DE2748966A1

DE2748966A1 - Wasserloesliche farbstoffe, verfahren zu deren herstellung, ihre verwendung als faserreaktive farbstoffe zum faerben und bedrucken von fasermaterialien und mit ihnen gefaerbte fasermaterialien

Info

Publication number: DE2748966A1
Application number: DE19772748966
Authority: DE
Inventors: Rudolf Fass; Ernst Dipl Chem Dr Hoyer; Fritz Dipl Chem Dr Meininger; Walter Dipl Chem Dr Noll
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-11-02
Filing date: 1977-11-02
Publication date: 1979-05-03
Also published as: GB2007698B; FR2407960B1; CA1106839A; GB2007698A; FR2407960A1; BR7807228A; IT7829324A0; DE2748966C3; CH639120A5; BE871728A; IT1101000B; IN150365B; JPS5481335A; JPS6239179B2; DE2748966B2

Description

Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Faserinaterialien und mit ihnen gefärbte Fasermaterialien

Mit der vorliegenden Erfindung wurden neue wasserlösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)

X - O₀S -D-N=N- K₁
2 , 1

N N

- N = N - D - SO₂ - X

(D

und deren Schwermetallkomplex--Vorbindungen gefunden. Die neuen Farbstoffe der Formel (1) können in Form der freien Säure als auch in Form ihrer Salze vorliegen. Bevorzugt sind sie in Form der Salze, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere in Form der Natrium-, Kalium- und auch Calciumsalze. Sie finden bevorzugt in Form der Alkali-· metallsalze Verwendung zum Färber« und Bedrucken von Fasermaterialien .

In der obigen Formel (1) haben die verschiedenen Fonnelreste folgende Bedeutung:

und

K₂ sind gleicu oder verschieden, wobei

K., für einen der Reste der Formeln

HO NH-

H(X,S

im-

KO₃S

EO₀S

HO NH-

SO_aH

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HO₃S

oder

SO₃H

OH NH-

und

für einen der Reste der Formeln

-HH

-HIi

O₃H ,

OH

O₃H

oder

-HN' T ^ "SO₃H SO₈H

stellen;

D ist ein Benzol- oder Naphthalinkern;

R₁ steht in ortho-Steilung zur Azogruppe und bedeutet ein Wasserstoff atom, ein Halogenatoin, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Hydroxy-, Carboxy- oder eine Sulfonsäuregruppe;

R₂ ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxy-· gruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Nitrogrupce oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei

R.J und R₂ gleich oder verschieden voneinander sein können;

X steht für die ß-Thiosulfatoäthyl- oder ß-Chloräthylgruppe, vorzugsweise für die ß-Sulfatoäthyl- oder Vinylgruppe;

Y ist ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom oder eine Sulfonsäuregruppe oder eine aus einem über ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebundenen Substit.uenten bestehende Gruppe der Formel -S-R¹ oder -O-R", in welchen

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2 7 4 ü J D b

R¹ vorzugsweise ein Substituent aus der Gruppe niederes Alkyl, substituiertes niederes Alkyl, Phenyl, Naphthyl, substituiertes Phenyl, substituiertes Naphthyl oder 2-Benzthiazolyl ist, wie beispielsweise durch Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfate), SuIfo, Carboxy, Phenyl, Naphthyl, substituiertes Phenyl und substituiertes Naphthyl substituiertes niederes Alkyl oder beispielsweise durch Substituenten aus der Gruppe Nitro, SuIfο und Carboxy substituiertes Phenyl oder Naphthyl, und

R" ein Nasserstoffatom bedeutet oder die Bedeutung von R' außer 2-Benzthiazolyl besitzt,

oder Y ist eine Aiuinogruppe der Fo7~mel -NR,R, , j n welcher

R, ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter niederer aliphatipcher Rest oder ein gegebenenfalls substituierter araliphatischen Rest oder ein cycloaliphatische!" Rest ist, wie beispielsweise ein niederer Alkylrest, der durch ein oder zv;t;j Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, SuIfato, niederes Alkoxy, SuIfο, Carboxy und Phenyl substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest ist, und R 4 für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten niederen aliphatischen Rest, wie beispielsweise einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfate, SuIfο und Carboxy substituiert sein kann,, oder für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, wie beispielsweise für. einen Phenyl- oder Naphthyl-Rest, der durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe: Hydroxy, Carboxy, Sulfo, niederes Alkyl und niederes Alkoxy substituiert sein kann, oder für einen gegebenenfalls substituierten araliphatischen Rest, wie beispielsweise einen niederen Alkylrest, der durch Phony1- oder Naphthyl substituiert sein kann, oder für eine Hydroxy- oder eine niedere Alkoxygrupps oder für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, wie bei-

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9 7/ ο α c p

spielsweise die Amino- oder eine Phenylamino-oder niedere Alkylaminogruppe, steht, oder in welcher R, und R. zusammen mit dem Stickstoffatom einen niedere Alkylenreste und gegebenenfalls Heteroatome, wie beispielsweise ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom, enthaltenden Ring bilden, wie beispielsweise einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazin-Ring.

