
する。これは、次式を有する。
のメチルエチルケトンに溶解し、溶液を６０ｇの氷上に
注ぐことにより調製したシアヌル酸クロリド懸濁液に、
溶液を注ぐ。染料塩基を注ぐ間、外部から冷却すること
により反応混合物の温度を０−５℃に保ち、１０％濃度
の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを４．５−５．０に
保つ。縮合の完了後、４０ｍｌの水に４．２ｇの２−
（２−アミノエチル）−アミノエタノールを溶解し、ｐ
Ｈを５．０にした溶液を、得られた溶液に加える。１時
間かけて温度を２０−２５℃に上げ、２Ｎの水酸化ナト
リウム溶液を用いて反応混合物のｐＨを５．０−６．０
−６．５とする。水酸化ナトリウム溶液の消費が止み、
縮合の完了が示されたら、７．２ｇの２，４，６−トリ
フルオロピリミジンを反応混合物に加え、温度を２５−
２８℃に保ち、さらに水酸化ナトリウム溶液を加えるこ
とによりｐＨを６．５−７．０に保つ。数時間後、縮合
が完了する。染料を塩析し、吸引濾過し、真空中で乾燥
する。これは、次式を有する。
【０３６５】
【化１０８】
【０３６６】これは、綿を高い固着収率で優れた湿潤堅
牢性を有する透明の緑がかった青色に染色する。
牢性を有する透明の緑がかった青色に染色する。
【０３６７】類似方法により、下表に示す意味の置換基
及び指数を持つ一般式
及び指数を持つ一般式
【０３６８】
【化１０９】
【０３６９】の金属フタロシアニン反応染料をさらに合
成することができる。
成することができる。
【０３７０】
【表５７】
【０３７１】実施例３０５ ２６ｇの次式
【０３７２】
【化１１０】
【０３７３】の化合物のナトリウム塩をｐＨ７．５にて
２００ｍｌの水に溶解する。溶液を０℃に冷却し、９ｇ
のシアヌル酸クロリドを加え、その間炭酸ナトリウム溶
液を加えることによりｐＨを５．５に保つ。反応の完了
後、１００ｍｌの水に９．５ｇの２，５−ジアミノベン
ゼン−１，４−ジスルホン酸を溶解した中和溶液を滴下
する。この滴下の間、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを７
に保つ。２時間かけて温度を２５℃に上げる。縮合の完
了後、形成された染料を塩析し、吸引濾過する。得られ
た次式の染料
２００ｍｌの水に溶解する。溶液を０℃に冷却し、９ｇ
のシアヌル酸クロリドを加え、その間炭酸ナトリウム溶
液を加えることによりｐＨを５．５に保つ。反応の完了
後、１００ｍｌの水に９．５ｇの２，５−ジアミノベン
ゼン−１，４−ジスルホン酸を溶解した中和溶液を滴下
する。この滴下の間、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを７
に保つ。２時間かけて温度を２５℃に上げる。縮合の完
了後、形成された染料を塩析し、吸引濾過する。得られ
た次式の染料
【０３７４】
【化１１１】
【０３７５】を３００ｍｌの水にペーストとして懸濁
し；１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて混合物
のｐＨを８−９にする。その後４０−５０℃にて７ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンを３０分かけて加
え、その間１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて
ｐＨを８−９に保つ。
し；１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて混合物
のｐＨを８−９にする。その後４０−５０℃にて７ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンを３０分かけて加
え、その間１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて
ｐＨを８−９に保つ。
【０３７６】反応の完了後、染料を塩析し、単離し、乾
燥して粉砕する。
燥して粉砕する。
【０３７７】得られた次式
【０３７８】
【化１１２】
【０３７９】の染料は、綿を優れた堅牢性を有する青色
に染色する。
に染色する。
【０３８０】実施例３０６ ２０ｇの２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸を、ｐＨ
６．５−７．５にて２００ｍｌの水に溶解し、１２ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンを２０℃にて加
え、ｐＨを６−７に保つ。混合物を３５−４５℃に加熱
して縮合を完結させる。得られた次式
６．５−７．５にて２００ｍｌの水に溶解し、１２ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンを２０℃にて加
え、ｐＨを６−７に保つ。混合物を３５−４５℃に加熱
して縮合を完結させる。得られた次式
【０３８１】
【化１１３】
【０３８２】の中間体の不透明な溶液を濾過し、透明な
濾液を得、それを−５℃に冷却し、９ｍｌのシアヌル酸
クロリドを加える。この間、１０％濃度の水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを６に保つ。
濾液を得、それを−５℃に冷却し、９ｍｌのシアヌル酸
クロリドを加える。この間、１０％濃度の水酸化ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを６に保つ。
【０３８３】次式
【０３８４】
【化１１４】
【０３８５】の化合物のナトリウム塩３５ｇをｐＨ７−
８にて２００ｍｌの水に溶解し、上記で製造した次式
８にて２００ｍｌの水に溶解し、上記で製造した次式
【０３８６】
【化１１５】
【０３８７】の成分の溶液に、少しずつ加える。この添
加の間、１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを７に保つ。２時間かけて温度を２０℃に上げる。得
られた次式
加の間、１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを７に保つ。２時間かけて温度を２０℃に上げる。得
られた次式
【０３８８】
【化１１６】
【０３８９】の染料を塩析し、濾過し、乾燥する。これ
は綿を、長期液から非常に高い固着収率で青色に染色す
る。
は綿を、長期液から非常に高い固着収率で青色に染色す
る。
【０３９０】実施例３０７ 表６に挙げる成分を反応させることにより実施例３０５
又は３０６の方法で、さらに有用な本発明の青色ホルマ
ザン染料を得ることができる。
又は３０６の方法で、さらに有用な本発明の青色ホルマ
ザン染料を得ることができる。
【０３９１】架橋−Ａ4−において、＊で示したＮ原子
は、トリアジン環のＣ原子に結合する。
は、トリアジン環のＣ原子に結合する。
【０３９２】得られる染料は、非常に優れた繊維−反応
染料性を有し、セルロース繊維に通常用いられる染色及
び印刷法により、非常に色が濃く、堅牢性の優れた染色
及び印刷を高い固着収率で与える。
染料性を有し、セルロース繊維に通常用いられる染色及
び印刷法により、非常に色が濃く、堅牢性の優れた染色
及び印刷を高い固着収率で与える。
【０３９３】
【表５８】
【０３９４】
【表５９】
【０３９５】
【表６０】
【０３９６】
【表６１】
