CN102584785B - 活性深兰la及其制备工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种活性深兰LA及其制备工艺，该活性深兰LA具有式(I)结构。本发明所合成的活性深兰LA具有微碱固色，纯碱用量仅为传统用量的1/8-1/20；上染速率低，不易色花；染料水解少，能提高各项牢度；快速省时、安全；布面净洗性好，废水排放少；溶解度高、直接性高、优良的配伍性和染色稳定性，确保了重现性和一次染成率等优点，尤其是绝对固色率高于现有活性深兰M-2GE、活性蓝KE-R5-10％，耐水洗及耐摩擦牢度高于现有品种1-2级。

Description

活性深兰LA及其制备工艺

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种可以作为活性深兰LA低碱染料的化合物及其制备方法。

背景技术

随着科学技术的迅速发展，人类生活水平的不断提高，特别是生态环境保护受到前所未有的重视，现代纺织工业有了飞速的发展，纺织品的组成和结构有了明显的变化，已从传统的棉、毛、丝、天然纤维或涤纶、腈纶、粘胶等化纤的一种和两种纤维组成的产品，发展到多种纤维组成产品，不少纺织品由7～8种纤维所组成。纺织品中纤维组成的组合有三种途径，即通过纺丝、混纺和编织或交织，可得到多组分纤维、多组分纱线和多组分织物。由这些多组分纤维、纱线和织物开发了一大批新产品。

多组分纺织品染色难度很大，不仅有纤维和染料因为化学和物理结构不同带来的染色矛盾，因此染色效率低，加工工序长，耗能耗水多、污水排放也多。进行一浴法染色可以大大节能减排，但是活性和分散染料一浴法染色存在许多矛盾，主要有以下几点：活性染料上染和固色温度较低，通常在40℃～95℃，温度过高，染料水解速率加快，固色率降低，温度在100℃以上时，部分染料还会遭到还原、水解破坏。分散染料染色，由于聚酯纤维难容胀，结构紧密，分散染料水溶性很低，所以上染温度都较高，PET纤维在130℃左右，PTT和PLA等新型纤维染色温度虽然较低，也在110℃～120℃范围，故两类染料很难有相同的最佳染色温度。适合分散和活性染料一浴法染色的染料应该是“一高三低”的染料。一高就是高上染率或固色率的染料，无论是分散染料，或是活性染料均应如此，三低则是低温、低碱(或中性) 和低盐染色的染料，低温主要指分散染料，低碱和低盐则主要指活性染料。

近年来开发了不少高直接性、高反应性和高固色率的活性染料，主要是通过合成新的结构和改进商品加工来实现。包括多种类别的染料，单以烟酸基为离去基的染料为例，也有了不少研究。典型的一氯均三嗪类(MCT)和一烟酸均三嗪类(MNT)染料的结构分别如下：

它和一氯均三嗪染料结构类似，不同之外它是具有烟酸离去基，由于烟酸阳离子吸电子能力比氯原子强，所以它反应性比一氯均三嗪染料强，高温下可以进行低碱或中性固色，这类染料与纤维素分子的反应如下：

许多其它叔胺与一氯均三嗪染料反应后也可以形成具有阳离子基的均三嗪活性染料，反应性均可大大提高，使染料可以进行低碱和中性固色，但固 色效率不尽相同，因为一些染料固色速度虽然提高了，而其它一些性能，例如直接性、扩散性也会发生变化，在水解速度提高的同时，固色效率较低，甚至低于一氯均三嗪结构的母体染料，由一些低分子叔胺改性的这类染料还会出现脆布，释放出的叔胺气味很重，污染织物和环境，所以这类染料目前还主要是以烟酸均三嗪类的染料。

这类染料分子中烟酸阳离子基在反应后被取代离去，使水解染料直接性是暂时性的，即暂时性“直接性”，不提高水解染料的直接性，有利于它从纤维上洗去。由以上可知，具有烟酸均三嗪基的染料不仅适合低碱、中性固色，也有利于低温、低盐染色。

