CN104059387A - 复合黑色活性染料组合物、其用途和由其制成的纤维或纤维的纺织物 - Google Patents

复合黑色活性染料组合物、其用途和由其制成的纤维或纤维的纺织物 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种复合黑色活性染料组合物、其用途和由其制成的纤维或纤维的纺织物，属于活性染料领域。具体地，本申请涉及一种适用于棉、人造棉、麻、再生纤维或它们的纺织物的印染，或者适用于聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物印染的复合黑色活性染料组合物。本申请还涉及所述复合黑色活性染料组合物的用途和由其制成的纤维或纤维的纺织物。

Description

复合黑色活性染料组合物、其用途和由其制成的纤维或纤维的纺织物
技术领域
本申请涉及活性染料领域。具体地，本申请涉及一种适用于棉、人造棉、麻、再生纤维或它们的纺织物的印染，或者适用于聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的印染的复合黑色活性染料组合物。本申请还涉及所述复合黑色活性染料组合物的用途和由其制成的纤维或纤维的纺织物。
背景技术
在纤维的染色中，由普通的红、黄、蓝组成的活性染料拼染黑色比较容易产生缸差。现在通常采用含一氯均三嗪的乙烯砜双活性基的活性红、黄、蓝拼染黑色，由于它们之间对纤维的亲和力、上色率、固色率，对盐、对碱的敏感性，以及对浴比的影响和对温度的敏感度都有一定的差异，因此染色的色光重现性较差，返修的概率大，造成染色成本大幅度提高。由普通的红、黄、蓝组合的活性染料拼成的活性黑色染料，其水洗牢度都不够理想；目前适用于冷轧堆的活性黑色染料，普遍存在耐碱稳定性不高、固色率低、牢度差等问题。如中国专利CN1322064C所公开的染料组合物，虽然在一定程度上改善了染料的配伍性问题，并在匀染性和雕白便利性方面有所改良，但在染深性上和染锦棉混纺织物时仍然存在部分沾色严重等缺陷，所以在染特深色时依然不能满足印染厂的需要。
发明内容
发明要解决的问题
本申请提供一种适用于棉、人造棉、麻、再生纤维或它们的纺织物的印染，或者适用于聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的印染，相对于现有技术具有优良染色性能的复合黑色活性染料组合物。
用于解决问题的方案
本申请提供一种复合黑色活性染料组合物，特征在于其包括以下组分：
由式(I)所示的组分A
其中，M1为氢、钾或钠；R1、R2各自独立地为-SO2CH＝CH2或-SO2C2H4OSO3M1；
由式(II)或式(III)所示的组分B
其中，式(II)和(III)中，M2、M3各自独立地为氢、钾和钠；R3、R4各自独立地为选自由下列化合物经重氮偶合反应得到的偶氮基：对位酯，甲氧基对位酯，甲基对位酯，2-甲氧基-5-甲基对位酯，2,5-二甲氧基对位酯，磺化对位酯或苯胺-2,5-二磺酸；R5为氢或-CH2SO3M3；
由式(IV)所示的组分C
其中，式(IV)中，M4为氢、钾或钠；R6、R7各自独立地为氢，或选自由下列化合物经重氮偶合反应得到的偶氮基：对位酯，甲氧基对位酯，甲基对位酯，2-甲氧基-5-甲基对位酯，2,5-二甲氧基对位酯或磺化对位酯；
由式(V)或式(VI)所示的组分D
其中，式(V)和(VI)中，M5、M6各自独立地为氢、钾和钠；R8、R9各自独立地为H或-SO3M5；R10、R11、R14各自独立地为-CH＝CH2或-C2H4OSO3M5；R12为-SO3M5或-CN；R13为-NO2；R15为氢、(C1～C4)-烷基、(C1～C4)-烷氧基或磺酸基；X1为卤素；X2为卤素、-NHCN、脲基或氨基。
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于所述的M1、M2、M3、M4、M5、M6各自独立地为钾或钠。
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，基于所述组合物的总重量计，组分A的含量为30-90重量％，组分B的含量为0-36重量％，组分C的含量为0-30重量％，组分D的含量为2-20重量％；更进一步地，组分A的含量优选为35-85重量％，组分B的含量优选为1-30重量％，组分C的含量优选为5-28重量％，组分D的含量优选为5-20重量％。