【０３９７】
【表６２】
【０３９８】
【表６３】
【０３９９】
【表６４】
【０４００】実施例３３２ ３３２．１ ９．９ｇの２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸を、Ｌ
ｉＯＨと共にｐＨ６．５にて１００ｍｌの水に溶解す
る。７．６ｇの２，４，６−トリフルオロピリミジンを
３５−４０℃にて３０分かけてこの溶液に滴下し、同時
にＬｉ2ＣＯ3を用いてｐＨを６．５に保つ。２時間後、
１００ｇの氷及び１ｇのＮａＦを加える。０℃にて６．
６ｇのシアヌル酸フルオリドを加え、ｐＨが約３．７−
３．８に下がる。５分後、第２の縮合が完了し、濾過の
後、次式
ｉＯＨと共にｐＨ６．５にて１００ｍｌの水に溶解す
る。７．６ｇの２，４，６−トリフルオロピリミジンを
３５−４０℃にて３０分かけてこの溶液に滴下し、同時
にＬｉ2ＣＯ3を用いてｐＨを６．５に保つ。２時間後、
１００ｇの氷及び１ｇのＮａＦを加える。０℃にて６．
６ｇのシアヌル酸フルオリドを加え、ｐＨが約３．７−
３．８に下がる。５分後、第２の縮合が完了し、濾過の
後、次式
【０４０１】
【化１１７】
【０４０２】の化合物の暗色溶液をそのリチウム塩の形
態で得る。
態で得る。
【０４０３】３３２．２ １０．４ｇの７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタ
レンスルホン酸をＬｉＯＨと共にｐＨ７で１５０ｍｌの
水に溶解し、実施例３３２．１からの縮合溶液を加え
る。この添加の間、Ｎａ2ＣＯ3溶液を用いてｐＨを５．
５に保つ。２０分後、ｐＨを６．５に上げ、さらに２０
分後、ジアゾ化１，５−ナフタレンジスルホン酸（１
４．１ｇ）の懸濁液を加え、ｐＨを６．５に上げる。
レンスルホン酸をＬｉＯＨと共にｐＨ７で１５０ｍｌの
水に溶解し、実施例３３２．１からの縮合溶液を加え
る。この添加の間、Ｎａ2ＣＯ3溶液を用いてｐＨを５．
５に保つ。２０分後、ｐＨを６．５に上げ、さらに２０
分後、ジアゾ化１，５−ナフタレンジスルホン酸（１
４．１ｇ）の懸濁液を加え、ｐＨを６．５に上げる。
【０４０４】１時間後、アゾカップリングが完了し、染
料を塩析し、単離し、乾燥する；これは次式
料を塩析し、単離し、乾燥する；これは次式
【０４０５】
【化１１８】
【０４０６】を有し、綿を非常に優れた湿潤堅牢性を持
つ明るいオレンジ色に染色する。
つ明るいオレンジ色に染色する。
【０４０７】３３２．３ 実施例３３２．２からの染料の別の製造法は、次式
【０４０８】
【化１１９】
【０４０９】のアゾ染料を実施例３３２．１からの反応
成分と、ｐＨ７−７．５にて縮合させる反応を含む。
成分と、ｐＨ７−７．５にて縮合させる反応を含む。
【０４１０】ジアゾ成分（Ｄ）、カップリング成分
（Ｋ）及びジアミン（Ｗ）を変えることにより、実施例
２３６及び３３２と類似の方法で次の一般式
（Ｋ）及びジアミン（Ｗ）を変えることにより、実施例
２３６及び３３２と類似の方法で次の一般式
【０４１１】
【化１２０】
【０４１２】の染料を製造することができる。これら
は、示した色相に綿を染色する。
は、示した色相に綿を染色する。
【０４１３】
【表６５】
【０４１４】
【表６６】
【０４１５】
【表６７】
【０４１６】
【表６８】
【０４１７】
【表６９】
【０４１８】+) ＊で示したＮ原子は、トリアジニル基
に結合している。
に結合している。
【０４１９】実施例３５７ ２３．６ｇの７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホ
ン酸一ナトリウム塩を、１５０ｍｌの水／３０ｇの氷及
び２０ｍｌの濃塩酸中で撹拌し、５−１０℃にて１７ｍ
ｌの亜硝酸ナトリウム水溶液（３００ｇのＮａＮＯ2／
ｌ）を滴下した。５−１０℃にて１時間撹拌した後、ス
ルファミン酸を用いて過剰の亜硝酸を除去した。
ン酸一ナトリウム塩を、１５０ｍｌの水／３０ｇの氷及
び２０ｍｌの濃塩酸中で撹拌し、５−１０℃にて１７ｍ
ｌの亜硝酸ナトリウム水溶液（３００ｇのＮａＮＯ2／
ｌ）を滴下した。５−１０℃にて１時間撹拌した後、ス
ルファミン酸を用いて過剰の亜硝酸を除去した。
【０４２０】このクリーム色の懸濁液を、１３．５ｇの
Ｎ−（３−アミノフェニル）−アセトアミドヒドロクロ
リド、５０ｍｌの水、５０ｇの氷及び約３０ｍｌの１０
％濃度の水酸化リチウム水溶液から調製したカップリン
グ成分の中性溶液に、３０分かけて量り込んだ。この添
加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶液を用いて
反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に保った。可
能なら、温度は１０℃以下とする。添加の完了後、３０
分撹拌を続け、その間ｐＨをさらに一定に保った。
Ｎ−（３−アミノフェニル）−アセトアミドヒドロクロ
リド、５０ｍｌの水、５０ｇの氷及び約３０ｍｌの１０
％濃度の水酸化リチウム水溶液から調製したカップリン
グ成分の中性溶液に、３０分かけて量り込んだ。この添
加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶液を用いて
反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に保った。可
能なら、温度は１０℃以下とする。添加の完了後、３０
分撹拌を続け、その間ｐＨをさらに一定に保った。
【０４２１】１５．２ｇの２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸一ナトリウム塩を１００ｍｌの水中で撹拌し、
１０％濃度の水酸化リチウム溶液を用いてｐＨ６で溶解
した。溶液を４０℃に加熱し、１２ｇの２，４，６−ト
リフルオロピリミジンを加えた。この縮合反応の間、水
酸化リチウム溶液を用いてｐＨを５．８−６．２の一定
に保った。４０℃にて２時間後、ほとんどｐＨの変化が
観察されなくなり、ＨＰＬＣ分析により縮合が完了し
た。沈澱するリチウムフルオリドを濾過により分離し
た。その後約２００ｇの氷を用いて混合物を０℃に冷却
し、この温度で１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリアジン
と反応させた。同時に１０％濃度の水酸化リチウム溶液
を量り込むとにより、第２の縮合のｐＨを６．０−６．
５の一定に保った。０−２℃にて１５分後、反応が完了
した。
ルホン酸一ナトリウム塩を１００ｍｌの水中で撹拌し、
１０％濃度の水酸化リチウム溶液を用いてｐＨ６で溶解
した。溶液を４０℃に加熱し、１２ｇの２，４，６−ト
リフルオロピリミジンを加えた。この縮合反応の間、水
酸化リチウム溶液を用いてｐＨを５．８−６．２の一定
に保った。４０℃にて２時間後、ほとんどｐＨの変化が
観察されなくなり、ＨＰＬＣ分析により縮合が完了し
た。沈澱するリチウムフルオリドを濾過により分離し
た。その後約２００ｇの氷を用いて混合物を０℃に冷却
し、この温度で１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリアジン
と反応させた。同時に１０％濃度の水酸化リチウム溶液
を量り込むとにより、第２の縮合のｐＨを６．０−６．
５の一定に保った。０−２℃にて１５分後、反応が完了
した。
【０４２２】上記で調製した８℃の温赤茶色カップリン
