CN104277492A - 一种红色活性染料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种红色活性染料及其制备方法，该活性染料具有如式(I)结构通式：
Description
技术领域
本发明涉及活性染料领域，特别涉及的是一种红色活性染料及其制备方法。
背景技术
目前活性染料对于纤维素纤维的染色已经是非常普及，它具有色泽鲜艳。牢度性能好、使用方便等特点。但随着染料技术的不断发展，高固色率，高性能，低污染的环保型染料成为主要发展方向。目前市场上的尼龙纤维大多是用酸性或金属络合染料染色。不但固色低，湿牢度差，而且金属络合染料污染较大，不适应染料的发展趋势。本发明的染料是一种红色活性染料。可用于棉、毛、尼龙等纤维的染色，应用于尼龙纤维染色的效果最好，不但色泽鲜艳，固色好，而且具有较好的性能牢度。染色过程中具有很好的重现性和稳定性，制备过程简单，便于操作。
发明内容
本发明的目的是制备一支红色活性染料，该活性染料具有如式(I)结构通式：
式中
R1为—H；—SO3M或—OCH3；
R2为—H；—SO2CH2CH2OSO3M；—SO2CH＝CH2或—SO2CH2CH2OH；
R3为—CH3；—H；—CL；—SO2CH2CH2OSO3M或—SO2CH＝CH2；
R4为—H；—CH3；—SO3M；—OCH3；—SO2CH2CH2OSO3M；—SO2CH＝CH2或—SO2CH2CH2OH；
R5为
R6为—CL或—F
M为—Na或—K。
优选地，所述的红色活性染料的结构式为：式(Ⅱ)或式(Ⅲ)或式(Ⅳ)或式(Ⅴ)；
本发明还提供了式(Ⅱ)述活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入N-乙基苯胺，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩物；备用；
(d).重氮化：向另一烧杯中加入邻甲氧基间位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点即制得式(Ⅱ)成品染料；
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
本发明还提供了上述式(Ⅲ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点。得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入N-乙基苯胺，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，即制得式(Ⅲ)活性染料；
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
本发明还提供了式(Ⅳ)活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点，得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入1-萘胺，工业碳酸钠调节pH＝4.5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩物；备用；
(d).重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点；即制得式(Ⅳ)活性染料。
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
本发明还提供了式(Ⅴ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入对氨基乙酰苯胺，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入邻甲氧基间位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点；即制得式(Ⅴ)活性染料；
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
优选地，所述红色活性染料的结构式为：式(Ⅵ)或式(Ⅶ)或(Ⅷ)。
本发明还提供了式(Ⅵ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).对位酯溶解：将对位酯加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～7，使对位酯完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～4.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点，得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH＝3.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～7小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用；
(d).重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用。
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至45～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～7小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点；工业盐酸回调pH＝5.5～6.5，即制得式(Ⅵ)活性染料。
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
本发明还提供了式(Ⅶ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).对位酯溶解：将对位酯加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～7，使对位酯完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～4.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点；得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH＝3.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～7小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3-(β-羟乙基砜)苯胺，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用。
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至45～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～7小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点。工业盐酸回调pH＝5.5～6.5,即制得式(Ⅶ)活性染料。
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
本发明还提供了式(Ⅷ)活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯溶解：将2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～7，使2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～4.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯完全反应为终点；得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH＝3.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～7小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，备用。
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至45～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～7小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点。工业盐酸回调pH＝5.5～6.5，即制得式(Ⅷ)活性染料。
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
优选地，所述红色活性染料的结构式为：式(Ⅸ)
本发明还提供了式(Ⅸ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入N-乙基间位酯，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，即制得式(Ⅸ)活性染料。
优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：盐析、喷雾干燥，得成品染料。
本发明所具有的有益效果：
本发明的染料是一种红色活性染料。可用于棉、毛、尼龙等纤维的染色，应用于尼龙纤维染色的效果最好，不但色泽鲜艳，固色好，而且具有较好的性能牢度。染色过程中具有很好的重现性和稳定性，制备过程简单，便于操作。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
实施例1
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将100％量的H酸34.1g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用15％的碳酸钠水溶液调节pH＝6.5～7，使H酸完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.8g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时30～45分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～2.5，保温反应4小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点。得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的N-乙基苯胺11.86g，工业碳酸钠调节pH＝6～6.5，升温至25～30℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点。得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的邻甲氧基间位酯31.1g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸15.8g，快速加入100％量的亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝6.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例1制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4级 | 4级 | 4级 | 4-5级 | 4级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4级 |
| 酸汗渍 | 4级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4级 | 4级 |
| 碱汗渍 | 4级 | 4级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 |
实施例2
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将100％量的H酸34.1g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用15％的碳酸钠水溶液调节pH＝6.5～7，使H酸完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.8g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时30～45分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～2.5，保温反应4小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点。得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的N-乙基苯胺11.86g，工业碳酸钠调节pH＝6～6.5，升温至25～30℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物。备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的克里西丁对位酯32.5g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸15.8g，快速加入100％量的亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝6.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例2制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4级 |
