DE2847938A1 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Description

[nachg^reicht

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zsntralbereich Ky/kl/Kü

Patente, Marken und Lizenzen

Re ak t i vf ar b s t ο f f a

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Reaktivfarbstoffe, die mindestens einen 1 ,Ξ,Ξ-Triäzirrylrest und mindestens einen 2-Fluor-5-chlor-6-rcethylpyrirr.idylre3t enthalten.

Bevorzugte Farbstoffe entsprachen dabei der Formel

U = Z₁ -N-R

V = Z„-N-

W = Z₁-K-T₁-N-Z^-N RRR

,e A 18 984

030020/0238

j η, re, ρ - O, 1, 2, v;cL^i für ρ= 0 η urri ra = 1 und vorzugsweise für

ρ = 1 cd ei" 2, Ii und m - O

Λ -- rv-st eines Chrorr.ophors

T = ir. 4- und 6-Stellung sui:.stituierten 1,3,5-Tria-

; 5 zinylrsst

T. = 1 ,· 3, 5-iriazinyIrsst, voraugsveisa mit einem faserreak ^i^-1Gn, anionisch abspaltbaren. Substituenten

Z-, Z^ = direkte Bindung cder Zrückenglied an ein C-Atom

ο ines arc^ariscli-carbocyciis ^enirocycliscnen Ringes in A

ο ines arc^ariscli-carbocyciischan oder aromatisch—

:3evor^ugw.e "farbstoffe Hind solche mit ρ = 1 _r π und n = 0, solche r.it ρ = 0, η und η - I₁. v/eiterhin solche r.ir T = -"C-.s::_-reaktiver Ί, 3, 5-Tris~i:iyi-res t sowie ganz allgemein ',.CJIS.''"": D .1 .1 f. C /-O F f. l"h S t O f ί e .

i-.;.£cnc.:;:rs gcv.:.;;i:;ti :^:^.sta A sxr.a selche von gegebenenfalls :.'c .tal/.'": λ 1 ^:.. cc η :.c."o- eier ?oly3;:cfari;-stc5fen_r A-i-hrachirion-, ?h chalc?ya'iin, Gxa:rin-, IJitrc.iiphenyia^in- und FDrriazan-

Al.:yljn, CO. SO₀. Bevorzugt stehen Z, und Z2 für eine direkte 3indung.

Caeirncf.i örückengli^der Z^ sind insbesondere gegebenenfalls subs-:ituicr:crs Phenylen, .Ja-ch-chylen, Aikyien. Ais Substituar.te:. sind dabei zu nennen: Sulfo, C^-C₁-AlKyI, C--C^^- .-.li:o.y, Kriegen. Beispielsweise seien folgende Erückencücder cen-nnt:

CGCH C¹:". XZ

■i' >S0_a Ξ, -,/ V;

_ν '

Le A 13 984

030020/0238

BAD ORIGINAL

-CIl₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH-CH₃,

SO₃H

SO₃H

HD₃S

CpOCILj COOCH₃ COOH ,COOH

SO₃H

HO₃S SO₃H HO₃S

SO₃H SO₃H

SO₃H

O₃H HO₃S

HO₃S SO₃H

SO₃H

HO₃S

=^ H H

HO₃S SO₃H

SO₃H

R steht vorzugsweise für H oder CH₃

Le A 18 984

030020/0238

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formeln (il)-(VIIl) und deren Metallkomplexe:

J-P

D-N=N-K

(H)

T¹-

T₂-N-D-N=N-K-N-P (II A) R R

P-N-D-N=N-K-N-T₂ (II B)

D-N=N-K

-T₃-N-Z₃-N-P (III) R R

K₁-N=N-D₁-NH-T₃-NH-Z₃-NH-P (ill A) D₁-N=N-K₁-NH-T₃-TNH-Z₃-NH-P

(III B)

D-N=N-K -NH-T₃-NH-//

NH-P

(IV)

(B)₀.

0-2

HO NH-T₃ -NH-Z₃ -NH-P

D-N=N

D-N=N. tt

HO -NH-T₃ -NH-Z₃ -NH-P

' = H, ggf. substituiertes Alkyl oder Aryl

Le A 18 984

030020/0238

(HO₃ S) ,.₃ }fN=N-(V3-NH-Tg -NH-Z₃ -NH-P

D₁-N=N

NH-T_n

(VIII A)

OH

D₁-N=N

NH-P

(VII)

NH-T₀

(VIII B)

NH₂ OH

D₁-N=N

HOgS

— - NH-P

NH-T₂

(VIII

NHp OH

HO₃S

SO₅H

(VIII

NH-Tg-NH

worin bedeuten:

5D= Rest einer aromatiBch-carbocyclischen Diazokomponente, vorzugsweise Sulfophenyl, ggf. substituiert durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Carboxy, Nitro oder Sulfonaphthyl ggf. substituiert.

K = Rest einer phenolischen, enolischen oder aminogruppenhaltigen Kupplungskomponente, insbesondere einer solchen der Hydroxybenzol-, Aminobenzol-, Hydroxynaphthalin-, Aminonaphthalin-, Amino-hydroxy-naphthalin-, Pyrazolon-, Pyridon-, Aminopyrazol- oder Acetessigsäurearylid-Reihe.

T₂ = I,3f5-T^iazinylrest mit mindestens einem faserreaktiven, anionisch abspaltbaren Substituenten.

Le A 18 984

030020/0

T₃ = 1,3,5-Triazinylrest mit einem faserreaktiven, anionisch abspaltbaren Substituenten.

Z₅ = C₂-C₄-Alkylen, 1,3- oder 1,4-Phenylen, ggf. substituiert durch SuIfo, Carboxy, Methyl, 1,8-, 2,5- oder 2,6-Diaminonaphthylen, ggf. substituiert durch Sulfonsäuregruppen.

B = SO₅H, CB₃, Cl

B' = SO₅H, CH₃, OCH₅, NHAcyl (Acyl = -COCH₃, -CO-HH₂)

Q = CH₈, COOH, CN, CONH₂

Z₄ = direkte Bindung oder -CH₂-

D₁ = Phenyl, ggf. substituiert durch SO₈H, CH₃, C₂H₅, OCH₅, OC₂H₅, Cl, COOH, NO₂, SuIfonaphthyl, ggf. substituiert durch Cl, NO₂₁ OH oder Acylamino.

K₁ = Hydroxyphenyl, Aminophenyl, Hydroxynaphthyl, Aminonaphthyl, Aminohydroxynaphthyl, ggf. substituiert durch SO₅H, COOH, C₁-C₄-AIlEyI, C₁-C₄-AIkOXy, Halogen (Cl, Br), Acylamino insbesondere C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, ggf. substituiertes Phenylcarbonylamino, TJreido, Nitro, OH, Pyrazolon-5-yl.

Geeignete Metallkomplexfarbstoffe sind 1:1- und 1:2-Metallkomplex-Reaktivfarbstoffe auf Basis mindestens eines metallisierbaren Farbstoffs der Formel

D₂-N=N-K₂ " oder

D₂-N=N-K₂

(IX)

Le A 18 984

0 3 0 0 2 0/0 2 38

.2647938

worin

D~ =iRest einer metallisierbaren Diazokomponente

mit CII- oder COCH-Gruppe in o-Steilung zur Azobrücke ist,

K₂ =Rest einer in o-Steilung zu einer phenolischen

oder enolischen CH-Gruppe kuppelnden Kupplungskomponente

Als Metalle kommen insbesondere Cu, Cr und Co in Frage. I:r. Falle der Cu-Kcr.rpIe^e sind die '' : 1 -Komplexe von besonderer Bedeutung. Irn Falle der 1 :2-Komplexe kann der 2. Farbstoffres-eben .:5.11s em solcher der Formel (IX) - wobei beide gleich oder verschieden sein können - cder dsr eines beliebigen netaiiisierbaren Farbstoffs sein.