グ溶液をこの無色の縮合溶液に、０℃にて２０分かけて
量り込み、その間２０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨを７．０−７．２の一定に保った。７．０−
７．２の一定のｐＨにて３時間かけて、混合物を２５℃
に加熱した。さらに１時間撹拌した後、反応が完了し
た。染料溶液を透明にし、リチウムフルオリドなどの不
溶性成分を分離し、５０ｇの塩化ナトリウムを用いて塩
析した。沈澱染料を吸引濾過し、乾燥し、次式
グ溶液をこの無色の縮合溶液に、０℃にて２０分かけて
量り込み、その間２０％濃度の炭酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨを７．０−７．２の一定に保った。７．０−
７．２の一定のｐＨにて３時間かけて、混合物を２５℃
に加熱した。さらに１時間撹拌した後、反応が完了し
た。染料溶液を透明にし、リチウムフルオリドなどの不
溶性成分を分離し、５０ｇの塩化ナトリウムを用いて塩
析した。沈澱染料を吸引濾過し、乾燥し、次式
【０４２３】
【化１２１】
【０４２４】の構造を持ち、綿を優れた堅牢性を持つ黄
金色に染色する、６１ｇのオレンジ−赤粉末（λmax＝
４０６ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
金色に染色する、６１ｇのオレンジ−赤粉末（λmax＝
４０６ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
【０４２５】例えば下表２１に挙げるようにジアゾ成分
Ｄ−ＮＨ2、Ｒ1及びＲ2を持つカップリング成分、なら
びにジアミノ化合物を変えることにより、実施例３５７
と類似の方法で次式
Ｄ−ＮＨ2、Ｒ1及びＲ2を持つカップリング成分、なら
びにジアミノ化合物を変えることにより、実施例３５７
と類似の方法で次式
【０４２６】
【化１２２】
【０４２７】の有用な黄金色反応染料をさらに得ること
ができた。
ができた。
【０４２８】
【表７０】
【０４２９】
【表７１】
【０４３０】
【表７２】
【０４３１】
【表７３】
【０４３２】
【表７４】
【０４３３】
【表７５】
【０４３４】＊）ピリミジニル基は、常にＢのＮ原子と
結合している。
結合している。
【０４３５】実施例３５７及び表２１の実施例におい
て、トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドと置
換すると、同等の優れた堅牢性を有し、染色温度が２０
℃高い点のみが異なる黄金色の二感応基反応染料が得ら
れる。
て、トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドと置
換すると、同等の優れた堅牢性を有し、染色温度が２０
℃高い点のみが異なる黄金色の二感応基反応染料が得ら
れる。
【０４３６】実施例３８９ ２００ｍｌの水中に３０．９ｇの２−アミノ−３，６，
８−ナフタレントリスルホン酸二ナトリウム塩及び６ｇ
の亜硝酸ナトリウムを溶解した中性水溶液を、４０ｍｌ
の濃塩酸、５０ｇの氷及び５０ｍｌの水の混合物に１５
分かけて量り込んだ。５−１０℃にてさらに３０分撹拌
した後、ジアゾ化が完了した。過剰の亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸を用いて除去した。
８−ナフタレントリスルホン酸二ナトリウム塩及び６ｇ
の亜硝酸ナトリウムを溶解した中性水溶液を、４０ｍｌ
の濃塩酸、５０ｇの氷及び５０ｍｌの水の混合物に１５
分かけて量り込んだ。５−１０℃にてさらに３０分撹拌
した後、ジアゾ化が完了した。過剰の亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸を用いて除去した。
【０４３７】この懸濁液を、１３．５ｇのＮ−（３−ア
ミノフェニル）−ウレア及び１００ｍｌの水から調製し
たカップリング成分の中性懸濁液に３０分かけて加え
た。この添加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶
液を用いて反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に
保った。可能なら温度が１５℃を越えないようにする。
添加の完了後、１５分間撹拌を続け、その間、オレンジ
−赤溶液のｐＨをさらに一定に保った。
ミノフェニル）−ウレア及び１００ｍｌの水から調製し
たカップリング成分の中性懸濁液に３０分かけて加え
た。この添加の間、２０％濃度の炭酸水素カリウム水溶
液を用いて反応混合物のｐＨを６．０−６．５の一定に
保った。可能なら温度が１５℃を越えないようにする。
添加の完了後、１５分間撹拌を続け、その間、オレンジ
−赤溶液のｐＨをさらに一定に保った。
【０４３８】この赤−茶色カップリング溶液に、温度が
０℃になるまで氷を加えた。１２ｇのシアヌル酸フルオ
リドを速やかに加え、同時に２０％濃度の炭酸水素カリ
ウムを加えることによりｐＨを６．０−６．２の一定に
保った。１０分後に縮合が完了した。数滴の塩酸を用い
てｐＨを５．８とし、１０ｍｌの水に５．８ｇの１，２
−ジアミノプロパンを溶解し、同様に塩酸を用いてｐＨ
を５．８とした溶液をこの溶液に加えた。その後赤色反
応混合物を２時間かけて２０℃に加熱し、その間炭酸水
素カリウム溶液を用いてｐＨを５．８−５．９に保っ
た。短時間でこれは溶液を与え、さらに１時間撹拌する
間にその溶液からｐＨ６．０−６．１でオレンジ−赤色
の沈澱が形成された。この染料中間体を吸引濾過し、単
離した湿潤ペーストを２００ｍｌの水中でｐＨ６．０に
て撹拌した。その後１２ｇの２，４，６−トリフルオロ
ピリミジンを加え、混合物を４５℃に加熱し、ｐＨ７．
５−８．０にて縮合させた。炭酸ナトリウム溶液を用い
てｐＨを制御した。約２時間後に縮合が完了した。染料
溶液を透明になるまで濾過し、染料を１２ｇの食塩を用
いて塩析した。吸引濾過及び乾燥の後、以下の構造
０℃になるまで氷を加えた。１２ｇのシアヌル酸フルオ
リドを速やかに加え、同時に２０％濃度の炭酸水素カリ
ウムを加えることによりｐＨを６．０−６．２の一定に
保った。１０分後に縮合が完了した。数滴の塩酸を用い
てｐＨを５．８とし、１０ｍｌの水に５．８ｇの１，２
−ジアミノプロパンを溶解し、同様に塩酸を用いてｐＨ
を５．８とした溶液をこの溶液に加えた。その後赤色反
応混合物を２時間かけて２０℃に加熱し、その間炭酸水
素カリウム溶液を用いてｐＨを５．８−５．９に保っ
た。短時間でこれは溶液を与え、さらに１時間撹拌する
間にその溶液からｐＨ６．０−６．１でオレンジ−赤色
の沈澱が形成された。この染料中間体を吸引濾過し、単
離した湿潤ペーストを２００ｍｌの水中でｐＨ６．０に
て撹拌した。その後１２ｇの２，４，６−トリフルオロ
ピリミジンを加え、混合物を４５℃に加熱し、ｐＨ７．
５−８．０にて縮合させた。炭酸ナトリウム溶液を用い
てｐＨを制御した。約２時間後に縮合が完了した。染料
溶液を透明になるまで濾過し、染料を１２ｇの食塩を用
いて塩析した。吸引濾過及び乾燥の後、以下の構造
【０４３９】
【化１２３】
【０４４０】を持ち、綿を赤味がかった黄色に染色する
５８ｇのオレンジ−赤色粉末（λmax＝４２８ｎｍ（Ｈ2
Ｏ））を得た。
５８ｇのオレンジ−赤色粉末（λmax＝４２８ｎｍ（Ｈ2
Ｏ））を得た。