Die beiden Formelreste _,

- D - SO₉ - X I
^R2

in der allgemeinen Formel (1) können gleiche oder verschiedene Bedeutung haben; vorzugsweise haben sie die gleiche Bedeutung.

Die in den obigen Definitionen verwendete Angabe "niedere" bedeutet hier wie im folgenden, daß der in der Gruppe enthaltende Alkyl- oder Alkylenrest aus 1-4 C~Atoir.en besteht.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Schwermetullkon·- piex-Farbstoffe der oben genannten Formel (1),in welcher ein oder beide R₁ für eine Hydroxygruppe stehen und mit den Hydroxygruppen der Kupplungskomponente(n) das Metall komplex binden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Schwermatallkomplex-Farbstoffe, bei denen zwei Schwermetalläquivalente jeweils an ein Molekül der Formel (1) komplex qebunden sind, und zwar jeweils an die Hydroxygruppen R₁ und die der Aminonaphthol-disulfonsäura-Reste. Als Schwermetallkomplex-Farbstoffe sind die erfindungsgemäßen Kupfer-, Kobalt- und Chrom-Komplexfarbstoffe der Formel (1), insbesondere die Kupferkomplexfarbstoffe bevorzugt.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel (1), bei welchem man 2 Mol der Diazoniumverbindung eines oder zweier aromatischer Amine, vorzugsweise eines und desselben aromatischen Amins der allgemeinen Formel (2)

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X - SO₀ - D - NH₂ (2)

^R2

in welcher D, R., R₀ und X die oben genannten Bedeutungen haben und R₁ in ortho-Stellung zur Amir.ogruppe steht, mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3)

A.

N N (3)

Ji /)

HV' -"^^-" ^· "M ^x ~ ίί __TT J\-i Vi JX₀Ii

in welcher ¥.*, γ... und Y die oben genannte Bedeutung haben,-umsetzt.

Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Schwermetallkomplex-Farbstoffe der oben genannten allgemeinen Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die metallfreien Farbstoffe der Formel (1), in v/elch<?n R^ für e:in Wasserstoff atom, eine Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppe steht, gegebenenfalls gleich anschließend an die oben genannte erfindungsgemäße Verfahrensweise zur Herstellung dieser metallfrcien Farbstoffe der Formel (1), in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels, mit einem metallabgebenden Mitte] umsetzt.

Die metallfreien Farbstoffe der Formel (1) oder deren Schwermetallkomplexe können aber auch in erfindungsgemäßer Weise so hergestellt werden, daß man je ein Mol der Monoazoverbindungen der allgemeinen Formeln(4) und Ci)

X - O₀S -D-M=N-K, (4) 2 , 3

^R2

X - SO₂ - D - N - N - K₄

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geschrieben in Form der freien Säuren, in welchen R₁, R₂, D und X die obengenannten Bedeutungen haben und K₃ einen der Reste der folgenden Formeln

HO NH,

HO₃S

HO NH,

O₃H , HO₃S

SO₃H

HO. S

NH₂

HO₃S

O₃H , HO₃S

SO₃H

NE₂ oder

HO HII₉

SO₃H

und K₄ einen der Reste der folgenden Formeln

OH
t

OH

HO₃S

oder

SO₈H

HO* S

SO₃H

HO JIH₂ I

SO₃H

bedeuten, oder zwei Mol von deren Schwermetallkomplex-Verbindungen mit R₁ gleich der Hydroxygruppe, vorzugsweise der 1:1-Kupferkomplexverbindungen, oder 1 Mol dieser Schwermetallkomplexverbindungen der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metallfreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halo gen-s-triazin-Verbindung der Formel (6)

HaI-

Jf J

^ Hai

(6)

in welcher Y die obengenannte Bedeutung hat und Hai für ein

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Chlor-, Brom- oder Fluoratom steht, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels, umsetzt. Diese Umsetzungen erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung, gegebenenfalls in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur (15-25° C) oder erhöhter Temperatur (bis 120° C) gemäß bekannten Verfahren in analoger und dem Fachmann geläufiger Weise. Falls die Herstellung der erfindungsgemäßen Schwermetallkomplexfarbstoffe durch nachträgliche Metallisierung erfolgt, wie hier angegeben, so kann ein oder beide R₁ die Bedeutung eines Wasserstoffatoms, einer Hydroxygruppe oder einer niederen Alkcxygruppe haben.

