DE2748966B2

DE2748966B2 - Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamid-Fasermaterialien

Info

Publication number: DE2748966B2
Application number: DE2748966A
Authority: DE
Inventors: Rudolf 6233 Kelkheim Fass; Ernst Dipl.-Chem. Dr. Hoyer; Fritz Dipl.-Chem. Dr. Meininger; Walter Dipl.-Chem. Dr. 6232 Bad Soden Noll
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-11-02
Filing date: 1977-11-02
Publication date: 1979-12-13
Also published as: BR7807228A; IT7829324A0; GB2007698A; DE2748966C3; JPS6239179B2; GB2007698B; CA1106839A; FR2407960B1; IN150365B; JPS5481335A; CH639120A5; FR2407960A1; IT1101000B; BE871728A; DE2748966A1

Description

HO₃S

NH,

OH

SO₃H HO₃S

SO₃H

OH

HO₃S

NH₂

SO₁H

bedeuten, oder zwei Moi von deren Schwermetaflkomplexverbindungen mit Rj gleich der Hydroxygruppe oder 1 Mol dieser Schwermetallkomplexverbindung der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metallfreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halogen-s-triazin-Verbindung der ^Formel (6)

Ν· ·^χΝ

Hal

-Hal

(61

in welcher Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und Hai für ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom steht, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel umsetzt.

3. Verwendung der Farbstoffe von Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien oder natürlichen, regenerierten oder synthetischen Polyamidfasermaterialien.

Mit der vorliegenden Erfindung wurden neue wasserlösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)

X —O₂S-D —N = N R₂ K₂-N = N-D—SO,--X
R₂

und deren Schwermetallkomplexverbindungen gefun- ιό Bevorzugt sind sie in Form der Salze, insbesondere der

den. Alkali- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere in Form

Die neuen Farbstoffe der Formel (1) können in Form der Natrium-, Kalium- und auch Calciumsalze. Sie finden

der freien Säure als auch in Form ihrer Salze vorliegen. bevorzugt in Form der Alkalimetallsalze Verwendung

zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien.

In der obigen Formel (1) haben die verschiedenen Formelreste folgende Bedeutung:

Ki und K.2 sind gleich oder verschieden, wobei Ki für einen der Reste der Formeln

HO NH

HO₃S

SO₃H

'' oder

OH

HO₃S

SO₃H

OH

-HN j SO₃H

SO₃H

r> stehen;

HO₃S'	HO	V ί	NH
	\/		NII
HO₃S	OH		SO₃H
	λ)	\ SO₃
HO₃S	HO	NH-	NH H

SO₃H

und K₂ für einen der Reste der Formeln

OH

J-IW j

SO₃H OH

-HN

SO₃H D ist ein Benzol- oder Naphthalinkern;
Ri steht in ortho-Stellung zur Azogruppe und bedeutet ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugswei-

jo se ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Hydroxy-, Carboxy- oder eine Sulfonsäuregruppe;

r> R2 ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Nitrogruppe oder eine Sulfonsäure-

4(1 gruppe, wobei

Ri und R2 gleich oder verschieden voneinander sein können;

X steht für die /9-Thiosulfatoäthyl- oder jS-Chloräthylgruppe, vorzugsweise für die 0-Sulfatoäthyl- oder

-r, Vinylgruppe;

Y ist ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom oder eine Sulfonsäuregruppe oder eine aus einem über ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebundenen Substituenten bestehende Gruppe der Formel — S —R'

-,(i oder — O — R", in welchen

R' vorzugsweise ein Substituent aus der Gruppe niederes Alkyl, durch Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfato, Sulfo, Carboxy, Phenyl und Naphthyl substituiertes niederes Alkyl, Phenyl, Naphthyl, durch Substituenten aus der Gruppe Nitro, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl, durch Substituenten aus der Gruppe Nitro, Sulfo und Carboxy substituiertes Naphthyl oder 2-Benzthiazoly] ist;

bo R" ein Wasserstoffatom bedeutet oder die Bedeutung von R' außer 2-Benzthiazolyl besitzt, oder

Y ist eine Aminogruppe der Formel -NRjR₄, in welcher

R3 ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest, der durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Sulfato, niederes Alkoxy, Sulfo, Carboxy und Phenyl substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest ist und

R4 für ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfato, Sulfo und Carboxy substituiert sein kann, oder für einen niederen Alkylrest, der durch Phenyl oder Naphthyl substituiert sein kann, ^r> oder für einen Phenyl- oder Naphthyl-Rest, die durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Carboxy, Sulfo, niederes Alkyl und niederes Alkoxy substituiert sein können, oder für eine Hydroxy- oder eine niedere Alkoxygruppe oder für eine Amino-, eine Phenylamino- oder niedere Alkylaminogruppe steht, oder in welcher

R₃ und R4 zusammen mit dem Stickstoffatom einen niedere Alkylenreste und gegebenenfalls als Heteroatome einen Stickstoff- oder Sauerstoffatom enthaltenden Ring bilden, wie beispielsweise einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazin-Ring.

20 Die beiden Formelreste

1'

D-SO₂-X

in der allgemeinen Formel (1) können gleiche oder verschiedene Bedeutung haben; vorzugsweise haben sie die gleiche Bedeutung.

Die in den obigen Definitionen verwendete Angabe »niedere« bedeutet hier wie im folgenden, daß der in der Gruppe enthaltende Alkyl- oder Alkylenrest aus 1 bis 4 C-Atomen besteht.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Schwermetallkomplex-Farbstoffe der obengenannten Formel (1), in welcher ein oder beide Ri für eine Hydroxygruppe stehen und mit den Hydroxygruppen der Kupplungskomponenten) das Metall komplex binden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Schwermetallkomplex-Farbstoffe, bei denen zwei Schwermetalläquivalente jeweils an ein Molekül der Formel (1) komplex gebunden sind, und zwar jeweils an die Hydroxygruppen Ri und die der Aminonaphthol-disulfonsäure-Reste. Als Schwermetallkomplex-Farbstoffe sind die erfindungsgemäßen Kupfer-, Kobalt- und Chrom-Komplexfarbstoffe der Formel (1), insbesondere die Kupferkomplexfarbstoffe, bevorzugt

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel (1), bei welchem man 2 Mol der Diazoniumverbindung eines oder zweier aromatischer Amine, vorzugsweise eines und desselben aromatischen Amins der allgemeinen Formel (2)

2^r>

X-SO₂-D-NH₂
R₂

(2)

55 Aminogruppe steht, mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3)

H-K₁

K₂-H

in welcher Ki, K2 und Y die obengenannte Bedeutung haben, umsetzt.

Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Schwermetallkomplex-Farbstoffe der obengenannten allgemeinen Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die metallfreien Farbstoffe der Formel (1), in welchen Pi für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppe steht, gegebenenfalls gleich anschließend an die obengenannte erfindungsgemäße Verfahrensweise zur Herstellung dieser metallfreien Farbstoffe der Formel (1), in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittel, mit einem metallabgebenden Mittel umsetzt.

Die metallfreien Farbstoffe der Formel (1) oder deren Schwermetallkomplexe können aber auch in erfindungsgemäßer Weise so hergestellt werden, daß man je ein Mol der Monoazoverbindungen der allgemeinen Formeln (4) und (5)

X O₂S-D- N = N-K, (4)

X SO₂ -D- N = NK₄ (5)

geschrieben in Form der freien Säuren, in welchen Ri, R₂, D und X die obengenannten Bedeutungen haben und K₃ einen der Reste der folgenden Formeln

HO NII,

HO,S SO,H

HO NH₂

HOjS

in welcher D, Ri, R₂ und X die obengenannten Bedeutungen haben und Ri in ortho-Stellung zur

HO.,S SOjH

OH

HO₁S

SO, H

HO NH₂

SO₃H

und K₄ einen der Reste der folgenden Formeln OH

HO.,S

HO NH₇

HO₃S

NH,

HOjS

plexverbindungen mit Ri gleich der Hydroxygruppe, vorzugsweise der 1 :1-Kupferkomplexverbindungen, oder 1 Mol dieser Schwermetallkomplexverbindungen der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metallfreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halogen-s-triazin-Verbindung der Formel (6)

HaI-

Hai

SO₃H in welcher Y die obengenannte Bedeutung hat und Hai für ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom steht, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels, umsetzt. Diese Umsetzungen erfolgen vorzugsweise in wäßriger Lösung, gegebenenfalls in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur (15 bis 25⁰C) oder erhöhter Temperatur (bis 120° C) gemäß bekannten Verfahren in analoger und dem Fachmann geläufiger Weise. Falls die Herstellung der erfindungsgemäßen Schwermetallkomplexfarbstoffe durch nachträgliche Metallisierung erfolgt, wie hier angegeben, so kann ein oder beide Ri die Bedeutung eines Wasserstoffatoms, einer Hydroxygruppe oder einer niederen Alkoxygruppe haben.

Es ist weiterhin in erfindungsgemäßer Weise möglich, einen Schwermetallkomplex-Farbstoff gemäß Formel (1) in einen erfindungsgemäßen Schwermetallfarbstoff mit anderem Schwermetall-Zentralatom zu überführen, indem man analog den bekannten Methoden (siehe z. B. Angew. Chem. 64, 397 [1952]) das ursprüngliche Schwermetallatom aus dem Komplexfarbstoff herausspaltet und den resultierenden o,o'-Dihydroxy-Azofarbstoff mit einem, das andere Schwermetallatom liefernden Mittel umsetzt So lassen sich beispielsweise Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) in die entsprechenden Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe der Formel (1) überführen.