由于活性深兰M-2GE、活性蓝KE-R和分散染料一浴法染色时温度、PH值过高，染料水解速率加快，上染率和固色率降低，水解染料多不易从纤维上洗去，各项牢度偏低。

活性深兰M-2GE(C.I.活性蓝194)的结构式如下：

活性蓝KE-R(C.I.活性蓝171)的结构式如下：

现有技术中，制备活性深兰M-2GE的工艺：对氨基苯磺酸钠、盐酸和亚硝酸钠反应生成的重氮盐与H酸进行酸性偶合盐析制得色基，三聚氯氰与 间双进行缩合，缩合物加入盐酸和亚硝酸钠反应生成的重氮盐再与色基进行碱偶，加入4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺于碱偶物中进行二次缩合，盐析制得半成品。

制备活性蓝KE-R的工艺：三聚氯氰与间双进行缩合，缩合物加入盐酸和亚硝酸钠反应生成的重氮盐再与H酸进行酸偶、碱偶，再加入间磺酸进行二次缩合，盐析压滤后制得半成品。

活性染料染色时要求要有足够的直接性，同时上染后要充分被纤维所固色，特别应该产生高固色牢度的染色，染色后各项牢度性能要好。上述两种兰色染料的制备过程中产生大量的废水，造成环境污染；同时合成的染料的绝对固色率只有55-60％，偏低；而且耐水洗牢度只有3级、耐摩擦牢度只有2-3级，不能达到与分散染料一浴法染色的要求。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种可以作为低碱染料的活性深兰LA化合物。

本发明的另一目的是提供一种上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的提供上述化合物作为活性深兰LA低碱染料的用途，可与分散染料一浴法进行染色，提高了各项性能。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种式(Ⅰ)结构的化合物，其为具有式(I)结构的化合物，

上述化合物可以作为一种低碱染料，也可作为复合染料的组分之一。该化合物作为活性深兰LA低碱染料时，具有微碱固色，纯碱用量仅为传统用 量的1/8-1/20；上染速率低，不易色花；染料水解少，能提高各项牢度；快速省时、安全；布面净洗性好，废水排放少；溶解度高、直接性高、优良的配伍性和染色稳定性，确保了重现性和一次染成率等优点，尤其是绝对固色率高于现有活性深兰M-2GE、活性蓝KE-R5-10％，耐水洗及耐摩擦牢度高于现有品种1-2级。本化合物作为活性深兰LA低碱染料时可以与分散染料一浴法染色。其最大吸收波长Λmax为611nm。

本发明式(I)化合物的制备方法包括如下步骤：

(1)对氨基苯磺酸钠与促进剂、盐酸和亚硝酸钠进行引氮反应，生成的重氮物再与H酸进行酸性偶合反应，制备酸偶物；

(2)三聚氯氰依次与4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、烟酸和间双进行缩合反应；

(3)步骤(2)得到的缩合物与湿润剂、盐酸和亚硝酸钠进行引氮反应，得到重氮盐；

(4)步骤(3)得到的重氮盐与步骤(1)的酸偶物进行碱偶反应。

步骤(1)中，对氨基苯磺酸钠、促进剂、盐酸、亚硝酸钠与H酸的质量比为17.3～18.5∶0.2～0.3∶29～33∶7.1～7.8∶33～34.5，所述促进剂为JS系列湿润剂或MF系列湿润剂，优选为阴离子偶合促进剂JS-88。促进剂的存在可以促进酸偶反应的速度，同时减少碱偶副反应的发生。

步骤(1)的一种优选操作为：先在冰水中将对氨基苯磺酸钠与促进剂打浆形成悬浮液，再加入盐酸和亚硝酸钠在0～10℃下进行引氮反应；酸性偶合反应的温度为0～10℃。

步骤(2)中，三聚氯氰、4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、烟酸与间双的质量比为18.5～19∶29～29.5∶12.1～12.3∶20.6～21。

步骤(2)的一种优选操作为：先在冰水中将三聚氯氰和4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺打浆，然后调节pH值至2.0～4.5于0～10℃下进行第一次缩合反应；第一次缩合反应结束后向一次缩合液中加入烟酸，调节pH值至5.0～6.5并在40～50℃下进行第二次缩合反应；第二次缩合反应后向反应液中加 入间双，调节pH值至2.0～5.5并在90～105℃下进行第三次缩合反应。本法中采用4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺替代3-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺与三聚氯氰进行一次缩合反应，水解染料少。而采用烟酸与缩合物进行二次缩合，这类染料可适应80-130℃高温中性固色。直接加间双固体与二次缩合物进行三次缩合，可以提高反应物浓度和速度。