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述组分A至少包括选自式(I-1)～(I-4)化合物中的一种或多种，
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述组分B中，式(II)所示的组分至少包括式(II-1)～(II-5)化合物中的一种或多种，式(III)所示的组分至少包括式(III-1)～(III-2)化合物中的一种或多种，
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述的组分C至少包括选自式(IV-1)～(IV-3)化合物中的一种或多种，
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述的组分D中，式(V)所示的组分至少包括式(V-1)～(V-4)化合物中的一种或多种，式(VI)所示的组分至少包括式(VI-1)～(VI-3)化合物中的一种或多种，
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述组合物还包含助剂。
根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述助剂包括分散剂、助溶剂、填充剂或它们的混合物。
本申请还提供根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物用作黑色活性染料的用途。
根据本申请所述的用途，特征在于其用于纤维或纤维的纺织物的印染。
根据本申请所述的用途，特征在于所述的印染为棉、人造棉、麻、再生纤维或它们的纺织物的印染，或者为聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的印染。
本申请还提供一种纤维或纤维的纺织物，特征在于其采用根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物进行印染而获得。
根据本申请所述的纤维或纤维的纺织物，特征在于所述的纤维为棉、人造棉、麻、再生纤维、聚酰胺纤维、纤维素纤维、或蛋白质纤维。
本申请还提供一种纤维制品或纤维的纺织物制品，特征在于其采用根据本申请所述的纤维或纤维的纺织物制成。
发明的效果
本申请所述的复合黑色活性染料组合物利用混拼增效的原理，具有良好的染色性能，乌黑度、匀染性以及相容性等方面能够满足市场的需求，同时也适用于高档纺织品，安全环保，可代替大部分进口染料，应用前景广阔。
具体实施方式
在一个方面，本申请提供一种复合黑色活性染料组合物，特征在于其包括以下组分：
由式(I)所示的组分A
其中，M1为氢、钾或钠；R1、R2各自独立地为-SO2CH＝CH2或-SO2C2H4OSO3M1；
由式(II)或式(III)所示的组分B
其中，式(II)和(III)中，M2、M3各自独立地为氢、钾和钠；R3、R4各自独立地为选自由下列化合物经重氮偶合反应得到的偶氮基：对位酯，甲氧基对位酯，甲基对位酯，2-甲氧基-5-甲基对位酯，2,5-二甲氧基对位酯，磺化对位酯或苯胺-2,5-二磺酸；R5为氢或-CH2SO3M3；
由式(IV)所示的组分C
其中，式(IV)中，M4为氢、钾或钠；R6、R7各自独立地为氢，或选自由下列化合物经重氮偶合反应得到的偶氮基：对位酯，甲氧基对位酯，甲基对位酯，2-甲氧基-5-甲基对位酯，2,5-二甲氧基对位酯或磺化对位酯；
由式(V)或式(VI)所示的组分D
其中，式(V)和(VI)中，M5、M6各自独立地为氢、钾和钠；R8、R9各自独立地为H或-SO3M5；R10、R11、R14各自独立地为-CH＝CH2或-C2H4OSO3M5；R12为-SO3M5或-CN；R13为-NO2；R15为氢、(C1～C4)-烷基、(C1～C4)-烷氧基或磺酸基；X1为卤素；X2为卤素、-NHCN、脲基或氨基。
优选地，在上述式(I)～(VI)的化合物中，所述的M1、M2、M3、M4、M5、M6各自独立地为钾或钠。
优选地，基于本申请所述组合物的总重量计，组分A的含量为30-90重量％，组分B的含量为0-36重量％，组分C的含量为0-30重量％，组分D的含量为2-20重量％。
更进一步地，组分A的含量优选为35-85重量％，组分B的含量优选为1-30重量％，组分C的含量优选为5-28重量％，组分D的含量优选为5-20重量％。
在本申请所述的组合物中，所述组分A至少包括，但不限于选自式(I-1)～(I-4)化合物中的一种或多种，