Es ist weiterhin in erfindungsgcmäßer Weise möglich, einen Schwermetallkomplex-Farbstoff gemäß Formel (1) in einen erfindungsgemäßen Schwermetallfarbstoff mit anderem Schwermetall-Zentralatom zv überführen, indem man analog den bekannten Methoden (s. z.B. Angew. Chem, 6J, 397 (1952)) das ursprüngliche Schwermetallatom aus dem Komplexfarbstoff herausspaltet und den resultierenden o,o'-Dihydroxy-Azofarbstoff mit einem, das andere Schwermetallatom liefernden Mittel umsetzt. So lassen sich bspw. Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) in die entsprechenden Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe der Formel (1) überführen.

Bevorzugt sind diejenigen erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) und deren Schwermetallkomplexe, in welchen D für einen Benzolkern steht, desweiteren solche, in denen D für einen Naphthalinkern steht, in welchem die Azogruppe in ß-Stellung dieses Naphthalinkernes gebunden ist. Weiterhin sind erfindungsgemäße Farbstoffe bevorzugt, in welchen Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet. Des weiteren sind diejenigen Farbstoffe von besonderer Bedeutung, in welchen K₁ für den obengenannten bivalenten Rest der 1-Amino-naphthol-(8)-3,6-disulfonsäure, der 1-Amino-naphthol-(8)-4,6-disulfonsäure oder der 2-Amino-naphthol-(5)-7-sulfonsäure und K₂ für den obengenannten bivalenten Rest der 2-Amino-naphthol (8) -6-sulfonsäure oder der 2-Araino-naphthol-(5)-7-sulfonsäure stehen.

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Außer den genannten Halogenatomen und der Sulfonsäuregruppe sind für den Substituenten Y im Triazinring der Farbstoffe der Formel (1) bzw. der Verbindungen der Formeln (3) und (6) die folgenden einzelnen Gruppen hervorzuheben:

-0-CH₃, -0-C₂H₈ , -0-CH₂-CH₂-CH₃ , -OH , -0-CH^^

• S

-S-CH₂-CH₂-OH , -S

-S-C

» -S-CH₂-COOH , -

, -HH₂ , -NH-CH₃ , -KHC₂H₅ , -NHC₃B₇, -NH-CH

NH-CH₂-CH₂-OH , -11H-CH₂-CH₂-OSO₃H , -NH-CH₂-CE₂-O-CH₃ ,

-NH-CH₂-Cn₂-SO₃H , -NH-CH₂-COOH , -NK

H₃C

^CH₂-CH,

-NH-CH, CH₂

'CH₂-CH/

/CH₂-CH₂ ^JH₃ s

^Cn₂-CHo CH₃ ^Xi

C₂H₆

CH_? -N-i

1 w

CH₂ SO₈H

CH₂-CH₂-SO₃H

OOH

SO₃H

OH

, -NH-^^-COOH , -NH-OK , -M-NH₂ ,

-NH-CH

2"

Aromatische Aioine der Formel (2) sind bekannt, beispielsweise aus den Deutschen Patentschriften 1 278 041, 1 276 842, 1 150 163, 1 126 542, 1 153 029, aus den deutschen Offenlegungsschriften 2 154 943, 2 100 080, 2 049 664, 2 142 728, 2 034 591, 1 943 904, aus der deutschen Auslegeschrift 1 204 666.

. Als aromatische Amine der Formel (2) sind insbesondere die folgenden Verbindungen zu nennen:

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Anilin-3-ß-sulfatoäthylsulfon 2 7 A 8 9 6

Anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfcn 2~Amino-toluol-4-ß-sulfatoätbylsulfon 2-Amino-anisoi-4-ß-sulfatcäthylsulfon 2-Amino-anisöl-5-ß-sulfatoäthylsulfon 2-Amino-4-ß-sulfatoäthylsulfonyl-benzoesäure 2-Methoxy-5-n:ethyl-anilin-4-ß-sulfatoäihyisulfon 2,5-Dimethoxy-anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon 2,4-Dimethoxy-anilin-5-ß-s^lfatoäthylsulfon 4-Aminoanisol-2 -ß~sulfatoäthylsulfon 4~Aminotoluol-2 -ß-sulfatoätliylsulf on 4-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin-2-sulfcnsäure 5-ß-Sulfatoätliylsulfonyl-anil.in-2-sulfonöäure 2-Chloranilin-4-ß-i."ulfatoäthyl£3ulfon 2-Chloranilin-p-ß~sulfatoäthylsulfon 2-BroiEanilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon 2,6-Lichloranilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon 2,6-Dimethj'-l-anilin-4-ß-sulfatoäthj'lsulfon 2,6-Diraet}iyi-anilin-3-ß-sulfatoäthj^rls\ilfon

2-Amino-phenol-5-ß-sulfatoäthylaulfon 6-Broin-2-araino-phenol-4-ß-sulfatoäthylsulf on 6-Chlor-2-amino-phenol-4-ß-sulfatoätliylsulfon 6~Nitro-2-amino-phenol-4-ß-sulfa,toäthylsulfon 4-Methyl--2-amino-phenol-5-ß-sulfatoäthylsulf on 2-Naphthylarcin-T>-ß-sulfatoäthylsulfon 2-Naphthylam.ln-8-ß-sulfatoäthylsulf on 8~ß-Sulfatoäthylsulf onyl-2-amino-napbt}ialin-6-sulfonsMure 6-ß-Sulfatoätl'ij'lsulfonyl-2-amino-naphthalin-l-sulfonsäure 2-Naphthylamin-6-ß--suifatoäthj'-lsulfon

Bovie die entsprechenden Vinylsulfonyl-, ß-Thiosulfatoäthylsulfonyl- und P-Chloräthj^rlsulfony !-Verbindungen.