步骤(3)中的湿润剂、盐酸和亚硝酸钠与原料对氨基苯磺酸钠的质量比为0.2～0.3∶29～33∶7.1～7.8∶17.3～18.5；所述湿润剂为JS系列湿润剂或MF系列湿润剂，优选为JS-C湿润剂。

步骤(3)的一种优选操作为：向步骤(2)得到的缩合液中先加入湿润剂，加入冰或冰水降温至0～10℃，再加入盐酸和亚硝酸钠在0～10℃下进行引氮反应。

步骤(4)中碱偶反应的温度为15～20℃，pH值为5～7。

碱性偶合后的后处理，可以直接采用过滤，收集滤液，直接喷雾干燥得半成品。

本发明中的盐酸，其浓度是指普通的30～36％，如无特指一般指30％。

本发明中活性深兰LA的一种具体的反应方程式可以为：

(一)引氮反应

(二)酸性偶合反应

(三)一次缩合

(四)二次缩合

(七)偶合反应

本发明式(I)化合物的一种优选的制备方法，包括如下步骤：

向反应容器中，加入适量45份(质量份，下同)冰水、17.3份对氨基苯磺酸钠与0.2份促进剂打浆0.5～2小时，加20份冰降温至5℃，加入30.4份盐酸和7.1份亚硝酸钠进行重氮反应，控制温度为0～10℃反应0.5～2小时，用少量氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

在搅拌下向重氮盐中细流加入浓度为341份10％的H酸溶液，控制温度小于5℃，加入时间1-2小时，加完后控制温度5-10℃反应18～22小时至重氮盐消失，用10％的纯碱水调节PH＝6.5，溶清待碱偶。

向反应容器中，加入重量50份冰水、18.5份三聚氯氰打浆1小时，加入29.2份对位酯工业品打浆1-1.5小时，小苏打14份调节PH＝2.0-4.5，反应2～4小时；向到达终点的一次缩合液中加入12.3份烟酸，搅拌均匀后，升温至40-50℃，10.7份小苏打调节PH＝5-6.5，反应4-5小时；然后再加入20.8份间双，升温至90-105℃，5.8份小苏打调节PH＝2-5.5，反应4-6小时；终点到达后夹套降温10-15℃待重氮。

将重量份0.1份JS-C湿润剂加入到降温10-15℃的缩合液中，加入20 份冰降温至5℃，加入24.3份盐酸及6.9份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份，反应0.5～2小时，用少量的氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

将重氮盐加入到调节好PH值的偶合液中，搅拌均匀后用10％纯碱水42份缓慢调节PH＝6.5，控制温度为15～20℃，pH值为5～7反应至重氮盐消失。过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得半成品。

本发明涉及式(1)活性深兰LA的制备工艺，包括下列反应：引氮反应、缩合反应、偶合反应。

引氮反应改变传统方法：先将芳胺溶解，再降温加盐酸析出后，加入亚硝酸钠反应生成重氮组份。本发明采用将芳胺在冰水及少量湿润剂作用下形成极细的悬浮体，再加入盐酸及亚硝酸钠反应生成重氮组份，节约了碱和酸的用量，制得的重氮组份异构体量少，再由其制得的活性深兰LA副产少，提高了其绝对固色率和其它各项牢度。

本发明涉及的缩合反应改变传统的反应顺序：先制成母体染料再与活性基反应，产品的纯度低，造成固色率和其它各项牢度比较差。本发明采用原子经济理论先合成含活性基的中间体，含活性基的中间体重氮后再与酸偶组份偶合制成母体染料，提高了反应的转化率，产品的收率和纯度都提高。

偶合反应通过改变酸偶的温度、加入定量的阴离子偶合促进剂JS-C，保证定向偶合，不产生副反应，提高反应速率及转化率得到含异构体少的偶氮染料，从而提高绝对固色率及应用性能，优选出最佳配比，合成得到比已知活性染料性能更稳定的活性深兰LA。