【０４４１】ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ2、Ｒ1を含むカップリ
ング成分及び脂肪族ジアミノ化合物を変えることによ
り、実施例３８９と類似してさらに以下の構造を持つ有
用な黄色−黄金色を製造することができる。
ング成分及び脂肪族ジアミノ化合物を変えることによ
り、実施例３８９と類似してさらに以下の構造を持つ有
用な黄色−黄金色を製造することができる。
【０４４２】
【化１２４】
【０４４３】
【表７６】
【０４４４】
【表７７】
【０４４５】
【表７８】
【０４４６】
【表７９】
【０４４７】
【表８０】
【０４４８】＊）ピリミジニル基は常に＊で記したＮ原
子に結合している。
子に結合している。
【０４４９】実施例３８９及び表２２の実施例におい
て、トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドで置
換すると、同等に優れた堅牢性を有する黄金色反応染料
を得る。例えば実施例４１８
て、トリフルオロトリアジンをシアヌル酸クロリドで置
換すると、同等に優れた堅牢性を有する黄金色反応染料
を得る。例えば実施例４１８
【０４５０】
【化１２５】
【０４５１】実施例４１９ 実施例３５７に記載の通り、１５．２ｇの２，４−ジア
ミノベンゼンスルホン酸一ナトリウムを最初に１２ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンと縮合させ、その
後１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリアジン（シアヌル酸
フルオリド）と縮合させた。
ミノベンゼンスルホン酸一ナトリウムを最初に１２ｇの
２，４，６−トリフルオロピリミジンと縮合させ、その
後１０ｇのトリフルオロ−ｓ−トリアジン（シアヌル酸
フルオリド）と縮合させた。
【０４５２】３０ｇの次式
【０４５３】
【化１２６】
【０４５４】の染料塩基を、０℃及びｐＨ６．０−６．
２でこの溶液に加え、その後２０％濃度の炭酸ナトリウ
ム溶液を用いてｐＨを７．０の一定に保った。ｐＨ７．
０−７．２にて３時間かけて混合物を２５℃に加熱し
た。染料溶液を濾過により透明とし、５０ｇの塩化ナト
リウムを加えた。混合物を１時間撹拌し、沈澱した染料
を吸引濾過により単離した。
２でこの溶液に加え、その後２０％濃度の炭酸ナトリウ
ム溶液を用いてｐＨを７．０の一定に保った。ｐＨ７．
０−７．２にて３時間かけて混合物を２５℃に加熱し
た。染料溶液を濾過により透明とし、５０ｇの塩化ナト
リウムを加えた。混合物を１時間撹拌し、沈澱した染料
を吸引濾過により単離した。
【０４５５】乾燥及び粉砕により約６０ｇの、以下の構
造
造
【０４５６】
【化１２７】
【０４５７】を持ち、綿を明るい緑がかった黄色に染色
する黄色粉末（λmax＝４２４ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
する黄色粉末（λmax＝４２４ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を得た。
【０４５８】ピリドンカップリング成分及びジアミノ化
合物を変えることにより、実施例３５７及び３８９と類
似方法でさらに以下の緑がかった黄色の染料を製造する
ことができる：
合物を変えることにより、実施例３５７及び３８９と類
似方法でさらに以下の緑がかった黄色の染料を製造する
ことができる：
【０４５９】
【化１２８】
【０４６０】
【表８１】
【０４６１】＊で示したＮ原子は、ピリミジニル基に結
合している。
合している。
【０４６２】実施例４１９の染料塩基を同等のピラゾロ
ン発色団に変えると、例えば以下の染料を製造すること
ができる。
ン発色団に変えると、例えば以下の染料を製造すること
ができる。
【０４６３】実施例４２８
【０４６４】
【化１２９】
【０４６５】これは、綿を透明の黄色（λmax＝４４８
ｎｍ（Ｈ2Ｏ））に染色する。
ｎｍ（Ｈ2Ｏ））に染色する。
【０４６６】下表２４に挙げるアミノアゾ化合物を実施
例３３２．３と類似して適した条件下で実施例３３２．
１からの反応成分と反応させると、綿を以下に挙げる色
相に染色する染料が得られる。
例３３２．３と類似して適した条件下で実施例３３２．
１からの反応成分と反応させると、綿を以下に挙げる色
相に染色する染料が得られる。
【０４６７】
【表８２】
【０４６８】
【表８３】
【０４６９】
【表８４】
【０４７０】
【表８５】
【０４７１】実施例３３２．２又は３３２．３に従い下
表２５に挙げるアミノアゾ化合物及び実施例３３２．１
からの反応成分から得られた縮合生成物を、周知の方法
でｐＨ５−７及び２０℃−６０℃にて水溶液中で等モル
量の過酸化水素と反応させると、銅錯体染料が得られ、
それは綿を下表に挙げる色相に染色する。例えば実施例
４５３からのアミノアゾ化合物は、次式の染料を与え
る。
表２５に挙げるアミノアゾ化合物及び実施例３３２．１
からの反応成分から得られた縮合生成物を、周知の方法
でｐＨ５−７及び２０℃−６０℃にて水溶液中で等モル
量の過酸化水素と反応させると、銅錯体染料が得られ、
それは綿を下表に挙げる色相に染色する。例えば実施例
４５３からのアミノアゾ化合物は、次式の染料を与え
る。
【０４７２】
【化１３０】
【０４７３】
【表８６】
【０４７４】
【表８７】
【０４７５】実施例３３２と類似の方法で一般式
【０４７６】
【化１３１】
【０４７７】のアミノジスアゾ染料を実施例３３２．１
からの反応成分と反応させると、表２６の一般式の染料
が得られ、それは綿を下表に挙げる色相に染色する。
からの反応成分と反応させると、表２６の一般式の染料
が得られ、それは綿を下表に挙げる色相に染色する。
【０４７８】
【化１３２】
【０４７９】
【表８８】
【０４８０】
【表８９】
【０４８１】以下の染料を実施例３３２．３と類似方法
で製造することができ、これは綿を下記の色相に染色す
る。
で製造することができ、これは綿を下記の色相に染色す
る。
【０４８２】
【化１３３】
【０４８３】本発明の主たる特徴及び態様は、以下の通
りである。
りである。
【０４８４】１．式（１）
【０４８５】
【化１３４】
【０４８６】〔式中、Ｄは、有機染料のラジカルを示
し、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して水素又は置換あ
るいは非置換Ｃ1-4−アルキルを示し、Ａは、置換又は
非置換脂肪族、芳香族又は芳香族−脂肪族架橋構成基を
示し、Ｘは、Ｃｌ、Ｆを示し、
し、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して水素又は置換あ
るいは非置換Ｃ1-4−アルキルを示し、Ａは、置換又は
非置換脂肪族、芳香族又は芳香族−脂肪族架橋構成基を
示し、Ｘは、Ｃｌ、Ｆを示し、
【０４８７】
【化１３５】
【０４８８】を示し、ｎは、１又は２を示す〕の反応染
料。
料。
【０４８９】２．第１項に記載の式（１ａ）の反応染料
において、
において、
【０４９０】
【化１３６】
【０４９１】式中、Ｄ，Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，Ａ，Ｘ及びｎが
第１項と同義であることを特徴とする反応染料。
第１項と同義であることを特徴とする反応染料。
【０４９２】３．第１項に記載の式（１ｂ）の反応染料