Bevorzugt sind diejenigen erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) und deren Schwermetallkomplexe, in welchen D für einen Benzolkern steht des weiteren solche, in denen D für einen Naphthalinkern steht, in welchem die Azogruppe in ^-Stellung dieses Naphthalinkerns gebunden ist Weiterhin sind erfindungsgemäße Farbstoffe bevorzugt in welchen Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet Des weiteren sind diejenigen Farbstoffe von besonderer Bedeutung, in welchen Ki für den obengenannten bivalenten Rest der l-Amino-naphthol-(8)-3,6-disulfonsäure, der 1-Amino-naphthol-(8)-4,6-disulfonsäure oder der 2-Aminonaphthol-(5)-7-sulfonsäure und K₂ für den obengenannten bivalenten Rest der 2-Amino-naphthol-(8)-6-sulfonsäure oder der 2-Amino-naphthol-(5)-7-sulfonsäure stehen.

Außer den genannten Halogenatomen und der Sulfonsäuregruppe sind für den Substituenten Y im Triazinring der Farbstoffe der Formel (1) bzw. der Verbindungen der Formeln (3) und (6) die folgenden einzelnen Gruppen hervorzuheben:

— O—CH₃ -Q-C₂H₅

bedeuten, oder zwei Mol von deren Schwermetallkom-0-CH₂-CH₂-CH₃

OH

CH₁

— Ο —CH

CH,

— Ο

-S-CH₇CH₁-OH -S-

-S-C

S-CH₂-COOH

NO,

SOjH

-NH₂ —NH-CHj -NHC₂H₅ -NHC₃H₇

CHj

— NH- CH

C-Hj

-NH-CH₂-CH₂-OH -NH-CH₂-CH₂-OSOjH -NH-CH₂-CHj-O-CH,

CH, — CH,

/ " \" — NH-CH, CH,

CH₂ — CH₂

-NH-CH₂-CH₂-SOjH -NH-CH₂-COOH -NHCH,

I *

CH₂COOH

CH₂-CH₂

— Ν

si
\

CH₃

27 48 966	14 C₂H,	-N	C₂H,	CH,	SOjH	OH
	CH, ι "		—NH- OH -NH-NH₂
>	SOjH		-ΝΗ-ΝΗ-/Λ
		SO₁H	—NH- CH₂-Z~\
I¹)	ι ³ -N-CH₂-CH₂-SOjH
	COOH
20	SOjH -NH--^ H
2")	SOjH
ill	i
i")

40

4".
ϊ<1

55
bO

-NH--CH,-CH₂

/—\

16

Aromatische Amine der Formel (2) sind bekannt, beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 78 041, 12 76 842, 11 50 163, 11 26 542, 11 53 029, aus den deutschen Offenlegungsschriften 2154 943, 00 080, 20 49 664, 21 42 728, 20 34 591, 19 43 904, aus der deutschen Auslegeschrift 12 04 666.

Als aromatische Amine der Formel (2) sind insbesondere die folgenden Verbindungen zu nennen:

Anilin-3-/?-sulfatoäthylsulfon Anilin-4-/?-sulfatoäthylsulfon 2-Amino-toluoI-4-j3-sulfatoäthytsuIfon 2-Amino-anisol-4-0-sulfatoäthylsulfon 2-Amino-anisol-5-0-sulfatoäthylsulfon 2-Amino-4-j3-sulfatoäthylsulfonyl-benzoesäure 2-Methoxy-5-methyl-anilin-4-j3-sulfatoäthylsulfon 2,5-Dimethoxy-anilin-4-j?-sulfatoäthylsulfon 2,4-Dimethoxy-anilin-5-j3-sulfatoäthylsulfon 4-Aminoanisol-2-/?-sulfatoäthylsulfon 4-Aminotoluol-2-j3-sulfa»oäthylsulfon 4-j9-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin-2-sulfonsäure S-jS-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin^-sulfonsäure 2-Chloranilin-4-/?-sulfatoäthylsulfon 2-Chloranilin-5-/?-sulfatoäthylsulfon 2-Bromanilin-4-/?-suIfatoäthylsulfon 2,6-Diohloranilin-4-/?-sulfatoäthylsulfon 2,6-Dimethyl-aniIin-4-/?-sulfatoäthylsulfon 2,6-Dimethyl-anilin-3-|9-sulfatoäthylsulfon 2-Amino-phenoI-4-/?-sulfatoäthylsulfon 2-Amino-phenol-5-/3-sulfatoäthylsulfon e-Brom^-amino-phenol^-JJ-sulfatoäthylsulfon ö-Chlor^-amino-phenol^-jS-sulfatoäthylsulfon

6-Nitro-2-amino-phenol-4-^-sulfatoäthylsulfon 4-Methyl-2-amino-phenol-5-jJ-sulfatoäthylsulfon 2-Naphthylamin-5-j3-sulfatoäthylsulfon 2-Naphthylamin-8-j3-sulfatoäthylsulfon B-jJ-Sulfatoäthylsulfonyl^-amino-naphthalin-

6-sulfonsäure
e-jS-Sulfatoäthylsulfonyl^-amino-naphthalin-1-sulfonsäure

2-Naphthylamin-6-j3-sulfatoäthylsulfon sowie die entsprechenden Vinylsulfonyl-, jS-Thiosulfatoäthylsulfonyl- und jS-Chloräthylsulfonyl-Verbindungen.

Die Kupplungskomponenten der Formel (3) sind ebenfalls bekannt und beispielsweise in der deutschen Patentschrift 4 36 179 beschrieben. Als Kupplungskomponenten der Formel (3) kommen beispielsweise in Frage:

HO₃S

SO₃H

HO₃S

HO

SO₁H

OH

HO₃S

SO₃H

HO

OH

HO₃S

SO₃H

HO₃S

N^/AN

/ N \ HO Nil NH

SO₃H SO₃H

OH

IH)

NH

VV

SO₁H HO₃S

NH SO₃H

550/418

17

HO₃S

SO₁H io HO₃S

SO₃H

OH

QH

SO₃H HO₃S

SO₃H

NH NH I SO₃H

SO₃H

OH

SO₃H

HO NH NH

SO₃H

HO₃S

OH

SO₃H

NH NH

SO₃H

SO₁H

OH

Nil NH

SO₁H

SO₁H Λ_Ν/\
HO NH HN OH

SO₃H SO₁H

HO Nil

AA

OH

NH

HO₃S

HO₁S

SO₁II

HO Nil Nil

OH

AA

SO₁II

I Il

_/An^/\ oh

HO NH NH

SO,H

OH

HO NH NH

SO, H

SO₃H

HO	NH χ	NH	I SO.,H	SO., H
C
	I SO, H
		N	Y

HO Nil HN OH

HO.,S

SO₁H SO₁H

IK)₁S

HO NH HN OH

SO., H

SO₁H

wobei Y sine der obengenannten Bedeutungen hat. Die Diazotierung der aromatischen Amine der Formel (2) erfolgt nach allgemein bekannten Methoden. Es ist jedoch zu beachten, daß diese aromatischen Amine bzw. die daraus erhaltenen Diazoniumsalze bei der Verarbeitung keinen stärker alkalischen Bedingungen unterworfen werden.

Die Kupplung der diazotierten Amine mit den Kupplungskomponenten der Formel (3) erfolgt bevorzugt in einem pH-Bereich zwischen 3 und 7 bei

ι ο Temperaturen zwischen — 5 und + 30° C.

Die Überführung der Farbstoffe in die Schwermetallkomplexfarbstoffe erfolgt im Falle des Vorliegens einer Hydroxygruppe o-ständig zu den Azobrücken in den Resten der Diazokomponente^ also im Falle Ri = OH in der Formel (1) durch Zugabe eines schwermetallabgebenden Mittels zu der Farbstofflösung bzw. der Farbstoffsuspension und gegebenenfalls eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls Behandlung bei erhöhter Temperatur (die Umsetzung läßt sich generell bei 0 bis 120° C durchführen) bis zur vollkommenen Umsetzung in den gewünschten Schwermetallkomplexfarbstoff.

Als schwermetallabgebende Mittel kommen beispielsweise in Frage: Salze des Kupfers, wie Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferacetat oder Kupfercarbonat, Salze des Chroms wie Chromformiat, Chromacetat, Chromsulfat, Kalium-Chrom-Alaun oder Chromsalicylsäure, oder Salze des Kobalts, wie Kobaltsulfat, Kobaltchlorid oder ein Kobalt-Weinsäure-Komplex.

«ι Als säurebindende Mittel dienen bei der Überführung in die Schwermetallkomplexfarbstoffe vorzugsweise Alkalimetallsalze schwacher anorganischer oder organischer Säuren, wie Natriumcarbonat, Nalriumbicarbonat oder Natriumacetat.

r, 1st Ri in Formel (1) eine Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, so kann diese nach bekannten Methoden während der Überführung in den Schwermetallkomplexfarbstoff, vorzugsweise den Kupferkomplexfarbstoff, in die Hydroxygruppe überführt werden und diese sich an der Komplexbildung beteiligen.

Ist Ri in Formel (1) ein Wasserstoffatom, so kann man dieses unter den Bedingungen der oxydativen Kupferung [Angew. Chem. 70, 232-238 (1958)] gegen eine Hydroxylgruppe austauschen, unter gleichzeitiger Ein-

4'·, beziehung letzterer in den Komplexverband. Als Oxydationsmittel werden vorteilhaft Abkömmlinge des Wasserstoffperoxyds, wie Natriumperoxyd, Salze der Peroxyschwefelsäure oder Salze der Perborsäure, vorzugsweise jedoch Wasserstoffperoxyd selbst, ver-

w wendet. Günstige Reaktionsbedingungen liegen im allgemeinen bei 20 bis 100⁰C und pH-Werten zwischen 7 und 3.

Die Ausgangsfarbstoffe der Formeln (4) und (5) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen, beispielswei-

T, se nach den in der deutschen Patentschrift 11 26 542 beschriebenen Verfahren.

Die Abscheidung der erhaltenen Farbstoffe der Formel (1) bzw. deren Schwermetallkomplexverbindungen erfolgt nach allgemein bekannten Methoden

ho entweder durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder aber durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung. Falls die letztgenannte Art der Farbstoffisolierung

μ gewählt wird, empfiehlt es sich vielfach, vor dem Eindampfen eventuell in den Lösungen vorhandene Sulfatmengen durch Fällung als Gips und Abtrennung durch Filtration zu entfernen. In manchen Fällen kann es

auch wünschenswert sein, die Farbstofflösung, gegebenenfalls nach Zusatz von Puffersubstanzen, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zuzuführen.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamidfasermaterialien mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen.

