CN103709784A - 一种印花用蓝色活性染料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种印花用蓝色活性染料及其制备方法，该蓝色活性染料具有式（1）的结构式：
Description
技术领域
本发明涉及活性染料技术领域，具体涉及一种印花用蓝色活性染料及其制备方法。
背景技术
活性染料因其色泽鲜艳，色谱齐全，应用方便，牢度优良而成为发展迅速的第二大染料品种，但其传统的印花染料因其溶解度低，提升率差，其应用范围受到一定的限制。
随着生活水平的日益提高，人们对纺织产品的要求也越来越高，从而使用于纺织品印花的活性染料在各项性能上的要求日益苛刻。
公告号为CN102433027A的中国发明专利申请公开了一种偶氮型蓝色活性染料及其制备方法，该活性染料具有以下式(I)的结构通式：
R为-SO2CH=CH2或--SO2CH2CH2OH；M为-H或碱金属。
该偶氮型蓝色活性染料的制备方法包括：对位酯（或间位酯）重氮化、H酸溶解、一步耦合、6-β-羟乙基砜基硫酸酯-1-萘胺重氮化、二步耦合、脱酯反应、盐析和干燥。
公开号为CN102504586A的中国发明专利申请公开了一种蓝色活性染料及其制备方法，该蓝色活性染料具有以下式(I)的结构通式：
其中式中R2为-H或SO3M；R2为-H或-SO3M；M为-H或碱金属。
该蓝色活性染料的制备方法包括：对位酯（或间位酯）重氮化、H酸溶解、一步耦合、2-氨基-6-萘磺酸重氮化、二步耦合、脱酯反应、盐析和干燥。
公告号为CN101418136A的中国发明专利申请公开了一种毛用蓝色活性染料及制备方法，该蓝色活性染料的制备方法包括:以酞菁铜、氯磺酸、氯化亚砜、乙醇胺、发烟硫酸为主要原料。经氯磺化、缩合、酯化、提高染料浓度、调整色光、调整强度、干燥、包装而制得。
发明内容
本发明目的在于提供一种印花时色光鲜艳，耐水洗，耐摩擦，耐日晒等色牢度优良的蓝色印花活性染料，满足各项性能要求。
一种印花用蓝色活性染料，该蓝色活性染料具有式（1）的结构式：
本发明还提供了一种如所述印花用蓝色活性染料的制备方法，包含如下步骤：
a.一次缩合
在反应釜中加底水、碎冰和打浆剂，混合均匀后加入三聚氯氰打浆，得三聚打浆悬浮液；向所述三聚打浆悬浮液中滴加H酸溶液，滴加完毕后保温反应至终点得一缩液；
步骤a中所述底水、碎冰、打浆剂、三聚氯氰打浆和H酸的重量比为20：90～110：0.08～0.12：18～20：33.4～34.1；优选为20：100：0.1：18.445：34.1。
所述打浆剂为分散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）。
所述H酸溶液的制备过程如下：
按H酸单钠盐（即前面所述的H酸）与水的重量比为30～35:100，优选为34.1:100，取H酸单钠盐加水打浆，用液碱调节pH6-8，搅拌全溶后，控制温度低于25℃，得H酸溶液，待缩合;
滴加H酸溶液过程中控制三聚打浆悬浮液pH值为1-3，温度小于5℃（本发明中所述温度小于5℃如无特殊说明均指温度在0～5℃之间）；所述保温反应过程中控制pH值为1-3，温度小于5℃；终点用高效液相色谱仪控制，游离H酸小于0.1%为终点。
b.重氮化反应：
在反应釜中加底水，投入氨基C酸，调节pH值为6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加浓盐酸和亚硝酸钠溶液，进行重氮化反应得重氮盐；