Besonders geeignet als 2. Farbstoffrest sind natürlich auch solche der Formel (IX), wcbei die Farbstoffe symmetrisch oder unsymmetrisch sein können. Derartige Farbstoffe enthalten im Molekül zwei Reste VJ bzw. U und V.

Fofiondors wortvolle Farbstoffe sind 1:2-Cr- und 1:2-Co-Koif.pleiif arbs torf e auf Basis identischer Farbstoffe (II. u. 0 III)/ insbesondere Mischungen dar 1:2-Cr- und 1:2-Co-Komplexe identischer Farbstoffe.

Bevorzugt sind auch symmetrische -oder nichtsymu.etrische 1:2-Cr- und 1:2-Co-Komplexe auf Basis von Farbstoffen der Formal (IX) scwia deren Mischungen.

Bevorzugte Farbstoffe sind ganz generell die 1:2-Cr- und 1:2-Co-Komplexe von Farbstoffen der Formel

D₃-M=N-K₃-Z,-N-W (νϊ

La A 18 984

030020/0238

BAD ORIGINAL

worm
D_n

=gegebenenfalls substituierter o-Hydroxy-phenyl, o-Carbcxyphenyl- oder o-Hydroxynaphthylrest

=Rest eines in o-3tellung zur phencIisehen bzw e nolischen OK-Gruppe kuppelnden Aziinohydroxy naphthalins, Amir.cphenols oder aminogruppenhaltigen Fyrazolons ist,

ι R

Geeignete Reste D^ bzw. D-, sind für den Fall, da3 die Reaktivcri;j:oen \\ an K₉ bzw. K-, gabundan ist, beispielsweise o-

Kyaroxvphenyl und ο-Carboxyphenyl ε ο/ie o-Eydroxynaphthyl, die Subs ei tuen ten wie Sulfo, liaLogc-r. insbesondere Ci und 3r, ?iiti.'O, r.i':yl, insb.i3ond.c-ra C, -C .-Alkyl, Alkoxy, insbesondere aufweisen können.

Bevorzugte Reste D^ oz\-i. D. sind z.B. 2-Hydroxyphenyl, 2- ::ydro;-.y-5-nitro-pheny 1, 2-Hydro,-:y-3-suifo-5-nitro-pheny 1, 2-Hydroxy-3-nitro-5-sulfonyl, 2-Hydroxy-5-sulfonyl, 2-ϊΐνα r ο xy-'? -iul f o-phcny .·., 2 -L'y.l r oxy - 3 -c. h lor -5 -s ui f c -pheny 1, 2-.-Iy.iroxy-3-ch lor-phenyl/ 2-IIydroxy-3-sulf o-5-chiorphenyl, 2 -I!ydro;:y-3-ni tro-5 -chiorpuer.y 1, 2-Hydroxy-3-chlor-5 -nitrophenyl, 2-Kydrcxy-3,5-dinitro-phenyl, 2-Hydroxy-3,5-dχα hIorphenyi, 2-Hydroxy —1 -nitro-pheny1, 2-Hydroxy-5-methy1-phenyl, 2-HydroMV-i-r.C;thyl-ph3nyl_r 2-Carboxy-phenyl, 2-Hyarcxy-4-sulfo-naphtiiyl und 2 Hydrcxy-4-sulfo-6-nitron^phthyl.

Geeignete Reste -N-Z₁-D₉- bzw. -N-Z.,-D₀ sind beispielsweise

R R

QE

OE

ΪΪΞ-

■τ—τ

Le A 18 9 84

030020/0238

Cl

• ΙίΞ-

OH

Cl

-Z⁴J-

OH

OH

OH

-HN-

NO,

-HN

H₃

CH₅

OH

, HN

OCH₃

Geeignete Reste -K₂-Z₁-N- und -K₃-Z₁-N- sind beispielsweise

R R

o-Hydroxy-amino-sulfo-naphthylreste und Aminophenyl- bzw. 5 Aminonaphthylpyrazolonylreste.
Beispiele für derarige Reste sind

OH NH-

bzw.

-HN

(SO₃H)_0-2

insbesondere

OH \	/	,NH-	HO	NH
Jr	V ■zJ	)
\_	Λ Jj	)
SO3	H

EQ NH-

SO₃H

HO NH-

SO₅H

Le A 18

030020/0 2

HO₃S

HO₃S'

■ira-

= C₁-C₄-AIlCyI, COOH, CONH₂, CN

Der Ring A kann weitere Substituenten aufweisen, insbesondere Cl, Br, C₁-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-AIkOXy, SuIfο.

Besonders geeignete Reste dieser Art sind

■s ^

XT

JU

N ^⁰¹

Ή-

NH-

Reaktivgruppenfreie Reste K₂ und K₃ sind beispielsweise o-Hydroxyphenylreste, o-Hydroxy-naphthylreste, o-Hydroxy-sulfonaphthylreste, Phenyl-pyrazolylreste, Rast eines Acetessigsäureanilids.

Beispiele für derartige Reste sind:

Le A 18 984

0 3 0 0 2 0/0238

bzw.

SO₂H

HO₃S

SO₃H

^i

R₁ = C₁-C₄-AIlCyI, CN, COOH, CONH₂; wobei der Ring A

weitere Substituenten aufweisen kann, insbesondere Cl, Br, C₁-C₄-AIkJrI, C₁-C₄-AIkOXy, Sulfo.

Besonders geeignete Reste dieser Art sind

O₃H

CH₃ -CO-CH-CONH-^B^

Der Ring B kann wätere Substitucnten aufweisen wie Cl, Br, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Sulfo.

Le A 18 984

030020/0238

2847338

Bevorzugte Farbstoffe sind die 1:2-Cr- und 1:2-Co-Komplexe von Farbstoffen der Formeln:

(CO)_0-1-OH _o__0H

NH-W₁

^- (SO₃H)^₅

(R₂)

Ό-2

/CO)_0-1-OH Q_H j,_H__¥i

(H2)o-2

/(CO)_0-1-OH 03 /H-W₁ /T\- N N

(i

(SO₃H)_1-5

OH

N - N - q

(R₂ )o-2

worin

HO NH-W₁

T₁-N-^-N-P R R

(XI)

(XU) (XIII)

(XIV)

OH

NH-W₁, HO₃S

NH-W,

Le A 18 984

Ci:

(XV)

. Jo-8 J^ i
\ß-Z JQ-Z

wobei

R₂ = NO₂, SO₃H, Cl

R = £0„H, Halogen,insbesondere Cl, C^-C₄-Alkyl

R = C₁-C₄-AIkVl, CN, COOH, COKH₂

(Die Farbstoffe (XI)- (XV), die statt -NH-W₁, NH₂, Acetylarr.ino oder Benzoylamino aufweisen, eignen sich besonders als 2. Komponente für Metallkcr.iplex-Farbstoffs r.it nur eine: Reaktivgruppe, insbesondere für selche mit den jeweiligen Farbstoffen XI bis XV).