Die Kupplimgakoiapcnenten derPorrael (j) sind ebenfalls bekannt und beisp.-veiße in der Deutschen Patentschrift 436 179 beschrieben. Als Kupplungskomponenten der Fornel(3) kocmen beispielsveise in Frage:

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HO₅S

HO₃S

SO₅H

HQ₅S

EO₅S

O₅H

IH

SO_aH

HO₅S

"NN

^Η0

J&

IH

HO₅S

-BO₈H

O₅H

HO₅S

HO

^im^r^i

HO₅S

HO KH

SO₅H

HO₅S" ^ ^ ^SO₈H

HO₅S

SO₈H

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HO₃S

JÖ

"*A IH

HN SO₃H HO₃S

SO₃E

HO₅S

SO₃H

HO

HO, S

SO₃H

OH OH

HO₃S

OH

«Ä.

SO₃H

SO₅H SO₃H

,OH

^⁰** HO EH-""V

SO₃H

Y₁ OH

HO HH

JOO

OH

HN

^H°₃S - - ^SC_SH

SO₈H

^SO₃H

SO₃E

SO₃H

SO₈H 909818/0544

SO₃H SO₃H
wobei Y eine der obengenannten Bedeutungen hat,

Die Diazotierung der aromatischen Amine der Formel (2) erfolgt nach sll-· gemein bekannten Methoden. Es ist jedoch zu beachten, daß diese aromatischen Amine bzw. die daraus erhaltenen Diazoniumsalze bei der Verarbeitung keinen stärker alkalischen Bedingungen unterworfen werden.

Die Kupplung der diazotierten Amine mit den Kupplungskomponenten der Formel(3) erfolgt bevorzugt in einem pH-Bereich zwischen 3 und 7 bei Temperature:! zwischen -5° "ond. + 30⁰C.

Die TJeberführung der Farbstoffe in die Schwerraetallkomplexfarbstoffe erfolgt im Falle des Vorliegens einer Hydroxylgruppe o-ständig r,u den A20-briicken in den Besten der Diazokomponente^ also im Falle E₁ = OH in dor Formel(l) durch Zugabe eines schwermetallabgebenden Mittels zu der Farbstoff lösung bzw. der Farbstoffsuspension und gegebenenfalls eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls Behandlung bei erhöhter Temperatur ' bis zur vollkommenen Umsetzung in den gewünschten Schwermetallkoicplexiarbstoff.

(die Umsetzung läßt sich generell bei O - 12O durchführen)

AIo echwermetallabgebende Mittel kommen beispielsweise in Frage: Salze des Kupfers, wie Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferacetat oder Kupfercarbonat, Salze des Chroms wie Chroiaformiat, Chromacetat, Chrcs-Bulfat, Kalium-Chrom-Alaun oder Chromsalicylsäure_/oder Salze des Kobalts., wie Kobaltsulfat, Kobaltchlorid oder ein Kobalt-V/einsäurekonplex.

Als Bäurebindende Mittel dienen bei der Ueberführung in die Schwermetall komplexfarbstoffe vorzugsweise Alkalimetallsalze schwächer anorganischer oder organischer Säuren,wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat cder Natriumacetat.

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let K₁ in Formel(l) eine Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, oo kann diese nach bekannten Methoden während der Ueberführung in den Schwermetallkomplexfarbstoff, vorzugsweise den Kupferkomplexfarbstoff in die Hydroxylgruppe überführt v/erden und diese sich an der Konplexbildung beteiligen.

Ißt R₁ in Formel(l) ein Vasserstoffatom, so kann man dieses unter den Bedingungen der oxydativen Kupferung [Angew. Chem. 22.» 232-238 (1958)] gegen eine Hydroxyl gruppe austauschen, unter gleichzeitiger Eir.be a ic.· hur. letzterer in den Komploxverband. Als Oxydationsmittel werden vorteilhaft Abkömmlinge den Wasserstoffperoxydes, wie Natriumperoxyd, Salze der Peroxy/schwefelsäure oder Salze der Perborsäure, vorzugsweise jedoch V'EREerstoffperoxyd selbst verwendet. Günstige Reaktionsbedingur.gon lieg?: im allgemeinen bei 20 - 10O⁰C und pH-V7erten zwischen 7 und 3.