Unter Cellulosefasermatcrialien werden vorzugsweise Baumwolle und regenerierte Cellulose, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute, verstanden. Unter Polyamidfasern sind sowohl solche nativen als auch solche synthetischen Ursprungs zu verstehen, also sowohl Wolle und andere Tierhaare sowie Seide als auch Polyamid 6.6, Polyamid 6, Polyamid 11 oder Polyamid 4.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe lassen sich auf den genannten Substraten nach den für Reaktivfarbstoffe bekannten Anwendungstechniken applizieren. Sie zeichnen sich durch klare Nuancen und hohe Farbstärke aus.

So erhält man mit ihnen auf Cellulosefasern nach dem Ausziehverfahren aus langer Flotte unter Verwendung der verschiedensten Alkalizusätze sehr gute Farbausbeuten.

Nach den Klotzverfahren werden auf Cellulosefasern ebenfalls ausgezeichnete Farbausbeuten er halten, wobei durch Verweilen bei Raumtemperatur, durch Dämpfen oder mit Trockenhitze fixiert werden kann. Nicht fixierte Farbstoffanteile lassen sich leicht auswischen.

Ebenfalls nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, einphasig in Anwesenheit von Natriumbicarbonat oder anderer säurebindender Mittel in der Druckfarbe und anschließendem Dämpfen bei 101 bis 103⁰C oder zweiphasig, mit neutraler oder schwach saurer Druckfarbe gedruckt und dann entweder durch ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad geführt oder aber mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klotzflotte überklotzt und dann durch Verweilen, Dämpfen oder Trockenhitze entwickelt, erhält man farbstarke Drucke mit gutem Stand der Konturen und einem klaren Weißfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixierbedingungen nur wenig abhängig.

Die Echtheiten der auf Cellulosefasern mit Hilfe der erfindungsgemäßen Farbstoffe erhaltenen Färbungen und Drucke sind beachtlich. Dies gilt sowohl für die wichtigsten Fabrikations- und Geb;auchsechtheiten.

Besonders zu erwähnen sind die Lichtechtheit, die Naßechtheiten wie Waschechtheiten, Walkechtheiten, Wasserechtheit, Seewasserechtheit, ÜberfärbeecMheit und Schweißechtheit sowie Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit

Die Färbungen auf Polyamidfasern werden üblicherweise aus saurem Milieu ausgeführt So kann man beispielsweise dem Färbebad Essigsäure oder Essigsäure und Ammoniumacetat zufügen, um den gewünschten

ίο pH-Wert zu erhalten. Zwecks Erreichung einer brauchbaren Egalität der Färbungen empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisiermitteln, beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cyanurchlorid mit der dreifach molaren Menge einer Aminobenzolsulfonsäure und/oder einer Aminonaphthalinsulfonsäure und/oder auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Stearylamin mit Äthylenoxyd. Die Färbungen können sowohl bei Siedetemperatur als auch bei 110 bis 120° C ausgeführt werden.

in Den erfindungsgemäßen Farbstoffen konstitutionell sehr ähnliche Disazofarbstoffe sind aus der deutschen Auslegeschrift 12 65 698 bekannt; so besitzt ein in Spalten 17/18 beschriebener Farbstoff ebenso zwei Monoazofarbstoffreste, bestehend aus dem 4-(j3-Sulfa-

2> toäthy!sulfonyl)-anilin als Diazokomponente und der 2-Amino-naphthol(8)-6-sulfonsäure als Kupplungskomponente, die beide mit den Aminogruppen über einen Chlor-triazin-Rest miteinander verbunden sind. Dieser bekannte Farbstoff hat im Gegensatz zu den erfindungs-

3(i gemäßen Farbstoffen eine sehr schlechte Waschechtheit seiner Baumwollfärbungen.

Weiterhin besteht ein nicht vorhersehbarer deutlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Farbstoffe in der Waschechtheit gegenüber solchen bekannten Disazo-

J) farbstoffen aus der deutschen Offenlegungsschrift 16 44 190, die ebenso einen Monoazo-Teil der zuvor angegebenen Konstitution besitzen, jedoch nur durch eine Aminogruppe miteinander verbunden sind und keinen Chlortriazinrest enthalten.

4(i Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Farbstoffen erleiden diese bekannten Farbstoffe einen sehr deutlichen Farbtonumschlag bzw. eine starke Farbtonaufhellung in der Wäsche, was als erheblicher Nachteil für Textilfarbstoffe angesehen werden muß.

At In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Raumteilen wie das Kilogramm zum Liter.

Beispiel

281 Gewichtsteile Anilin-4-j3-sulfatoäthylsulfon werden in 1400 Raumteilen Wasser und 600 Gewichtsteilen Eis suspendiert und durch Zugabe von 62,5 Gewichtsteilen calcinierter Soda in Lösung gebracht, wobei sich ein ■-,-, pH-Wert von 6,0 bis 6,5 einstellt. Darauf werden 205 Gewichtsteile 5n-Natriumnitrklösung zugegeben, 10 Gewichtsteile Kieselgur eingerührt und die Lösung geklärt. Das Filtrat läßt man bei 0 bis 5° C in eine Mischung aus 1500 Gewichtsteilen Eis und 282 _w> Gewichtsteilen 31%iger Salzsäure einlaufen. Es wird eine Stunde bei 0 bis 5⁰C gerührt, dann wird die überschüssige salpetrige Säure mittels Amidosulfosäure zerstört und darauf die erhaltene Diazoniumsalzlösung durch Eintragen von etwa 45 Gewichtsteilen Natriumbi- h^r> carbonat auf pH 6,0 gestellt. Diese Lösung läßt man innerhalb von 15 Minuten in eine Lösung des sekundären Kondensationsproduktes von '/2 Mol Cyanurchlorid und je '/2 Mol l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure einlaufen, die wie folgt hergestellt wird:

92,5 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Raumteilen Aceton aufgelöst und dann unter gutem Rühren in 2500 Raumteile Wasser einfließen lassen. Darauf wird bei etwa 20⁰C eine Lösung von 159,5 Gewichtsteilen 1 -Amino-S-naphthol-S.ö-disulfonsäure und 60,5 Gewichtsteilen 33°/oiger Natronlauge in 700 Raumteilen Wasser zugesetzt und 10 Minuten gerührt, worauf eine Lösung von 119,5 Gewichtsteilen 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 46 Gewichtsteilen 33%iger Natronlauge und 150 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 1000 Raumteilen Wasser zugesetzt und 1 Stunde weitergerührt wird. Nachdem die Diazoniumsalzlösung und die Lösung der Kupplungskomponente vereinigt sind, wird bei etwa 20°C mehrere

Stunden gerührt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von insgesamt etwa 161 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat bei 5,5 bis 6,0 gehalten wird. Nach Beendigung der Kupplungsreaktion wird die Farbstoffiösung geklärt und dann der Farbstoff durch Zugabe von etwa 4000 Gewichtsteilen Kaliumchlorid ausgefällt.

Nach Abkühlen auf 8 bis 1O⁰C wird der Farbstofl abgesaugt und im Vakuum bei 60⁰C getrocknet. Man erhält ein rotes Pulver, welches Baumwolle in Anwesenheit säurebindender Mittel in roten Tönen echt färbt. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

Cl

OSO₃H

HO₃S

AA

HO NH NH

SO₃H

SO₂CH₂CH₂OSOjH

SO₃H

Beispiel

251 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-8-j3-hydroxyäthylsulfon werden im Verlauf von 20 Minuten in 660 Raumteile 2O°/oiges Oleum eingetragen, wobei die Temperatur auf 6O⁰C ansteigt. Es wird 4 Stunden bei 65 bis 70⁰C gehalten, dann auf 30° C abkühlen lassen und auf ein Gemisch aus 2500 Gewichtsteilen Eis und 1000 Raumteilen Wasser gegeben. Sodann wird bei 0 bis 5° C durch Zugabe von 200 Raumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert, eine Stunde bei 0 bis 5° C nachgerührt und dann durch Zugabe von 1184 Gewichtsteilen Calciumcarbonat auf pH = 5,0 eingestellt.

Diese Suspension gibt man innerhalb einiger Minuten zu einer Lösung des tertiären Kondensationsproduktes aus Ui Mol Cyanurchlorid, 1 Mol 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und '/2 Mol Anilin-3-sulfonsäure, das wie folgt hergestellt worden ist:

92,5 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Raumteilen Aceton aufgelöst und danach unter gutem Rühren in 2500 Raumteile Wasser eingegossen. Dann wird bei etwa 20⁰C eine Lösung von 119,5 Gewichtsteilen 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und 45 Gewichtsteilen 33%iger Natronlauge in 1000 Raumteilen Wasser zugesetzt und 10 Minuten gerührt, wonach nochmals eine Lösung von 113,5 Gewichtsteilen 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und 45 Gewichtsteilen 33^c/oiger Natronlauge in 1000 Raumteilen Wasser zugegeben wird und dann 150 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat eingestreut werden. Sodann werden 86 Gewichtsteile Anilin-3-sulfonsäure zugegeben und auf 90 bis 95°C erhitzt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf pH 6,5 bis 7,0 gehalten wird. Es wird einige Stunden bei der genannten Temperatur und pH 6,5 bis 7,0 gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen lassen.

Nachdem die Diazoniumlösung und die Lösung der Kupplungskomponente vereinigt sind, wird bei etwa 2O⁰C mehrere Stunden gerührt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von insgesamt euva 64 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat bei 5,3 bis 6,2 gehalten wurde. Nach beendeter Kupplung wird auf 60 bis 65° C erwärmt, von dem ausgefallenen Gips abgesaugt, dieser mit heißem Wasser gewaschen und das Filtrat sprühgetrocknet. Man erhält ein rotbraunes Farbstoff pulver, mit dem man in Anwesenheit säurebindender Mittel auf Cellulosefasermaterialien violette Färbungen und Drucke erhalten kann. Dem Farbstoff kommt die folgende Konstitution zu:

HO₃S

OH

N = N

SO₃H

Aus den in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten lassen sich auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, Farbstoffe erhalten, die Baumwolle in den angegebenen Farbtönen färben und bedrucken.