Bevorzugt sind weiterhin solche Farbstoffe der oben angegebenen Formeln, in denen

<-i ί

(XVI)

bedeutet.

Unter den Farbstoffen (XI) - (XV) sind solche symmetrischen oder asyxpxr.etrischen 1:2-Cr- oder 1:2-Co-Komplexe bevorzugt, bei denen der 2. Farbstoff ebenfalls ein solcher der allgemeinen Formel (XI) - (XV) ist oder Mischungen dieser Cr- und Co -K crr.p 13 xe.

Le A 18 9 84

030020/0238

- IA-

Als zweite Komnonente in 1:2-Cr- bzw. 1 :2-Co-Mischkomplexen mit nur einem Reaktivrest sind die folgenden Farbstoffe bevorzugt:

OH

(HO₃S)_0--

(HO₃S)₀,

(SQ₃H)_0-1

OH COCH₃ N = N - CH

COOII

N =

Hcr^N-^

CH₃

(SO₃H)₀^₁

Weitere geeignete Farbstoffe sind beispielsweise in der Belgischen Patentschrift 664 682 beschrieben.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden aminogruppenhaltigen Farbstoffe oder Farbstoffprodukte,z.B. Diazo- oder Kupplungskomponenten,mit Verbindungen T-Y₁ (XVII), P-Y₁ (XVIII), Y₁-T₁-N-Z₃-N-P (XIX), WOrInY₁

R R

eine anionisch abspaltbare Gruppe, insbesondere Halogen darstellt und gegebenenfalls anschließende Umwandlung in

15 die Endprodukte.

Le A 18 984

030 0 20/02 3 8

Geeignete Ausgangsfarbstoffe sind dabei insbesondere die den Farbstoffen II-VIII zugrundeliegenden Farbstoffe mit einer GruDpe -NHR, -NH₉ oder -Ν-Τ,-Ν-Ζ,-NHR.

R R

Die Umsetzung erfolgt in bekannter Weise in wäßrigem, organisch-wäßrigem oder organischen Medium bei etwa O 70°C in Gegenwart säurebindender Mittel wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat oder verdünnter Natronlauge.

Die Herstellung der Metallkomplexe erfolgt in an sich bekannter Weise:

A) 1:1- oder 1:2-Metallkomplexe auf Basis mindestens eines aietallisierbaren Farbstoffs der Formel

werden mit einer Verbindung der Formel

.F

(XXI)

umgesetzt, vorzugsweise mit 1 Mol (XX) pro Gruppe -NH-R, wobei Y₁ = abspaltbarer Rest, insbesondere Halogen wie Cl ist und Y = Substituent und
Z₃ = die oben angegebene Bedeutung hat.

Die Herstellung der 1:2-Komplexe erfolgt in bekannter Weise durch Metallisierung der entsprechenden Azofarbstoffe.

Le A 18 984

030020/0238

B) 1:1- oder 1^-Metallkomplexe aus Farbstoffen der Formel (XX) werden zunächst mit 1 Mol einer Verbindung (XXII) nro Grunne

J.

N^N

(XXII)

worin

Y₁, Y₂ = abspaltbarer Rest, insbesondere Halogen wie Cl Y = Substituent

und anschließend mit der äquivalenten Menge

(XXI I β)

worin R, Z₃ die oben angegebene Bedeutung haben, umgesetzt.

Man trägt z.B. in die auf O⁰C gestellte Lösung oder Suspension des Metallkomplexfarbstoffs die berechnete Menge einer Lösung von Cyanurchlorid in einem organ. Lösungsmittel wio Aceton oder einer wässrigen Suspension ein, wobei der pH mit Alkali z.B. verdünnter Sodalösung bei 4-7 gehalten wird. Man rührt bei 0° bis der Ausgangsfarbstoff verschwunden ist, trägt dann die berechnete Menge einer wässrigen Lösung oder wässrigen Paste von

ι V=

ein. Man hält den pH der Reaktionslösung durch Zugabe von Alkali wie verdünnte Sodalösung bei 4-6,5,erwärmt auf 40-50°. Nach 2-5 Stunden i3t die umsetzung beendet.

Le A 18 984

0300 20/02Π8

C) Farbstoffe der Formel

(XXIII)

werden zunächst nach einen der in A und B beschriebenen Verfahren zun Reaktivfarbstoff der Formel

/L-N=N-K^Z-N-Z N

(XXIV)

CH₃

umgesetzt und gegebenenfalls anschließend in bekannter Weise in den 1:1- oder 1:2-Metallkomplexfarbstoff umgewandelt.

L) Oder man setzt zunächst eine geeignete Kupplungskomponente mit der Reaktivkomponente nach einem in A oder B beschriebenen Verfahren um, kuppelt mit einer Liazokomponente darauf und metallisiert.

E) Chrom-Misch-Komplex-Reaktivfarbstoff.'der Formel

D - N = N - K₂

Cr

- N = N - K₂

1-2

(XXV)

Le A 18 984

030020/02

- JA' -7

'4-

werden hergestellt, indem man zunächst den reaktivgruppenfrtien 1:1-Cr-Kompl3x eines der beiden Monoazofarbstoffe nach üblichen Verfahren herstellt, diesen mit dem reaktivgruppenfreien 2. Monoazofarbstoff zum Chrommischkomplex umsetzt und schließlich nach einem der in A und B beschriebenen Verfahren in den Reaktivfärbstoff überführt.

Bevorzugte Anthrachinonfarbstoffe entsprechen der Formel

worin
10 V₂

O NH-R.

SO₃H

(XXVI)

= Z₄-N-T₁-N-Z₃-K-P * I ¹I ³I

(XXVII)

Z₄ = Arylenrest, vorzugsweise ggf. substituierter Phenylen, Diphenylen oder Stilbenrest

und der Ring I substituiert sein kann, beispielsweise durch Halogen (Chlor, Brom), SuIfο oder Nitro.

Bevorzugte Phthalocyaninfarbstoffe entsprechen der Formel

(XXVIII)

Le A 18 984

0 2 0/023

2Ö47938

worm

R₁-, R_ß = H, gegebenenfalls substituiertes C.-C^ oder zusammen C.-Cg-Alkylen gegebenenfalls durch N oder 0 unterbrochen,

Pc = Rest eines Cu- oder Ni-Phthalocyanins,

wobei die Gesamtzahl der Substituenten am Pc-Gerüst £ 4 ist.

Die neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von Hydroxylgruppen- und Stickstoffgruppen-haltigen Materialien, insbesondere Fasermaterialien aus Cellulose oder Wolle.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch die Zwischenprodukte der Formel
Halogen

(XXIX)

5 insbesondere solche mit
Halogen = Cl und R=H,

he A 18 984

030020/0 2 38

--βσ -

Beispiel 1

1.1 Herstellung der Reaktivkomponente

In eine Suspension aus 26,7 Teilen Cyanurchlorid und 200 Teilen Eis-Wasser trägt man bei 0° eine Suspension aus 48,3 Teilen des Kondensationsproduktes aus 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure und 2,4-Difluor- 5-chlor-6-methylpyrimidin ein. Dabei hält man den pH-Wert durch Zutropfen von 20 %iger Sodalösung bei pH 6. Man läßt das Reaktionsgemisch so lange bei 0-5° rühren, bis der pH-Wert sich nicht mehr verändert.