在本申请所述组合物的组分B中，式(II)所示的组分至少包括，但不限于式(II-1)～(II-5)化合物中的一种或多种，式(III)所示的组分至少包括，但不限于式(III-1)～(III-2)化合物中的一种或多种，
在本申请所述的组合物中，所述的组分C至少包括，但不限于选自式(IV-1)～(IV-3)化合物中的一种或多种，
在本申请所述组合物的组分D中，式(V)所示的组分至少包括式(V-1)～(V-4)化合物中的一种或多种，式(VI)所示的组分至少包括式(VI-1)～(VI-3)化合物中的一种或多种，
本申请所述的组合物还可以包含助剂，所述助剂包括但不限于分散剂、助溶剂、填充剂或它们的混合物，以及其他改善染料性能的助剂。这些助剂均为市售常规产品并且在染料领域中普遍使用。
优选地，基于本申请所述组合物的总重量计，所述助剂的含量为0-45重量％，优选5-40重量％。
本申请所述的复合黑色活性染料组合物中，所使用的组分A、组分B、组分C和组分D，可便利地通过本领域技术人员熟知的方式合成(即重氮、偶合和缩合等合成方法)，也可采用市售产品。
本申请所述的复合黑色活性染料组合物的制备方法是将各组分先经粉碎后，然后用混合器进行混合，混合器可以是锥形、滚筒式或梨刀式，混合均匀后测试分析合格再包装成品。
可选地，本申请所述的复合黑色活性染料组合物的制备方法是将制备好的各染料组分(组分A、组分B、组分C、组分D)的浆料和助剂(如果需要的话)按比例加入带搅拌机的调色贮槽，开动搅拌机搅拌均匀，测试合格后直接包装制成液状产品，或经喷塔、烘房、闪蒸等进行干燥得到粒状或粉状产品。
本申请所述的复合黑色活性染料组合物还可以含有不同于所述组分A、B、C、D的其他染料组分和可能存在的杂质，这些物质的存在并不影响本申请的技术效果。
在另一方面，本申请提供根据本申请所述的复合黑色活性染料组合物用作黑色活性染料的用途。所述用途包括用于纤维或纤维的纺织物的印染。所述的印染为棉、人造棉、麻、再生纤维或它们的纺织物的印染，或者为聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的印染。
在另一方面，本申请提供一种纤维或纤维的纺织物，特征在于其采用本申请所述的复合黑色活性染料组合物进行印染而获得。在本申请中，所述的纤维为棉、人造棉、麻、再生纤维、聚酰胺纤维、纤维素纤维、或蛋白质纤维。
在仍然另一方面，本申请提供一种纤维制品或纤维的纺织物制品，特征在于其采用本申请所述的纤维或纤维的纺织物制成。
实施例
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明保护范围并不限于此。在实施例中，如非特指，其中的染料组分均可采用市售产品或自行制备。
式(I-1)组分可采用浙江瑞华化工有限公司生产的活性黑5#。
式(I-2)组分的制备方法为：用液碱对活性黑5#进行脱酯，经过滤、干燥得成品。
式(I-3)组分的制备方法为：用液碱对活性黑5#进行部分脱酯，经过滤、干燥得成品。
式(I-4)组分的制备方法为：用液碱对活性黑5#进行部分脱酯，经过滤、干燥得成品。
式(II-1)组分的制备方法为：将磺化对位酯重氮化，与J酸偶合得到单偶物，单偶物再与对位酯重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(II-2)组分的制备方法为：将磺化对位酯重氮化，与J酸偶合得到单偶物，单偶物再与2-甲氧基-5-甲基对位酯重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(II-3)组分的制备方法为：将对位酯重氮化，与J酸偶合得到单偶物，单偶物再与2-甲氧基对位酯重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(II-4)组分的制备方法为：将磺化对位酯重氮化，与J酸偶合得到单偶物，单偶物再与2-甲氧基对位酯重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(II-5)组分的制备方法为：将对位酯重氮化，与J酸偶合得到单偶物，单偶物再与对位酯重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(III-1)组分的制备方法为：将磺化对位酯重氮化，与对氨基萘磺酸偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(III