步骤b中所述水，氨基C酸、浓盐酸和亚硝酸钠的重量比为100:30～35:10～15:5～10；优选为100:30.3:11:6.9；
所述浓盐酸的质量浓度为30%～31%；所述亚硝酸钠溶液以所述重量份的亚硝酸钠配成质量百分浓度为30%的溶液；
该步骤中用液碱调节pH值为6-8；反应过程中以淀粉KI试纸控制反应中亚硝酸微过量，反应完毕后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸；待偶合。
c.偶合反应：
将步骤b得到的重氮盐加入到步骤a得到的一缩液中，搅拌均匀后，调节pH值至6-8，进行偶合反应得耦合物；
步骤c中所述一缩液与重氮盐的物质的量比为0.98～1:1，优选为1:1；以H酸检测反应中重氮盐消失为终点，偶合过程结束，待二缩；该步骤中用小苏打调节pH值至6-8；
d.二缩反应：
将间氨基苯磺酸固体加入到步骤c得到的偶合物中，调节pH值为5-7，缓慢升温到40-60℃，反应过程控制pH6-7，至无间氨基苯磺酸为终点得二缩液；
步骤d中所加间氨基苯磺酸固体与偶合物的物质的量比为1～1.05:1，优选为1.03:1；
e.氧化络合：
将步骤d得到的二缩液降温到23～25℃，滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度25℃-45℃之间，pH控制4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水，控制温度25℃-45℃之间，PH控制4.5-6，加完搅拌反应2～2.5小时，至无所述二缩液为终点，即得结构式如式（1）所述的蓝色活性染料。
步骤e中所述硫酸铜溶液、双氧水和二缩液的物质的量比为1～1.05:3～4:1。此处所述物质的量比是指溶液中的溶质的物质的量比，本发明中所述物质的量比当物质为溶液时如无特殊说明，均指溶液中的溶质的物质的量。TLC检测无步骤d二缩物为终点；所述硫酸铜溶液制备：在反应釜中放底水，投入硫酸铜，升温到40度，搅拌溶解，备用，硫酸铜与底水的重量比为20～25:100，优选为25:100。
本发明还提供了另一种如所述印花用蓝色活性染料的制备方法，包含如下步骤：
a.一次缩合：
在反应釜中加底水，碎冰，打浆剂，搅拌均匀后加入三聚氯氰打浆，得三聚打浆悬浮液，向所述三聚打浆悬浮液中滴加间氨基苯磺酸钠溶液，滴加完毕后保温反应，反应至终点得一缩液；
所述打浆时控制pH值小于3，温度小于5℃，打浆时间为1～1.5h；保温反应过程中控制pH值为1-3，温度小于5℃；游离间氨基苯磺酸小于0.1%为反应终点，终点用高效液相色谱仪控制；
步骤a所述底水、碎冰、打浆剂、三聚氯氰和间氨基苯磺酸钠的重量比为20：90～110：0.08～0.12：18～20：16～18；优选为20:100:0.1:18.45:17.3。
所述间氨基苯磺酸钠溶液由如下方法制备：
按间氨基苯磺酸与水的重量比为15～20:100，优选为17.3:100，取间氨基苯磺酸加水打浆，用液碱调节pH值至6-8，搅拌全溶后，控制温度低于25度，得间氨基苯磺酸钠溶液，待缩合；
b.二次缩合：
将H酸干粉加入到步骤a得到的一缩液中，搅拌均匀，调节pH值至3-4，升温到35℃-40℃，维持pH值3-4，温度35℃-40℃反应到终点，得二缩液；
步骤b中所述H酸干粉与一缩液的物质的量比为0.98～1:1，优选为1:1；该步骤中用小苏打调节pH值至3-4；游离H酸小于1%为终点，终 点用高效液相色谱检测。