において、
において、
【０４９３】
【化１３７】
【０４９４】式中、Ｄ，Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，Ａ，Ｘ及びｎが
第１項と同義であることを特徴とする反応染料。
第１項と同義であることを特徴とする反応染料。
【０４９５】４．第１−３項の少なくともひとつに記載
の反応染料において、Ｄが、モノ−又はポリアゾ、金属
錯体アゾ、アンスラキノン、フタロシアニン、ホルマザ
ン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベ
ン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテ
ン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又は
ペリレンテトラカルボキシイミド系から選んだスルホ−
含有有機染料の基であることを特徴とする反応染料。
の反応染料において、Ｄが、モノ−又はポリアゾ、金属
錯体アゾ、アンスラキノン、フタロシアニン、ホルマザ
ン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベ
ン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテ
ン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又は
ペリレンテトラカルボキシイミド系から選んだスルホ−
含有有機染料の基であることを特徴とする反応染料。
【０４９６】５．第１−４項の少なくともひとつに記載
の反応染料において、Ｒがメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ．−ブチ
ル、ｔｅｒｔ．−ブチル、β−クロロエチル、β−ヒド
ロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチ
ル、β−スルファトエチル、カルボキシメチル、スルホ
メチル又は水素であることを特徴とする反応染料。
の反応染料において、Ｒがメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ．−ブチ
ル、ｔｅｒｔ．−ブチル、β−クロロエチル、β−ヒド
ロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチ
ル、β−スルファトエチル、カルボキシメチル、スルホ
メチル又は水素であることを特徴とする反応染料。
【０４９７】６．第１−５項の少なくともひとつに記載
の反応染料において、Ｒ1及びＲ2が互いに独立して水
素、メチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−スル
ファトエチルであることを特徴とする反応染料。
の反応染料において、Ｒ1及びＲ2が互いに独立して水
素、メチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−スル
ファトエチルであることを特徴とする反応染料。
【０４９８】７．第１−第６項の少なくともひとつに記
載の反応染料において、Ａが炭素数が２−６のアルキレ
ン基、ナフチレン基、ジフェニル又はスチルベンの基、
あるいはフェニレン基であり、その場合基Ａが非置換で
あるか、又はフッ素、塩素又は臭素、炭素数が１−４の
アルキル基、炭素数が１−４のアルコキシ基、カルボキ
シル、ヒドロキシル又はスルホにより置換されているこ
とを特徴とする反応染料。
載の反応染料において、Ａが炭素数が２−６のアルキレ
ン基、ナフチレン基、ジフェニル又はスチルベンの基、
あるいはフェニレン基であり、その場合基Ａが非置換で
あるか、又はフッ素、塩素又は臭素、炭素数が１−４の
アルキル基、炭素数が１−４のアルコキシ基、カルボキ
シル、ヒドロキシル又はスルホにより置換されているこ
とを特徴とする反応染料。
【０４９９】８．第１−７項の少なくともひとつに記載
の反応染料において、 ａ）Ｄが、モノ−又はポリアゾ、金属錯体アゾ、アンス
ラキノン、フタロシアニン、ホルマザン又はジオキサジ
ン系からのスルホ−含有有機染料の基であり、ｎが、１
又は２であり、Ｘが、Ｃｌ又はＦであり、Ｒ1、Ｒ2が、
互いに独立してＨであるか又はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3
Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されていることが
できるＣ1−Ｃ4−アルキルであり、Ａが、置換又は非置
換フェニレンあるいは置換又は非置換芳香族−脂肪族架
橋構成基、あるいは複素原子又は複素原子を含む基、例
えばＮＲ、Ｏ又はＳなどにより中断されていることがで
き、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲン
により置換されていることができる直鎖又は分枝鎖状Ｃ
1−Ｃ6−アルキレンである、又は ｂ）Ａ、ｎ、Ｄ、Ｒ、Ｒ1及びＲ2が、ａ）と同義であ
り、ＸがＦであることを特徴とする反応染料。
の反応染料において、 ａ）Ｄが、モノ−又はポリアゾ、金属錯体アゾ、アンス
ラキノン、フタロシアニン、ホルマザン又はジオキサジ
ン系からのスルホ−含有有機染料の基であり、ｎが、１
又は２であり、Ｘが、Ｃｌ又はＦであり、Ｒ1、Ｒ2が、
互いに独立してＨであるか又はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3
Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されていることが
できるＣ1−Ｃ4−アルキルであり、Ａが、置換又は非置
換フェニレンあるいは置換又は非置換芳香族−脂肪族架
橋構成基、あるいは複素原子又は複素原子を含む基、例
えばＮＲ、Ｏ又はＳなどにより中断されていることがで
き、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲン
により置換されていることができる直鎖又は分枝鎖状Ｃ
1−Ｃ6−アルキレンである、又は ｂ）Ａ、ｎ、Ｄ、Ｒ、Ｒ1及びＲ2が、ａ）と同義であ
り、ＸがＦであることを特徴とする反応染料。
【０５００】９．第１−８項の少なくともひとつに記載
の反応染料において、 ｃ）次式
の反応染料において、 ｃ）次式
【０５０１】
【化１３８】
【０５０２】〔式中、Ｄ、Ｘ、Ｒが、第８項のａ）と同
義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシル
又はスルホである〕 ｄ）ｃ）に記載の反応染料において、Ｄ及びＲが、ｃ）
と同義であり、Ｒ3及びＲ4が互いに独立して水素又はス
ルホである反応染料、 ｅ）次式
義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシル
又はスルホである〕 ｄ）ｃ）に記載の反応染料において、Ｄ及びＲが、ｃ）
と同義であり、Ｒ3及びＲ4が互いに独立して水素又はス
ルホである反応染料、 ｅ）次式
【０５０３】
【化１３９】
【０５０４】〔式中、Ｄ、Ｘ、及びＲは、第１項のａ）
と同義であり、Ａ1は、複素原子又は複素原子を含む