-2)组分的制备方法为：将磺化对位酯重氮化，与对氨基萘磺酸偶合，用碳酸氢钾调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(IV-1)组分的制备方法为：将对位酯重氮化，与2,4-二氨基苯磺酸偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(IV-2)组分的制备方法为：将对位酯重氮化，与2,4-二氨基苯磺酸偶合得到单偶物，单偶物再与磺化对位酯重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(IV-3)组分的制备方法为：将对位酯重氮化，与2,4-二氨基苯磺酸偶合，用碳酸氢钾调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(V-1)组分的制备方法为：将对硝基苯胺邻磺酸重氮化，与3,5-二氨基苯甲酸偶合得到单偶物，单偶物再与磺化对位酯重氮盐偶合得到二次偶合物，再与对位重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(V-2)组分的制备方法为：将对硝基苯胺邻磺酸重氮化，与3,5-二氨基苯甲酸偶合得到单偶物，单偶物再与磺化对位酯重氮盐偶合得到二次偶合物，再与对位重氮盐偶合，用液碱脱酯，经过滤、干燥得成品。
式(V-3)组分的制备方法为：将对硝基苯胺邻磺酸重氮化，与3,5-二氨基苯甲酸偶合得到单偶物，单偶物再与对位酯重氮盐偶合得到二次偶合物，再与对位重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(V-4)组分的制备方法为：将对硝基苯胺邻磺酸重氮化，与3,5-二氨基苯甲酸偶合得到单偶物，单偶物再与对位酯重氮盐偶合得二次偶合物，再与对位重氮盐偶合，用液碱脱酯，经过滤、干燥得成品。
式(VI-1)组分的制备方法为：将三聚氯氰与J酸缩合得到缩合物，再与对位酯重氮盐偶合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(VI-2)组分的制备方法为：将三聚氯氰与J酸缩合得到缩合物，再与对位酯重氮盐偶合，再与单氰胺缩合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
式(VI-3)组分的制备方法为：将三聚氯氰与J酸缩合得到缩合物，再与对位酯重氮盐偶合，再与尿素缩合，用小苏打调节pH值，经过滤、干燥得成品。
染色实施例1
将65重量份式(I-1)的组分A，15重量份式(II-1)的组分B，10重量份式(IV-2)的组分C和10重量份式(V-1)的组分D溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到复合黑色活性染料组合物。用该染料组合物对棉进行染色，染为黑色。
染色实施例2
将80重量份式(I-3)的组分A，8重量份式(II-4)的组分B，7重量份式(IV-3)的组分C和5重量份式(V-2)的组分D溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到复合黑色活性染料组合物。用该染料组合物对棉进行染色，染为黑色。
染色实施例3
将45重量份式(I-4)的组分A，9重量份式(II-3)的组分B，6重量份式(IV-1)的组分C，5重量份式(V-3)和5重量份式(VI-1)的组分D以及30重量份的助剂(无水硫酸钠)通过混拼机进行干粉混合，得到复合黑色活性染料组合物。用该染料组合物对棉进行染色，染为黑色。
染色比较例1
该对比例取自中国专利CN1322064C中的实施例12，将48重量份如式a所示的组分、20重量份如式b所示的组分、32重量份如式c所示的组分进行干粉混合得到染料组合物，用该染料组合物对棉进行染色，染为黑色。
染色比较例2
将65重量份式(I-1)的组分A，15重量份式(II-1)的组分B，10重量份式(IV-2)的组分C和10重量份式(d)的组分溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到复合黑色活性染料组合物。用该染料组合物对棉进行染色，染为黑色。
对染色实施例1～3及染色比较例1～2所得到的组合物分别进行性能测试，其结果如下表1所示：
表1
由上表可知，本申请的复合黑色活性染料组合物具有优异的染色性能。

Claims (15)