c.重氮反应：
在反应釜中加底水，投入氨基C酸，用调节pH值至6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加浓盐酸和亚硝酸钠溶液进行重氮反应得重氮盐；
步骤c中所述水，氨基C酸、浓盐酸和亚硝酸钠的重量比为100:30～35:10～15:5～10；优选为100:30.3:11:6.9；
所述浓盐酸的质量浓度为30%～31%；所述亚硝酸钠溶液以所述重量份的亚硝酸钠配成质量百分浓度为30%的溶液；
反应过程中以淀粉KI试纸控制反应中亚硝酸微过量，反应完毕后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸；
d.偶合反应：
将步骤c得到的重氮盐加入到步骤b得到的二缩液中，搅拌均匀后，调节pH值至6-8，进行偶合反应，得耦合液；
步骤d中所述一缩液与重氮盐的物质的量比为0.98～1:1，优选为1:1；以H酸检测反应中重氮盐消失为终点，偶合过程结束，待氧化络合。
e.氧化络合：
将步骤d得到的偶合液升温到23～25℃，缓慢滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度25℃-45℃之间，pH值控制在4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水，控制温度25℃-45℃之间，pH值控制在4.5-6，加完搅拌反应2～2.5小时，至无所述二缩液为终点，即得结构式如式（1）所述的蓝色活性染料。
步骤e中所述硫酸铜溶液、双氧水和二缩液的物质的量比为1～1.05:3～4:1。TLC检测无步骤e二缩物为终点；所述硫酸铜溶液制备：在反应釜中放底水，投入硫酸铜，升温到40度，搅拌溶解，备用，硫酸铜与底水的重量比为20～25:100，优选为25:100。
TLC检测无步骤d二缩物为终点。
本发明还提供了另一种如所述印花用蓝色活性染料的制备方法，包含如下步骤：
a.H酸酰化物的制备：
将顺丁烯二顺酐加入到H酸溶液中，控制pH值为7-9，温度25℃ -30℃，反应至终点得H酸酰化溶液；反应终点用高效液相色谱检测，游离H酸消失为终点；
步骤a中所述顺丁烯二顺酐与H酸的物质的量比为1～1.3:1；该步骤中用液碱调节pH值为7-9；
所述H酸溶液的制备过程如下：
按H酸单钠盐（即前面比例中所述的H酸）与水的重量比为30～35:100，优选为34.1:100，取H酸单钠盐加水打浆，用液碱调节pH6-8，搅拌全溶后，控制温度25℃-30℃，得H酸溶液，待酰化。
b.重氮化反应：
在反应釜中加底水，投入氨基C酸，调节pH值为6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加浓盐酸和亚硝酸钠溶液，进行重氮反应得重氮盐；
反应过程中以淀粉KI试纸控制反应中亚硝酸微过量，反应完毕后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸；该步骤中用液碱调节pH值为6-8；
步骤b中所述底水、氨基C酸、浓盐酸和亚硝酸钠的重量比为100:30～35:10～15:5～10；优选为100:30.3:11:6.9；
所述浓盐酸的质量浓度为30%～31%；所述亚硝酸钠溶液以所述重量份的亚硝酸钠配成质量百分浓度为30%的溶液；
c.偶合反应：