1.2 In die gemäß 1.1 hergestellte Suspension der Reaktivkomponente trägt man die Lösung aus 4^j2 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser ein. Dabei hält man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 20 $iger Sodalösung bei pH 6 und erwärmt langsam auf 40°. Man läßt so lange bei dieser Temperatur rühren, bis der pH-Wert sich nicht mehr verändert. Das Zwischenprodukt wird mit Kochsalz gefällt und bei Raumtemperatur abgesaugt. 55»3 Teile des erhaltenen Zwischenproduktes werden in 700 Teilen Wasser suspendiert. Man läßt dann die durch Diazotieren von 22 Teilen 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure erhaltene Suspension zufließen und hält den pH-Wert während der Kupplung durch Zutropfen von 20 $iger Sodalösung bei pH 7-8. Nach Beendigung der Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt und bei 50° getrocknet. Der Reaktiv-Farbstoff entspricht der Formel

,SO₃H

SO₃H

SO₃H

Le A 18 984

0 3 0 0 2 0/0238

ÜÖ4V938

-A

Man erhält auf Baumwolle eine brillante blaustichige rote Reaktiv-Färbung bzw. einen Reaktivdruck.

Verwendet man anstelle der l-Amino-8-hydro:x:y-naphthalin-3>6-disulfonsäure (Η-Säure) zur Herstellung der Kupplungskomponente äquivalente Mengen an l-Amino-e-hydroxynaphthalin-^ödisulfonsäure (K-Säure) oder 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (i-Säure) oder 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure oder 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (Gammasäure) und verwendet man anstelle der Diazokomponente 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure äquivalente Mengen an 2-Aminobenzolsulfonsäure, Anilin, 5-Methyl- oder -Methoxy-, oder -Äthoxy-2-aminobenzolsulfonsäure, 2-Methyl- oder - Methoxy- 5-aminobenzolsulfonsäure, so erhält man wertvolle Reaktivfarbstoffe für Baumwolle mit orangefarbenen bis roten Nuancen.

Bei Verwendung der 2,5-Diaminobenzol-l,4-disulfonsäure oder der 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure-4-carbonsäure oder der 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure bzw. der 2,4-Biaminobenzol-l,5-disulfonsäure oder der 2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure bzw. der 2,6-Diaminotoluol-4-sulfonsäure anstelle der 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure werden Reaktivkomponenten aufgebaut, die zur Herstellung der Kupplungskomponenten verwendet werden und die mit den angegebenen Diazokomponenten Farbstoffe liefern, die ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe sind.

1.3 0,1 Mol des Monoazofarbstoffe Naphthalin-, l-(2,4-dichlor-5 1,3,5-triazinylamino-6-)-3,6-disulfo-8-hydroxy-7-/[2-sulfophenyl)azo7 werden in bekannter Weise hergestellt. Zu dieser Lösung gibt man die Paste von 0,1 Mol (2'-Fluor-5'-chlor-6'-methylpyrimidylamino)-(4)-2-aminobenzolsulfonsäure. Durch Zutropfen einer 10 %igen Natriumbicarbonjitlösung wird der pH-Wert bei 5>5 gehalten. Man erwärmt auf 3O⁰C und rührt bis die Umsetzung beendet ist. Danach wird der Farbstoff der Formel

Le A 18 984

030020/02 3

SO-H

HO₃S

in üblicher Weise mit Kochsalz ausgesalzen und isoliert. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in WaBser mit roter Farbe löst und Baumwolle in roten Tönen reaktiv färbt, bzw. einen roten Reaktiv-Druck liefert, der sich durch eine hohe Fixierausbeute auszeichnet.

Beispiel 2

2.1 In die gemäß Beispiel 1 hergestellte Suspension der Reaktivkomponente trägt man die Lösung aus 27,2 Teilen 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure in 200 Teilen Wasser ein. Dabei hält man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 20 $iger Sodalösung zwischen 5 und 6 und erwärmt langsam auf 40°. Man läßt so lange bei dieser Temperatur rühren, bis der pH-Wert sich nicht mehr ändert. Das Zwischenprodukt wird mit NaCl ausgesalzen und bei Raumtemperatur abgesaugt.

2.2 46 Teile des erhaltenen Zwischenproduktes werden in 1000 Teilen Wasser suspendiert und in üblicher Weise diazotiert. Die erhaltene zähflüssige Suspension wird bei +5° in eine Lösung aus 21,6 Teilen l-(4'-Sulfo-2'-methylphenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure in 250 Teilen Wasser eingetragen. Während der Kupplung hält man den pH-Wert durch Zutropfen von 20 $iger Sodalösung bei pH 5-6. Wenn die Kupplung beendet ist, stellt man das Reaktionsgemisch auf pH 7 und salzt den Farbstoff mit NaCl aus.

Le A 18 984

030020/0238

2Ö47938

Der ausgefallene Farbstoff der Formel

SO₃H

wird abgesaugt und bei 50° getrocknet.

Man erhält auf Baumwolle eine brillante grilnstichig gelbe Reaktiv-Färbung bzw. einen gelben Reaktiv-Druck.

Verwendet man anstelle der obigen Kupplungskomponente die in in der folgenden Tabelle angeführten Pyrazol-Verbindungen, so erhält man Färbungen bzw. Drucke, deren Farbton angegeben ist.

Farbton

1-(3'-SuIfophenyl)-5-methyl-pyrazolon grünstichiges Gelb l_(4'_Sulfophenyl)-5-methyl-pyrazolon etw. rotstichiges Gelb

Gelb

l-(2',5',4'-Dichlorsulfophenyl)-5-methyl-pyrazolon

l-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-5-methyl-pyrazolon

l-(4'-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure

Gelb etw. rotstichiges Gelb

l_(3'_Sulfophenyl)-3-methyl-5-amino- grünstichiges Gelb pyrazol

l-(2'-Naphthyl-8'-sulfo)-3-methyl-5- grünstichiges Gelb amino-pyrazol

Le A 18 984

030020/0238

-M-

Beispiel 5

55,3 Teile der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Kupplungskomponente werden in 700 Teilen Wasser suspendiert. Man läßt dann die durch Diazo tieren von 46 Teilen des gemäß 2.1 hergestellten Zwischenproduktes erhaltene Suspension bei 5° zufließen und hält den pH-Wert während der Kupplung durch Zutropfen von 20 ^iger Sodalösung bei pH 7,5-8,5. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff der Formel

Cl

SO₃H

mit 10 io des Volumens KCl gefällt, abgesaugt und bei 50° getrocknet. Man erhält auf Baumwolle eine brillante blaustichige rote Reaktiv-Färbung bzw. einen Reaktiv-Druck.

Beispiel 4

0,1 Mol 2'-Fluor-5'-chlor-6'-methylpyrimidylamino-(4)-2-aminobenzoleulfonsäure werden in 350 Teilen Wasser verrührt und mit der in üblicher Weise hergestellten Suspension von 0,1 Mol Cyanurchlorid in 3OO Teilen Wasser und Eis vereinigt. Man rührt bei 0° bis die Kondensation beendet ist (ca. 5 Stunden), indem man durch Zutropfen von 10 #Lger Natriumbicarbonatlösung bei pH 5 his 6 hält. Dieee Suspension der Reaktivkomponente wird mit der Suspension von 42,1 Teilen des Naphthalin-4,8-disulfo-2-azo-(-2-methyl-4-aminophenyl) (Aminoazobindung) in 250 Teilen Wasser vereinigt, langsam auf 40° erwärmt und durch Zutropfen von 20 $iger Natriumcarbonat-

Le A 18 984

030020/0238

2Ö47938

lösung pH 5>5-6 eingehalten, bis die Kondensation beendet ist. Der erhaltene Reaktivfarbstoff wird mit Natriumchlorid isoliert und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das auf Baumwolle einen rotstichig gelben Reaktiv-Druck liefert.