基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断していることが
でき、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲ
ンにより置換されていることができる脂肪族直鎖又は分
枝鎖状Ｃ1−Ｃ6−ジアミノアルキレンであり、Ｒ1は、
第８項と同義である〕の反応染料、 ｆ）次式
と同義であり、Ａ1は、複素原子又は複素原子を含む
基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断していることが
でき、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲ
ンにより置換されていることができる脂肪族直鎖又は分
枝鎖状Ｃ1−Ｃ6−ジアミノアルキレンであり、Ｒ1は、
第８項と同義である〕の反応染料、 ｆ）次式
【０５０５】
【化１４０】
【０５０６】〔式中、Ｄ、Ｘ及びＲは、第８項のａ）と
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立してＨ、メチ
ル、エチル又はスルホであり、Ａ2は、複素原子又は複
素原子を含む基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断し
ていることができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯ
Ｒ又はハロゲンにより置換されていることができる脂肪
族直鎖又は分枝鎖状Ｃ1−Ｃ6−架橋構成基である〕の反
応染料、 ｇ）ｃ）、ｄ）、ｅ）及びｆ）の反応染料において、Ｘ
がＦである反応染料の少なくともひとつであることを特
徴とする反応染料。
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立してＨ、メチ
ル、エチル又はスルホであり、Ａ2は、複素原子又は複
素原子を含む基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断し
ていることができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯ
Ｒ又はハロゲンにより置換されていることができる脂肪
族直鎖又は分枝鎖状Ｃ1−Ｃ6−架橋構成基である〕の反
応染料、 ｇ）ｃ）、ｄ）、ｅ）及びｆ）の反応染料において、Ｘ
がＦである反応染料の少なくともひとつであることを特
徴とする反応染料。
【０５０７】１０．第１−９項の少なくともひとつに記
載の反応染料において、 ｈ）次式
載の反応染料において、 ｈ）次式
【０５０８】
【化１４１】
【０５０９】〔式中、Ｄ，Ｘ及びＲは、第８項のａ）と
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボニル又
はスルホである〕 ｉ）ｈ）に記載の反応染料において、Ｄ及びＲがｈ）と
同義であり、Ｒ3及びＲ4が互いに独立して水素又はスル
ホである反応染料、 ｊ）次式
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボニル又
はスルホである〕 ｉ）ｈ）に記載の反応染料において、Ｄ及びＲがｈ）と
同義であり、Ｒ3及びＲ4が互いに独立して水素又はスル
ホである反応染料、 ｊ）次式
【０５１０】
【化１４２】
【０５１１】〔式中、Ｄ，Ｘ及びＲは、第８項のａ）と
同義であり、Ａ1は、複素原子又は複素原子を含む基、
例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断されていることがで
き、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲン
により置換されていることができる脂肪族直鎖又は分枝
鎖状Ｃ1−Ｃ6−ジアミノアルキレンであり、Ｒ1は、第
８項と同義である〕の反応染料、 ｋ）次式
同義であり、Ａ1は、複素原子又は複素原子を含む基、
例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断されていることがで
き、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲン
により置換されていることができる脂肪族直鎖又は分枝
鎖状Ｃ1−Ｃ6−ジアミノアルキレンであり、Ｒ1は、第
８項と同義である〕の反応染料、 ｋ）次式
【０５１２】
【化１４３】
【０５１３】〔式中、Ｄ，Ｘ及びＲは、第８項のａ）と
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立してＨ、メチ
ル、エチル又はスルホであり、Ａ2は、複素原子又は複
素原子を含む基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断さ
れていることができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＲ又はハロゲンにより置換されていることができる脂
肪族直鎖又は分枝鎖状Ｃ1−Ｃ6架橋構成基である〕の反
応染料、 ｌ）ｈ）、ｉ）、ｊ）及びｋ）に記載の反応染料におい
て、ＸがＦである反応染料の少なくともひとつであるこ
とを特徴とする反応染料。
同義であり、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立してＨ、メチ
ル、エチル又はスルホであり、Ａ2は、複素原子又は複
素原子を含む基、例えばＮＲ1、Ｏ又はＳにより中断さ
れていることができ、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＲ又はハロゲンにより置換されていることができる脂
肪族直鎖又は分枝鎖状Ｃ1−Ｃ6架橋構成基である〕の反
応染料、 ｌ）ｈ）、ｉ）、ｊ）及びｋ）に記載の反応染料におい
て、ＸがＦである反応染料の少なくともひとつであるこ
とを特徴とする反応染料。
【０５１４】１１．第１項に記載の反応染料の製造法に
おいて、次式
おいて、次式
【０５１５】
【化１４４】
【０５１６】の有機染料又は染料前駆体、２，４，６−
トリフルオロ−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリク
ロロ−ｓ−トリアジン、次式
トリフルオロ−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリク
ロロ−ｓ−トリアジン、次式
【０５１７】
【化１４５】 の化合物、及び４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジンあるいは２，４，６−トリフルオロピリミジンを互
いに縮合することを特徴とし、ここで上記式中のＤ，
Ｒ，Ｒ1，Ｒ2及びＡは、第１項と同義であり、染料前駆
体を使用する場合は得られる中間体を所望の最終染料に
変換することを特徴とする方法。
ジンあるいは２，４，６−トリフルオロピリミジンを互
いに縮合することを特徴とし、ここで上記式中のＤ，
Ｒ，Ｒ1，Ｒ2及びＡは、第１項と同義であり、染料前駆
体を使用する場合は得られる中間体を所望の最終染料に
変換することを特徴とする方法。
【０５１８】１２．天然及び合成ＯＨ−又はアミド−含
有材料の染色及び印刷法において、第１項に記載の少な
くとも１種類の染料を使用することを特徴とする方法。