将步骤b得到的重氮盐加入到步骤a得到的H酸酰化溶液中，搅拌均匀后，用小苏打调节pH值至6-8，进行偶合反应，得耦合液；
以H酸检测反应中重氮盐消失为终点，偶合过程结束；该步骤中用小苏打调节pH值至6-8；
步骤c中所述H酸酰化溶液与重氮盐与的物质的量比为0.98～1:1，优选为0.98:1。
d.氧化络合：
将步骤c得到的偶合液升温到23～25度，缓慢滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度在25℃-45℃之间，pH控制4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水，控制温度在25℃-45℃之间，pH控制4.5-6，加完搅拌反应2～2.5小时，得络合液；TLC检测无步骤c的偶合物，为终点。
步骤d中所述硫酸铜溶液、双氧水和耦合液的物质的量比为1～1.05:3～4:1。所述硫酸铜溶液的制备过程如下：
在反应釜中放底水，投入硫酸铜，升温到40度，搅拌溶解，备用，硫酸铜与底水的重量比为20～25:100，优选为25:100。
e.水解反应：
向步骤d所制得的络合液中加入浓盐酸，升温到60℃-70℃，反应3.5～4.5小时，反应至终点后冷却至40℃-50℃，调节pH值为5-7，盐析，过滤，得滤饼；
所述浓盐酸的质量浓度范围为30%～31%，所述浓盐酸的加入量与络合液的物质的比为3～4:1；
具体过程为：用高效液相色谱检测终点，终点到后，冷却到40℃-50℃，用液碱中和PH5-7，盐析，过滤，所得滤饼分析含量，待缩合。
f.一次缩合：
取步骤e所得滤饼，加水溶解，得色基溶液；
在反应釜中加底水，碎冰，打浆剂，搅拌均匀后加入三聚氯氰打浆，得三聚打浆悬浮液；
向所述三聚打浆悬浮液中滴加色基溶液，滴加过程中控制pH值为4-5，温度小于5℃，滴加完毕后保温反应，保温反应过程中控制pH值为4-5，温度小于5℃，反应至终点得一缩液；用高效液相色谱分析无色基剩余后为反应终点，得一缩液，待二缩；
所述打浆时间为1～1.5h；
所述色基溶液以1重量份e步骤所得滤饼溶于100重量份水中得到；
所述打浆剂、三聚氯氰和色基的物质的量比为0.1:1～1.01:0.98～1；
g.二次缩合：
将间氨基苯磺酸固体加入到步骤f得到的一缩液中，调节pH值为5-7，缓慢升温到40-60℃，反应过程控制pH值6-7，反应至终点即得结构式如式（1）所示的蓝色活性染料；
所述间氨基苯磺酸固体与一缩液的物质的量比为1～1.05：1。
该步骤中用小苏打调节pH值为5-7。
本发明还提供了一种如任一一种所述方法制备得到的蓝色活性染料。
本发明中用到的物质的结构式如下所述：
三聚氯氰的结构式为:
H酸的结构式为：
氨基C酸的结构式为：
间氨基苯磺酸的结构式为：
本发明提供了一种蓝色活性染料并提供了三种不同的制备方法，不同工艺流线制备得到的活性染料在性能上有所不同，但是作为一个共同的特点，本发明所制得活性染料色泽鲜艳，各项牢度性能优异，使用方便，且该活性染料的制备方法，解决了目前市场上普通的K型染料溶解度低的难题、生产过程中存在的污水量较少，完全符合各项环保排放要求,最终以绝对的品质优势深受印染行业的青睐。
另外，本发明三种制备工艺的收率均较高，生产成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步说明本发明，但本发明的保护范围并不限于此。除非特别指明，下述实施例中的“份”皆指重量份。
实施例1.