25

26

Tabelle

Bsp. Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton auf BW

2 Mol Anilin-4-jö-sulfatoäthylsulfon

4 2 Mol Anilin-3-jS-sulfatoäthylsulfon

5 2 Mol Anilin-3-./f-triiosulfatoätriylsuiron

6 2 Mol Anilin-4-jß-chloräthylsulfon

7 2 Mol Anilin-4-vinylsulfon

8 2 Mol 2-Aminoanisol4->sulfatoäthylsulfon

9 2 Mol 2-Aminoanisol-5-jS-sulfatoäthylsulfon

10 2MoI 2Aminotoluol-4->suIfatoäthylsulfon

11 2 Mol 2,5-Dimethoxyanilin-4-/-sulfatoäthylsulfon

12 2 Mol 2-Methoxy-5-methyl-2-anilin-4_:/?-suIfatoäthylsulfon

13 2 Mol 4-Amino-anisol-2-j8-sulfatoäthylsulfon

14 2 Mol 4-Aminotoluol-2-j3-sulfatoüthylsulfon

15 2 Mol 4-^-Sulfatoäthylsulfonylaniün-2-sulfonsaure

16 2MoI 5-^-Sulfatoäthylsulfonylanilin-2-sulfonsäure

17 2 Mol 2-Chloranilin-4-jß-sulfatoäthylsulfon

18 2 Mol 2-Chloranilin-5-j»-sulfatoäthylsulfon

19 2 Mol 2-Bromanilin-4_:Je-sulfatoiithylsulfon

20 2 Mol 2,6-Dichloranilin-4-jö-sulfatoälhylsulfon

21 2MoI 2,6-Dimethylanilin-4-/i-suiratoiithylsulfon

22 2 Mol 2,6-Dimethylanilin-3->sulfatoäthylsulfon

23 2 Mol 2-NaphthyIamin-5-jff-sulfatoäthylsulfon

24 2 Mol 2-Naphthylamin-6_:/J-sulfatoälhylsulfon

25 2 Mol 8-^Sulfatoäthylsullbnyl-2-aminonaphthalin-6-sulfonsäure

26 2 Mol 6^8-Sulfatoäthylsulfonyl-2-aminonaphthalin-l-sulfonsäure

27 2 Mol Anilin-3-3S-sulfatoäthylsul(bn

28 2 Mol AniIin-4-je-thiosulfatoäthylsulfon

29 2 Mol Anilin-4t/?-chloräthylsulfon

30 2 Mol AniIin-4-vinyIsulfbn

31 2 Mol 2-Aminoanisol-4-jJ-sulfatoäthylsulfon

32 2 Mol 2-Methoxy-5-methyl-aniIin-4aS-sulfatoäthylsulfon Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 Mol l-Amino-S-naphthol^o-disulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-sullbnsäure

rot

desgl.	gelbst, rot
desgl.	gelbst, rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	blaust, rot
desgl.	blaust, rot
desgl.	bordo
desgl.	blaust, rot
desgl.	blaust, rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	blaust, rot
desgl.	blaust, rot
desgl.	blaust, rot
desgl.	blaust rot
Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 Mol l-Amino-8-naphthol-3,6-disuIfon- säure und 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desel.	blaust, rot

! ,ι	27	Fortsetzung	Diazokomponente	27 48 966	28	Kupplungskomponente	Farbton auf
	^ Bsp.				BW
	' Nr.	2 Mol 2,5-Dimethoxyanilin-4-jff-sulfato-	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rubin
■; 33	äthylsulfon	und je 1 Mol l-Amino-S-naphtholO.o-disulfon-
		siiure und 2-Amino-5-naphthol-7-su!fonsäure
	2 Mol 8^-Sulfatoäthylsuironyl-	desgl.	blaust, rot
; 34	2-amino-naphthalin-6-sulfonsäure
	2 Mol 6_:/J-Sulfatoäthylsulfonyl-	desgl.	blaust, rot
35	2-amino-naphthalin-l-sulfonsäure
	2 Mol Anilin-4-./f-suifatoäthylsulfon	Kündeiisationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
36		und je 1 Mol l-Amino-S-naphthol^o-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und
		Anilin-3-sullbnsäure
	2 Mol 2-Aminoanisol-4-jß-sulfato-	desgl.	rot
' 37	äthylsulfon
	2 Mol 6-jS-Sulfatoäthylsulfonyl-	desgl.	blaust, rot
7 38	2-amino-naphthalin-l-sulfonsäure
	2 MoI Anilin-4-jS-sulfatoäthylsulfon	Kondensationsprodukl aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
■: 39		mit je 1 Mol l-Amino-S-naphtholO^-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-suUbnsiiure und
		Ammoniak
	2 Mol Anilin-3_:/f-suiratoäthylsuHbn	desgl.	rot
:■ 40	2 Mol Anilin-4-^-thiosuiratoäthylsulfon	desgl.	rot
ί 41	2 Mol Anilin-4_:/?-chloräthylsulfon	desgl.	rot
y 42	2 Mol Anilin-4_:/i-suiratoä'thylsuiron	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
ΐ 43		mit je 1 Mol l-Amino-S-naphthol^o-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsiiure und
		Natriumbisulllt
	2 Mol Anilin-4_:ye-sulfatoäthylsullbn	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
I- 44		mit je 1 MoI l-Amino-S-naphtholO^-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und
		2-Amino-iithanol
	2 Mol Anilin-4_T#-sulfatoüthylsullbn	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
'■: 45		und je 1 Mol l-Amino-S-naphtholO.ö-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsüure und
		N-Methyltaurin
	2 Mol Anilin-3_:/Mhiosulfatoäthylsuiron	desg·.	rot
i 46	2 Mol 2,5-Dimethoxyanilin-4_:/f-sulfato-	desgl.	rubin
; 47	äthylsullbn
	2 Mol 2-Methoxy-5-mcthyl-anilin-	desgl.	blaust, rot
48	4:/i-suiratoäthylsuIfon
	2 Mol Anilin-4-.'i-suiraloiithylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
ο 49		und je 1 Mol l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und
		Morpholin
	2 Mol Anilin-3-vinylsuiron	desgl.	rot
50	2 Mol 2-Aminoanisol-4_T/J-thiosulfato-	desgl.	rot
51	äthylsulfon
	2 Mol Anilin-4-3S-sulfatoäthylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
52		und je 1 MoI l-Amino-S-naphtholO^-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und
		Mercaptoessigsäure
	2 Mol Anilin-3-aS-suiratoäthylsulfbn	Kondensationsprodukt aus 1 MoI Cyanurchlorid	rot
53		und je 1 Mol l-Amino-S-naphtholO^-disulfon-
		säure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und
		N-<a-Sulfomethyl-anilin

	Fortsetzung	Diazokomponente	27 48 966	30	Kupplungskomponente	Farbton auf
	Bsp.				BW
	Nr.	2 Mol Anilin4_T/f-suIfatoäthylsullbn	Kondensationsprodukl aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
29	54		und je 1 Mol l-Amino-S-naphthol-S^-disulfon-
		säure, 2-Amino-8-naphthoI-6-sulfonsäure und
		Methylanilin
	2 Mol 2-Methoxy-5-methyl-anilin-	desgl.	blaust, rot
55	4:/?-sullatoäthylsulfon
	2 Mol Anilin-4_:/?-sulfatoüthylsullbn	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
56		und je 1 Mol l-Amino-S-naphthol^o-disulfon-
		säure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und
		/f-Sulfatoäthylamin
	2 Mol Anilin^t-je-lhiosulfatoäthylsulfon	desgl.	rot
57	2 Mol Anilin-4-vinylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
58		und je 1 Mol l-Amino-S-naphthoM^-disulfon-
		säure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und
		Anilin-2,5-disulfonsäure
	2 Mol 2-AminoanisoI-4-jß-sulfato-	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
59	äthylsulfon	und je 1 Mol l-Amino-S-naphtholAo-disulfon-
		säure und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure
	2 Mol Anilin-4-_/8-chlorä'thylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
60		und je 1 Mol l-Amino-S-naphthol^o-disulfon-
		säure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und
		4-Aminobenzoesäure
	2 Mol Anilin-4-jß-sulfatoäthylsulfon	desgl.	rot
61	2 Mol Anilin-4-jS-suiratoäthylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	rot
62		und je 1 Mol l-Amino-S-naphthol^o-disulfon-
		säure und 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
	2 Mol Anilin-3_:/?-sulfatoäthylsulfon	desgl.	gelbst, rot
63	2 Mol 2-Aminoanisol-4-jS-suirato-	desgl.	rot
64	äthylsulfon
	2 Mol 2-Methoxy-5-methyl-ani!in-	desgl.	rol
65	4_:/?-sulfatoälhylsuifon
	2 Mol 2,5-Dimethoxy-anilin-4-jS-sulfato-	desgl.	rubin
66	üthylsulfon
	2 MoI 8_:/?-Suiratoäthylsulfonyl-	desgl.	blaust, rot
67	2-aminonaphthalin-6-sulfonsäure
	2 Mol o-jS-Sulfatoäthylsulfonyl-	desgl.	rot
68	2-aminonaphthaI in-1-sul fonsäure
	2 Mol Anilin^t-jS-sulfatoäthylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol 2.4.6-Trifluor-	rot
69		1,3,5-triazin mit je 1 Mol l-Amino-8-naphlhoI-
		4,6-disulfonsäure und 2-Amino-5-naphthol-
		7-suIfonsa'ure
	2 Mol Anilin-3-vinylsulfon	desgl.	gelbst, rot
70	2 Mol 2-Aminoar.isol-4-^8-thiosuIfato-	desgl.	rot
71	äthylsulfon
	2 λίοΐ AniIin-4-jff-sulfatoäthylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid	orange
72		und 2 Mol 2-Amino-5-naphthol-7-sulfbnsäure
	2 Mol Anilin-3-./J-sulfatoäthylsulfon	desgl.	orange
73	2 Mol 2-Aminoanisol-4-./?-suIfato-	desgl.	rotst. orange
74	äthylsulfon
	2 Mol 8->Sulfatoäthylsulfonyl-	desgl.	gelbst rot
75	2-amino-naphthalin-6-sulfonsäure
	2 Mol 6-jff-Sulfatoäthylsulfonyl-	desgl.	rotst. orange
76	2-amino-naphthalin-l-sulfonsäure
	2 Mol Anilin-4->sulfatoäthylsulfon	Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurbromid	orange
77		und 2 Mol I-Amino-S-narihtlinl^-Kiilfonsäiire