Verwendet man als Aminoazoverbindung:

Naphthalin-4,8-disulfo-2-azo(-2~methyl-4-amino-5-methoxy-phenyl), 4-Amino-, -2-Methyl-, -^-Methoxy-azobenzol-^'-sulfonsäure oder -3'-sulfonsäure, 4--A™ino-3-methoxyazobenzol-3'- oder -4'-sulfonsäure anstelle der oben verwendeten Aminoazoverbindung, so erhält man rotstichig bis grünstichig gelbe Reaktiv-Drucke.

Verwendet man: 2'-Fluor-5'-chlor-6'-methylpyrimidyl-amino-(4)-2-aminobenzoldisulfonsäure-(l,5) oder 2'-Fluor-5'-chlor-6'-methylpyrimidyl-amino-(4)-l-aminobenzolsulfonsäure-(2) oder disulfonsäure-(2,5) anstelle obiger Fluor-aminoverbindung, so erhält man ebenfalls gelbe Reaktivfarbstoffe.

Beispiel 5

0,1 Mol der Diazokomponente, hergestellt durch Kondensation von 0,1 Mol Cyanurchlorid mit 0,1 Mol 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure und Zweitkondensation mit 0,1 Mol 3-Aminobenzolsulfonsäure, werden in 400 Teilen Wasser mit 30 Teilen 28 %iger Salzsäure verrührt und in üblicher Veise bei 0-5° direkt diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalz-Suspension wird - nach Zerstörung überschüssiger salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure - mit 0,1 Mol der Lösung der Kupplungskomponente Naphthalin-l-(2-fluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidyl-amino-4)-8-kydroxy-3,6-disulfonsäure, die in bekannter Weise hergestellt wurde, vereinigt und durch Zugabe von 20 %iger Natriumcarbonatlösung bei 0-5° bei pH 6-8 gekuppelt.

Nach Isolierung und Trocknung erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Baumwolle wird nach der Reaktivfärbeweise in roten Tönen gefärbt. Der Reaktiv-Druck auf Baum-

Le A 18 984

030020/0238

wolle ist rot. Die Fixierausbeute des Farbstoffes ist sehr gut. Verwendet man als Kupplungskomponente anstelle der Pyrimidyl-Naphthalin-3,6-disulfonäsure die äquivalente Menge Pyrimidyl-Naphthalin-4,6-disulfonsäure, so werden ebenfalls rote Reaktivfarbstoffe erhalten; mit Naphthalin-2-(2-fluor-5-chlor-6-methylpyrimidylamino-4-)5-hydroxy-7-sulfonsäure als Kupplungekomponente erhält man orange rote Reaktivfarbstoffe.

Verwendet man zur Herstellung der Diazokomponente anstelle der 3-Amino-benzolsulfonsäure die äquivalente Menge an 2- oder 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- oder -6-methylbenzolsulfonsäure, 5-Amino-2-methoxy- oder -ethoxybenzolsulfonsäure, Anilin, o-Toluidin Ammoniak oder Diäthylamin, so erhält man ebenfalls rote bzw. orangefarbene Reaktivfarbstoffe, die eine gute Fixierausbeute besitzen.

Verwendet man zur Herstellung der Diazokomponente anstelle der 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure die äquivalente Menge an 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure oder -disulfonsäure-(l,5) und die oben angeführten Aminoverbindungen zur Zweitkondensation, so erhält man rotviolette bis blauviolette Reaktivfarbstoffe.

Beispiel 6

0,1 Mol dee Kondensationsproduktes aus 2,4-Difluor-5-chlor-6-methylpyrimidin und 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure (Diazokomponente) werden in 300 Teilen Wasser mit 30 Teilen Salzsäure (28 folg) verrührt und bei 0 bis 10° im Laufe einer Stunde mit 70 Teilen 10 %iger Natriumnitritlösung diazotiert.

Nach beendeter Diazotierung wird überschüssige salpetrige Säure mit Amidsoulfonsäure zerstört.

Man vereinigt die Diazoniumsalz-Lösung mit der Lösung von 0,1 Mol der Kupplungskomponente Naphthalin-i-^5-Chlor-4-(3-sulfophenylamino)-l,3,5-triazinyl-amino-6-7-8-hydroxy-3,6-disulfonsäure, die

Le A 18 984

030020/0/38

in üblicher Weise hergestellt wurde, und icuppelt bei pH 6 bis 8 durch Zutropfen von 20 ?Siger Sodalösung bei 0-5°· Der erhaltene Farbstoff wird mit Natriumchlorid isoliert. Man erhält nach dem Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und auf Baumwolle einen violett-farbenen Reaktiv-Druck ergibt.

Verwendet man als Kupplungskomponente anstelle der Triazinyl-Naphthalin-3,6-disulfonsäure die -4,6-disulfonsäure, so erhält man violette Reaktiv-Drucke» mit der Naphthalin-2-_/^2-chlor-4-(3-sulfophenylamino)-l,J,5-triazinylamino-ö^y-S-hydroxy-Y-sulfonsäure werden rote Töne erreicht.

Verwendet man anstelle der obigen Diazokomponente das Kondensationsprodukt mit 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure oder 2,4-Diaminobenzoldisulfonsäure-(l,5)» so erhält man nach Diazotierung und Kupplung mit den angeführten Kupplungskomponenten bifunktionelle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in orangefarbenen bzw. roten Tönen färben bzw. Baumwolldrucke ergeben» mit 2,5-Diaminobenzol-l,4-disulfonsäure werden rote bis violette Farbtöne erhalten.

Verwendet man als Kupplungskomponente anstelle der 3-Sulfophenylamino-Triazinyl-naphthalin-Verbindungen 2- oder 4~Sulfophenylamino oder 2,4-, 2,5- oder 3,5- disulfophenylamino- oder 2-Methyl- oder Methoxy-4- oder 5-sulfophenylamino- oder 4-Methyl- oder Methoxy-, Ethoxy-2 oder 5-sulfophenylamino- oder 2- oder 4-Hydroxy-3,5-disulfophenylamino- oder N-Methyl-aminomethansulfonsäure- Triazinylnaphthalinsulfonsäuren als Kupplungskomponenten, bo erhält man wertvolle Reaktivfarbstoffe ähnlicher Nuancen wie oben angegeben.

Le A 18 984

030020/0 2 38

Beispiel 7

0,1 Mol des Kupferkomplexes des Aminoazofarbstoffs der Formel

NB₂

SO₃H

hergestellt in bekannter Weise durch Kuppeln von diazotierter 2-Aminonaphthalin-4,8-disuHfonsäure mit l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, oxydative Kupferung und alkalische Verseifung der N-^cetylgruppe, werden in 750 ml Wasser neutral gelöst. Bei 0° werden 0,1 Mol einer Cyanurchlorid-Suspension in Eis-Wasser mit der Lösung von 0,1 Mol der 4-(2-Fluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidyl)-amino-2-aminobenzolsulfonsäure in etwa 1200 ml Wasser versetzt und durch Zutropfen von 20 $iger Sodalösung pH 5>5 gehalten, bis die Umsetzung beendet ist. Anschließend wird mit der oben beschriebenen Farbstofflösung verinigt. Bei 40⁰C hält man einen pH-Wert von 5-6 durch Zutropfen von 20 ^iger Sodalösung ein, bis die Kondensation beendet ist. Man isoliert in üblicher Weise, beispielsweise durch Aussalzen mit Natriumchlorid. Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle nach den bekannten Reaktiv-Färbe- bzw. Druck-Verfahren in dunkelblauen Tönen mit guter Fixierausbeute färbt.