有材料の染色及び印刷法において、第１項に記載の少な
くとも１種類の染料を使用することを特徴とする方法。
【０５１９】１３．第１２項に記載の方法において、染
料を３色染色のための他の染料と混合して用いることを
特徴とする方法。
料を３色染色のための他の染料と混合して用いることを
特徴とする方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・アイゼンヘフアー ドイツ連邦共和国デー5000ケルン60・ヨハ ネス−ミユラー−シユトラーセ３ (72)発明者 ボルフガング・ハルムス ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・オーゼナウアーシユトラーセ46 (72)発明者 ヘルマン・ヘンク ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ロゲ ンドルフシユトラーセ55 (72)発明者 クラウス・クンデ ドイツ連邦共和国デー5206ノインキルヘン −ゼールシヤイト・モルトケシユトラーセ ５ (72)発明者 ボルフラム・レデイヒ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグ ラートバツハ１・アムアルテンフエルト２
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 〔式中、Ｄは、有機染料のラジカルを示し、Ｒ、Ｒ1及
びＲ2は、互いに独立して水素又は置換あるいは非置換
Ｃ1-4−アルキルを示し、Ａは、置換又は非置換脂肪
族、芳香族又は芳香族−脂肪族架橋構成基を示し、Ｘ
は、Ｃｌ、Ｆを示し、 【化２】 を示し、ｎは、１又は２を示す〕の反応染料。 - 【請求項２】 請求項１に記載の反応染料の製造法にお
いて、次式 【化３】 の有機染料又は染料前駆体、２，４，６−トリフルオロ
−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリクロロ−ｓ−ト
リアジン、次式 【化４】 の化合物、及び４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジンあるいは２，４，６−トリフルオロピリミジンを互
いに縮合することを特徴とし、ここで上記式中のＤ，
Ｒ，Ｒ1，Ｒ2及びＡは、請求項１と同義であり、染料前
駆体を使用する場合は得られる中間体を所望の最終染料
に変換することを特徴とする方法。 - 【請求項３】 天然及び合成ＯＨ−又はアミド−含有材
料の染色及び印刷法において、請求項１に記載の少なく
とも１種類の染料を使用することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914115833 DE4115833A1 (de) | 1991-05-15 | 1991-05-15 | Reaktivfarbstoffe |
| DE4117387.2 | 1991-05-28 | ||
| DE19914117387 DE4117387A1 (de) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | Reaktivfarbstoffe |
| DE4115833.4 | 1991-05-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194869A true JPH05194869A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3446055B2 JP3446055B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=25903627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14478092A Expired - Fee Related JP3446055B2 (ja) | 1991-05-15 | 1992-05-11 | 反応染料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5340928A (ja) |
| EP (1) | EP0513622B1 (ja) |
| JP (1) | JP3446055B2 (ja) |
| DE (1) | DE59206979D1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9303283A (pt) * | 1992-08-14 | 1994-03-08 | Sandoz Ag | Compostos e seus sais,ou uma mistura de tais compostos ou sais;processo para sua preparacao,e processo para tingimento ou estampagem de um substrato organico |
| BR9303266A (pt) * | 1992-08-14 | 1994-03-08 | Sandoz Ag | Compostos e seus sais ou misturas de fais compostos ou sais,processos para sua preparacao,e processo para tingimento ou estampagem de um substrato organico |
| CH685762A5 (de) * | 1992-09-17 | 1995-09-29 | Sandoz Ag | Faserreaktive Monoazofarbstoffe. |
| GB2270923B (en) * | 1992-09-24 | 1995-11-08 | Sandoz Ltd | Fibre-reactive monoazo copper complexes |
| JP3657627B2 (ja) * | 1992-10-12 | 2005-06-08 | クラリアント ファイナンス （ビーブイアイ） リミティド | 繊維反応性アゾ染料化合物およびその製造法 |
| DE4304242A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Sandoz Ag | Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe |
| DE19530198A1 (de) * | 1995-08-17 | 1997-02-20 | Sandoz Ag | Asymmetrische Triphendioxazin-Reaktivfarbstoffe |
| CH691000A5 (de) * | 1996-03-12 | 2001-03-30 | Ciba Sc Holding Ag | Faserreaktive UV-Absorber mit einem Triazinyl- oder Pyrimidinylrest,, ihre Herstellung und Verwendung. |