31

Fortsetzung

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf BW

2 Mol 2-Methoxy-5-methyl-anilin-4-jS-sulfatoäthylsulfon 2 Mol 2,5-Dimethoxy-aniIin-4-jö-sulfatoäthylsulfon 2 Mol Anilin-4-jß-sulfatoä'thylsulfon

2 Mol 2,6-Dimethylanilin-4-jß-sulfatoäthylsulfon 2 Mol Anilin-4-jß-sulfatoäthylsulfon

2 Mol Anilin-3_:#-thiosulfatoäthylsulfon 2 Mol 2-Aminoanisol-4-:/MhiosuIfatoäthylsulfon

2 Mol 4-j»-SulfatoäthyIsulfonyl-anilin-2-sulfonsüure

2 Mol 5-yff-SuiratoiithylsulfonyIanilin-2-sulfonsäurc

2 Mol 4-jö-Sullatoiithylsulfonylanilin-2-sulfonsäurc

88 2 Mol 5:#-Suliatoäthy!sulfonylanilin-2-sulfonsäurc

89 2 Mol Anilin-3_:/f-thiosullatoäthylsulfon

90 2 Mol Anilin-4_:/J-thiosullatoäthylsulfon

91 2 Mol 5-jS-Sullatoäthylsullbnylanilin-2-sulfonsäure

92 2 Mol Anilin-4_:/f-thiosulfatoüthylsulfon

93 2 Mol Anilin-4:/J-sulfatoäthylsuiron

94 2 Mol Ani!in-3_:/i-sulfatoüthylsuiron

95 2 Mol 2-Aminoanisol-4-yi-sulfatoiithylsulfon

96 2 Mol 2-Methoxy-5-methylanilin-4_:/J-sullatoüthylsulfon

97 2 Mol 2,5-Dimelhoxyanilin-4:/?-sulfaloäthylsulfon

98 2 Mol 8;/i-Sull'atoäthyisulf'onyl-2-amino-naphthalin-6-sulfonsäure

99 2 Mol 6_:/?-Sulfatoälhylsulibnyl-2-amino-naphthalin-l-suII'onsüure

100 2MoI 2-Naphthylamin-8_r/ksullaloäthylsullbn

101 2 Mol Anilin-4_:/f-thiosuH"atoäthylsuMbii

102 2 Mol Anilin-J:/Mhiosuifaloaihyisuifon Kondensationsprodukt aus ! Mol Cyanurbromid gelbst, rot und 2 Mol 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsa"ure

desgl. rot

Kondensationsprodukt aus 1 MoI Cyanurchlorid orange und 2 Mol 2-Amino-5-naphthöl-7-sulfonsäure und 1 Mol Dimethyiamin

desgl. orange

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure

desgl. orange

desgl. rotst. orang

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-AmJnO-S-HaPhIhOl-O-SuIfOnSaUrC, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und yj-Methoxyäthylamin

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsä'ure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und yS-Methoxyathylamin

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid rot und 2 Mol l-Amino-8-naphtho!-4-sulfonsäure

desgl. rot

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid gelbst, rot und je 1 Mol l-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-su!fonsüurc

desgl. gelbst, rot

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid gelbst, rot und je 1 Mol l-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure

desgl. gelbst, rot

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid rot

und je 1 Mol l-Amino-8-naphthol-4-suIfonsäure und l-Aniino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

desgl. rot

desgl. blaust, rot

desgl. bordo

desgl. blaust, rot

desgl. bkiList. rot

Kondensalionsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid rot und je 1 Mol l-Aniino-8-naphthol-4-sullbnsüure, l-Amino-X-n;iphthol-3,6-disulfonsiiuie und 2-Mercaptoäthanol

licsgi. roi

909 550/41

34

Fortsetzung

Bsp. Dazokomponente

Kupplungskomponente

Farben auf BW

103 2 Mol 2-Aminoanisol-4-jS-thiosulfatoäthylsulfon

104 2 MoI Anilin-4->suiratoäthylsulfon

105 2 Mol Anilin-4->sulfatoäthylsulfon

106 2 Mol 2,5-Dimethoxyanilin^-jS-sulfatoäthylsulfon

107 2 Mol 2-Methoxy-5-methyl-anilin-4-jS-sulfatoäthylsulfon

108 2 Mol Anilin^-jß-sulfatoäthylsulfon

109 2 Mol Anilin-3->su!fatoäthylsulfon

110 2 Mol Anilin-4->suiratoäthylsulfon

111 2 Mol Anilin-3->sulfatoäthylsulfon

112 2MoI Anilin^_:/?-suHatoathylsulfon

113 2 Mol 2-Aminoanisol-4-./Mhiosulfatoäthylsulfon

114 2 Mol Anilin-4:yff-suiratoäthylsulfon

115 2 Mol Anilin-3:/?-sulfatoiithylsulfon

116 2 Mol Anilin-4-yi-suiratoäthylsulfon

117 2 Mol 2,5-Dimethoxyanilin-4_:/?-sull'atoäthylsulfon

118 2 Mol Anilin-4:/f-sullatoa'thylsuHOn

119 2 Mol Anilin-3_:/<-sullatoüthylsuiron

120 2 Mol 2-AminotoluoI-4_:/f-sulfatoüthylsulfon

121 2 Mol Anilin-4_:/(-sulfatoathylsulibn

122 2 Mol 2,6-Dimethylanilin-4_:#-sull'atoäthylsulfon

123 2MoI 2,6-Direthylanilin-^<;_:/i-suiratoäthylsullbn

124 2 Mol Anilin-4-/i-suiratoäthylsulf"on

rot	rot
rot	rot
blaust.
blaust.

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid rot und je 1 Mol l-Amino-S-naphthoM-sulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und Methylamin

desgl.

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 Mol l-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure, l-Amino-S-naphthol-^o-disulfonsäure und Taurin desgl.

desgl.

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid rot und je 1 Mol l-Amino-S-naphthoM-sulfonsäure, l-Amino-S-naphthol^o-disulfonsäure und jß-Aminopropionsäure

desgl. rot

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid gelbst, rot und je 1 Mol l-Amino-S-naphtholO^-disulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

desgl. gelbst, rot

Kondensationsprodukt aus I Mol Cyanurchlorid gelbst, rot und je I Mol l-Amino-S-naphthol^o-disulfonsäure und 2-Amino-5-naphthoM,7-disuHbnsa"urc desgl. rot

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid gelbst, rot und je 1 Mol l-Amino-S-naphthoM^-disulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäurc

desgl. gelbst, rot

Kondensationsprodukt aus I Mol Cyanurchlorid gelbst, rot und je 1 Mol l-Amino-S-naphthol^o-disullbnsäurc und 2-Amino-5-naphthol-l,7-disullbnsäure desgl. rot

Kondensalionsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-AmInO-S-RaPhIhOl-O-SuIIOnSaUrC, 2-Amino-8-naphthol-3,6-disuHbnsüurc und a-Aminoessigsäure

desgl. orange

Kondensationsprodukt aus I Mol Cyanurchlorid orange und je I Mol 2-Amino-8-naphthol-6-su!fonsäurc, 2-Amino-5-naphthol-l,7-disuHonsiiurc und Isopropylalkohol

desgl. orange

Kondensalionsprodukl aus I Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-Amino-8-naphthol-3,6-disuH'onsäure, 2-Amino-5-naphthol-7-suHOns;iure und /f'-MercaiHoiii'nanoi

Fortsetzung

Bsp. Diazokomponente
Nr.

Kupplungskomponente

Farbton auf EW

125 2MoI 2-ChIoraniIin-5->sulfatoäthylsulfon

126 2 Mol AniIin-4-je-sulfatoäthylsuIfon

127 2MoI Anilin-4-jS-thiosuIfatoäthylsulfon

128 2 Mof Αηϋίη-4-./J-sulfatoäthylsulfon

129 2MoI Anilin-3-jß-sulfatoäthylsullbn

130 2 Mol 2-Aminotoluol-4-./?-sulfatoäthylsulfon

131 2MoI Anilin-4->suiratoäthylsulfon

132 2 Mol 2,5-Dimethoxyanilin-4_:/f-sulfatoäthylsulfon

133 2MoI Anilin-4_:/f-sulfatoäthylsull'on

134 2MoI Anilin-3->thiosulfatoäthylsulfon

135 2 Mol 2-Aminoanisol-4-jS-sulfatoäthylsulfon

136 2MoI 2-Methoxy-5-mcthyl-anilin-4-ryS-sulfatoäthylsulfon

137 2MoI Anilin-4_:/?-sulfatoäthylsulfon

138 2MoI 2,5-Dimethoxy-anilin-4_:/f-sulfatoäthylsulfon

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-naphthoI-7-sulfonsäure und jff-Mercaptoäthanol