一种蓝色活性染料，该蓝色活性染料具有式（1）的结构式：
该蓝色活性染料的制备方法，包含如下步骤：
a.一次缩合
H酸溶液制备：取34.1份H酸单钠盐加100份水打浆，用5份液碱调节PH6-8，搅拌全溶后，控制温度低于25℃，得H酸溶液，待缩合。
一次缩合：在反应釜中20份水，100份碎冰，0.1份打浆剂分散剂NNO，搅拌均匀后加入18.45份三聚氯氰打浆，打浆1小时后，将H酸溶液慢慢加入到三聚打浆悬浮液中，控制pH2-2.5，温度小于5℃，滴加完 毕后保温反应，过程控制pH1.8-2，温度小于5℃，反应到终点。终点用高效液相色谱仪控制，游离H酸小于0.1%为终点到。得一缩液，待偶合。b.重氮化反应：
在反应釜中加底水100份，投入氨基C酸30.3份，用8份液碱调节PH6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加11份浓盐酸（浓度30%），加入亚硝酸钠溶液（6.9份亚硝酸钠配成30%的浓度），反应过程中以淀粉KI试纸控制反应中亚硝酸微过量，反应1小时后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸。待偶合。
c.偶合反应：
将b步骤的重氮盐加入到a步骤的一缩物中，搅拌均匀后，用16.8份小苏打调节pH6-8，进行偶合反应，以H酸检测反应中重氮盐消失为终点，约2小时终点到。偶合过程结束，待二缩。
d.二缩反应：
将17.3份间氨基苯磺酸固体加入到c步骤的偶合物中，用11份小苏打调节pH5-7，慢慢升温到40-60℃，反应过程严格控制pH6-7，用高效液相色谱检测无间氨基苯磺酸为终点，约6小时终点到。待氧化络合。
e.氧化络合：
硫酸铜溶液制备：在反应釜中放底水100份，投入硫酸铜25份，升温到40℃，搅拌溶解。备用。
氧化络合：将步骤d的二缩液降温到25℃，慢慢滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度25℃-45℃之间，用8.4份小苏打控制pH4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水6.8份，控制温度25℃-45℃之间，用8.4份小苏打控制pH4.5-6，加完搅拌反应2小时，TLC检测无步骤d二缩物，为终点。即制得结构式（1）蓝色活性染料。
f.去除不溶物：
将e步骤中产物加入到固液分离器中，进行分离，去除杂质，收集滤液。
g.调整强度和色光：
将f步骤的物料进行印花，根据结果进行色光和强度的调整。
h.干燥：
将g步骤的物料进行喷雾干燥，得最终成品。
实施例2.
一种蓝色活性染料，该蓝色活性染料具有式（1）的结构式，该蓝色活性染料的制备方法，包含如下步骤：
a.一次缩合
间氨基苯磺酸钠溶液制备：取17.3份间氨基苯磺酸加100份水打浆，用5份液碱调节pH6-8，搅拌全溶后，控制温度低于25℃，得间氨基苯磺酸钠溶液，待缩合。
一次缩合：在反应釜中加20份底水，100份碎冰，0.1份打浆剂分散剂NNO，搅拌均匀后加入18.45份三聚氯氰打浆，打浆1小时后，将间氨基苯磺酸溶液慢慢加入到三聚打浆悬浮液中，控制pH小于2，温度小于5℃，滴加完毕后保温反应，过程中用8.4份小苏打控制pH1-2,温度小于5℃，反应到终点。约4小时到终点。终点用高效液相色谱仪控制，游离间氨基苯磺酸小于0.1%为终点到。得一缩液，待二缩。
b.二次缩合：
将34.1份H酸干粉加入到步骤a的一次缩合液中，搅拌均匀，用12份小苏打调节pH3-4，升温到35℃-40℃，维持pH3-4，温度35℃-40℃反应到终点，终点用高效液相色谱检测，游离H酸小于1%为终点到。降温，待偶合。
c.重氮反应：
在反应釜中加100份底水，投入30.3份氨基C酸，用8份液碱调节pH6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加11份浓盐酸，加入亚硝酸钠溶液（6.9份亚硝酸钠配成30%的浓度），反应过程中以淀粉KI试纸控制反应中亚硝酸微过量，反应1小时，完毕后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
d.偶合反应：
将c步骤的重氮盐加入到b步骤的二缩物中，搅拌均匀后，用16.8份小苏打调节pH6-8，进行偶合反应，以H酸检测反应中重氮盐消失为终点，约2小时终点到。偶合过程结束，待氧化络合。
e.氧化络合：
硫酸铜溶液制备：在反应釜中放100份底水，投入25份硫酸铜，升 温到40度，搅拌溶解。备用。
氧化络合：将步骤d的偶合液液升温到25℃，慢慢滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度25℃-45℃之间，用8.4份小苏打控制pH4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水6.8份，控制温度25℃-45℃之间，用8.4份小苏打控制pH4.5-6，加完搅拌反应2小时，TLC检测无步骤d偶合物，为终点。即制得结构式（1）蓝色活性染料。
f.去除不溶物：
将e步骤中产物加入到固液分离器中，进行分离，去除杂质，收集滤液。
g.调整强度和色光：
将f步骤的物料进行印花，根据结果进行色光和强度的调整。
h.干燥：
将g步骤的物料进行喷雾干燥，得最终成品。
实施例3.