1.一种复合黑色活性染料组合物，特征在于其包括以下组分：
由式(I)所示的组分A
其中，M1为氢、钾或钠；R1、R2各自独立地为-SO2CH＝CH2或-SO2C2H4OSO3M1；
由式(II)或式(III)所示的组分B
其中，式(II)和(III)中，M2、M3各自独立地为氢、钾和钠；R3、R4各自独立地为选自由下列化合物经重氮偶合反应得到的偶氮基：对位酯，甲氧基对位酯，甲基对位酯，2-甲氧基-5-甲基对位酯，2,5-二甲氧基对位酯，磺化对位酯或苯胺-2,5-二磺酸；R5为氢或-CH2SO3M3；
由式(IV)所示的组分C
其中，式(IV)中，M4为氢、钾或钠；R6、R7各自独立地为氢，或选自由下列化合物经重氮偶合反应得到的偶氮基：对位酯，甲氧基对位酯，甲基对位酯，2-甲氧基-5-甲基对位酯，2,5-二甲氧基对位酯或磺化对位酯；
由式(V)或式(VI)所示的组分D
其中，式(V)和(VI)中，M5、M6各自独立地为氢、钾和钠；R8、R9各自独立地为H或-SO3M5；R10、R11、R14各自独立地为-CH＝CH2或-C2H4OSO3M5；R12为-SO3M5或-CN；R13为-NO2；R15为氢、(C1～C4)-烷基、(C1～C4)-烷氧基或磺酸基；X1为卤素；X2为卤素、-NHCN、脲基或氨基。
2.根据权利要求1所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于所述的M1、M2、M3、M4、M5、M6各自独立地为钾或钠。
3.根据权利要求1或2所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，基于所述组合物的总重量计，组分A的含量为30-90重量％，组分B的含量为0-36重量％，组分C的含量为0-30重量％，组分D的含量为2-20重量％；更进一步地，组分A的含量优选为35-85重量％，组分B的含量优选为1-30重量％，组分C的含量优选为5-28重量％，组分D的含量优选为5-20重量％。
4.根据权利要求1～3任一项所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述组分A至少包括选自式(I-1)～(I-4)化合物中的一种或多种，
5.根据权利要求1～3任一项所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述组分B中，式(II)所示的组分至少包括式(II-1)～(II-5)化合物中的一种或多种，式(III)所示的组分至少包括式(III-1)～(III-2)化合物中的一种或多种，
6.根据权利要求1～3任一项所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述的组分C至少包括选自式(IV-1)～(IV-3)化合物中的一种或多种，
7.根据权利要求1～3任一项所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述的组分D中，式(V)所示的组分至少包括式(V-1)～(V-4)化合物中的一种或多种，式(VI)所示的组分至少包括式(VI-1)～(VI-3)化合物中的一种或多种，
8.根据权利要求1～7任一项所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述组合物还包含助剂。
9.根据权利要求8所述的复合黑色活性染料组合物，特征在于，所述助剂包括分散剂、助溶剂、填充剂或它们的混合物。
10.根据权利要求1～9任一项所述的复合黑色活性染料组合物用作黑色活性染料的用途。
11.根据权利要求10所述的用途，特征在于其用于纤维或纤维的纺织物的印染。
12.根据权利要求11所述的用途，特征在于所述的印染为棉、人造棉、麻、再生纤维或它们的纺织物的印染，或者为聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的印染。
13.一种纤维或纤维的纺织物，特征在于其采用权利要求1～9任一项所述的复合黑色活性染料组合物进行印染而获得。
14.根据权利要求13所述的纤维或纤维的纺织物，特征在于所述的纤维为棉、人造棉、麻、再生纤维、聚酰胺纤维、纤维素纤维、或蛋白质纤维。
15.一种纤维制品或纤维的纺织物制品，特征在于其采用权利要求13或14所述的纤维或纤维的纺织物制成。
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