Verwendet man anstelle der 4-(2-Fluor-5-chlorpyrimidyl)-amino-2-aminobenzolsulfonsäure die äquivalente Menge 5--(2-Fluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidyl)-amino-2-aminobenzolsulfonsaure zur Herstellung der Reaktivkomponente, so erhält man einen ähnlichen dunkelblauen Reaktivfarbstoff.

Verwendet man als Farbstoffkomponente die in üblicher Weise hergestellten Kupferkomplex-Verbindungen der Formeln Le A 18 984

030020/0238

SO₃H

0 Cu 0 NH₂

HO₃ S

SO₃H

so erhält man nach Umsetzung mit den beschriebenen Reaktivkomponenten Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in violetten Tönen färben.

Verwendet man als Parbstoffkomponente den Kupferkomplex des Disazofarbstoffe der Formel

ι Cu 0 SO₃

	/SO3E	[	= N H	/	N	•Cu
ff	\ N	c:	V		=
Γ Ö03	H
V:	^O
X	)-

SO₃H

und nimmt die Umsetzung mit den oben beschriebenen Reaktivkomponenten vor, so erhält man dunkelblaue Reaktivfarbstoffe.

Verwendet man die Kupferkomplex-Farbstoffe der Formeln

SO₃H ,0 Cu 0

0 VN- N = N -O Χ- Ν = N-

(Farbton blau)

SO₅H

Le A 18 984

0 3 0 0 2 0/0238

IC-

2847338

HO₃S

SO₃E 0 Cu—0

N = Ν -((Jf- N =

CiI₃

(Farbton blau)

s O₃ H

SO₃H

(Farbton rotviolett)

HO₃S'

HO₃S

(Farbton rotviolett)

so erhält man nach Umsetzung mit obigen Reaktivkomponenten Reaktivfarbstoffe der angegebenen Nuancen.

Die Herstellung der Farbstoffe kann auch in folgender Weise vorgenommen werden:

Die oben angegebene Lösung von 0,1 Mol des Kupferkomplexes der obigen Aminoazofarbstoffe wird zunächst mit der Suspension von 0,1 Mol Cyanurchlorid bei 0-5° umgesetzt. Anschließend gibt man die Suspension von 0,1 Mol 4- bzw. 5-(2-Fluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidyl)-amino-2-aminobenzolsulfonsäure zu und kondensiert unter Zutropfen von 20 %iger Sodalösung bei pH 5-7 bei 3O-45°C. Die erhaltenen Farbstoffe werden in üblicher Weise z.B. mit NaCl ausgesalzen und isoliert. Sie sind identisch mit den nach dem obigen Verfahren hergestellten Farbstoffen.

Le A 18 984

03 0Q20/0 ν 3 3

2Ö47938

Beispiel 8

Man bedruckt Celluloaegewebe mit einer Druckpaste bestehend aus

80 g Farbstoff Beispiel 1
150 g Harnstoff
20 g Natriumbicarbonat

10 g Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure 240 g Wasser
500 g Alginatverdickung 4 %ig

trocknet, dämpft 2 Minuten bei 100⁰C, spült mit heißem Wasser. Man erhält einen roten Druck mit guten Naß-Echtheiten und hoher Fixierausbeute.

Beispiel 9

Eine Lösung des 1:2-Co-Komplexes aus 0,1 Mol Monoazofarbstoff der Formel

Le A 18 984

030020/0238

- -3-2 -

in 600 Volumenteilen Wasser wird bei O⁰C im Verlauf
von 30 Minuten tropfenweise mit einer Lösung von
18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 140 Volumenteilen Aceton versetzt. Mit etwa 28 Volumenteilen Sodalösung 20 V%ig hält man den pH bei 4-5,5 und rührt 2 Stunden bei 0°C. Dar
komponente der Formel

2 Stunden bei O⁰C. Dann trägt man 0,1 Mol Reaktiv-

(hergestellt durch Umsatz von 2,4-Difluor-5-chlor-6-methylpyrimidin mit 2,4-Diamino-benzolsulfonsäure-1) ein, verrührt, erwärmt auf 40 - 50°C und rührt 6 Stunden bei 40 - 50 C, wobei man mit Sodalösung 20 V%ig den pH bei 5-6 hält. Dann klärt man und dampft im Rotationsverdampfer bei 70 - 80°C ein.

Beispiel 10

Eine Lösung des 1:2-Cr-Komplexes aus 0,1 Mol Monoazofarbstoff der Formel

SO₃H

Le A 18 984

030020/0 2 38

-33-

in 600 Volumenteilen Wasser wird tropfenweise bei 40 50°C und pH 6,5 mit 1000 Volumenteilen einer wäßriger Suspension von 0,1 Mol der Reaktivkomponente

SO₃E

versetzt. Mit Sodalösung 20 V%ig hält man den pH bei 5,5 - 6,5 und rührt 5 Stunden bei 40 - 50°. Nach dem Klären dampft man im Rotationsverdampfer bei 70 C zur Trockene ein. Pulversiert ist der Farbstoff ein schwarzes Pulver, das auf Baumwolle und Zellwolle im Reaktivdruck ein grünstichiges Grau mit guten Echtheitseigenschaften gibt.

Die Reaktivkomponente wird hergestellt, indem man 0,1 Mol der Verbindung

Le A 18 984

030020/0?38

--Ä4 -

in 520 Volunenteilen Wasser verrührt und mit 140 Gewichtsteilen Eis auf 0°C kühlt. Innerhalb 45 Minuten tropft eine Lösung von 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 140 Volumenteilen Aceton zu, wobei der pH mit Sodalösung 20 V%ig bei 5,5 - 6,5 gehalten wird. Man rührt 2 Stunden nach bei 0 - 2°C und pH 5,5 - 6,5 und klärt.

Beispiel 11

Eine Lösung des 1:2-Cr-Komplexes aus 0,2 Mol Monoazofarbstoff der Formel

OH

und 1:2-Co-Komplex aus 0,1 Mol desselben Monoazofarbstoffs in 1150 Volumenteilen Wasser wird durch Außenkühlung auf 0 abgekühlt. pH der Lösung ist 6. Dann trägt man eine Suspension von 55,6 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 100 Volumenteile Wasser, 200 Gewichtsteiien Eis und 4,15 Gewichtsteilen eine handdelsüblichen nichtionogenen Emulgators auf Basis Fettalkoholpolyglykoläther ein. Man rührt 2 Stunden bei

O⁰C; der pH wird mit Sodalösung 20 V%ig bei 5-6 gehalten. Danach gibt nan 0,3 Mol der Reaktivkomponente

Le A 18 984

030020/C233

s<y·

CH₃

als wäßrige Paste zu, erwärmt den Ansatz auf 40 - 50⁰C und rührt 4 Stunden bei 40 - 50°C, wobei die Reaktionslösung mit Sodalösung 20 V%ig bei pH 5 - 6 gehalten wird. Man klärt mit wenig Α-Kohle und dampft die Lösung im Rotationsverdampfer bei 70°C ein. Nach dem Pulverisieren erhält man ein schwarzes Pulver, das auf Baumwolle und Zellwolle neutrale schwarze Reaktivdrucke gibt mit guten Echtheiten.

In analoger Weise, wie in den Beispielen 1-3 beschrieben, erhält man bei Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen, die in der folgenden Tabelle beschriebenen Farbstoffe, welche Cellulosematerialien in den angegebenen Farbtönen färben.

Le A 18 984

030020/0 2 38

Farbstoff Metallkomplex

Farbe

1:2-Cr grünst, schwarz

SO₃H

COOH H

1:2-Cr braun

HO₃ST ^-^^^^NH-X

OH OH

^Η03ϋν^ = NsJsv^v^NH-X

HO,

NO,

1:2-Co braun

OH I

NO₉

HO .NH-X

Jb₃H

1:2-Co braun

HQ NH-X

NO₂

SO₃H

1:2-Co braun

1:2-Co braunst, gelb

Le A 18

030 0 20/0238

Farbstoff

Metallkompex

Farbe

OH

N = Nn^ ^

ro,

1:2-Co

braunst, orange

OH QH HO₃ S. J^ ^N = Ν·

O₂ SO₃H

OH OH

NO,

NH-X

1:2-Co

1:2-Co

rotst. braun

rotst. braun

	ίο£	OH	HO	NH-X
HO3S-		-N = Nn HO3Ef	CU
1	f
	dO2	,0H	HO
HO3 ε		I- N - N> ► HO3S^		^'^^NH-X
ι
	NO2	,0H	OH
HO3S	A '	y ν - n> > HO3S'	ώ
Le	I	984
J
Jj
18

1:2-Co

1:2-Cr

1:2-Co

schwarz schwarz korinth

030020/0 2 38

2847338

H-

Farbstoffe

Metallkomplex

Farbe

^0H

HO NH-X

N = N-

SO₃H

NO-

Mischung 1:2-Cr, Co
Molverh. 2 si

schwarz

HO₃ S Y/ Λ- N =

OT-X Mischung 1;2-Cr, Co
Molverh. 2:1

schwarz

OH

N =
(\ /) HO₃S"

HO

1:2-Co blau

rotst. marineblau

marineblau

korinth

SO₃H

SO₃H
Le A 18 984

1:2-Cr grünstο grau

030020/0 2 3

Farbstoff

Metallkomplex

Farbe

OH HO NH-X

■Ν

HO₅S SO₃H

O₃H

OH

OH

NOj X

1:2-Co

1:2-Cr

korinth grau

OH

OH

O₈N

OH

HO₅

Oi

O₂

X ^SO₈H

1:2-Cr

1:2-Cr

grau grau

HO

SO₅H

Ii2-Cr

grau

Le A 18

030020/0 2 38

Mischkobaltierung Molverhältnis 1:1 Metallkomplex

Farbe

OH

SO₃H

SO₃H

HO

I./ CH₅ 1:2-Co braun

Mischung der 1:2-Co-Komplexe Molverhältnis 1:1 Farbe

braun

braun

HO NH-X

SO₃ H

braun

Le A 18 984

030020/02 3

Mischung der 1:2-Co-Komplexe Molverhältnis 1:1

28Λ7938

Farbe

NH-X

braun

Cl

SO₃H

Cl 'CH.

Farbstoff Metallkomplex

Farbe

1:2-Cr

schwarz

1:2-Co

korinth

OH

HO₃

NO₂ Le A 18

^{p i:2}"^co

SO₃H

braun

030020/0238

- 43 -

Farbstoff

Metallkomplex

Farbe

3^H SO₅H Cl CH

Mischung Is2-Cr, Co Molverh. 2:1

Mischung 1:2-Cr, Co Molverh. 2:1

Mischung 1:2-Cr, Co Molverh. 2sl

schwarz

schwarz

schwarz

Le A 18 984

030020/0238

Beispiel 1 2

0,1 Mol 1:1-Cr-Komplex des Monoazofarbstoffs der Formel

SO₈H

und 0,1 Mol Monoazof arbstof f der Forirel

OH

SO₃H

werden in 700 Volumenteilen Wasser verrührt, auf 70 erwärmt und bei pH 6 - 7 innerhalb von 2 Stunden in den Chrommischkoxnplex übergeführt. Man klärt mit wenig Α-Kohle und versetzt das Filtrat mit 1000 Volumenteilen einer wäßrigen Suspension von 0,1 Mol

/Cl

(Herstellung in Beispiel 10 beschrieben), rührt 5 Stunden bei 40 - 50°C, wobei der pH mit Sodalösung 20 V%ig bei 5-6 gehalten wird.

Le A 18 984

030020/02 3 8

-SO-

Zur Isolierung des Reaktivfarbstoffs dampft man im Rotationsverdampfer bei 70 Wasserbadtemperatur ein. Man erhält ein schwarzes Farbstoffpulver, das im Reaktivdruck auf Baumwolle ein Schwarz mit guten Echtheiten gibt.

In analoger Weise erhält man bei Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen die in der folgenden Tabelle beschriebenen Farbstoffe, welche Cellulosematerialien in den angegebenen Farbtönen färben.

Le A 18 984

030020/0238

2847S38

ChroEimi s chkompl ex

-JA-Farbe

HO₃S-

OH OH

N=N

,0H

HO₃S-ANV N = O HO₃!

H¹

OH

■,-Ν =

HO'

/CH₃

NO₅

.-ν

HO₃

H-X

OH

E-X

CO-CH,
CH

CONH

O₃H

CH₃

braun

oliv

OH H

HO₃

NH-X OH

SO₃H

N -

CO-CK, CH

O₃H

OCH₃

H-X

In.

NH-X

Le A 18 984

oliv

grün

braun

030020/0238

Chromaii achkomplex

Farbe

OH

OH

■N

HO₃

CH₃

H-X

HO₃

SO₃H

braun

"NH-X braun

braun

NH-X

Le A 18 984

braun

0 3 0 0 2 0/0238

Chrommischkomp1ex

Farbe

OH

HO,

braun

OH

IK

H'

ΓΊ

-CH₃ HO₃

O₃H

:-χ

OH

CH₃ + HO₃

HO

braun

braun

NH-X

OH

HO NH-X OH

HO,

SO₃H

O₂

Ψ N Jt ^S

SO₃H

schwarz

Le A 18 984

0 3 0 0 2 0/0238

Chrommi s chkompl es:

Farbe

E-/

OH

IJ \°*^Ε - /^ρ ?^Η

^S°₃H CH

3 Ao

Le A 18 984

030020/0238

1 3

In einem Rührautoklaven aus V.Α-Stahl mit Rückflußkühler, Monometer und einem Entspannungsventil werden 150 ml wasserfreie HF vorgelegt und bei 0-5°C 197,5 g 2,4,5-Trichlor-6-methyl-pyrimidin zugetropft. Der Autoklav wird verschlossen, 5 bar N_ aufgedrückt und dann hochqeheizt. Ab 80 ist ein Druckanstieg durch die entstehende HCl zu beobachten, der bei ca. 100°C sehr zügig ist. über das Entspannungsventil wird der Druck auf 18 bar eingestellt. Bei diesem Druck wird im Maß der HCl-Entwicklung hochgeheizt bis 165° C. Bei der gleichen Temperatur läßt man 1 1/2 Stunden nachreagieren, kühlt ab und destilliert den Ansatz auf. Man erhält nach einem Vorlauf von HF 150 g eines Grobdestillates und 11 g Destillationsrückstand. Das Destillat hat die gaschromatpgraphische Zusammensetzung 76,5 % 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin 19,4 % 2,5"-Dichlor-4-fluor-6-methyl-pyrimidin 1,4 % 2,4,5-Trichlor-6-methylpYrimidin

Durch Redestillation erhält man:
100 g 2,4-Difluor-5-chlor-6-methylpyrimidin als Flüssigkeit

vom Kp: 158 - 159°C, n_D ²⁰: 1,4778 sowie 25 g 4-Fluor-2,5-dichlor-6-methylpyrimidin mit dem Kp: 86°/2O mbar n_D ²⁰: 1.5178.