一种蓝色活性染料，该蓝色活性染料具有式（1）的结构式，该蓝色活性染料的制备方法，包含如下步骤：
a.H酸酰化物的制备：
H酸溶液制备：取34.1份H酸单钠盐加100份水打浆，用5份液碱调节pH6-8，搅拌全溶后，控制温度25℃-30℃，得H酸溶液，待酰化。
将9.8份顺丁烯二顺酐加入到H酸溶液中，用10.6份纯碱控制pH7-9，温度25℃-30℃，反应终点用高效液相色谱检测，游离H酸消失为终点，得H酸酰化溶液，待偶合。
b.重氮化反应：
在反应釜中加底水100份，投入氨基C酸30.3份，用8份液碱调节pH6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加11份浓盐酸（浓度），加入亚硝酸钠溶液（6.9份亚硝酸钠配成30%的浓度），反应过程中以淀粉KI试纸控制反应中亚硝酸微过量，反应1小时后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸。待偶合。
c.偶合反应：
将b步骤的重氮盐加入到a步骤的H酸酰化物中，搅拌均匀后，用 25份小苏打调节pH6-8，进行偶合反应，以H酸检测反应中重氮盐消失为终点，约2小时终点到。偶合过程结束。
d.氧化络合：
硫酸铜溶液制备：在反应釜中放100份底水，投入25份硫酸铜，升温到40℃，搅拌溶解。备用。
氧化络合：将步骤c的偶合液升温到25℃，慢慢滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度25℃-45℃之间，用8.4份小苏打控制PH4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水6.8份，控制温度25℃-45℃之间，用8.4份小苏打控制pH4.5-6，加完搅拌反应2小时，TLC检测无步骤c偶合物，为终点
e.水解反应：
在步骤d所制得的络合液中，加入11份浓盐酸（30%），控制pH＜1。升温到60℃-70℃，反应4小时。用高效液相色谱检测终点，终点到后，冷却到40℃-50℃，用16份液碱中和pH5-7，测出体积，加入20%的氯化钠盐析，
过滤，所得滤饼分析含量，待缩合。
f.一次缩合：
取步骤e滤饼，加200份水，打浆溶解，得色基溶液。在反应釜中加100份底水，100份碎冰，0.1份打浆剂分散剂NNO，搅拌均匀后加入18.45份三聚氯氰打浆，打浆1小时后，滴加色基溶液，过程控制pH=4-5，温度小于5℃，滴加完毕后保温反应，过程中用8.4份小苏打控制pH4-5，温度小于5℃，用高效液相色谱分析无色基剩余后为反应终点，得一缩液，待二缩。
g.二次缩合：
将17.3份间氨基苯磺酸固体加入到f步骤的缩合物中，用12.6份小苏打调节pH5-7，慢慢升温到40-60℃，反应过程用小苏打维持pH6-7，用高效液相色谱检测无间氨基苯磺酸为终点。即制得结构式（1）蓝色活性染料。
h.去除不溶物：
将g步骤中产物加入到固液分离器中，进行分离，去除杂质，收集滤液。
i.调整强度和色光：
将h步骤的物料进行印花，根据结果进行色光和强度的调整。
j.干燥：
将i步骤的物料进行喷雾干燥，得最终成品。
实施例1～3制备的蓝色活性染料性能如表1所示：
表1
挑选市场上性能较好的某产品（活性深蓝P-5R）为标准检测，结果如表2所示：
表2
从表2中可以看出，本发明的产品各项牢度优良，固色率好，满足各项性能需求。
挑选国内市场上性能最好的某厂家染料做比较测试，结果如表3所示：