| 酸汗渍 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 |
| 碱汗渍 | 4级 | 4-5级 | 4级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 |
实施例3
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).对位酯溶解：将100％量的对位酯28.9g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用15％的碳酸钠水溶液调节pH＝5～5.5，使对位酯完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.4g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时5～10分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.5～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点。得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的H酸粉末33.07g，工业碳酸钠调节pH＝4.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点。得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的4-氯-3-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺31.55g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸15.8g，快速加入工业亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，15％的碳酸钠溶液控制反应pH＝6.0～6.5，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用。
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至50～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～5小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点，工业盐酸回调pH＝6～6.5。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例3制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 |
| 酸汗渍 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 3-4级 |
| 碱汗渍 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 |
实施例4
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).对位酯溶解：将100％量的对位酯28.9g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用15％的碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～5，使对位酯完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.4g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时5～10分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.5～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点。得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的H酸粉末33.07g，工业碳酸钠调节pH＝4.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点。得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的4-氯-3-(β-羟乙基砜)苯胺23.55g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸30.4g，快速加入工业亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，15％的碳酸钠溶液控制反应pH＝6.0～6.5，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用。
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至50～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～5小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点，工业盐酸回调pH＝6～6.5。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例4制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 |
| 酸汗渍 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 3-4级 |
| 碱汗渍 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 |
实施例5
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将100％量的H酸34.1g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用15％的碳酸钠水溶液调节pH＝6.5～7，使H酸完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.8g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时30～45分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～2.5，保温反应4小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点。得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的1-萘胺14.15g，工业碳酸钠调节pH＝5～5.5，升温至25～30℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点。得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的克里西丁对位酯32.5g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸15.8g，快速加入100％量的亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝6.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例5制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4级 | 4-5级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4级 |
| 酸汗渍 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 |
| 碱汗渍 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 |
实施例6
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将100％量的H酸34.1g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用15％的碳酸钠水溶液调节pH＝6.5～7，使H酸完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.8g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时30～45分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～2.5，保温反应4小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点。得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的对氨基乙酰苯胺15g，工业碳酸钠调节pH＝5.5～6，升温至20～25℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点。得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的邻甲氧基间位酯31.1g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸15.8g，快速加入100％量的亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝6.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例6制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4级 | 4级 | 4级 | 4-5级 | 4级 |
| 酸汗渍 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 |
| 碱汗渍 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4-5级 |
实施例7
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)2-萘胺-6-(β-羟乙基砜)硫酸酯溶解：将100％量的2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯33.1g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～7，使2-萘胺-6-(β-羟乙基砜)硫酸酯完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.4g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时5～10分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.5～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测2-萘胺-6-(β-羟乙基砜)硫酸酯完全反应为终点。得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的H酸粉末33.07g，工业碳酸钠调节pH＝4.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点。得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的4-氯-3-(β-羟乙基砜)硫酸酯苯胺31.55g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸15.8g，快速加入工业亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，15％的碳酸钠溶液控制反应pH＝6.0～6.5，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用。