本发明还提供了一种复配染料，其由活性深兰LA与活性嫩黄LA和活性艳红LA按重量百分比40-70∶20-40∶10-20复配而成，其中：

活性深兰LA的结构式为： 

活性嫩黄LA的结构式为：

活性艳红LA的结构式为：

该黑色或棕色复配染料依然具有用碱量少，牢度高，重现性、一次染成率、固色率、稳定性好等优点。

本发明的经济效益和社会效益：所合成的活性深兰LA具有微碱固色，纯碱用量仅为传统用量的1/8-1/20；上染速率低，不易色花；染料水解少，能提高各项牢度；快速省时、安全；布面净洗性好，废水排放少；溶解度高、直接性高、优良的配伍性和染色稳定性，确保了重现性和一次染成率等优点，尤其是绝对固色率高于现有活性深兰M-2GE、活性蓝KE-R5-10％，耐水洗及耐摩擦牢度高于现有品种1-2级。

附图说明

图1为活性深兰LA的生产工艺流程。

图2为活性深兰M-2GE的生产工艺流程。

图3为活性蓝KE-R的生产工艺流程。

图4为活性深兰LA、活性深兰M-2GE、活性蓝KE-R的UV对比图。

具体实施方式

实施例1：

一、引氮、酸偶反应

在1000ml的烧杯中，加入适量45份(1份为1g，下同)冰水、17.3份对氨基苯磺酸钠与0.2份促进剂打浆1小时，加20份冰降温至5℃，加入30.4份盐酸和7.1份亚硝酸钠进行重氮反应，控制温度为0～10℃反应1小时，用少量氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

在搅拌下向重氮盐中细流加入浓度为341份10％的H酸溶液，控制温度小于5℃，加入时间1.5小时，加完后控制温度5℃反应20小时至重氮盐消失，用10％的纯碱水调节PH＝6.5，溶清待碱偶。

二、缩合反应

向1000ml的烧瓶中，加入重量50份冰水、18.5份三聚氯氰打浆1小时，加入29.2份对位酯工业品打浆1-1.5小时，小苏打13份调节PH＝2.0，温度为0～10℃，反应3小时；向到达终点的一次缩合液中加入12.1份烟酸，搅拌均匀后，升温至40℃，10.5份小苏打调节PH＝5，反应4.5小时；然后再加入20.6份间双，升温至90℃，5.84份小苏打调节PH＝2.3，反应6小时；终点到达后夹套降温10-15℃待重氮。

三、引氮反应

将重量份0.1份JS-C湿润剂加入到降温10-15℃的缩合液中，加入20份冰降温至5℃，加入24.3份盐酸及6.55份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份，反应1小时，用少量的氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

四、碱偶反应

将重氮盐加入到调节好PH值的偶合液中，搅拌均匀后用10％纯碱水41份缓慢调节PH＝6.5，控制温度为10℃，pH值为6.5反应至重氮盐消失。过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得式(I)结构活性深兰化合物151份。

将活性深兰用无水乙醇重结晶后，进行检测：

m/e：1409.85(100.0％)，1410.86(43.4％)，1411.85(33.8％)，1412.85(16.8％)，1411.86(16.8％)，1410.85(9.7％)，1412.86(4.8％)，1413.84(4.3％)，1413.86(3.8％)，1413.85(3.1％)，1414.85(2.2％)，1414.86(1.3％). 

C，33.20；H，1.86；N，10.92；Na，9.78；O，28.35；S，15.91.