Die Ausgangsi'arbstοffe der Formeln (H) und (5) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen, beispielsweise nach den in der Deutschen Patentschrift 1 126 5H2 beschriebenen Verfahren.

Die Abscheidung der erhaltenen Farbstoffe der Formel(l) bzw. deren Schwermetallkomplexverbindungen erfolgt nach allgemein bekannten Methoden entweder durch Ausfallen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder aber durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung. Falls die letztgenannte Art der Farbstoffisolierung gewählt wird, empfiehlt es sich vielfach,vor dem Eindampfen eventuell in den Lösungen vorhandene Sulfatmengen durch Fällung als Gips und Abtrennung durch Filtration zu entfernen. In manchen Fällen kann es auch wünschenswert nein, dia Farbstofflösung, gegebenenfalls nach Zusatz von Puff&rßubßtanzen, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zuzuführen.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Färben und Sedrucken von Cellulose- imd Polyamidfasermaterialjen mit den erfindun.eegemäßen Farbstoffen.

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Unter Cellulosefaseriaaterialien werden vorzugsweise Baumwolle und re«je::erierte Cellulose, aber auch andere Pflanzenfasern,wie Leinen, Hanf, Jute, -.■*· ' verstanden. Unter Polyamidfasern sind sowohl solche nativen als auch solche synthetischen Ursprunges zu verstehen, also sowohl Volle und andere Tierhaare sowie Seide als auch Polyamid 6.6, Polyamid 6, Polyamid 11 oder Polyamid 4.

Die erfindungsgenäßen Farbstoffe lassen sich auf den genannten Substraten nach den für Reaktivfarbstoffe bekannten Anwendungstechniken appli·- zieren. Sie zeichnen sich durch klare Nuancen und hohe Farbstärke au?·.

So erhält man mit ihnen auf Cellulosefasern nach doia Ausziehverfahren aus langer Flotte unter Verwendung der verschiedensten Alkalizusätze eehr gute Farbausbeuten.

Dach den Klotzverfahren werden auf Cellulosefasern ebenfalls ausgezeichnete Farbausbeuten erhalten, .wobei durch Verweilen bei Raumtemperatur, durch Dämpfen oder mit Trockenhitze fixiert werden lärm. Nicht fixierte Farbstoffanteile lassen sich leicht auswaschen.

Ebenfalls nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, einphasig in Anwesenheit von Natriuxnbicarbonat oder anderer säurcbindenßcr Mittel in der Druckfarbe und anschließendem Dämpfen bei 101-105⁰C oder zweiphasig, mit neutraler oder schwach saurer Druckfarbe gedruckt u:vi dann entweder durch ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad geführt oder aber mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klctzflotto überklotzt und dann durch Verweilen, Dämpfen oder Trockenhitze entwickelt, erhält man farbstarke Drucke mit guiem Stand &er Konturen und einem klaren Veißfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixisrbedingungen nur wenig abhängig.

Die Echtheiten der auf Cellulosefasern mit Hilfe der erfinäungsgeaäßen Farbstoffe erhaltenen Färbungen und Drucke sind beachtlich. Dias gilt ßowohl für die wichtigsten Fabrikations-- und Gebrauchsechtheiten. Besonders zu erwähnen sind die Lichtechtheit, die Naßechtheiten wie Waschechtheiten, Valkechtheiten, Wassereohtheit, Seewasserechtheit, T3eberfärbeechtheit und Schweißechtheit sowie Plissierechtheit, Bügelechtheit und Bcibechtheit.

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- 2ο -

Die Färbungen auf Polyamidfasern werden üblicherweise aus saurem KiI5 οu außgeführt. So kann man beispielsweise dem Färbebad Essigsäure oder
Essigsäure und Annnoniunacetat zufügen um den gewünschten pH-Vert zu
erhalten. Zwecks Erreichung einer brauchbaren Egalität der Färbungen
empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisiermitteln, beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cyanurchlorid mit der dreifach molaren Kenr-ü einer Aainobenzolsulfonsäure und/oder einer Aninonaphtha linsulfonsäure und/oder auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Steary ainin mit Aethylenoxyd. Die Färbungen können sowohl bei Siedetemperatur alo auch bei 110-12O⁰C ausgeführt werden.

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Raum teilt·⁰, wie das Kilogramm zum Liter.