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至50～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～5小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点，工业盐酸回调pH＝6～6.5。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例7制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4级 | 4级 | 4级 | 4-5级 | 4级 |
| 酸汗渍 | 4级 | 5级 | 5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 |
| 碱汗渍 | 4级 | 4-5级 | 5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 |
实施例8
一种红色活性染料，该红色活性染料的结构式如下：
该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将100％量的H酸34.1g加入到烧杯中，加200ml水打浆，用15％的碳酸钠水溶液调节pH＝6.5～7，使H酸完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰200g，100％量的三聚氯氰18.8g及冰磨助剂3滴，搅拌3分钟，用时30～45分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～2.5，保温反应4小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点。备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100％量的N-乙基间位酯30.9g，工业碳酸钠调节pH＝6～6.5，升温至20～25℃条件下搅拌反应5～6小时；TLC板一缩物完全反应为终点。备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入100％量的克里西丁对位酯32.5g，加入碎冰200g，降温至0～5℃条件下，加工业盐酸15.8g，快速加入100％量的亚硝酸钠7.33g重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝6.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点。经盐析、过滤、打浆、喷雾干燥即得成品染料。
本发明实施例8制备的红色活性染料的性能如下：
| 日晒牢度 | 干摩擦 | 湿摩擦 | 皂洗色度 | 酸汗渍色度 | 碱汗渍色度 |
| 4级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4级 | 4-5级 |
| 醋酯纤维沾色 | 棉沾色 | 聚酰胺沾色 | 聚酯沾色 | 腈纶沾色 | 羊毛沾色 | |
| 皂洗 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4级 | 4-5级 | 4级 |
| 酸汗渍 | 5级 | 4-5级 | 4-5级 | 5级 | 4-5级 | 4级 |
| 碱汗渍 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 | 4-5级 |
本发明中所提及的冰磨助剂按照体积百分比组成为二氧六环30％，三乙醇胺30％，氯仿30％，乙酸10％。
本发明的染料和染料制备方法几经通过具体的实施例进行了描述，本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料工艺条件和环节来实现相应的其他目的，其相关改变没有脱离本发明内容，所以类似的替换和改动对于本领域的技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围内。
Claims (7)
1.一支红色活性染料，其特征在于：该活性染料具有如式(I)结构通式：
式中
R1为—H；—SO3M或—OCH3；
R2为—H；—SO2CH2CH2OSO3M；—SO2CH＝CH2或—SO2CH2CH2OH；
R3为—CH3；—H；—CL；—SO2CH2CH2OSO3M或—SO2CH＝CH2；
R4为—H；—CH3；—SO3M；—OCH3；—SO2CH2CH2OSO3M；—SO2CH＝CH2或—SO2CH2CH2OH；
R5为
R6为—CL或—F
M为—Na或—K。
2.根据权利要求1所述红色活性染料，其特征在于：所述的红色活性染料的结构式为：式(Ⅱ)或式(Ⅲ)或式(Ⅳ)或式(Ⅴ)；
3.根据权利要求1所述红色活性染料，其特征在于：所述红色活性染料的结构式为：式(Ⅵ)或式(Ⅶ)或(Ⅷ)：
4.根据权利要求1所述红色活性染料，其特征在于：所述红色活性染料的结构式为：式(Ⅸ)
5.权利要求2所述红色活性染料的制备方法，其特征在于：
式(Ⅱ)述活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入N-乙基苯胺，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩物；备用；
(d).重氮化：向另一烧杯中加入邻甲氧基间位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点即制得式(Ⅱ)成品染料；
式(Ⅲ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点。得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入N-乙基苯胺，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，即制得式(Ⅲ)活性染料；
式(Ⅳ)活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).H酸溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点，得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入1-萘胺，工业碳酸钠调节pH＝4.5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩物；备用；
(d).重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点；即制得式(Ⅳ)活性染料；
式(Ⅴ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入对氨基乙酰苯胺，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入邻甲氧基间位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点；即制得式(Ⅴ)活性染料；
6.权利要求3所述活性染料的制备方法，其特征在于：式(Ⅵ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).对位酯溶解：将对位酯加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～7，使对位酯完全溶解，备用；
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～4.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点，得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH＝3.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～7小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用；
(d).重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用；
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至45～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～7小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点；工业盐酸回调pH＝5.5～6.5，即制得式(Ⅵ)活性染料；
式(Ⅶ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).对位酯溶解：将对位酯加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～7，使对位酯完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～4.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点；得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH＝3.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～7小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3-(β-羟乙基砜)苯胺，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用；
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至45～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～7小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点。工业盐酸回调pH＝5.5～6.5,即制得式(Ⅶ)活性染料；
式(Ⅷ)活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a).2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯溶解：将2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝4.5～7，使2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～4.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测2-萘胺-6-β-羟乙基砜硫酸酯完全反应为终点；得一缩物；备用。
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH＝3.5～5，升温至20～30℃条件下搅拌反应5～7小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩物；备用。
(d).重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5.0～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，备用；
(f)碱处理：将步骤(e)的反应液升温至45～55℃，工业碳酸钠调节pH＝9～9.5，搅拌反应4～7小时。薄层色谱法分析步骤(e)中的偶合物完全反应为终点。工业盐酸回调pH＝5.5～6.5，即制得式(Ⅷ)活性染料；
7.权利要求4所述活性染料的制备方法，其特征在于：式(Ⅸ)活性染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).H酸(1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，已下简称H酸)溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH＝5.5～7.5，使H酸完全溶解，备用。
(b).一步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH＝2.0～3.0，保温反应4～6小时，薄层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用；
(c).二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入N-乙基间位酯，工业碳酸钠调节pH＝5～7，升温至15～30℃条件下搅拌反应5～10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用；
(d).重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0～8℃条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用；
(e)偶合：将步骤(d)所制得的重氮盐滴加到步骤(c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制反应pH＝5～7.0，薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，即制得式(Ⅸ)活性染料；
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