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-Amino-8-naphthol-3,6-disuIfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure und Phenol

desgl orange

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und 2 Mol 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsä"ure

desgl. orange

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange und je 1 Mol 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure und 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure

desgl. rot

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, orange 2 Mol 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure und 1 Mol l-Naphthylamin-6-sulfbnsäure

desgl. orange

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid rot und je 1 Mol l-Amino-8-naphthoi-4-sulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

desgl. rot

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid orange mit je 1 Mol l-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure und 2-Amino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure

desgl. rot

Beispiel 139

297 Gewichtsteile 2-Aminophenol-4-j3-sulfatoäthylsulfon werden in einem Gemisch aus 1400 Raumteilen Wasser und 600 Gewichtsteilen Eis suspendiert und dann mit etwa 76 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat neutral gestellt. Dann werden 205 Raumteile 5 n-Natriumnitritlösung zugegeben und nach Klärung das Filtrat auf eine Mischung aus 250 Raumteilen 31%iger Salzsäure und 1500 Gewichtsteilen Eis tropfen lassen. Es wird dann eine Stunde bei 0 bis 5⁰C gerührt, etwas überschüssige salpetrige Säure mit wenig Amidosulfosäure zerstört und dann mit etwa 130 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat auf pH 5,5 bis 6,0 gestellt. Diese Lösung läßt man zu einer Lösung des sekundären Kondensationsproduktes aus '/2 Mol Cyanurchlorid mit je '/2 Mol l-Amino-S-naphthol-S.ödisulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure laufen, die wie folgt hergestellt wird:

92,5 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Raumteiler! Aceton unter Erwärmen gelöst und bei 15 w bis 20°C in 2500 Raumteile Wasser eingegossen. Darauf wird bei etwa 20⁰C eine Lösung von 159,5 Gewichtsteilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und 60.5 Gewichtsteilen 33%iger Natronlauge in 750 Raumieilen Wasser zugegeben und 10 Minuten gerührt, worauf

γ, dann eine Lösung von 119,5 Gewichtsteilen 2-Ainiiio-S naphthol-6-sulfonsäure und 47,5 Raumteilen JJ'Oigcr Natronlauge in 1000 Raumteilen Wasser utkl ilanach 150 Gewichtsteile kristallisiertes NatriumaaMat /upi-.ci· ben werden. Es wird bei 20 bis 25"C W Minuu-π

bo nachgerührt. Nachdem die Diazoniumsal/Iosiiu.r. /umsetzt ist, wird etwa 15 Stunden bei 10 hts :0V gekuppelt, wobei der pH-Wert durch portions« i-isi· Zugabe von rund 69 Gewichtsteilen NairiiimtMi-.ithouai bei 5,5 bis 6,0 gehalten wird. Nach beetuk-UM- kupplung

t/, werden 300 Gewichtsteile Nalriumacetat(knsi.)uiul .M7 Gewichtsteile kristallisiertes Kupfersulfat iMuinMtatu'n. mit etwa 5 η-Essigsäure auf pH = 5,0 gestellt uiul cmc Stunde bei 50 bis 55°C gehalten. Der Farbstoff winl

dann durch Zugabe von 4000 Gewichtsteilen Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 60⁰C im Vakuum getrocknet Man erhält ein dunkles Pulver, mit dem man auf Baumwollgewebe violette Färbungen und Drucke erzeugen kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

CH₂-CH₂-OSO₃H

SO,

I "

CH₂-CH₂-OSO₃H

Beispiel 140

243 Gewichtsteile 6-0-Hydroxyäthylsulfonyl-benzoxazolon werden bei 80 bis 100°C in ein Gemisch aus 225 Gewichtsteilen 100%iger Schwefelsäure und 255 Gewichtsteilen 95,5%iger Schwefelsäure eingetragen und dann 4 bis 5 Stunden bei 142 bis 147°C gerührt. Nachdem auf etwa 80°C abgekühlt ist, wiid auf ein Gemisch aus 1500 Gewichtsteilen Eis und 500 Raumteilen Wasser gegeben und anschließend bei 0 bis 5° C durch langsame Zugabe von 200 Raumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Es wird 1 Stunde bei 0 bis 5° C gerührt, dann wird eine Spur überschüssiger salpetriger Säure mit wenig Amidosulfosäure zerstört und dann der pH-Wert durch Zugabe von etwa 445 Gewichtsteilen Kreide auf 5,5 bis 6,0 eingestellt. Es wird mit der in Beispiel 139 beschriebenen Kupplungslösung gekuppelt.

Es wird 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von etwa 108 Gewichtsteilen Calciumcarbonat bei 5,6 bis 6,1 gehalten wird. Dann wird auf 70 bis 80⁰C angewärmt und vom Gips abgesaugt. Dieser wird mit heißem Wasser gewaschen, dann wird das Filtrat mit 300 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat und 248 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat versetzt und bei 40 bis 45°C und pH-Wert 5,0 bis 5,5 2 Stunden gekupfert. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Es wird ein dunkles Farbstoff pulver erhalten, mit welchem man auf Baumwollmaterialien violette Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheiten erhält. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

Cu

CH₂-O₂S

CH₁
OSO₃H

HO₃S

SO₃H SO₃H

SO,CH,CH,OSO,H

141

Beispiel

251 Gewichtsteile 2-Aminonaphthalin-8-/^hydroxyäthylsulfon werden in 660 Raumteile 2O°/oiges Oleum im Verlauf von 20 Minuten eingetragen und dann 4 Stunden auf 65 bis 70⁰C erwärmt. Dann wird auf 25 bis 30⁰C abgekühlt und das Reaktionsgemisch in eine Mischung aus 2500 Gewichtsteil en Eis und 1000 Raumteilen Wasser einfließen lassen. Anschließend wird bei 0 bis 5°C mit 200 Raumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert, eine Stunde bei der genannten Temperatur gerührt und dann etwas überschüssige

salpetrige Säure mittels Amidosulfosäure zerstört. Die Diazoniumsalzlösung wird dann durch Zugabe von 1200 Gewichtsteilen Calciumcarbonat auf pH 5,0 bis 5,5 gestellt und mit der in Beispiel 139 beschriebenen Kupplungslösung vereinigt. Es wird 20 Stunden bei Raumtemperatur gekuppelt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von etwa 90 Gewichtsteilen Calciumcarbonat bei 5,5 bis 6,0 gehalten wird. Anschließend wird auf 70 bis 80°C angewärmt und vom Gips abgesaugt, dieser mit heißem Wasser nachgewaschen und dann das Filtrat mit 300 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat und 247 Gewichtsteilen

kristallisiertem Kupfersulfat versetzt. Bei 35 bis 41°C wird dann im Verlauf von 40 Minuten eine Mischung aus 228 Gewichtsteilen 3O°/oigem Wasserstoffperoxyd und 1000 Raumteilen Wasser zugetropft und 4 Stunden bei 35 bis 41 "C gerührt. Anschließend wird der Farbstoff

CH₂OSOjH

HO₃S

Beispiel 142

SO₃H

325 Gewichtsteile 2-Methoxy-5-methyl-aniIin-4-/3-sulfatoäthylsulfon werden in 1500 Raumteilen Wasser und 500 Gewichtsteilen Eis suspendiert und durch Zugabe von etwa 64 Gewichtsteilen calcinierter Soda in Lösung gebracht, wobei der pH-Wert zwischen 6,0 und 6,5 liegt. Es werden 203 Raumteile 5 n-Natriumnitritlösung und 15 Gewichtsteile Kieselgur zugegeben und die Lösung geklärt. Das Filtrat läßt man bei 0 bis 5° C in eine Mischung aus 1500 Gewichtsteilen Eis und 282 Gewichtsteilen 31°/oiger Salzsäure einlaufen. Nachdem eine Stunde bei 0 bis 5°C gerührt worden ist, wird überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfosäure zerstört und dann die erhaltene Diazoniumsalzlösung durch Eintragen von etwa 40 Gewichtsteilen Natriumbi-

21» durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, mit welchem man auf Baumwollmaterialien rotstichig blaue Färbungen und Drucke erhält. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

SO₃H

carbonat auf pH = 6 gestellt. Diese Lösung kuppeil man unter der in Beispiel 139 beschriebenen Kupplungslösung und rührt bei 18 bis 22°C mehrere Stunden wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von Natriumbicarbonat bei 5,3 bis 6,2 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird eine Lösung von 346 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat, 483 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat sowie 318 Gewichtsteilen Eisessig in 1475 Raumteilen Wasser zugesetzt und dann 20 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen wird die Farbstofflösung geklärt und dann der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein blauschwarzes Pulver, mit welchem man Baumwollmaterialien in violetten Farbtönen anfärben kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

CH,-CH-.-O,S-f >-N=N

OSO₃H

sO₂CH₂CH₂OSO₃H

CH₃

SO₃H SO₃H

H₃C

HO₃S

^ple dunkelbraunes Farbstoffpulver, mit welchem man auf

Ersetzt man in Beispiel 139 die Lösung der Baumwollmaterialien rubinrote Färbungen und Drucke

Kupplungskomponente durch die in Beispiel 2 beschrie- -,» erzeugen kann. Der Farbstoff hat die folgende

bene Lösung und arbeitet sonst gleich, so erhält man ein Konstitution:

SO₃H

Cu

Beispiel 144

Der unmetallisierte Farbstoff wird hergestellt, wie in Beispiel 139 beschrieben. Nach beendeter Kupplung wird die Kupplungslösung auf 55 bis 6O⁰C erwärmt und bei dieser Temperatur 320 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat und 250 Gewichtsteile Kaliumchrom-

alaun zugesetzt. Sodann wird die Temperatur zum Siedepunkt erhöht und 6 Stunden am Rückfluß gekocht. Die Farbstofflösung wird geklärt und sprühgetrocknet. Man erhält ein dunkelgraues Farbstoffpulver, mit welehem man auf Baumwollgewebe grauviolette Drukke erzeugen kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

kristallisiertem Kobaltsulfat versetzt und dann 2 Stunden auf 60 bis 65° C erwärmt. Die Farbstofflösung wird geklärt und dann im Vakuum zur Trockene eingedampft. Man erhält ein dunkles Farbstoffpulver,

Beispiel 140 beschrieben. Nach der Abtrennung vom jo mit dem man auf Baumwollmaterialien gedeckte Gips wird rlie Farbstofflösung mit 300 Gewichtsteilen violette Drucke von ausgezeichneten Echtheiten erhalkristallisiertem Natriumacetat und 295 Gewichtsteilen ten kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstistution:

Beispiel 145
Der unmetallibierte Farbstoff wird hergestellt, wie in

Co/,

CH₂-CH₂-O₂S
OSO₁H

HO₃S SO., H

SO₁H

SO₂CH₂CH₂OSOjH

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Schwermetallkomplexfarbstoffe können in ähnlicher Weise wie in den Beispielen 139 bis 145 beschrieben, erhalten werden. In der Spalte »Diazokomponente« sind dieselben so beschrieben, wie sie nach der Metallisierung vorliegen, also gegebenenfalls mit einer aus einer Methoxygruppe durch entmethylierende Metallisierung entstandenen Hydroxygruppe oder mit einer durch oxydative Kupferung eingeführten Hydroxygruppe.