表3
从表3中可以看出，本发明的产品提升率好，固色率高，溶解度高，解决了目前市场上普通的印花染料溶解度低的难题。
Claims (10)
1.一种印花用蓝色活性染料，其特征在于：该蓝色活性染料具有式（1）的结构式：
2.如权利要求1所述印花用蓝色活性染料的制备方法，其特征在于：
包含如下步骤：
a.一次缩合
在反应釜中加底水、碎冰和打浆剂，混合均匀后加入三聚氯氰打浆，得三聚打浆悬浮液；向所述三聚打浆悬浮液中滴加H酸溶液，滴加完毕后保温反应至终点得一缩液；
b.重氮化反应：
在反应釜中加底水，投入氨基C酸，用液碱调节pH值为6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加浓盐酸和亚硝酸钠溶液，进行重氮化反应得重氮盐；
c.偶合反应：
将步骤b得到的重氮盐加入到步骤a得到的一缩液中，搅拌均匀后，调节pH值至6-8，进行偶合反应得耦合物；
d.二缩反应：
将间氨基苯磺酸固体加入到步骤c得到的偶合物中，调节pH值为5-7，缓慢升温到40-60℃，反应过程控制pH6-7，至无间氨基苯磺酸为终点得二缩液；
e.氧化络合：
将步骤d得到的二缩液降温到23～25℃，滴加硫酸铜溶液，滴加过程 控制温度25℃-45℃之间，pH控制4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水，控制温度25℃-45℃之间，pH控制4.5-6，加完搅拌反应2～2.5小时，至无所述二缩液为终点，即得结构式如式（1）所述的蓝色活性染料。
3.如权利要求2所述方法，其特征在于，步骤a中滴加H酸溶液过程中控制三聚打浆悬浮液pH值为1-3，温度小于5℃；所述保温反应过程中控制pH值为1-3，温度小于5℃。
4.如权利要求2所述方法，其特征在于，步骤a中所述底水、碎冰、打浆剂、三聚氯氰打浆和H酸的重量比为20：90～110：0.08～0.12：18～20：33.4～34.1；步骤b中所述水，氨基C酸、浓盐酸和亚硝酸钠的重量比为100:30～35:10～15:5～10；步骤c中所述偶合物中一缩液与重氮盐的物质的量比为0.98～1:1；步骤d中所加间氨基苯磺酸固体与偶合物的物质的量比为1～1.05:1；步骤e中所述硫酸铜溶液、双氧水和二缩液的物质的量比为1～1.05:3～4:1。
5.如权利要求1所述印花用蓝色活性染料的制备方法，其特征在于：包含如下步骤：
a.一次缩合：
在反应釜中加底水，碎冰，打浆剂，搅拌均匀后加入三聚氯氰打浆，得三聚打浆悬浮液，向所述三聚打浆悬浮液中滴加间氨基苯磺酸钠溶液，滴加完毕后保温反应，反应至终点得一缩液；
b.二次缩合：
将H酸干粉加入到步骤a得到的一缩液中，搅拌均匀，调节pH值至3-4，升温到30℃-40℃，维持pH值3-4，温度30℃-40℃反应到终点，得二缩液；
c.重氮反应：
在反应釜中加底水，投入氨基C酸，用液碱调节pH值至6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加浓盐酸和亚硝酸钠溶液进行重氮反应得重氮盐；
d.偶合反应：
将步骤c得到的重氮盐加入到步骤b得到的二缩液中，搅拌均匀后，调节pH值至6-8，进行偶合反应，得耦合液；
e.氧化络合：