实施例2：

一、引氮、酸偶反应

在1000ml的烧杯中，加入适量45份冰水、17.6份对氨基苯磺酸钠与0.2份促进剂打浆1小时，加20份冰降温至5℃，加入30.4份盐酸和7.3份亚硝酸钠进行重氮反应，控制温度为5℃反应1小时，用少量氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

在搅拌下向重氮盐中细流加入浓度为340份10％的H酸溶液，控制温度小于5℃，加入时间2小时，加完后控制温度5℃反应20小时至重氮盐消失，用10％的纯碱水调节PH＝6.5，溶清待碱偶。

二、缩合反应

向1000ml的烧瓶中，加入重量50份冰水、18.5份三聚氯氰打浆1小时，加入29.2份对位酯工业品打浆1-1.5小时，小苏打13.5份调节PH＝2.5，温度为0～10℃，反应3小时；向到达终点的一次缩合液中加入12.1份烟酸，搅拌均匀后，升温至45℃，10.8份小苏打调节PH＝5.5，反应4.5小时；然后再加入20.65份间双，升温至95℃，5.94份小苏打调节PH＝3，反应5.5小时；终点到达后夹套降温10-15℃待重氮。

三、引氮反应

将重量份0.1份JS-C湿润剂加入到降温10-15℃的缩合液中，加入20 份冰降温至5℃，加入24.3份盐酸及6.61份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份，反应1小时，用少量的氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

四、碱偶反应

将重氮盐加入到调节好PH值的偶合液中，搅拌均匀后用10％纯碱水41.4份缓慢调节PH＝，控制温度为5℃，pH值为6.5反应至重氮盐消失。过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得式(I)结构活性深兰化合物151.9份。

实施例3：

一、引氮、酸偶反应

在1000ml的烧杯中，加入适量45份冰水、18.1份对氨基苯磺酸钠与0.2份促进剂打浆1小时，加20份冰降温至5℃，加入30.4份盐酸和7.5份亚硝酸钠进行重氮反应，控制温度为0～10℃反应1小时，用少量氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

在搅拌下向重氮盐中细流加入浓度为339份10％的H酸溶液，控制温度小于5℃，加入时间2小时，加完后控制温度5℃反应20小时至重氮盐消失，用10％的纯碱水调节PH＝6.5，溶清待碱偶。

二、缩合反应

向1000ml的烧瓶中，加入重量50份冰水、18.5份三聚氯氰打浆1小时，加入29.2份对位酯工业品打浆1-1.5小时，小苏打13.8份调节PH＝3.0，温度为5～10℃，反应3小时；向到达终点的一次缩合液中加入12.2份烟酸，搅拌均匀后，升温至48℃，10.9份小苏打调节PH＝5.5，反应5小时；然后再加入20.8份间双，升温至100℃，6.2份小苏打调节PH＝4.5，反应5小时；终点到达后夹套降温10-15℃待重氮。

三、引氮反应

将重量份0.1份JS-C湿润剂加入到降温10-15℃的缩合液中，加入20份冰降温至5℃，加入24.3份盐酸及6.68份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份，反应1小时，用少量的氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

四、碱偶反应 

将重氮盐加入到调节好PH值的偶合液中，搅拌均匀后用10％纯碱水42份缓慢调节PH＝6.5，控制温度为10℃，pH值为6.5反应至重氮盐消失。过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得式(I)结构活性深兰化合物153.2份。

实施例4：

一、引氮、酸偶反应

在1000ml的烧杯中，加入适量45份冰水、18.3份对氨基苯磺酸钠与0.3份促进剂打浆1小时，加20份冰降温至5℃，加入30.4份盐酸和7.7份亚硝酸钠进行重氮反应，控制温度为5℃反应1小时，用少量氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

在搅拌下向重氮盐中细流加入浓度为345份10％的H酸溶液，控制温度小于5℃，加入时间2小时，加完后控制温度5℃反应20小时至重氮盐消失，用10％的纯碱水调节PH＝6.5，溶清待碱偶。

二、缩合反应

向1000ml的烧瓶中，加入重量50份冰水、18.5份三聚氯氰打浆1小时，加入29.2份对位酯工业品打浆1-1.5小时，小苏打14.2份调节PH＝4，温度为0～10℃，反应3小时；向到达终点的一次缩合液中加入12.3份烟酸，搅拌均匀后，升温至50℃，11.5份小苏打调节PH＝5.5，反应5小时；然后再加入21份间双，升温至105℃，6.3份小苏打调节PH＝5.5，反应6小时；终点到达后夹套降温10-15℃待重氮。