Tabelle 2

Bsp. Diazokomponente

Kupplungskomponente

Komplexbild. Metall

Farbton auf BW

146 2 Mol 2-Aminophenol-4-j8-sulfatoäthylsulfon

147 2 Mol 2-Aminophenol-5-j8-sulfatoäthylsulfon

Kondensationsprodukt aus 1 Mol
Cyanurchlorid mit je 1 Mol 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und
2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure

desgl.

Kobalt braunviolett

Chrom grauviolett

üf ί)	43	Fortsetzung	Diazokomponente	27 48 966	44	Kupplungskomponente	Kom	Farbton auf
	■ Bsp.				plexbild.	BW
	Nr.			Metall
	2 Mol o-Brom^-aminophenol-	Kondensationsprodukt aus 1 Mol	Kupfer	korinth
148	4-j8-sulfatoäthylsulfon	Cyanurchlorid mit 2 Mol 2-Amino-
		5-naphthol-7-sulfonsäure
	2 Mol 2-Aminophenol-5-jS-sulfato-	desgl.	Kupfer	braunviolett
149	äthylsulfon
	2 Mol 4-Methyl-2-aminophenol-	desgl.	Kupfer	violett
150	5-j8-sulfatoäthylsulfon
	2 Mol 8-jß-Sulfatoäthylsulfonyl-	desgl.	Kupfer	violett
151	2-amino-l-naphthol-6-suIfonsäure
	2 Mol 2-Aminophenol-4-j8-sulfato-	desgl.	Chrom	korinth
152	äthylsulfon
	desgl.	desgl.	Kobalt	braun
153	2 Mol 2-Aminophenol-5-j3-sulfato-	desgl.	Chrom	braunviolett
154	äthylsulfon
	desgl.	desgl.	Kobalt	braun
155	2 Mol 2-AminophenoM-jS-sulfato-	Kondensationsprodukt aus 1 Mol	Kupfer	violett
156	äthylsulfon	Cyanurchlorid und je 1 Mol '-Amino-
		8-naphthol-3,6-disulfonsäure und
		2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
	2 Mol 2-Aminophenol-5-jS-sulfato-	desgl.	Kupfer	violett
157	äthylsulfon
	desgl.	desgl.	Chrom	violettbraun
158	desgl.	desgl.	Kobalt	braunviolelt
159	2 Mol 2-Aminophenol-4-/J-sulfato-	desgl.	Chrom	violett
160	äthylsulfon
	desgl.	desgl.	Kobalt	braun
161	2 Mol 8->Sulfatoäthylsulfonyl-	desgl.	Kupfer	rotst. blau
: 162	2-amino-l-naphthol-6-sulfonsäure
	2 Mol 4-Methyl-2-aminophenol-	desgl.	Kupfer	violett
I 163	5-jS-sulfatoäthyIsulfon
	2 Mol o-Brom^-aminophenol-	desgl.	Kupfer	violett
j: 164	4-j8-sulfatoäthyIsulfon
	2 Mol o-Nitro^-aminophenol-	desgl.	Kobalt	braunschwarz
! 165	4_TJ»-sulfatoäthylsulfon
	2 Mol 2-Aminophenol-4-jS-sulfato-	Kondensationsprodukt aus 1 Mol	Kupfer	rubin
166	äthylsulfon	Cyanurchlorid mit je 1 Mol 2- Amino-
		8-naphthol-6-sulfonsäure und
		2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
	üesgl.	desgl.	Chrom	korinth
* 167	desgl.	desgl.	Kobalt	braun
■ ^l68	2 Mol 2-Aminophenol-5-jff-suIfato-	desgl.	Kupfer	rotviolett
169	äthylsulfon
	desgl.	desgl.	Chrom	korinth
170	desgl.	desgl.	Kobalt	korinth
171	2 Mol 8-j8-Suifatoäthylsulfonyl-	desgl.	Kupfer	grauviolett
172	2-amino-l-naphthoI-6-suIfonsäure
	2 Mol 2-Aminophenol-4^8-sulfato-	Kondensationsprodukt aus 1 Mol	Kupfer	violett
173	äthylsulfon	Cyanurchlorid mit je 1 Mol 1-Amino-
		8-naphthol-3,6-disulfonsäure,
		2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure
		und Taurin
	desgl.	desgl.	Chrom	grauviolett
174	desgl.	desgl.	Kobalt	braunviolett
175

Fortsetzung

46

Diazokomponente

Kupplungskomponente Korn- Farbton auf plexbild. BW Metall

176 2 Mol 2-Aminophenol-4_:/?-sulfatoäthylsulfon

177 desgl.

178 desgl.

179 2 Mol 4-Methyl-2-aminophenol-5-j8-sulfatoäthylsulfon

180 2MoI 8-je-Sulfatoäthylsulfonyl-2-amino-1 -naphthol-6-sulfonsäure

181 2MoI 2-Aminophenol-4_:/?-sulfatoäthylsulfon

182 2 Mol 2-Aminophenol-5-jS-sulfatoäthylsulfon

183 2MoI 2-Aminophenol-4-jß-sulfatoäthylsulfon

184 2 Mol 2-Aminophenol-5-jß-sulfatoäthylsulfon

185 2 Mol 4-Methyl-2-aminophenol-5-./?-sulfatoäthylsulfon

Kondensationsprodukt aus 1 Mol

Cyanurchlorid mit je 1 Mol 1-Amino-8-naphthol-3,6-disuIfonsäure,

2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsä"ure

und Taurin

desgl.

desgl. desgl.

Kondensationsprodukt aus 1 Mol
Cyanurchlorid mit je 1 Mol 1-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure,
2-Amino-8-naphthol-6-su!fonsäure
und jS-Sulfatoäthylamin

desgl.

Kondensationsprodu;<t aus 1 MoI
Cyanurchlorid mit je 1 Mol 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure,
2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
und jö-Aminopropionsäure

desgl. desgl.

Kupfer violett

Chrom grauviolett Kobalt gedeckt

violett Kupfer violett

Kupfer rotst. blau Kupfer violett

Kupfer vioiett

Kupfer violett

Kupfer vioiett

Kupfer violett

Beispiel

531 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

HO₃SO-CH₂CH₂-O₂S OH

N =

NH,

werden in 3700 Raumteüen Wasser gelöst, wobei der pH-Wert der Lösung auf 6,4 bis 6,7 eingestellt wird, sn Sodann läßt man in diese Farbstofflösung eine Lösung von 92,3 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 300 Raumteilen Aceton zutropfen, wobei die Temperatur 20 bis 22° C beträgt Es wird 15 Minuten gerührt, dann wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches mit Natriumbicarbonat auf 6,4 bis 6,8 gestellt 150 Gewichtsteile Natriumacetat zugegeben und dann eine Stunde bei 55° C gerührt. Der Farbstoff wird mittels Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Er entspricht dem unter Beispiel 72 in Tabelle 1 aufgeführten Farbstoff.

Beispiel

-N=N

HO NH₂

306 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
HO₃SO-CH₂CH₂-

HO₃S SO₃H

werden in 1800 Raumteüen Wasser gelöst und dann der pH-Wert der Lösung auf 6,5 bis 6,7 eingestellt Sodann

wird dieser Lösung eine Losung von 92,25 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 300 Raumteilen Aceton zugetropft und bei 18 bis 21⁰C 15 bis 20 Minuten verrührt Der pH-Wert wird nun durch Zugabe von Natriumbicarbo

HO₃SO-CH₂CH₂-O₂S

in 2000 Raumteilen Wasser und 150 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zugefügt und eine Stunde bei 55 bis 60⁰C gerührt. Der Farbstoff wird durch nat auf 6,4 bis 6,8 eingestellt und nochmals 15 Minuten gerührt, dann werden eine Lösung von 266 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel

OH

NH,

N = N

HO₃S

Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 60⁰C im Vakuum getrocknet Er entspricht dem unter Beispiel 3 in Tabelle 1 aufgeführten Farbstoff.

Beispiel 188

Werden die Lösungen der beiden Aminomonoazofarbstoffe aus Beispiel 187 ansteile von Cyanurchlorid mit einer wäßrigen Lösung des primären Kondensationsproduktes aus '/2 Mol Cyanurchlorid mit '/2 Mol jS-Sulfatoäthylamin umgesetzt, wobei die erste Umsetzung bei 40 bis 45° C und die zweite Umsetzung bei Kochtemperatur, jeweils bei pH 5,8 bis 6,5, durchgeführt werden, so wird ein Farbstoff erhalten, welcher dem in Beispiel 56 der Tabelle 1 aufgeführten entspricht.

Auf ähnliche Weise wie in den Beispielen 186 bis 188 beschrieben, lassen sich die in den Beispielen 1 und 2, 4 bis 55, 57 bis 71 und 73 bis 138 aufgeführten Farbstoffe ebenfalls herstelle ·.