将步骤d得到的偶合液升温到23～25℃，缓慢滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度25℃-45℃之间，pH值控制在4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水，控制温度25℃-45℃之间，pH值控制在4.5-6，加完搅拌反应2～2.5小时，至无所述二缩液为终点，即得结构式如式（1）所述的蓝色活性染料。
6.如权利要求5所述方法，其特征在于，步骤a中所述打浆时控制pH值小于3，温度小于5℃，打浆时间为1～1.5h；保温反应过程中控制pH值为1-3，温度小于5℃。
7.如权利要求5所述方法，其特征在于，步骤a所述底水、碎冰、打浆剂、三聚氯氰和间氨基苯磺酸钠的重量比为20：90～110：0.08～0.12：18～20：16～18；步骤b中所述H酸干粉与一缩液的物质的量比为0.98～1:1；步骤c中所述水，氨基C酸、浓盐酸和亚硝酸钠的重量比为100:30～35:10～15:5～10；步骤d中所述二缩液与重氮盐的物质的量比为0.98～1:1；步骤e中所述硫酸铜溶液、双氧水和二缩液的物质的量比为1～1.05:3～4:1。
8.如权利要求1所述印花用蓝色活性染料的制备方法，其特征在于：包含如下步骤：
a.H酸酰化物的制备：
将顺丁烯二顺酐加入到H酸溶液中，控制pH值为7-9，温度25℃-30℃，反应至终点得H酸酰化溶液；
b.重氮化反应：
在反应釜中加底水，投入氨基C酸，调节pH值为6-8，搅拌溶清后，加冰降温到0℃-5℃，加浓盐酸和亚硝酸钠溶液，进行重氮反应得重氮盐；
c.偶合反应：
将步骤b得到的重氮盐加入到步骤a得到的H酸酰化溶液中，搅拌均匀后，用小苏打调节pH值至6-8，进行偶合反应，得耦合液；
d.氧化络合：
将步骤c得到的偶合液升温到23～25度，缓慢滴加硫酸铜溶液，滴加过程控制温度在25℃-45℃之间，pH控制4.5-6，加完硫酸铜溶液后，滴加双氧水，控制温度在25℃-45℃之间，pH控制4.5-6，加完搅拌反应2～2.5小时，得络合液；
e.水解反应：
向步骤d所制得的络合液中加入浓盐酸，升温到60℃-70℃，反应3.5～4.5小时，反应至终点后冷却至40℃-50℃，调节pH值为5-7，盐析，过滤，得滤饼；
f.一次缩合：
取步骤e所得滤饼，加水溶解，得色基溶液；
在反应釜中加底水，碎冰，打浆剂，搅拌均匀后加入三聚氯氰打浆，得三聚打浆悬浮液；
向所述三聚打浆悬浮液中滴加色基溶液，滴加过程中控制pH值为4-5，温度小于5℃，滴加完毕后保温反应，保温反应过程中控制pH值为4-5，温度小于5℃，反应至终点得一缩液；
g.二次缩合：
将间氨基苯磺酸固体加入到步骤f得到的一缩液中，调节pH值为5-7，缓慢升温到40-60℃，反应过程控制pH值6-7，反应至终点即得结构式如式（1）所示的蓝色活性染料。
9.如权利要求8所述方法，其特征在于，步骤a中所述顺丁烯二顺酐与H酸的物质的量比为1～1.3:1；步骤b中所述底水，氨基C酸、浓盐酸和亚硝酸钠的重量比为100:30～35:10～15:5～10；步骤c中所述H酸酰化溶液与重氮盐的物质的量比为0.98～1:1；步骤d中所述硫酸铜溶液、双氧水和耦合液的物质的量比为1～1.05:3～4:1；所述浓盐酸的加入量与络合液的物质的量比为3～4:1；所述打浆剂、三聚氯氰和色基的物质的量比为0.01：1～1.01：0.98～1；所述间氨基苯磺酸固体与一缩液的物质的量比为1～1.05：1。
10.一种如权利要求2～9任一权利要求所述方法制备得到的蓝色活性染料。
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