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" ²¹ " 2748968

Beispiel 1

281 Gewichtsteile An.tlin-4-ß-sulfatoäthylsulfon werden in 1400 Bauteilen Wasser und 600 Gewichtsteilen Eis suspendiert und durch Zugabe von 62,5 Gewichtsteilen calcinierter Soda in Lösung gebracht, wobei eich ein pH-Wert von 6,0 - 6,5 einstellt. Darauf werden 205 Gswichtnteile 5n-Natriumnitritlösung zugegeben, 10 Gewichtsteile Kieselgur eingerührt und die Lösung geklärt. Das Piltrat läßt man bei 0-5⁰C in eine Mischung aus I5OO Gewicht steilen Eis und 282 Gcwichtsteilen 51 jSiger Salzsäure einlaufen. Es wird eine Stunde bei 0-5⁰C gerührt, dann wird die überschüssige salpetrige Säure mittels Amidosulfosäurs zerstört und darauf die erhaltene DiazcniuniEalv.lösung durch Eint meer. von etwa 45 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat auf pH 6,0 gestellt. Diese Lösung läßt man innerhalb von 15 Minuten in eine Lösung des sekundären Kondensationsproduktes von l/2 Mol Cyanurchlorid ur.d z~ 1/2 Hol l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure unö 2-Amino-5~naphtrioi-7-sulfonsäure einlaufen, die wie folgt hergestellt wird: 92,5 Gevichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Rauiateilen Aceton aufgelöst und dann unter gutem Rühren in 25OO Raumteile Wasser einf.Lic$■·?· lassen. Darauf wird bei etwa 20°Ceine Lösung von 159i5 Gewich-sieilin l-Aiaino-8-naphthol-3j6-disulfonsäure und 60,5 Gewichtsteilen J> 5':U:r Natronlauge in 700 Rauxnteilen wasser zugesetzt und 10 Minuten (.-«rührt, v/orauf eine Lösung von 119» 5 Gewichtsteilen 2-Ajnino-5-naphthol--7-3v.lfonsäure, ό6 Gewichtsteilen 33 $iger Natronlauge und 150 Gewichtsteilen kristallisierten Natriumacetat in 1000 Rauaiteilen Y/asser zugesetzt und 1 Stunde weitergsrührt wird. Nachdem die Diazoniusisalslösung und die Lösung der Kupplungskomponente vereinigt sind, wird "bei etwa 20⁰C mehrere Stunden gerührt₇ wobei der pH-Vert durch portionsv.'eipe Zugabe von insgesamt etwa I61 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat bei 5,5 6,0 gehalten wird. Nach Beendigung der Kupplungsreaktion wird die Fgrb-Btofflösung geklärt und dann der Farbstoff d-orch Zugabe von etwa Z₁OCO Gowichtsteilen Kaliumchlorid ausgefällt. Nach Abkühlen auf 8-10⁰C wird der Farbstoff abgesaugt und ia Vakuum bei 60^eCeetroclcnot. Kan erhält

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ein rotes Pulver, welches Baumwolle in Anwesenheit säurebindender Mittel in roten Tönen echt färbt. Der Farbstoff hat

die folgende Konstitution:

N===lT-(/ VSO₂Ch₂CE₂CSO;

HO₃S

SO₃H

Beispiel 2

251 Gev/ichtsteile 2-Naphthylaiuin-8-ß-hydroxyäthylsulfon werden im Verlauf von 20 Minuten in 660 Rauinteilc 20 5£igec Oleum eingetragen, wobei die Temperatur auf 60°C ansteigt. Es wird A Stunden bei 65--7O^cO gehalten, dann auf 30°C abkühlen lassen und auf ein Gemisch aus ?3~0 Gewichfcateilen Eis und 1000 Raurateilen V/asser gegeben. Sodann wird roi 0-5^cC durch Zugabe von 200 Rauiuteilen ^n-Hatriumnitritlösung diazo::.·!:." eine Stxinde bei 0-5⁰C nachgerührt und dann durch Zugabe von 1164 Gewichtsteilen Calciumcarbonat auf pH - 5,0 eingestellt.

Diese Suspension gibt man innerhalb einiger Minuten zu einer Lösung '":>:: tertiären Kondonsationsproduktes aus l/?. Mol Cyanurchiorid,, 1 McI 2-Arai no-5-naphthol-7-s al.fön säure und l/2 Mol Anilin- 3-sxilf onsäure , aas wie folgt hergestellt worden ist:

92,5 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Raumteiler. Ac? ton au frolöst und danach unter gutem Hühren in 2500 Eaümteile Wasser eingcgoose.·: Dann wird bei etv/a 20⁰C eine Lösung von 119» 5 Gowichtsteilen 2-Ausino-5-naphthol-7~sulfonsäure und 45 Gewichtsteils 33 foigex Natronlauge i:i 1000 Raunteilen V/asser zugesetzt und 10 Minuten gerührt, wonach nochmals eine Lösung von 113.5 Gewichtsteilen 2-Amino-5-naphthol-7-sulfcnsä\ire und 45 Gewichtsteilen 33 $iger Natronlauge in 1000 Rauateilen Wasser zugegeben wird und dann 15O Gewichtsteile kristallisiertes Hatri-oinacetat eingestreut werden. Sodann werden 86 Gewichtsteile Anilin-3-sulfonsäure zugegeben und auf .90 - 95°C erhitzt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf pH 6,5 - 7,0 gehalter.

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BAD ORIGINAL

wird. Es wird einige Stunden bei der genannten Temperatur und pH 6,5 7,O gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen lassen.

Nachdem die Diazoniumlösung und die Lösung der Kupplungskomponente vereinigt sind, wird bei etwa 20* mehrere Stunden gerührt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von insgesamt etwa 64 Gewichtsteilen Hatriumbicarbonat bei 5> 3 - 6»2 gehalten wurde. Nach beendeter Kupplung wird auf 60 - 65° erwärmt, von dem ausgefallenen Gips abgesaugt,.dieser mit heißem Wasser gewaschen und das Filtrat sprühgetrocknet. Man erhält ein rotbraunes Farbstoffpulver, mit dem man in Anwesenheit säurebindend·: Mittel auf Cellulosefasermaterialien violette Färbungen und Drucke erhalten kann. Dem Farbstoff kommt die folgende Konstitution zu:

^SQ»^H

SO₈H

-OSO₀H

"TSO₅H

Aus den in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Diazo- uni Kupplungskomponenten lassen eich auf analoge Weise wie· in den Beispielen 1 ur.d 2 beschrieben, Farbstoffe erhalten, die Baumwolle in den angegebenen ?ar"otb'nen färben und bedruoken.

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■■"■■'■■*"!

Tabelle 1

Btp. Rr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

ferbton auf BV

2 KoI AnÄlin-4-e-sulfatoäthylsulfon

< 2 Hol Anilin-3-ß~sulfatoathylsulfon

5 2 Hol Anllin-3-B-thiO8ulfa1,oäthyl-

eulfon

C 2 Mol Anilin-4-ß-chloräthylsulfon

7 2 KoI AnIlio-4-vinyliiulfoa

8 2 Mol J-Acincaciaol-i-S-sulfatoathylsiüfon

9 2 Mol 2-/j5inoanisol-ü-3-sulfatoftthylsulfon

10 2 Hol 2-Aninotoluol-4-ß-£ulfatofithylEulfon

11 2 Hol 2,i>-DimethoxyaniHo-4-ßaulfatoäthylsulfon

12 2 KoI 2-Kethoxj'-i;-Eethyl-2-aniJin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

13 2 KoI 4-Anino-anisol-2-ß-sulfatoiilhylsulfon

14 2 Mol i-AciJnotoluol-i-ß-sulfatoftthyljulfon

15 2 KoI 4_ß-Sulfttoäthylsulfonylftniliri-2-suironsäure

16 2 Hol ^ß-Sulfatcäthylaulfonylcniliri-2-sulfcnEäure

17 2 Hol J-Chloranilin-4-ß-sulfatc. tthylsulfon

16 2 Hol 2-Chlorcr.ilin-5-fl-sulfato-

Kth)-l6v]fcn

19 2 IvCl 2-Brcnanilin-4-e-eulfato-Sthyls'jlfon

20 2 üol 2,ύ-•Dichlcranllin-t-ß-sulfatop.thylsulfon

21 2 CoI 2,6-Dieeihylanilin-4-ß_ iulfaloäthyisulfon

22 2 Mol 2,6-Diaeihylariilin-3-ß-Biüfatcäthy] sulfon

23 2 KoI 2-!.'aphthyla:aiB-5-e-sulfatoä'ttiylsulfon

24 2 KoI 2-KaphthyUaln-6-e-3ul-

f ttoäthj'l sulf on

2$ 2 Mol e-e-SulfatoüthylsuIfonyl-2-rainonaphthalin-6-«ulfonsäure Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanur- rot Chlorid und je 1 Hol l-Aaino-3-naphthol-3,6-dieulfonsäure und 2-Acino-&-napbtbol-6-iulfonsäure