三、引氮反应

将重量份0.1份JS-C湿润剂加入到降温10-15℃的缩合液中，加入20份冰降温至5℃，加入24.3份盐酸及6.73份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份，反应1小时，用少量的氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

四、碱偶反应

将重氮盐加入到调节好PH值的偶合液中，搅拌均匀后用10％纯碱水43.5份缓慢调节PH＝6.5，控制温度为10℃，pH值为6.57反应至重氮盐消失。过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得式(I)结构活性深兰化合物155份。

实施例5：活性嫩黄LA

一、缩合反应

向1000ml的烧瓶中，加入重量50份冰水、18.5份三聚氯氰打浆1小时，加入29.2份对位酯工业品打浆1-1.5小时，小苏打13份调节PH＝2.0，温度为0～10℃，反应3小时；向到达终点的一次缩合液中加入12.1份烟酸，搅拌均匀后，升温至40℃，10.5份小苏打调节PH＝5，反应4小时；然后再加入20.6份间双，升温至90℃，5.8份小苏打调节PH＝2，反应6小时；终点到达后夹套降温10-15℃待重氮。

二、引氮反应

将重量份0.1份JS-C湿润剂(江阴市云亭产)加入到降温10-15℃的缩合液中，加入20份冰降温至5℃，加入24.3份30％盐酸及6.55份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份，反应1小时，用少量的氨基磺酸消除微过量的亚硝酸。

偶合反应

向上述重氮盐中加入18.1份1-乙基-3-甲酰氨基-4-甲基-6-羟基-吡唑酮，搅拌均匀后用10％的纯碱水调节pH值，控制温度为15～20℃，pH值为5～7，反应2-3小时至重氮盐消失。过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得活性嫩黄LA 128份。用无水乙醇重结晶后进行检测：

m/e：919.08(100.0％)，920.09(35.5％)，921.08(15.9％)，921.09(9.0％)，920.08(6.1％)，922.08(5.7％)，922.09(2.1％)，923.08(1.5％). 

C，41.79；H，3.18；N，15.23；Na，5.00；O，24.35；S，10.46.

实施例6：活性艳红LA

一、缩合反应

向1000ml的烧杯中，加入重量50份冰水、18.5份三聚氯氰打浆1小时，加入29.2份对位酯工业品打浆1-1.5小时，小苏打13.4份调节PH＝3.0，温度为0～10℃，反应3小时；向到达终点的一次缩合液中加入33.7份H酸粉 末，搅拌均匀后，升温至40℃，10.6份小苏打调节PH＝4.5，反应4小时；然后再加入12份烟酸，升温至80℃，5.3份小苏打调节PH＝3.5，反应6小时；终点到达后降温20-25℃待偶合。

二、引氮反应

将重量份29.6份1，5-二磺酸-2-萘胺加入到40份冰水、0.1份JS-C湿润剂中打浆1小时，加入11.3份盐酸及6.8份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份，控制温度5℃，反应1-2小时。

三、偶合反应

向降温到20℃的缩合组份中加入12.5份小苏打，搅拌均匀后将上述重氮盐组份快速加入其中进行碱性偶合，温度控制在15-18℃，pH值为6.0，反应至重氮盐消失。过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得活性艳红LA 158份。用无水乙醇重结晶后进行检测：

m/e：1222.89(100.0％)，1223.89(45.9％)，1224.88(27.3％)，1224.89(15.7％)，1225.89(13.9％)，1226.89(4.0％)，1226.88(3.6％)，1223.88(3.0％)，1225.88(1.9％)，1227.88(1.5％)，1225.90(1.1％)，1227.89(1.0％). 

C，36.31；H，1.98；N，9.15；Na，9.39；O，27.45；S，15.72.