| DE19651213A1 (de) * | 1996-12-10 | 1998-08-06 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Wasserlösliche faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH441563A (de) * | 1964-10-12 | 1967-08-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen |
| US4007164A (en) * | 1968-03-19 | 1977-02-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Azo dyestuffs containing 6-fluoro-pyrimidinyl 4-reactive group |
| DE2607028A1 (de) * | 1976-02-20 | 1977-08-25 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| DE2749597C2 (de) * | 1977-11-05 | 1986-04-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallkomplex-Reaktivfarbstoffe |
| CH634341A5 (de) * | 1978-02-16 | 1983-01-31 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. |
| DE2847938A1 (de) * | 1978-11-04 | 1980-05-14 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| EP0097119A3 (de) * | 1982-06-11 | 1984-09-05 | Ciba-Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| DE3520391A1 (de) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivfarbstoffe |
| FR2609468B1 (fr) * | 1987-01-14 | 1989-07-13 | Sandoz Sa | Nouveaux composes monoazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants reactifs |
| DE3819752A1 (de) * | 1988-06-10 | 1989-12-21 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
-
1992
- 1992-05-04 EP EP92107531A patent/EP0513622B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-04 DE DE59206979T patent/DE59206979D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-06 US US07/880,110 patent/US5340928A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-11 JP JP14478092A patent/JP3446055B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59206979D1 (de) | 1996-10-02 |
| JP3446055B2 (ja) | 2003-09-16 |
| EP0513622A1 (de) | 1992-11-19 |
| US5340928A (en) | 1994-08-23 |
| EP0513622B1 (de) | 1996-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1087172A (en) | Dyestuffs, their preparation and use | |
| GB2034343A (en) | Reactive dyestuffs | |
| JP3446055B2 (ja) | 反応染料 | |
| US6376656B1 (en) | Reactive dyestuffs containing monohagenotriazine and vinylsulfone groups, their preparation and use | |
| US3926944A (en) | Water-soluble cellulose reactive azo dyestuffs containing 3-azo-2-hydroxy-N-subnstituted pyrid-6-one radical | |
| JPH0611869B2 (ja) | 反応染料とその製造方法及び使用 | |
| JPH05247365A (ja) | フルオロピリミジン反応性染料 | |
| US5149790A (en) | Bis chlorotriazine reactive dyes containing a benzylamine linking group | |
| EP0497174A1 (de) | Vinylsulfon/Pyrimidingruppenhaltige bifunktionelle Reaktivfarbstoffe | |
| EP0101408B1 (de) | Monoazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| JPH05209135A (ja) | 二官能反応性染料 | |
| JP2747500B2 (ja) | 繊維反応性フタロシアニン染料 | |
| JPH0234667A (ja) | 繊維反応性染料 | |
| US3349074A (en) | Water-soluble azo dyestuffs | |
| JPH0414146B2 (ja) | ||
| CA1112640A (en) | Reactive dyestuffs | |
| JPH0641453A (ja) | 反応性染料 | |
| US4337195A (en) | Azo dyestuffs | |
| US3497494A (en) | Reactive monoazo dyestuffs containing two triazine groups | |
| JPS6325027B2 (ja) | ||
| JPH0322423B2 (ja) | ||
| JPH07258567A (ja) | ジスアゾ染料 | |
| KR100294994B1 (ko) | 섬유-반응성모노아조염료 | |
| US5269816A (en) | Process for coloring textile materials | |
| US4079051A (en) | 4-Halogeno-s-triazin-2-yl-phosphoramide acid containing reactive dyestuffs |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |