DE2516557A1 - Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung - Google Patents

Description

CiBA-GEIGY AG, CH-4002 Base! X^L '£jf "\ " %J3 tZ,ί Ij3 \

DR. BERG DIPL-INQ. STAPF Case 1-9380/+ dipL-INC.-'·■·.■·-· " W. ..'./..MR

DEUTSCHLAND β MÖNCHEN SO · MiAUtKh.iilOHtiHSTR.45 Anwaltsakte 25 929 16. April 1975

Faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Die Erfindung betrifft faserreaktive Farbstoffe

der Formel

T OH I I

(D

worin F der Rest eines Chromophors, R Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, X Halogen und A ein carbocyclischer Rest ist.

Unter faserreaktiven Farbstoffen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Der Rest F in Formel (1) kann aus irgend einer bekannten Farbstoffklasse stammen, er gehört vorzugsweise der Anthrachinon-, Azo-(Monoazo-, Disazo- usw.), Phthalocyanin-, Formazan- oder Nitroarylreihe an. Vorzugsweise enthält F mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe,

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/ΊϋΓι7

insbesondere eine Carbonsäure- oder SuIfönsäuregruppe. Falls gewünscht, kann F auch koordinativ gebundenes Metall, z.B. Kupfer, Chrom oder Kobalt, enthalten. Ausserdem kommen auch Reste basischer Farbstoffe in Betracht.

Der Substituent R ist z.B. eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, insbesondere eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, oder eine Alkylgruppe mit längerer Kette, wie Hexyl, oder auch eine Cycloalky!gruppe, wie Cyclohexyl, oder ferner ein Arylrest, wie Phenyl. Vorzugsweise ist R Wasserstoff. Für X kommen Chlor, Brom und Fluor in Betracht. Vorzugsweise ist X ein Chloratom. Der Rest A ist z.B. ein 5-, 6- oder 7-gliedriger carbocyclischer Rest. Vorzugsweise ist A ein 6-gliedriger carbocyclischer Rest.

Von besonderer Bedeutung sind somit Farbstoffe der Formel 9¹

X~Q (₂)

worin F vorzugsweise ein Rest der Anthrachinon-, Azo-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Nitroarylreihe ist.

Die faserreaktiven Farbstoffe der Formel (1) werden hergestellt, indem man Farbstoffe der Formel

F-NH (3)

R
worin F und R die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen

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- 3 haben, mit Dihalogen-s-triazinen der Formel

Λ.

Οή

X-C

worin X und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, acyliert.

Die Urnsetzungen der Dihalogen-s-triazine der Formel (4) mit den aminogruppenhaltigen Farbstoffen der Formel (3) führt man zweckmässig unter Verwendung säurebindender Mittel·, wie Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, und in organischen Lösungsmitteln oder bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen in wässerigem Mittel aus. Bei diesen Reaktionen ist so vorzugehen, dass im fertigen Produkt noch ein austauschbares Halogenatom pro Triazinring Übrigbleibt.

Wenn der Farbstoffrest F aus mehreren Komponenten zusammengesetzt ist (wie bei Azofarbstoffen oder Formazanfarbstoffen), dann sind die faserreaktiven Farbstoffe der Formel (1) auch in der Weise erhältlich, dass man sie aus Komponenten von F aufbaut, von denen eine den faserreaktiven Halogen-s-triazinrest bereits enthält. Nach dieser Verfahrensweise geht man so vor, dass man Komponenten des Farbstoffes der Formel (3), welche eine Aminogruppe der Formel

-NH (5) ,

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- 4 worin R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, enthalten, mit Dihalogen-s-triazinen der Formel (4) acyliert und die erhaltenen Acylierungsprodukte mit weiteren Komponenten zu faserreaktiven Farbstoffen der Formel (1) vereinigt. So kann man z.B. einen faserreaktiven Azofarbstoff der Formel (1) dadurch herstellen, dass man eine Diazokomponente oder eine Kupplungskomponente mit einem Dihalogen-s-triazin der Formel (4) umsetzt und die erhaltene reaktive Zwischenverbindung mit der erforderlichen anderen Komponente zum fertigen Farbstoff vereinigt.

Als Acylierungsmittel kommen z.B. Dihalogen-s-triazine der Formel (4) in Betracht, worin X Halogen und A ein 5-, 6- oder 7-gliedriger carbocyclische!- Rest ist.

Die bevorzugten faserreaktiven Farbstoffe der Formel (2) werden hergestellt, indem man Farbstoffe der Formel

F-NH₂ (6),

worin F der Rest eines Farbstoffes der Anthrachinon-, Äzo-,-Phthalocyanin-, Formazan- oder Nitroarylreihe ist, mit dem 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin der Formel

Cl

(7)

acyliert.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Dihalogen-s-triazine

der Formel (4) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.

5098U/0985 " ^4a"

-AIs Beispiele seien genannt:

2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin, 2,4-Dibrom-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin, 2,4-Difluor-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin, 2,4-Dichlor-6-(cyclopentanon-2-yl)-s-triazin, 2,4-Dichlor-6-(cycloheptanon-2-yl)-s-triazin.

In dem Cycloalkanonrest A besteht ein Gleichgewicht zwischen Keto- und Enolform. Dieses Gleichgewicht ist jedoch weitgehend auf die Seite der Enolform verschoben. Der carbocyclische Rest A liegt somit vorwiegend als Rest eines Cycloalkenols vor. Dies ist in allen Formeln in der Beschreibung, den Beispielen und den Ansprüchen zum Ausdruck gebracht. Bei den wörtlichen Bezeichnungen der Verbindungen wurde die Formulierung als Rest eines Cycloalkanone beibehalten.

Die mit den Dihalogen-s-triazinen der Formel (4) umzusetzenden Farbstoffe mlissen, wie die Formel (1) zeigt, mindestens eine acylierbare Aminogruppe der Formel -NHR, worin R Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeutet, enthalten.

Die als Ausgangsprodukte verwendeten Färbstoffverbindungen der Azoreihe, welche mindestens eine -NHR-Gruppe enthalten, können nach verschiedenen Verfahren erhalten werden. Ein Verfahren besteht darin, ein aromatisches primäres

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Ainin zu diazotier.on und die so erhaltene Diazoriiurriverbindun^ mit einer eine -NHR-Gruppe enthaltenden Kupplungskomponente zu kuppeln. Als Beispiele von aromatischen primären Aminen, welche auf diese V/eise verwendet v;erden können, um Arninoazoverbindungen zu erhalten, seien erv.'ähnt: Anilin, o-, rr.- und p-Toluidine, o-, m- und p-Anisidine, o-, m~ und p-Chlor-· aniline, 2,5-Dichloranilin , a~ und ß-Naphthyla.;r.in, 2,5"Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphenyl, Aniiin-2,3" ^und -^-carbonsäuren, 2-Aniinodiphenyläther,. 2-, 3f oder ^-Aminobehzolsulfonarnid, oder -sulfoinonomethyl- oder -äthylamide oder -sulfondimethyl- oder -sulfondiäthylarnide, Döhydrothio-p-toluidinrrionosulfonsäure oder Dehyärothio-ptoluidindisulfonsäure, Anilin-2, -3" und -^-sulfonsäuren , Anilin-2,5-disulfonsäure, 2,^~Diir,ethylanilin-6-sulfonsäure, 3-^rninobenzotrifluorid-^;l-sulfonsäure, 4-Chlor-5-'^^e^yl" ' anilin-2-sulfonsäure, 5-Chlor-²l-methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Acetylarninoanilin-6'~sulfonsäure, ^-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, ^i--Chloranilin-2-sulfonsäure, ^,^»Dichlorani.lin-6-sulfonsäure, ^-yiethylanilin-2-sulfonsäure, 3-Methylanilin-6-sulfonsäure, 2,4-Dirnethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäure und 5-^cthoxyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin~ⁱi--sulfonsäure, 2-Naphthylarnin-^;i,8- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -4-, -5-j -6- oder -7-roonosulfonsäure, l-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthylai:iin-3,6- und -5,7-disulfonsäure,' 2-Naphthyla-.in-3,6,8-trisulfonsäure, m- und p-Nitroanilin, ^-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 3"^^Titroanilin-6-sulfonsMure, m- oder p-Arrino-

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acetanilid und ^-AiT;inG-'2-acetylaniir.otoluol~5-3^uli'^on::ä^urc · -Als Beispiele vtin Kupplungskomponenten, v/olche

verwendet v.-erden können, seien erv;ähnt: 2-Arnino- und 2-Methylarnino-5-naph.thol-7~sulfonsa.ure, 2-Airdno- und 2-:'iethylarr.ino-8-naphthol-7--oulforisäure, 1-Arnino- und l-Aethylarnino-S-naphthol-6-sulfonsäure.und entsprechende 3,6- und ^,6-Disulfonsäuren, l-(3'~ oder h'-Aminobenzoylarnino)-8-naphthol-

3,6- und ~J},6-disulfonsäure, Anilin, o- und ni-Anisidin, o- und rn-Toluidin, 2,5-Dimethylanilin, 3-^Ami^no-^irie^^oxy^to-¹-^uolJ 2,5-Dimethoxyanilin, N-Methylanilin, N-Aethyl-o-toluidin, K-I>iethyl-m-anisidin, 3-Methylamino-4-iriOthoxytoluol, 1-(^¹-Aminophenyl)-3-methyl-, -carboxy- und -carboäthoxy-5-pyrazolcn, l~(V~Ai.iinophenyl)-3"inethyl-, -carboxy- und -carboäthoxy-5-pyrazolon und 1-(V -Arnino-3¹ -carboxyphenyl)-3-niethyl-5~ pyrazolon. ' ■

Die in dem erfindungsgerr.ässen Verfahren zu verv;endenden Arninoazoverbindungen sind nicht auf nur .eine Azogruppe enthaltende Verbindungen beschränkt. Disazoverbindungen können beispielsv.'eise durch Tetrazotierung eines zwei primäre Aminogruppen enthaltenden aromatischen Diämins und Kuppeln der so erhaltenen Tetrazoverbindung mit 2"NoI-anteilen einer der oben, definierten Kupplungskomponenten oder mit 1 Molanteil von je einer von zwei der oben definierter. Kupplungskomponente?! oder mit 1 Molanteil einer der oben definierten Kupplungskomponenten und in it I Molanteil einer kein Aniinogruppe enthaltenden Kupplungskomponente erhalten werden. Als Beispiele se Ich*; r pa^orp.tisjjhcr Dia.v.ine seien erv;ähnt:

Benzidin-3, 3 ' -dimethoxybcnzidin, BcnyJ.u.i.n--2,2 ' -dJ.:;u.l. Consäure, Bcnzidin-3,3'-dicarbonsäure, Benzidin-3,3'-diglykolsäure und h,k '-Diaminostilben-2,2¹-disulfonsäure. Ferner können Disazo- oder Polyazoverbindungen durch Verwendung

. von Azogruppen enthaltenden primären aromatischen Aminen oder Diaminen erhalten v/erden. Als Beispiele von solchem.. Azogruppen enthaltenden primären aromatischen Aminen oder Dianiinen seien erwähnt: ^-Aminoazobenzol-^'-sulfonsäuren h '-An]ino--2' -methylphenylazo-S-naphthalin-^S-disulfoncäure, ^-Arnino-5-niethoxy~2--rRethyl-'T ' -nitro-2' -sulfoazobenzol.

. '· . Anstatt von-NHR-Gruppen freien Aminen auszugehen ' " kann man auch eine gevrünschtenfalls eine -NHR-Gruppe. ent- .· haltende Kupplungskomponente mit einer eine ~NHR-Gruppe enthaltenden Diazoniurnverbindung kuppeln. Solche Diazonium— . verbindungen können nach bekannten Verfahren durch Diazotieren von primären oder aromatis chen Aminen, v;elche eine zv/eite ' Aminogruppe oder eine monosubstituierte Arninogruppe enthalten',

■ erhalten werden. Als Beispiele solcher primären aromatischen Amine seien erwähnt: p-Phenylenäiarr.in, 1,^-Phenylendiamin-2-sulfonsäure, l,4-Phenylendiamin-2-carbonsäure, 1,4-Diamiho-

• naphthalin-2-sulfonsäure. Als Beispiele von Kupplungskor.po- ~ .--nenten, welche auf diese V/eise verwendet werden können, seien die oben aufgeführten Kupplungskomponenten erwähnt und ferner -

• ß-Naphthol, 2-Naphthol-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Naphthol-.· 3,6™ oder -6,8-disuifonsäure, l-2\^Taphthol-4-sulfonsäure,

l-(4' -Sulfophenyl)-3-methyl--

5-pyrazolon, l-(2', 5' -Dichlor-^;'r' -sulf oohenyl) -3-^.ethyl-5-

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pyrazolone 2-Benzoylarnirio~5-n^hthol-7-:;uifon:;Uure, 1-B-vnzoylamino~8--naphthol-3>6- oder -4, 6-disulfonr>äure, Phenol, p-Cresol, Acetoacetanilid und Acetoacet-2-rnothoxyanilin-5-sulfonsäure.

V/eitere Verfahren zur Herstellung der eine

~NHR~Gruppe enthaltenden Farbstoffverbindungen der Azoreiho, welche in dein erfindungsgernässen Verfahren verwendet werden können, bestehen darin, einen nitrogruppenhaltigen Farbstoff zu reduzieren oder eine Azo- oder Polyazoverbiridung, welche Vienigstens eine Acylarninogruppe enthält, mit wässeriger Säure oder wässerigem Alkali zu behandeln, um die Acylaminogruppe oder -gruppen abzuhydrolysioren . Solche Azo- oder Polyazoverbindungen können von priir/ären a.roniatischen Aminen und/oder .Kupplungskomponenten, v.^Telche Acylaminogruppen enthalten, erhalten werden . Als Eeispiele solcher primärer aromatischer Amine seien erv?ähnt: Monoacetylbenzidin, ^-Amino-l-acetylaminonaphthalin-6-sulfonsäure, 4~Amino~*l·'-acetylaminodiphenyl-3-sulfonsäure, k~Amino-3-sulfoa.eetanilid, 3-Amino-²!--sulfoacetaniiid und ^.-Amino-^ ' -acetylaminostilben-2,2' -disulf on-· säure, und als Beispiele solcher Kupplungskomponenten seien erwähnt: 2-Acetylamino-5-~riaphthol~7-sulfonsäure, -

2-N-Acetyl-N-methylarnino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino- und 2~H-Acetyl-N-methylamino-S-naph'thol-6«sulfonsäuren und l-Acetylamino-8-naphthol~3.>⁰'~ und -^,6-disulfonsäuren.

Als Beispiele von Farbstoffverbindungen der Anthrachinonreihe, v/elche in dem erfindungsgernässen Verfahren als Ausgangsprodukte A^erwendet werden können, seien erwähnt:

509844/0985

Anthrachinonverbindungen, kg 1 cho eir.o oben definierte Gruppe der Formel -NHR an eine Alkylainino- oder Aryla.nir.ogruppe, v.'elche selbst an die a-S.tellung des Anthrachinon- ■ ■ kerns gebunden ist, enthalten. Als Beispiele solcher Anthrachinonverbindungen seien erwähnt: 1-Amino-·'!-(^ ' -ar.iir.oan.ilir.)--anthraohinon-2, 3' -disulf onsäurc und die entsprechenden. 2, 3',5-'2,5', 6- und 2,5'7-TrISuIfOnSaUrCn, l-Amino-4- (V-arnino-.h'-benzoylarnlnoanilin)-anthrachinon-2,3-disulfonsäure und die entsprechende -2,3'>5~trisulfonsäure, l-Amino-^-CV-(^"-arninophenylazo)-anilino]-anthrachinon-2,2",5-trisulfonsäure, l-Amino-²T--(^' -arnino-3' -carboxyanilino) -anthrachinon-2,5~ disulf onsäure, l-Araino-ⁱrx(3' -aniinoanilino) -anthrachinon- 2.,h ' ,5-trisulf onsäure und die entsprechende 2,,^Ji'-Disulfonsauro l-Amino-^-[4'-(^"-aminophenyl)-anilino]-anthrachinon--2_J3">5- · trisulfonsäure, l-Amino-^-C^'-methylaniino)-anilinoanthrachinon-2,3' -disulf onsäure und die entsprechende 2, 3* ,5~^~risulf onsäure, 1-Amino-²!--(4 ' -n-butyla:nino) -anilinoanthrachinon-2,3' -disulf onsäure,.; Ι-ΆηιΙηο-4-(4 ' -rnethylamino-3' -carboxy-'anilino)-anthrachinon-2-sulfonsäure/ l-Ainino-ⁱl-~(3^l-ß-hydroxy-r äthylaiiiino) -anilinoanthra.chinon-2,5-disulf onsäure, 1-(¹I-' -Aminoanilino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure und l-Amino-4-(4'-arnino-2'-methoxyanilino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure .

Solche Farbstoffverbindungen der Anthrachinonreihe '-können selbst aus Anthrachinonverbindungen:, Vielehe ein 'Halogenatom oder eine Nitrogrupue an die entsprechende α-Stellung des Anthrachinonkerns gebunden enthalten, oder ■aus dem Leukoderivat eines 1,4-Dihydroxy-, -diamino- cC:or

. 50a8U/0985

ff

-aminohydroxyanthrachinone durch U;;u;etzcn der entsprechenden.

AnthrachLnonverbindung mit wenigsten einem I-Iolanteil eines aliphatischen oder aromatischen Di&mins erhalten werden.

Farbstoffverbindungen der Phthalocya.nir.roiho, welche in dem erir.durigsgerr.ässen Verfahren verwendet v.'erden können, sind vorzugsweise metallhaltige Phthalocyanine, v;ie Kupferphthalocyanine, Vielehe wenigstens eine- wasserlöslichmachende Gruppe, wie eine SuIfonsäuregruppe, und wenigstens eine Gruppe der Porr.el -MKR, v;ie oben definiert, enthalten. Die ~NHR--Gruppe oder -Gruppen können direkt oder über eine zweiwertige Brücke an die Benzolringe des Phthalocyaninkerns gebunden sein, beispielsweise über eine -Phenylen-,_ -CO-Phenylen-, -SO^.-Phenylen-, -NH-Phenylen-, -S-Phenylen,

C.

-O-Phenyien-, »CHgS-Phenylen-, -CKgO-Phenylen-, -CH^-Phenylen-, -SCH -Phenylen-, -SO CH -Phenylen-, -SO NR -Phenylen-,

_{2 2}NR₁-Arylen-, -NR^O-Phenylen-, -NR₃SOg-Phenylen-, -SO O-Phenylen-, -CH-, -CH^NR^-Phenylen-,-CHpNH-CO-Phenylen,~ -SOg^-Alkylen-, -CH NR-j^-Alkylen-, -CONP^-Phenylen-, -COMR -Aryleii-, -SO^-r oder eine -CO-Brücke. In den oben genannten zweiwertigen Brückengliedern bedeutet R, VJasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl, Arylen einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls z.B. durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituierten Rest, worin die endständigen Bindungen an gleiche oder verschiedene Kerne gebunden sein können, und Alkylen einen zweiwertigen aliphatischen Rest, welcher Heteroatome, v?ie Stickstoff, in der Atomkette einschliessen kann, beispiels-

•5098U/0985 .· ■:

weise den Rost -CH CH^-XH-CHgCl·^- ..

-Als Beispiele von solchen zwoiv/ertigen aromatischen Resten, die durch Arylen bezeichnet werden, seien erwähnt: aromatische PCerne, beispielsweise ein Benzol-, Naphthalin-, Acridin- und Carbazolkern, welche v/eitere Substituentcn tragen können, und Reste der Formel

worin die Benzolringe weitere Substituenten tragen können und -D- eine überbrückende Gruppe bedeutet, beispielsweise -CH=CH-, -NH-, -S-, -0-, -SO₂-, -NO=N-, -N=N-, -NH-CO-KH-CO-KH-, 0- oder . · "...

.- Ii Il ■* ■".·-

Als besondere Beispiele von Farbstoffverbindungen

der Phthalocyaninreihe, welche in dem erfindungsgeniässen Verfahren verwendet werden können, seien erwähnt: Kupferphthalocyanin-ⁱl-N-(4-amino-3-sulfophenyl)-sulfonamid-4^l2t¹¹,^"¹ trisulf onsäure, Kobaltphthalocyanin—Ί,²!-' -di-N-C²!·' -arnino-^-' sulfophenyl)-carbonamia-²r",^"¹ -dicarbonsäure und Kupfer-^f-(4^l-arnino-3'-sulfobenzoyl)-phthdocyanin. . ' '

Es können auch Mischungen von Arninophthalocyaninen verwendet werden. Baispielsweise kann eine Mischung von ungefähr gleichen Teilen Kupferphthalocyanin-N-(^Jr-Anirio-3-sulfophenyl)-sulfoiinniidtrisulfonsäure und Xupferphthalo- - .. 509844/0985

cyanioldi-N-(^-ami verwendet, werden.

oohenyl) -sulf onair.iddisulf cncäure

Die eine Sulfonsäure enthaltenden Aminophthalocyanine .können entweder durch Sulfonierung bekannter, prirr.ärer oder sekundärer Aminogruppen enthaltender Phthalocyanine oder durch Synthese aus !Mischungen von Phthalsäurederivaten und sulfonierten Phthalsäurederivaten erhalten werden. Als ~ Sulfonierungsmittel verwendet man beispielsweise Qleum, z.B. eine 20jiige Lösung von Schwefeltrioxyd in*Schwefelsäure. .-Ferner können sie durch gemeinsames Erwärmen geeigneter Derivate von sulfonierter Phthalsäure und substituierten Phthalsäuren nach den allgemeinen bekannten Verfahren · .' gewonnen werden, beispielsweise durch gemeinsames Erwärmen einer Mischung von 4-Sulf©phthalsäureanhydrid.und ty-p-Nitrobenzoylphthalsäureanhydrid, Harnstoff, Kupfer(Il)-chlorid und Ammoniummolybdat in o-Dichlorbenzol bei ungefähr 150⁰C. Auch können durch Sulfonierung der entsprechenden primären und sekundären Amine oder durch Umsetzung eines primären.(oder sekundären N-Alkyl- oder Cycloalkyl^Nitroanilins mit einem Phthalocyanin, welches Chlormethyl- und Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthält, Phthalocyanine hergestellt v/erden, die als Ausga.ngsprodukte verwendet werden. Ferner können solche Aminophthalocyanine auch durch ,Umsetzung eines Phthalocyanine, welches Chlorsulfonylgruppen enthält, mit einem Monoacetylalkylendiamin oder einem Amino-N-benzylacetamid in Gegenwart von Wasser und Behandeln des so erhaltenen Produktes (welches sowohl Sulfonarnid- als auch Sulfcnsäuregruppen enthält) mit

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wässerigem Alkali zur Hydrolyse der Acetylairiinogruppo' hergestellt werden, oder durch Umsetzung eines Phthaldcyanins, welches Chlormethyl- und SuIfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthält, mit einem Monoacetylalkylendiarnin und Behandlung des so erhaltenen Produktes mit wässerige;:; Alkali .zur Hydrolyse der Acetylarninogruppen. Ausserdern können durch direkte Sulfonierung oder durch gemeinsames Erwärmen einer Mischung geeigneter Carboxy- oder Sülfophthalsäurederivate mit substituierten Phthalsäurederivaten, beispielsweise durch Erwärmen der Anhydride mit Harnstoff und einem Katalysator, in einem organischen Lösungsmittel und Reduktion der so erhaltenen Nitrophthalocyaninsulfon- oder -carbonsäure oder Hydrolyse der so erhaltenen Acylarninophthalocyaninsulfonoder -carbonsäure, oder durch Umsetzung einer Phthalocyaninverbihdung, welche Carbonsäurechloridgruppen enthält, mit einer Diarninobenzolsulfon- oder -carbonsäure, einer Aminobenzolsulfonsäure oder einer Aminobenzoesäure, v/elche auch eine Nitrogruppe enthält, und Reduktion der so erhaltenen Nitroverbindung, oder schliesslich durch Umsetzung einer Phthalocyaninverbindung, v/elche Carbonsäurechloridgruppen enthält, mit einem N-Aminobenzyläcetamid' ' und anschliessende Hydrolyse des so erhaltenen Produktes rr.it wässerigem Alkali erhalten werden. ' · '

Farbstoffverbindungen der Nitroreihe, v/elche in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden können, sind vorzugsweise diejenigen der Formel

509844/0985

is

'■■·,! " ■ .

NO₀-D-N-Q

worin D einen Naphthalin- oder Benzolkern, welcher weitersubstituiert sein kann, bedeutet, das Stickstoffatera N in ortho-Stellung zur Nitrogruppe steht, Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und Q Wasserstoff oder einen an den Stickstoff durch ein Kohlenstoffatom gebundenen organischen Rest bedeutet, und worin Q und Z nicht beide Wasserstoff sind, und Q. an Z, wenn Z ein Kohlenwasserstoffrest ist oder an D in ortho-Stellung zum Stickstoffatom N unter Bildung eines heterocyclischen Ringes gebunden sein kann, und welche wenigstens· eine Gruppe der Formel -KHR, wie oben definiert, enthalten.

. . Als besondere Beispiele von mindestens eine -NHR-Gruppe enthaltenden Farbstoffverbindungen, welche in dem erfindungsge.T.ässen Verfahren als Ausgangsprodukte verwendet v/erden können, seien die Verbindungen der folgenden

Klassen erwähnt: ' · ·

1. Monoazoverbindungen der Formel ■■

"worin D, einen höchstens b*ieyeIisehen, von Azo- und. -NKR-Gruppen freien Arylrest bedeutet und die -MHR-Gruppe vorzugsweise an die 6», ¹J- oder 8-Stellung des Kaphthalin-

* .509844/0985 ■' · ·

25-1Ü557

kerns· gebunden ist., und welche eine ßulfonsäurc-gruppe in 5- oder 6--S teilung des Naphthalinkerns enthalten können.

D, kann dabei einen Rest der Naphthalin- oder Benzolreihe bedeuten, welcher keine Azosubstituenten enthält, beispielsweise einen Stilben·-, Diphenyl-, Benzthiazoyl phenyl- oder Diphenylaminrest. In dieser Klasse sind auch die verwandten Farbstoffe ?_f\i beachten, in welchen die '-NHR-Gruppe, statt an den Naphthalinkern gebunden zu sein, an eine an die 6-, 7- oder 8-Steilung des Naphthalinkerns · gebundene Benzoylarnino- oder Anilinogruppe gebunden ist.

Besonders wertvolle Ausgangsfarbstoffe sind .Jene, worin D, einen sulfonierten Phenyl- oder Naphthylrest . -

bedeutet, insbesondere denjenigen, welche eine -SO-.H-Gruppe i'n orthöyStellung zur Azobindung enthalten; der Phenylrest kann weitersubstituiert sein, beispielsweise durch Halogen-. atome, wie Chlor, Alkylreste, wie Methyl, Acylarninogruppen,. wie Acetyla^rnino, und Alkoxyradikale, wie Methoxy.

2. Disazoverbindungen der Formel, worin D₁ einen* Rest - der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe bedeutet und der Naphthalinkern durch die^;-NHR-Gruppe und gewünschtenfalls durch Sulfonsäuren wie in Klasse 1, substituiert ist. ·· ' ' . ■ ■ · i

3. Monoazoverbindungen der Formel ; ·

-ICER ,' -

- 5 0 9844/0985

₁ einen höchstens bicyclischen Arylrect, v/ie in der Klasse 1 beschrieben und vorzugsweise einen Disulfcnaphthyl- oder Stilbenrest bedeutet und der Ecnzolkern weitere Substitucnten., wie Halogenatcrne oder Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure- und Acylarninogruppen enthalten kann,

h. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel

H-N-D₁-N-N-K

worin D₁ einen Arylenrest, v/ie einen Rest der Azobenzol-, Azonaphtha-lin- oder Phenylazonaphthalinreihe, oder vorzugsweise einen höchstens bicyclischen Arylenrest der Benzol- · oder Kaphthalinreihe -und K den Rest einer Naphtholsulfonsäure oder den Rest einer enolisierten oder enolisierbaren Ketoniethylenverbindung (wie ein Acetoacetaryiid oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten. D, bedeutet vorzugsweise einen Rest der Benzolreihe, der eine Sulfonsäuregruppe enthält. ν

5. Mono- oder Disazoverbindungen der·Formel ■ . . . . D₁-N=N-K₀-MHR - . - . · ·

worin D, einen Rest der für D^ in den Klassen 1 und 2 oben definierten Typen und Kp deii Rest einer, enolisierbaren Keto.'nethylenverbindung (wie ein Acetoacetaryiid oder "ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten. , ·',·.. · ■ . ·

509844/09 85

6. Die Metallkomplexverbindungen, z.B. die Kupfer-,

angegebenen / Chrom- und Kobaltkoir.plexe, der Farbstoffe der ^or.r.eln ,

worin D., K und K_? die jeweils angegebenen Bedeutungen haben und ferner eine rnetallisierbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxyl-, niedrigere Alkoxy- oder Carbonsäuregruppe) in ortho-Steilung zur Azogruppe in D, vorhanden ist.

7· Anthrachinonverbindungen der Formel

MH-Z¹-KHR

worin der Anthrachir.onkern eine zusätzliche Sulfonsäuregruppe in der 5~, 6-, 7- oder 8-Steilung enthalten kann und Z¹ ein Brückenglied bedeutet, welches vorzugsweise. ein zweiwertiger Rest der Benzolreihe ist, beispielsweise einen Phenylen-, Diphenylen- oder 4,k'-Stilben- oder -Az-obenzolrest. Vorzugsweise sollte Z' eine Sulfonsäuregruppe für jeden vorliegenden Benzolring enthalten.·

8. Phthalocyaninverbindungen der Formel

Pc-

•(SO NK-Z '-NHR)

worin Pc einen Phthalocyaninkern, vorzugsweise Xupferphthalocyanin, ω-OK und/oder -NH-, Z¹.ein Brückenglied,

vorzugsweise eine aliphatische, cycloalionatische oder . . : 509844/0985 . . *

aromatische Brücke, und η und in jedes 1, 2 oder 3 bedeuten und gleich oder verschieden sein können, vorausgesetzt, dass η + m nicht grosser als ¹I ist.

9. Nitrofarbstoffe der Formel

V-KH-B-MHR

NO₉ -

worin V und B rnonocyclische Arylkeme bedeuten und die Nitrogruppe in V in ortho-Stellung zur NH-Cruppe steht.

Als Ausgangsfarbstoffe kommen in den genannten Farbstoffklassen beispielsweise die folgenden in Frage:

In Klasse 1: . .

6-Amino~l-frydroxy-2~(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, · ,

6-Methylarnino-l-hydroxy-2"(²r' -acetylair.ino-2¹ -sulf ophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure,

8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin·-^β-disulfonsäure, . ^N ■

8-Airiino-l-hydroxy-2-(4 ' -chlor-2' -sulf ophenylazo) -naphthalin-3;5-disulfonsäure, . ·

7-Amino-2-(2',5'-disulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, -

7-Methyla.Tiino-2-(2' -sulf ophenylazo) -1-hyiroxynaphthalin-3-sulfonsäure, ' ·

7-Methylarr,ino-2-( h ' -rnethoxy-2' -sulf ophenylaso) -1-hydroxynaph thalin-3"^suli^>pnsäure,

50 9 8 A4/0-9-8 5 ' " ·

8-(3' ^Aniinobenzoylarnino) -l-hydroxy-2--( 2 ' -sulf ophc-nylazo) ~ naphthalin-^,ö-disulfonsäure,

8"Airiino-l~hydroxy-2,2' -azonaphthalin-1', 3', 5 ' > 6-totrasulf on-

säure, ·

8-Arnino-l-hydroxy-2_J 2'-azonaphthalin-1', 3,5'-trisulfonsäure, 6-Amino-l-h5ⁱ'droxy-2_J2^I -azonaphthalin-1' ,'$, ^'-trirsulfonsäurej 6-Methyla:riino-l-hydroxy-2,2 ' -azonaphthalin-1 '^3^5' -tri» sulfonsäuro, .

7~Ainino-l-hydroxy-2j 2'-azonaphthalin-1' _} 3-disulfonsäure, 8-Aniino-l-hydroxy-2-(^r '-hydroxy-3' -carboxyphenylazo)-naphthalin-3i6-disulfonsäure, - ■ .

6-Arnino-l-hydroxy-2-(^J}·' -hydroxy-3' -carboxyphenylazo)-naphthalin-3^ 5-disulf-onsäure.,

In Klasse 2: '

8~Amino-l-hydroxy~2-[*t ^!-(2".sulfophenylazo)-2'-methoxy-5' -niethylphonylazo]-naphthalin-3^6-d.isulf onsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2-[ⁱl' -(^"-rnethoxyphenylazo) -2' -ca-rboxyphenylazo]-naphthalin^., 6-disulfonsäure, •8~A;nino-l-hydroxy-2-[^'-(2"-hydroxy-3"_/6"-disuiro-l"-naphthyl· azo)-2'-earboxyphenylazo]~naphthalin~3,6-disulfonsäure,

ⁱi,^^>-Bis-(8"-amino-l"-hydroxy-3",6"-disulfo-2"-naphthyiazo)- J), 3' -dirnethoxydipnenyl,

6-Aniino-l^;-hydroxy-2- [h ' -(2"-sulfophenyla^o) -2' -methoxy-5' methylphenylazo]-naphthalin-3,5-disulfonsäuren

5098A4/0985

Zi

In K las se ~y.

2-(4' --Λΐηίηο-2¹ -mothylphonylazo) -naphthalin-^,8-diGulfonsüure, 2-(4'-Amino-2¹-ace tylairdnophenyläzo)-naphthalin^ 7-disulf onsäure,

4-Nitr0-4 ^l~('l-^ll~niethylarninophenylazo)-stilben-2,2^t ~disulfon.~äure, 4-Nitro-ⁱr'-(^Jt"-arnino-2"-rnGthyl-5"-)riethoxy-phenylazo)-stilbcn-2,2'-disulfonsäurGj

4-Arnino-4' -(4"-ir.ethoxyphenyiazo)«stilben-2,2'-disulfonsäure_J 4-Ainino-2-methylazobenzol"2',5^!-disulfonsäure.

In Klasse 4: . . "

1-(2'^¹ -Dichlor-4 ' -sulf ophenyl) »3-rr.ethyl-4-(3^il-aTnino_r4^usulfophenylazo)-5-pyrazolon_J -.."...-' l-(4 ',-SuIf ophenyl) -3-carboxy-4-('l' ~amino-3"-sulf ophenyl-

l-(2^l~Kethyl-5^l-sulfophenyl)-3-rnethyl-4-(4"-a:Tiino-3"-sulfophenylazo)-5-*Pyrazolon, . ^ ' " . . . 1-(2'-SuIfophenyl)-3-rnöthyl-4-(3"-amino-4"-sulfophenylazo)-' 5-pyrazolon, ' ...···.. 4~Amino-4^l-(3"-methyl-l"~phenyl-4^II-pyrazol-5"-onylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure,

4-Arnino-4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-l"-naphthylazo)-3tilben-2,2'-disulf onsäure, · ■ - ..

8-Acetylair.ino-l-hydroxy-2-(3^l-amino-4^t-sulfophenylazo)-naphthalin-3j6-disulfonsäure,-' ·

... 5 0-98 A4/098 5

7-(3' -Sulfophcnylawine) -l--hydroxy~2-( *!· ' -arnino-2' -carboxy· phcnylazo)-naphthalin--3-i;ulf ölsäure, 8~Phenyla!riino-l-hydroxy ~2- (h "-amino-2' -sulfophonylazo) naphthalin-3., 6-disulfonsäure,
6-Acctylarriino-l-hycroxy-2-( 5 ' -amino-2' -sulf ophenylazo) -

In Klasse 5:

l-( 3' -Arninophenyi) -3-iTiethyI-^;r-( 2', ρ' ^-disulfophenylazo) -5-

■ ·· pyrazolon,

l-(3'-Arainophenyl)-3-carboxy-^~(2'-carboxy-^'-sulfophenyl-

^"-(2^I" ,.5"' -disulfophenylazo)-l"-pyrazol-5"-onyl]-stilben-2j 2'-disulfonsäure, lr-(3'-Arninophonyl)-3-carboxy-n"[^"-(2'^!I , 5"'-disulfophenylazo)-2"-rnethoxy-5""niethylphenylazo]-5-pyraz.ölon_/

In Klasse 6: - " ^:'^;

Der Kupferkomplex von 8-Arnino-l-h^:ydroxy-2-(2'-hydroxy-5¹¹-sulfophenylazo)-naphthalin-3^ 6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Aniino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2^l-hydroxy~5^lsulfophenylazo)-naphthalin-3i 5-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hxydro::y-2-(2^!-hydroxy-3¹-chlor-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3j6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Methylamino-l-hy.droxy-2-(2'-carboxy■

5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, ·. · 50984A/098S .

der Kupforko:;iple.x vor. 8-Aniino-l-hydroxy--2-[^ '-(2"--sulfo~ phcnylazo)-2'~:ncthoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin^,6-disulfonsäure,

der Kupferkornp.lex von 6-A.Tiino-l-hydroxy-2-[^'-(2",f5"-disulfo phenylazo) -2' -ir.ethoxy-5' -rriCthylphenyiazo ] -naphthalin^, 5" disulfonnäure,

der Kupferkor.iplex von l-(3' -Arnino-^ ' -sulf ophenyi)-3-methylh~ih"-(2"' ,5"' -disulfophenylazo)-2"-raethoxy-5^II-methylpher.yl-

azo) ~5--ργτ&ζο1οη, ' . ,.

der Kupferkomplex von 7~(^ ' -Amino-3' -sulfoanilino)-r-»hydroxy 2-[ⁱt"-(2"^l,5"¹ -disulf ophenylazo)-2"-methoxy-5^ll-methylphenyl-

der Kupferkoniplex vor. 6-(^i ^l-Aniino-3^! -sulf oanilino)-l-hydroxy-

der 1^2-Chro;nkornplex von γ-Αηΐίηο-β¹ -nitro-1,2¹ -dihydroxy-2jl^T-azonaphthalin-3j^'-disulfonsäure^ der 1^2-Chromkornplex von 6-Amino-l~hydroxy-2-(2^l-carboxy-

der 1,2-Chrorr.komplex von 8-Aniino-l-hydroxy-2-(²i·' -nitro-2'-hydroxyphenylazo)-naphthalin-3i6-disulfonsäure, der 1^2-Kobaltko:r,plex von 6-(²I-⁴ -Amino-3¹-sulf oanilino)-lhydroxy-2-(5"-ch..or-2"-hydroxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfon-

säure^ . . -

der 1,2-Chrornko.T.plex von 1-(3'-AmInO-²I '-sulfophenyl)-3-ir.ethyl■ 4-C2"-hyciroxy~ⁱi^ll-sulfo-l"-r.aphthylazo)-5-pyra2olon, der l^-Chroir.ko.T.plex von 7-(²J'-Sulfoanilino)-l-hydroxy-2-(4"-Γι ΪΤΐ "1 ¹^ f^ — C^ *- Γ* " **"*1"ν/Λ V ^ ^Γ"*^**"* O^^A**"· 07Λ ι — "ϊ"» Γΐ T^-^ "*" ^*¹ 'ϊ "ϊ ¹^ ^-Χ«γ·γ1 ^ ί™\^ν" ο " Τϊ -.-» λ ClUi JL _Λ λ. Kj Ci Ον.* 1.'C-V₁T ^iXi.J — ν_».<. Kj J iiC~^.i i/iii*^.j.i: J" oUlx U*i *^ ^*. L* χ ti j

509844/0985. '.

der l,2~Chrc:nko;nplcx von l-(3' -Aminophcnyl) ~3-rr,euhyl~²i-(V~nitro-2"~carboxyphenylazo)-5-pyrazolon.

In Klasse J:

4-(3'-arnino-²r'-sulf oanilino) -anthrachir.or"i-2-sulf onsäu: ii-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-anthrachinon-2,5-di-

sulfonsäurcj ·

1-Amino-^- [^ '-(V-amino-3¹ -sulf cphcnyDj-aniliiiol-anthrachinor.- 2., 5-disulf onsäure, l-Amino-^-t²!· ^I-(^"-amino-2"-sulfophenylazo)-aninilo]-anthra-

chinon-2_J5-disulfonsciure_J . ■" ■

l-Arnino-^-(²t' -methyla;nino-3-sulf oanilino) -anthrachinon-2-

sulfonsäure. · -

In Klasse 8: "

3"(^¹ -Amino-²!' -sulf ophenyl) -sulf ainylkupf erphthalocyanintri-3-sulfonsäure, Di-¹I-(3' -amino-²!-' -sulf ophenyl) -sulf amylkupf erph thalocyaninöi-'i -sulf onsäure/

3-sulfonsäure. · '.

In Klasse 9^: " ·"

^-Amino-2'-nitro-diphenylamin-3, ¹I'-disulfonsäure.

50984A/0985

-IA-

Die neuen Farbstoffe können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagernitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriurrphoephat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen'trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.

Die Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, V/olle, Superpolyamidfasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich besonders zum Färben nach dem Ausziehverfahren aus langer Flotte, aus alkalisehern, gegebenenfalls stark salzhaltigem vrässerigem Bade und nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbotofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls

509844/0985

CIBA-OEIGYAG

unter Wärmeeinwirkung fixiert v/erden.

Die Par.bstoffe eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von V/olle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Die Farbstoffe zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität aus, sodass Färbungen bei tieferer Temperatur oder mit kürzerer Fixierzeit als sie für vergleichbare Farbstoffe üblicherweise angewendet werden, erhalten werden können. Besonders hervorzuheben ist, dass die Farbstoffe schnell .und mit hoher Ausbeute kalt, d.h. zum Beispiel bei ²K)⁰C, fixieren.

Weitere vorteilhafte Eigenschaften sind: Gutes Ziehverrnögen und somit hoher Fixiergrad, gute Bindungs-. Stabilität zwischen Farbstoff und Faser, ausserdem gute Auswaschbarkeit der nicht fixierten Anteile sowie gutes Aufbauvermögen. Die erhaltenen Färbungen und Drucke sind sehr farbstark und haben eine gute Lichtechtheit sowie sehr gute Nassechtheiten, wie z.B. eine gute Waschechtheit.

Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten empfiehlt es sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

509844/0985

- .26 -

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teilej. sofern nichts anderes angogcrben wird, Gewichtsteile., die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in
Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichts- und Volumen.-teilen besteht das gleiche Verhältnis v/ie zwischen Gran:»i und Kubikzentimeter.

5098U/0985

Beispiel 1

71 Teile des Kupferkomplexes von 8-Amino-l-hydroxy-2-(l'-hydroxy-4',8'-disulfonaphthyl-2'-azo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 650 Vol.-Teilen Wasser neutral gelöst. Man setzt 16,5 Teile wasserfreies Natriumacetat zu und gibt dann eine Lösung von 27 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin in 250 Vol.-Teilen Aceton in einem Guss zu. Unter Rühren wird über Nacht auf 40 erwärmt. Dann wird der Farbstoff durch Zugabe von 75 Teilen Natriumchlorid gefällt, anschliessend abgesaugt und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

OH

HO₃S 0^

ist hochreaktiv und schnellfixierend. Die rotstichig .blauen Färbungen auf Cellulose haben gute allgemeine Echtheiten.

509844/0985

Beispiel 2

43,6 Teile 2-(4'-Amino-2'-ureido-phenylazo)-naphthalin-3, 6, 8- trisulfonsäure werden in 520 Vol.-Teilen Wasser gelöst. Mit 5n NaOH wird der p„ auf 7,0 gestellt. Dann wird auf einmal eine Lösung von 21,6 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2^!-yl)-s-triazin in 200 Vol.-Teilen Aceton zugegossen. Man erwärmt auf 40 . Bei dieser Temperatur hält man den p„ der Reaktionsmischung durch Zutropfen von 5n NaOH konstant bei 5 bis 6. Wenn keine weitere Natronlauge mehr aufgenommen wird und kein unacylierter Farbstoff mehr nachweisbar ist, wird das Produkt mit 200 Teilen Natriumchlorid abgeschieden, anschliessend abgesaugt und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

OH

•NE—C^C I I

Cl

stellt ein or-angegelbes Pulver dar, das Baumwolle als hochreaktiver, schnellfixierender Reaktivfarbstoff in goldgelber Nuance mit guten allgemeinen Echtheiten färbt. Statt der Natronlauge im, obigen Beispiel können mit gleich gutem Erfolg andere basische Substanzen zur Bindung der bei der Reaktion entstehenden HCl verwendet werden, z.B. Na₇COo, KOH, K₉CO,, und andere.

5098U/09S5

Durch Umsetzung von 1 Aequivalent der in Kolonne I der folgenden Tabelle aufgeführten aminogruppenhaltigen Farbstoffe mit 1 Aequivalent 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne II angegebenen Nuancen färben.

II

1- (2 ^f,5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(5"-amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon

l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl- j 4- (4^I!-amino-2", 5"-disulfophenylazo)-5-pyrazolon

1- (2 ·,5 '-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(4"-amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon

6-Methylamino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure

4-(4"-MethylaminO'-phenylazo)-4^l-(I"',2"'-naphthylentriazol)-stilben-2,2 ',5¹" ,7"'-tetrasulfonsäure

8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure

4-(4'-[Naphthyl-l"-azo]-naphthyl-l^lazo)-naphthylamin-6,2"_J5",7"-tetra- sulfonsäure

4-(4"-Aminonaphthy1-1"-azo)- 3,4',6"-trisulfoazobenzol

1:2-Chromkomplex von 2-(2'-Hydroxyphenylazo)-6-aminonaphthol-3,4'-disulfönsäure

grilnstichig : gelb j

gelb goldgelb

orange orange

blaustichig ; rot

braun

braun braunviolett

509844/0985

Beispiel 3

80,2 Teile 2-(2'-Phenylazo-1'-hydroxy-8'-naphthylamino)-4-(3"'-amino-anilino)-6-chlor-striazin-3 ' ,6' ,2^!I,4"'-tetrasulfonsäure werden als neutrale, feuchte Paste in 1250 Vol.-Teilen Wasser gelöst. Dazu werden 16,5 Teile wasserfreies Natriumacetat und eine Lösung von 27 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin in 250 VoI.-Teilen Aceton gegeben und das Ganze über Nacht bei 40 bis 42° gerlihrt. Dann wird durch Zugabe von 250 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, der entstandene Niederschlag abgesaugt und getrocknet.

Das so erhaltene Produkt: 2-(2'-Phenylazo-1'-hydrox}⁷-8'-naphthylamino)-4-(3^Mt[2"^It-Chlor-4ⁿ"-cyclohexanon-2""-yls-triazin-6^MII-yl]-amino-anilino)-6-chlor-striazin-3',6',2",4'"-tetrasulfonsäure färbt Baumwolle in brillanten blaustichig roten Tönen. Die Färbungen sind sehr echt gegen saure und alkalische Hydrolyse.

Durch Umsetzung von 1 Aequivalent der in Kolonne I der folgenden Tabelle aufgeführten aminogruppenhaltigen Farbstoffe mit 1 Aequivalent 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin analog den Angaben in Beispiel 3 erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne II angegebenen Nuancen färben.

09844/0985

yy-S-(5'-[2"-chloric "_ (3^MI-araino-anilino)-s-triazin-6"-yl]-amino-phenylazo)-6-hydroxy-2-pyridon-3-carboxamid-2'4"'-disulfonsäure

2-(2^!-[4"-Methyl-phenylazo]-l'-hydroxy-8'-naphthylamine)-4-(4"'-amino-anilino)-6-chlor-striazin-3',6',2 ",3"'-tetrasulfonsäure

l-Amino-4-(3'-[2"-chlor-4^M-(3^IM-amino-anilino)-s-triazin-6"-yl]-amino-2',4',6'-trimethyl-anilino)-anthrachinon-2,6,5'-trisulfonsäure

II

grünstichig gelb

blaustichig rot

brillantblau

Beispiel 4

7,25 Teile m-Phenylendiamin-sulfonsäure werden in 250 Vol.-Teilen Wasser von Zimmertemperatur mit Natronlauge neutral gelbst und mit 5 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Zur erhaltenen Lösung gibt man unter kräftigem RUhren eine Lösung von 7,4 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2^f-yl)-s-triazin in 70 Vol.-Teilen Aceton und lässt ca. 24 Stunden reagieren. Nach einer Klärfiltration wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von 20 Vol.% Kaliumchlorid abgeschieden und im Vakuum bei 50° getrocknet.

509844/0985

7,9 Teile des so erhaltenen Amins der Formel

HO„S-< >—NH—i

werden in 200 Teilen Wasser gelöst, mit 10 Teilen 2n-Natriumnitritlösung und 5 Teilen 1On-Salzsäure versetzt, worauf die Diazoverbindung teilweise kristallin ausfällt.

Die erhaltene Suspension der Diazoverbindung giesst man hierauf in eine neutrale Lösung von 8,5 Teilen 1-Hydroxy-8-benzoylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure in 50 Teilen Wasser, die zusätzlich noch 10 Teile Natriumbicarbonat enthält. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 60 getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in blaustichig roten Tönen.

Vereinigt man die oben beschriebene Diazoverbindung mit den Kupplungskomponenten der Kolonne I der folgenden Tabelle, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne II angegebenen Nuancen färben.

509844/0985,

l-Aethyl-S-carbamyl-o-hydroxy-4-methyl-3-sulfomethyl-pyridon-(2) :

Barbitürsäure

8-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-3,5-disulfonsäure

Acetoacetanilid-4-sulfonsäure

1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-2',5'-disulfonsäure

2-Phenylazo-1-amino-8-naphthol-3,6,2',5'-tetrasulfonsäure

II

stark grlinstichig gelb

grünstichig gelb

rot

griinstichig gelb

gelb

grünstichig blau

Beispiel 5

Wenn man nach den Angaben des Beispiels 4 verfährt, jedoch statt der m-Phenylendiamin-sulfonsäure die entsprechende Menge p-Phenylendiamin-sulfonsäure einsetzt und als Kupplungskomponente wieder die l-Hydroxy-8-benzoylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure verwendet, so erhält man einen Farbstoff, der nach den Üblichen Methoden appliziert Cellulosematerialien in echten stark blaustichig roten Tönen färbt.

0 9 8 4 4/0985

Beispiel 6

12,76 Teile l-Hydroxy-S-amino-naphthalin-Sjö-disulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser von Zimmertemperatur mit Natronlauge klar gelöst und mit 13,1 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Unter kräftigem Rühren gibt man dazu eine Lösung von 9,9 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin in 100 Teilen Aceton und lässt ca. 24 Stunden reagieren, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist.

Zur klaren Lösung der so erhaltenen reaktiven Kupplungskomponente gibt man hierauf die aus 6,92 Teilen Orthanilsäure auf übliche Weise hergestellte Diazokomponente.

Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff mit einer Mischung von Kochsalz und Kaliumchlorid ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 50 bis 60 getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in blaustichig roten Tönen.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne weiterer Farbstoffe angeführt, die aus den ebenfalls aufgeführten Diazokomponenten und Kupplungskomponenten, deren Aminogruppe mit der Reaktivkomponente analog den Angaben in Beispiel 6 verknüpft ist - oder auch durch Umsatz der entsprechenden Aminoazofarbstoffe mit der

509844/0985

Reaktivkomponente - aufgebaut werden und nach einem der beschriebenen Verfahren auf Cellulosematerialien gefärbt oder gedruckt werden.

Diazokomponente _sKupplungskomponente

l-Aminobenzol-2- ι 1-(3'-Aminobenzoylamino)· sulfonsäure j 8-hydroxynaphthalin-3,6-

disulfonsäure

2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

l-Amino-4-acetylamino-2-sulfonsäure

Farbton; rot

orange j

scharlach

Beispiel 7

334,7 Teile des Kupferphthalocyaninderivates der Zu s ammen set zung

CuPc

werden in 2500 Teilen Wasser verrührt und mittels 40%iger Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Unter intensivem Rühren werden 108 Teile 2,4-DiChIOr-O-(cyclohexanon-2^f-yl)· s-triazin eingestreut. Man rührt 4 Stunden bei 40° und

509844/0985

stumpft die freiwerdende Säure mit ln-Natriumhydroxydlösung ab. Anschliessend lässt man abkühlen und filtriert. Man engt das Filtrat nötigenfalls auf das Anfangsvolumen im Rotationsverdampfer bei ca. 40 im Vakuum ein. Der nach dem Erkalten ausfallende Niederschlag wird auf der Nutsche gesammelt. Aus dem Filtrat kann durch Zusatz von Natriumchlorid noch zusätzliches Reaktionsprodukt gewonnen werden. Man trocknet, vorteilhaft unter vermindertem Druck. Der erhaltene Farbstoff färbt Cellulosefasern in türkisblauen Tönen.

Beispiel 8
Verwendet man 7,27 Teile des Farbstoffes der Formel

Cl SO H

dessen Herstellung bekannt und z.B. in der französischen " Patentschrift 1 116 564 beschrieben ist, und acyliert die beiden Aminogruppen mit 2 Aequivalenten 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin nach den Angaben des Beispiels 1, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in blauen Tönen färbt.

509844/0985

Beispiel 9

Verwendet man 7,96 Teile des Farbstoffes der Formel

0 /°^H

Il NH
C

und acyliert die Aminogruppe nach der im Beispiel 1
angegebenen Weise mit 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle
in gelben Tönen färbt.

Ein gelber Farbstoff wird ebenfalls erhalten, wenn
anstelle des angegebenen Thioxanthonfarbstoffes derjenige der Formel

'NH'

COOH

verwendet wird.

509844/0985

Beispiel 10
9,78 Teile des Farbstoffes der Formel

CO,
CO

SO₇H
2

werden in 300 Teilen Wasser mit Natriumhydroxyd neutralisiert und mit 7 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Unter Rühren lässt man hierauf eine Lösung von 4,92 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin in 50 Teilen Aceton zufliessen. Nach 4 bis 6 Stunden wird das Reaktionsgemisch mit Natriumcarbonat auf p„ 8 gestellt, der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwole in grünstichig blauen Tönen.

Verwendet man 1 Aequivalent des in der nachfolgenden Tabelle in Spalte I aufgeführten Farbstoffes und acyliert in der oben angegebenen Weise, so erhält man Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in der in Spalte II angegebenen Farbtönen anfärben.

509844/0985

H„C SO,H 3 3

NH.

CO.

SO H

NH

SO H

NH,

ί HO S

-ΊΟ OC NH₀

Cu

HO-S

Il
N

ι	4	HO, S 3 \/	0	Y	HH	ό
		X	Il	^N' ί	ν ΛΛ
		N	co		XXX
				f S03H
			ι
		^SO„H

brillant-blau

blau blau

blau

509844/0985

Beispiel 11

52,4 Teile des Natriumsalzes der 4-([4"-Aminophenyl]-amino)-2'-nxtrodxphenylamin-3,4'-disulfonsäure werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit 22,5 Teilen 2,4-Dichlor· 6-(cyclohexanon-2^!-yl)-s-triazin gelöst in 200 Teilen Aceton, eine Stunde bei 0 bis 10 gerührt. Dabei wird die freiwerdende Säure laufend mit Soda auf einen p„-Wert von 6 bis 7 abgestumpft. Der gebildete reaktive Nitrofarbstoff der Formel

A\ OH

-NH-C N

Cl

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Cellulosefasern aus langer Flotte oder nach einem der Üblichen Klotz-Verfahren in Gegenwart von Soda als säurebindendem Mittel in nass- und reibechten tiefen Violettbrauntönen.

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Beispiel 12

Man löst 9,76 Teile 4-Amino-4'-(4"-N-methylaminophenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser, stellt den ρ -Wert mit 10n-Natronlauge auf 6,5-und gibt 5,0 Teile 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin, gelöst in 50 Teilen Aceton, zu. Durch Zugabe von 5n-Natron~ lauge wird der p„-Wert bei 6,5 konstant gehalten. Gegen Ende der Reaktion wird auf 30 bis 35 angewärmt. Wenn keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der gebildete bisreaktive Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das Baumwolle in gelben Tönen von hoher Echtheit färbt.

Beispiel 13

12,76 Teile l-Hydroxy-S-aminonaphthalin-S^-disulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser von Zimmertemperatur mit Natronlauge klar gelöst und mit 10 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Unter kräftigem Rühren gibt man dazu eine Lösung von 10,0 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin in 100 Vol.-Teilen Aceton und lässt ca. 24 Stunden reagieren. Gleichzeitig werden 7,5 Teile m-Phenylendiaminsulfonsäure in 250 Vol.-Teilen Wasser von Zimmertemperatur-mit Natronlauge neutral gelöst und mit 10 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt.

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Zu erhaltenen Lösung gibt man unter kräftigem Rühren eine Lösung von 10,0 Teilen 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2'-yl)-s-triazin in 100 Vol.-Teilen Aceton und lässt ca. 24 Stunden reagieren. Nach einer Klärfiltration wird das Reaktionsprodukt mit 20 Teilen 2n-Natriumnitritlösung und 10 Teilen 10n-Salzsäure versetzt, worauf die Diazoverbindung teilweise kristallin ausfällt. Die erhaltene Suspension der Diazoverbindung giesst man hierauf zur Lösung der Kupplungskomponente, wobei man den p„-Wert durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge zwischen 6 und 7 hält. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 60 getrocknet. Der so erhaltene bisreaktive Farbstoff färbt Baumwolle in blaustichig roten Tönen.

Aus den in der folgenden Tabelle angeführten Diazokomponenten und Kupplungskomponenten lassen sich, analog den Angaben in Beispiel 13, bisreaktive Farbstoffe aufbauen, die, beispielsweise nach den unten angeführten Färbeverfahren auf Cellulosematerialien gefärbt, Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen ergeben.

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'Diazokomponente

:2-Amino-5-(2'-chlor-4'-cyclohexanon-2"-yl)-striazin-6'-yl)-aminobenzolsulfonsäure

2-Chlor-4-(cyclohexanon-2"^T-yl)-6-(3"-amino-4^M-sulfophenyl)-amino-striazin

2-Amino-5-(2'-chlor-4'-j (cyclohexanon-2"-yl)- :s-triazin-6'-yl)-amino-I benzolsulfonsäure Kupplungskomponente Farbe

(2^l-Chlor-4^l-(8"-hydr- rot oxy-3",6"-disulfonaphthyl)-amino-s-triazin-6'-yl)-cyclohexanon-2

(2'-Chlor-4'-(2^M-sulfo- gelb 4"-(3"'-methyl-pyrazol-5^MI-onyl)-5^II-methylphenyl)-amino-s-triazin-6 '-yl)-cyclohexanon-2

(2^I-Chlor-4'-(3^II-[l^MI ₃8"^raminonaphthol-2"'-azo]-grlinanilino)-s-triazin-6'-stichig yl)-cyclohexanon-2- \ blau 4",3^III,6^III-trisulfonsä'ure

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Färbevorschrift I >~

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, sodass us um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20

warmen Lösung, die pro Liter 3 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 757_O Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101 , spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 2 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 3900 Teilen Wasser von 40 bis 50°, fügt 160 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man färbt 30 Minuten bei 45°, gibt dann 40 Teile Trinatriumphosphat zu und hält die Temperatur 60 Minuten auf 45 , spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer O,37.igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet. Es resultiert eine wasch- und lichtechte Färbung.

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Farbevorschrift III ^6

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 5 Teilen Kochsalz und 1 Teil Natronlauge (36° Be) in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe bei 20 bis 30 imprägniert, sodass es um 75% seines Gewichtes zunimmt. Dann wird das gefärbte Baumwollgewebe 20 Stunden bei 20 gelagert. Anschliessend wird gespült, geseift und getrocknet. Man erhält eine wasch- und lichtechte Färbung.

Färbevorschrift IV

2 Teile des genTäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 5 Teilen Harnstoff und 2 Teilen Soda in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird bei 20 bis 50 ein Baumwollgewebe imprägniert, sodass es um 757o seines Gewichtes zunimmt und getrocknet. Dann wird 2 Minuten lang bei 140 bis 210° thermofixiert. Anschliessend wird die Färbung gespült, geseift und getrocknet. Man erhält eine wasch- und lichtechte Färbung.

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- 4*5 -

ν?

Druckvorschrift

2 Teile des gernäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile 57oige Katriumalginatverdickung, 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Katriumbicarbonat, eingestreut.

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 2 bis 4 Minuten bei 100 in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.

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Claims (14)

-Vl- Patentansprüche

1. Faserreaktive Farbstoffe der Formel

f OH C I

worin F der Rest eines Chromophors, R Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, X Halogen und A ein carbocyclischer Rest ist.

2. Faserreaktive Farbstoffe gemä'ss Anspruch 1, worin F, R und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
haben und A ein 5-, 6- oder 7-gliedriger carbocyclischer Rest ist.

3. Faserreaktive Farbstoffe gema'ss Anspruch 2 der
Formel

F-NH-C^.

worin F der Rest eines Farbstoffes der Anthrachinon-,
Azo-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Nitroarylreihe ist,

4. Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen der Formel

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hb

(D ,

worin F der Rest eines Chromophors, R Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, X Halogen und A ein carbocyclischer Rest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

F-NH (3) , R

worin F und R die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, mit Dihalogen-s-triazinen der Formel

? OH
C I
I Il S \ U)

worin X und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, acyliert, oder dass man Komponenten des Farbstoffes der Formel (3"), welche eine Aminogruppe der Formel

-NH (5) , R

worin R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, enthalten, mit Dihalogen-s-triazinen der Formel (4) acyliert und die erhaltenen Acylierungsprodukte mit weiteren Komponenten zu faserreaktiven Farbstoffen der

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so

Formel (1) vereinigt.

5. Verfahren gem'äss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Dihalogen-s-triazine der Formel (4) verwendet, worin X Halogen und A ein 5-, 6- oder 7-gliedriger carbocyclischer Rest ist.

6. Verfahren gem'äss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

F-NH₂ (6),

worin F der Rest eines Farbstoffes der Anthrachinon-, Azo-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Nitroarylreihe ist, mit dem 2,4-Dichlor-6-(cyclohexanon-2-yl)-s-triazin der Formel

Cl
I

N ^0H

acyliert.

7. Die Verbindungen gema'ss den gegebenen Beispielen.

8. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.

9. Die gemäss den Ansprüchen 4 bis 6 erhältlichen Verbindungen.

10. Verfahren gemäss den Färbebeispielen bzw. dem Druckbeispiel.

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11. Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, bzw. der gemäss den Ansprüchen 4 bis erhMltlichen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken.

12. Verfahren gemäss Anspruch 11 zum Färben von Cellulosefasern.

13. Färbe- und Druckpräparate, die Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 3 enthalten.

14. Das gemäss den Ansprüchen 11 und 12 erhaltene gefärbte oder bedruckte Material.

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