实施例7：

采用本发明的活性深兰LA70份(质量份)，活性嫩黄LA20份和活性艳红LA10份进行复配制成活性黑LA。

实施例8：

采用本发明的活性深兰LA60份(质量份)，活性嫩黄LA20份和活性艳红LA20份进行复配制成活性棕LA。

实施例1、2、3、4、5、6中所用对位酯、H酸和间双含量要每批严格分析，确保反应终点到达，成品色光纯正。半成品色光偏差通过H酸和间双的 用量调整。如H酸的用量增加，产品的色光就偏红光，而且收率高2％；另外提升力、绝对固色率、耐水洗及耐摩擦牢度等都有所提高。具体情况见表1。

通过实例1-4所合成的活性深兰LA与现有技术合成的活性深兰M-2GE、活性蓝KE-R相比具有下列特性：活性深兰LA能和分散染料一浴法染色，染色具有微碱固色，纯碱用量仅为传统用量的1/8-1/20；上染速率低，不易色花；染色温度、PH值低，水解染料少，能提高各项牢度；布面净洗性好，废水排放少；溶解度高、直接性高、优良的配伍性和染色稳定性，确保了重现性和一次染成率等优点，尤其是绝对固色率高于现有活性深兰M-2GE、活性蓝KE-R5-10％，耐水洗及耐摩擦牢度高于现有品种1-2级。通过实例1-4合成的活性深兰LA与实例5合成的活性嫩黄LA、实例6合成的活性艳红LA按不同的比例进行复配制成活性黑、活性棕。活性黑LA、活性棕LA与活性黑KN-B、活性红棕K-B₃R相比具有下列特性：活性黑LA、活性棕LA能和分散染料一浴法染色，染色具有微碱固色，纯碱用量仅为传统用量的1/8-1/20；上染速率低，不易色花；染色温度、PH值低，水解染料少，能提高各项牢度等优点。

表1

在表一性能指标的测试过程中，采用了以下标准：

GB/T2374-1994染料染色测定的一般条件规定

GB/T2381-1994染料中不溶物含量的测定方法

GB/T2387-1980活性染料染色色光和强度的测定方法

GB/T2388-1980活性染料印花色光和强度的测定方法

GB/T2389-1980活性染料中水解染料与标准样品相对含量的测定方法

GB/T2391-1980活性染料吸色率和固色率的测定方法

GB/T2393-1980活性染料印花固色率的测定方法

GB/T3671.1-1996水溶性染料溶解度和溶解稳定性的测定

GB/T4841.1-19841/1染料染色标准深度色卡

GB/T6678-1986化工产品采样总则

GB/T3920-2008纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度

GB/T3921.2-1998纺织品色牢度试验耐洗色牢度：试验2

Claims (3)

1.一种式(Ⅰ)结构的化合物

2.一种式(Ⅰ)结构的化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)先在冰水中将对氨基苯磺酸钠与促进剂打浆形成悬浮液，再加入盐酸和亚硝酸钠在0～10℃下进行引氮反应，生成的重氮物再与1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸在0～10℃下进行酸性偶合反应，制备酸偶物；其中对氨基苯磺酸钠、促进剂、盐酸、亚硝酸钠与1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐的质量比为17.3～18.5：0.2～0.3：29～33：7.1～7.8：33～34.5；

(2)三聚氯氰依次与4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、烟酸和2,4-二氨基苯磺酸钠进行缩合反应；其过程为：先在冰水中将三聚氯氰和4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺打浆，然后调节pH值至2.0～4.5于0～10℃下进行第一次缩合反应；第一次缩合反应结束后向一次缩合液中加入烟酸，调节pH值至5.0～6.5并在40～50℃下进行第二次缩合反应；第二次缩合反应后向反应液中加入2,4-二氨基苯磺酸钠，调节pH值至2.0～5.5并在90～105℃下进行第三次缩合反应；

(3)步骤(2)得到的缩合物与湿润剂、盐酸和亚硝酸钠进行引氮反应，得到重氮盐；其中湿润剂、盐酸和亚硝酸钠与原料对氨基苯磺酸钠的质量比为0.2～0.3：29～33：7.1～7.8：17.3～18.5；本步骤中缩合液先加入湿润剂，加入冰或冰水降温至0～10℃，再加入盐酸和亚硝酸钠在0～10℃下进行引氮反应；

(4)步骤(3)得到的重氮盐与步骤(1)的酸偶物进行碱偶反应；其中碱偶反应的温度为15～20℃，pH值为5～7。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(2)中，三聚氯氰、4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、烟酸与2,4-二氨基苯磺酸钠的质量比为18.5～19：29～29.5：12.1～12.3：20.6～21。