Beispiel 189

345 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

H().,SO—CH₂CH₂

werden in 3000 Raumteilen Wasser gelöst, wobei mit wenig Natriumbicarbonat der pH-Wert auf 6,4 bis 6,8 eingestellt wird. In diese Farbstofflösung wird eine Lösung von 92,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 300 Raumteilen Aceton bei 15 bis 25° C zutropfen lassen und dann 30 Minuten bei der angegebenen Temperatur

HO₃SO-CH₂CH₂-O₂S

in 3000 Raumteilen Wasser sowie 150 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zugesetzt und dann 2 Stunden bei 50 bis 5d°C gerührt. Nach Abkühlen auf 18 bis 20⁰C wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid

gerührt. Danach wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches mit wenig Natriumbicarbonat wieder auf pH 6,4 bis 6,8 eingestellt und nochmals 15 Minuten gerührt. Nun wird eine Lösung von 305 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel

NH₁

HO₃S

ausgefällt, abgesaugt und bei 6O⁰C im Vakuum getrocknet. Er entspricht dem unter Beispiel 140 genannten Farbstoff.

Beispiel 190

Werden die Lösungen der beiden Aminomonoazofarbstoffe aus Beispiel 189 nicht mit Cyanurchlorid, sondern mit einer wäßrigen Lösung des primären Kondensationsproduktes aus '/2 Mol Cyanurchlorid und '/2 Mol Taurin umgesetzt, wobei die erste Umsetzung bei 40 bis 45°C und die zweite Umsetzung bei Kocliiciiiperaiur, jeweils bei pH = 5,8 bis 6,5, durchgc-Faihstoff erhalten, welcher Tabelle 2 aufgeführten

führt werden, so wird ein
dem unter Beispiel 176
entspricht.

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 189 und 190 lassen sich die in den Beispielen 140, 141 bis 143 und in Tabelle 2 weiterhin aufgeführten Kupferkomplexfarbstoffe ebenfalls herstellen.

909 550/418

BeispieJ

306 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

HO₃SO-CH₂CH₂-O₂S

HO NH₇

HO₃S SO₃H

werden in 2000 Raumteilen Wasser gelöst, dann wird der pH-Wert der Lösung mit wenig Natriumbicarbonat auf 6,4 bis 6,8 eingestellt und anschließend in die Farbstofflösung eine Lösung von 92,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 300 Raumteilen Aceton eingetropft Das Reaktionsgemisch wird auf 35 bis 40⁰C erwärmt und 45 Minuten durch portionsweise Zugabe von is Natriumbicarbonat bei pH 6,3 bis 6,7 gehalten. Sodann wird eine Lösung von 266 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel

HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂

HO₃S NH,

in 2(KX) Raumteilen Wasser zugegeben, die zuvor auf pH == 6,4 bis 6,8 eingestellt worden war, und das Reaktionsgemisch auf 60 bis 65°C erwärmt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von Natriumbicarbonat auf pH 6,3 bis 6,7 gehalten wird. Nachdem im Papierchromatogramm kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist, wird die Farbstofflösung geklärt und der Farbstoff durch Sprühtrocknung isoliert. Man erhält ein rotes Pulver, mit welchem auf Baumwolle in Anwesenheit säurebindender Mittel rote Färbungen und Drucke erstellt werden können. Dem Farbstoff kommt in Form der freien Säure die folgende Konstitution zu:

Cl

HO NH HN

HO₃SO-CH₂CH₂-O₂S^f VN-N j

OH

IK)₁S

SO₅II N = N

SO₁H

SO₂CH₂CH₂

OSO₃H

Beispiel

Setzt man anstelle der ersten Farbstofflösung in Beispiel 191 eine Lösung von 344 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel

HO₁SO CH₂CH, O₂S <f > N=N

• NH,

in 2000 Raumieiien Wasser ein und verfährt sonst gleich, so erhält man ein dunkies Farbstoffpulver, mit welchem

51 52

man Baumwollmaterialien in braunvioletten Tönen färben und bedrucken kann. Dem Farbstoff kommt in Form der freien Säure die folgende Konstitution zu:

Cu

O /

OH

CH₂CH₂-O₂S^f Vn=N OSO₃H

HO₃S

Ν=Ν-/~Λ

SO₃H

SO₂CH₂CH₂

OSO₃H

! SO₃H

Auf ähnliche Weise wie in den Beispielen 191 und 192 gezeigt, lassen sich gezielt Farbstoffe herstellen, die zwei verschiedene Diazokomponenten enthalten, beispielsweise die in der folgenden Tabelle genannten:

Tabelle 3

Bsp. Konstitution Nr.

Farbton auf BW

193 CH₂-O₂S

OSO₃H

^N=

HO₃S

194 CH₂-O₂S-/ V-N=N

{"■

OSO₃H HO₃S

SO₁H

OH

OCH₃

SO₂CH₂ CH₂

OCH₃ SO₃H OSO₃H

SO₂CH₂CH₂

OSO₃H

blaust, rot

rot

Cl

195

196

	>-	\	/°7	\	OH /^NN	SO₁H	'\	NH	OH	/	SO₃H
CH₂-O₂S-	CH₂ SO₂		CnU	\ O I	I NH		\	_Λ I	\
I	U	HQ₁S^	/ \	ί	/W
CH₂	I OSO, H				CaJ
OSO₃H		Cu	HO₃S	\/		OH	W
					Cl	T
				I ί t		N = N-
			/^K A	Χλ
		NH NH I
		/V
\A

SO₃H

SO₂CH₂CH₂

OSO₃H

SO₂CH₂

JH₂ OSOjH

orange

braunviolell

Fortset/une

54

Bsp. Konstitution

Nr. Farbton auf BW

197

SO₂CH₂CH₂OSOjH

198 CH₂-O₂S

199 CH₂-O₂S-

OSOjH

SO₃H

NH₂

OH

/ HO NH NH

SO₂CH₂

CH₂-OSO₃H

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

HOjS

SO₃H

SO₁H

braunviolett

braun

rot

Claims

Patentansprüche: I. Wasserlösliche Faiostoffe, die in Form der freien Säure die allgemeine Formel (1) besitzen

C₂-N=N-D-SO₂-X

in welcher die verschiedenen Formelreste die folgenden Bedeutungen haben:

Ki und K2 sind gleich oder verschieden, wobei Kt für einen der Reste der Formeln

HO NH-

HO₃S SO., H

HO NH--

HOjS

OH

SO, H

NH

s/\ HOjS SOjII

s-Av/V

HOjS I NH

SO.,H

IK) Nil

und K, für einen der Reste der Formeln

-HN

SOjH

OH

SO₁II HN

stehen;

D ist ein Benzol- oder Naphthalinkern;

Ri steht in ortho-Stellung zur Azogruppe und bedeutet ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Hydroxy-, Carboxy- oder eine Sulfonsäuregruppe;

R2 ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedere Aikyigruppe, eine niedere Alkoxygrup-

pe, eine Nitrogruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei

Ri und R2 gleich oder verschieden voneinander sein können;

X steht für die /i-Thiosulfatoäthyl-, 0-Chloräthyl-, /?-Sulfatoäthyl- oder Vinylgruppe;

Y ist ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom oder eine Sulfonsäuregruppe oder eine aus einem über ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebundenen Substituenten bestehende Gruppe der Formel - S—R' oder - O - R", in welchen

R' vorzugsweise ein Substituent aus der Gruppe niederes Alkyl, durch Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfato, Sulfo, Carboxy, Phenyl und Naphthyl substituiertes niederes Alkyl, Phenyl, NaphthyJ, durch Substituenten aus der Gruppe Nitro, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl, durch Substituenten aus der Gruppe Nitro, Sulfo und Carboxy substituiertes Naphthyl oder 2-Benzthiazolyl ist;

R" ein Wasserstoffatom bedeutet oder die Bedeutung von R' außer 2-Benzthiazolyl besitzt, oder

Y ist eine Aminogruppe der Formel -NR3R4, in r> welcher

R3 ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest, der durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Sulfato, niederes Alkoxy, Sulfo, Carboxy und Phenyl substituiert sein «1 kann, oder ein Cyclohexylrest ist, und

R₄ für ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfato, Sulfo und Carboxy substituiert sein kann, oder für einen niederen r> Alkylrest, der durch Phenyl oder Naphthyl substituiert sein kann, oder für einen Phenyl- oder Naphthyl-Rest, die durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Carboxy, Sulfo, niederes Alkyl und niederes Alkoxy substituiert sein können, oder für eine Hydroxy- oder eine niedere Alkoxygruppe oder für eine Amino-, eine Phenylamino- oder niedere Alkylaminogruppe steht, oder in welcher -n

R3 und R4 zusammen mit dem Stickstoffatom einen niedere Alkylenreste und gegebenenfalls als Heteroatome einen Stickstoff- oder Sauerstoffatom enthaltenden Morpholin-, Piperidin- oder Piperazin-Ring bilden; ->u

sowie deren Schwermetallkomplexverbindungen, wobei ein oder beide Ri für eine Hydroxygruppe stehen.
2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach v> Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol der Diazoniumverbindung eines oder zweier aromatischer Amine der allgemeinen Forme! (2)

'i'

X SO, Π NIl₁

" I

1*2

(2)

genannten Bedeutungen haben und Rt in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht, mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3)

in welcher Ki, K2 und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, kuppelt und gegebenenfalls zur Oberführung des metallfreien Disazofarbstoffes in dessen Schwermetallkomplexverbindung diesen mit einem ein Schwermelallkation abgebenden Mittel umsetzt, oder daß man je ein Mol der Monoazoverbindungen der allgemeinen Formeln (4) und (5)

X-O₂S-D-N = N-K₃ (4)

1*2

X-SO₂-D-N = N-K₄ (5)
R,

geschrieben in Form der freien Säuren, in welchen Ri, R₂, D und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und K₃ einen der Reste der folgenden Formeln

HO NIl

HO₁S

HO,S

SO₁H

OH

in welcher D, Ri, R₂ und X die in Anspruch !

HO₃S

NH₁

SO₃H

NH₁

und K₄ einen der Reste der folgenden Formeln

OH