Le A 18 984

030020/0 2 38

Claims (9)

Patentans'orüche

1. Reaktivfarbstoffe, die mindestens einen 1,3,5-Triazinylrest und mindestens einen 2-Fluor-5-chlcr-6-methylpyriraidinrest enthalten.

2. Reaktivfarbstoffe der Formel

worin

ü - Z-N-T
R

V = Z₁-N-P

W = Z₁-N-T₁-N-Z .,-N-P

R R R

n, m, ρ = 0, 1, 2, wobei für ρ = 0 η und m = 1 und vor-

zuqsweise
für ρ =1 oder 2, η und η - 0

A = Rest eines Chromophors
T = in 4- una 6-Stellung substituierter 1,3,5-

Triazinylrest

T₁ = Ί , 3, 5-Triazinylrest, vorzugsweise mit einem fa3erreaktiven, anionisch abspaltbaren Substituenten
^Zi^/Z? ⁼ ^i^rekte Bindung oder Brücker.glied an ein

C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder aroraatisch-Iieterocyclischen Ringes in A ., = Brückenglied

R = E oder Substitucnt
? = 2-Fluor-5-chlor-6-r.e thy !pyrimidyl

Le A 18 9 34

030020/0238

ORIGINAL INSPECTED

3. Farbstoffe des Anspruchs 2 mit ρ = 1, m, η = 0; p=0, m, n= 1.

4. Farbstoffe der Ansprüche 1-3 mit wasserlöslichmachender Gruppe.

5. Farbstoffe der Ansprüche 1-4 mit T bzw. T₁ = faserreaktiver Triazinylrest.

6. Farbstoffe der Formeln

D-N=N-K

(H)

-N-T₂ R

T₂-N-D-N=N-K-N-P (II A) R R

P-N-D-N=U-K-N-T₂ (I

R R

D-N=N-K

-T₃-N-Z₃-N-P (III)

K₁-N=N-D₁-NH-T₃-NH-Z₃-NH-P (ill A) D₁-N=N-K₁-NH-T₃^NH-Z₃-EH-?

(Ill B)

D-N=N-K

NH-P

Ψ ()

Le A 18 984

030020/0238

NH-T₃ -NH-Z₃ -NH-P

D-N=N

HO , R'

(TI)

-NH-T₃ -NH-Z₃ -NH-P

R' = H, ggf. substituiertes Alkyl oder Aryl

(HO₃ S),_

-N=N-// ^NH-T₃-NH-Z₃-NH-P

(TH)

D₁-N=N

OH

NH-P

-(SO₃HV₂

(VIII A) D₁-N=N

NH-P

Ira-¹]

(VIII B)

NH₂ OH -N=N ^L X N=N-D₁

— -NH-P

HO₃S

SOgH

NH-T₂

(VIII C) NH₂ OH

D₁ -M jTiM-r, HOgS

^SO₃H

(VIII

NH-T₅ -KH

Le A 18 984

030020/0238

νο πη

H = Rest einer aromatisch-carbocyclischexi Diazokomponente. vorzugsweise Sulfophenyl, ggf. substituiert durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Carboxy, Nitro oder Sulfonaphthyl ggf. substituiert.

K = Rest einer phenolischen, enolischen oder aminogruppenhaltigen Kupplungskomponente, insbesondere einer solchen der Hydroxybenzol-, Aminobenzol-, Hydroxynaphthalin-, Acinonaphthalin-, Amino-hydroxy-naphthalin-, Pyran^lcn-, Pyridon-, Aminopyrazol- oder Acetessigsäurearylid-Heiho.

T₂ = 1,3,5-Triazinylrest mit mindestens einem faserreaktiven, anionisch abspaltbaren Substituenten.

T₃ = 1,3,5-Triazinylrest mit einem faserreaktiven, anionisch abspaltbaren Substituenten.

Z₃ = C₂-C₄-Alkylen, 1,3- oder 1,4-Phenylen, ggf. substituiert durch Sulfo, Carboxy, Methyl, 1,8-, 2,5- oder 2,6-Diaminonaphthylen, ggf. substituiert durch Sulfonsäuregruppen.

B = SO₃H, CB₃, Cl

B' = SO₃H, CH₃, OCH₃, NHAcyl (Acyl = -COCE₃, -CO-NH₂)

Q = CH₃ , COOH, CN, CONH₂

Z₄ = direkte Bindung oder -CH₂-

Le A 18 984

0 3 0 0 2 0 / 0 7 'Λ

D₁ = Phenyl, ggf. substituiert durch SO₃H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₆, Cl, COOH, NO₂, Sulfonaphthyl, ggf. substituiert durch Cl, NO₂:, OH oder Acylamino.

K₁ = Hydroxyphenyl, Aminophenyl, Hydroxynaphthyl, Aminonaphthyl, Aminohydroxynaphthyl, ggf. substituiert durch SO₃H, COOE, C₁-C₄-Al]CyI, C₁-C₄-AIkOXy, Halogen (Cl, Br), Acylamino insbesondere C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, ggf. substituiertes Phenylcarbonylamino, Ureido, Nitro, OH, Pyrazolon-5-yl.

7. 1:1- und 1:2-Metallkomplex-Reaktivfarbstoffe auf Basis mindestens eines metallisierbaren Farbstoffs der Formel

-I W

D₂-N=N-Z₂

oder

D₂-N=N-K₂

-V

(ix)

worin

D₂ = Rest einer metallisierbaren Diazokomponente ait OH- oder COOH-Gruppe in o-Stellung zur Azobrücke ist,

K₂ = Rest einer in o-Stellung zu einer phenolischen oder 5 enolischen OH-Gruppe kuppelnden Kupplungskomponente

wobei W, U und V die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

8. 1:2-Cr- und 1:2-Co-Komplexe von Farbstoffen der Formel

D₃-N=N-K₃-Z₁-N-W (X)

Le A 18 984

030020/0?38

ν/οπή

D, = gegebenenfalls subs ti tuiertero-Hydroxy-phenyl-, o-Carboxy-phenyl- oder o-HydroxynaphthyIrest

-K-J-Z₁-N- - Rest einss in o-Stellung zur phenolischen R bzw. enolischen OH-Gruppe kuppelnden Amino-

hydroxynaphthalir.s, Aminophenols oder aminogruppenhaltiger. Pyrazolons ist, W = -T₁-IT-Z₀-N-P.

R R

9.Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-8 zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhaitigen und stickstoffhaltigen Materialien.

Le A 13 934

0 30020/0238