gelbat, rot gelbst, rot

rot rot rot

blaast. rot

blaust, rot

bordo

bleuet, rot

blauet, rot

rot

tot

rot

blauet, rot

blantt. rot

blautt. rot

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MuokooponenU

Kopplungakosponcnte

Farbton auf EV

2β 2 Hol 6-e-Sulfatoathylsulfonyl-

2-aalnonapbthalin-l-sulfoasäur·

27 2 Hol AnlliD-3-ß-iulfatoithyltulfon

28 2 Hol lnllln-4-ft-thloeulfatoSthylsulfon

29 2 Hol Anilin-4-&-ehloräthylsulfon

30 2 KbX AniUn-4-Tinylsulfon

31 2 Mol 2-£aisoanisol-4-8-sulfatoithylsulfon

32 2 Hol 2-Hethojy-5-Bethyl-anilin-4-B-iuUfatcäthylsulfon

33 2 KoI ?,5-Dieethoxyanili!>-4_esulfatoäthylaulfon

34 2 KoI 8-ß-Sulfatcäthylsulfonyl-2-Mliio-naph thalin- 6- aulfon säur·

35 2 KoI 6-e-Sulfatoäthylaulfonyl-2-aBino-naphtnalin-l-sulfocsaure

36 2 Hol Anllir.-4-0-sulfatoäthylsulfon

37 2 Hol 2-iBlnoanisol.4-8-sulfatoithyleolfon

38 2 Hol 6-fl-SulfatoSthylsulfonyl-2-aaiBO-naphthalin-l-8ulfonsäar·

39 2 KoI Aallin-'UB-tulfatoäthylsnlfon

40 2 Hol lallin-3-6-sulfatoSthy]sulfon

41 2 Hol AnlliD-4-e-thio.ulfato-Ithyliulfon

42 2 Mol inllin-i-ß-chioiithyleulfon

43 2 Hol Aallin-4-O-iuIfatoäthylaulfoa

44 2 Hol AoiliD-4-B-tttlfatoithylattiroa

45 2 Mol *»lli»-4-ft-fulfatathylfttlfOB

Kbndenaatioaaprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und i· 1 KoI i-Aaino-8-naphthol-3,6-disulfon»äure und 2-Aaino-8-oaphthol-6-culfonsfiure

Kondentationaprodulct aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Kai l-Acino-8-riapbthol-3|6-diaulfonsKurc und 2-JLaino-^-naphthol-7-aulfoniäure

Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI i-ABino-8-naphthol-3,6-diiulfonsäure, 2-Aaino-5-naphthcl-7-sulfoceaure und Anilin-3-sulionsäure

Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid Bit je 1 Mol 1-Aaino-e-naphthol-3|6-disulfonsaure, 2-Acino-^-naphtha1-7-sulfonsäur« und Ansoniak

Kondensationsprodckt aus 1 KoI Cyanurchlorid Bit je 1 KoI 1-Acino-a.naphthol-3^disulfor.säure, 2-Anino-5-naphthol-7-sulfonsiur· und Katriucbisulfit

Kondensationsprcdukt aus 1 KoI Cyanurchlorid tit je 1 KoI i-Aoino-8-naphthol-3i&>disu]fcasücre, !-Aaino-5-naphthol-7-sulfociajrt und 2-Aaino-äthanol

Xondensationsprodakt aus 1 Hol Cyanurchlorid und 3* 1 KoI i-Xnino-S-caphthol-3₍e-disulfocsiur·, 2-Aaino-5-naphthol-7-snironsäure und K-KtthylUuris

blaust, rot

rot

rot	rot
rot
rot	rot
blauet.	rot
nibln
blaust.
blaust.
rot

A>lU»-3-t-UiosaU«tott)iyl-

909818/05A4

rot

blaust, rot rot

rot rot

rot rot rot

Bep. Ir.

Diaiokor.ponente Kupplungskonponent· Farbton auf EV

47 2 KoI 2,5-Di«ethoxyanilin-<-e-•ulfatoäthylsulfon

48 2 KoI 2-Kethoxy-5_B«thyl-siLtliD-

4-S-sulfatoäthylsulfcn

4J 2 KoI Anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

50 2 KoI Anilin-3-Yinylsulfon

51 2 KoI 2-Aminoanisol-4-B-thioeulfatoäthylsulfon

52 2 KoI Anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

53 2 KoI Anilin-3-ß-eulfntoäthylsulfon

54 2 KoI Anilin-4-a-sulfatoäthylsulfon

55 2 KoI 2-Hethojcy-5-nethyl-anilin-4-Ö-Bulfatoäthylsuifon

56 2 KoI Anilin-4-e-suIfatoäthylsuiron

57 2 KoI Ariilin-4-e-lhiosulfatoäthyl-■ulfon

58 " 2 Hol /nilin-4-vinylsulfon

59 2 KoI 2-Aninoinisol-4-e-sulfato-

uthylsulfon

60 2 KoI AniHn-4-P-chkorathylsulfon

i\ 2 KoI JlniliD-4-ß-euJfatwithyliulfon

62 2 Hol inilis-4-e-sulfatoäthylsulfon

Q 2 KoI Anilic-3-B-itUfatcittbylsulfon

64 2 Hol 2-*Binoani«ol-4-e-»ulfato-

tthyl«uliOn

Kondensationsprodukt als 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-Asino-e-naphthol-3,6-die'ilfonsäare, 2-Aaino-^-naphthol-7-iulfoasäure und .'l-Kethyltaurin

Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI l-Anino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Aoino-^-naphthol-7-BuKonsäure und Korpholin

Kondensationsprodukt aus 1 Mol' Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-Amir.o-8-nephthol-3|6-disulfonsäure, 2-Jlaino-5-naphthol-7-EUlfonsäure und Mercaptoessigsäure

Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-Aninc-e-naphthol-3j6-disulfonsäure, 2-Aaino-!>-naphthol-7-sulfonsäure und N-V-Sulfoncthyl-anilin Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlcrid und je 1 KoI 1-Amino-d-naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Aaino-O-naphthol-6-sulfonsäure und Methylanilin

Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Mol 1-Aoino-S-naphthol-3|C-disulfonsäure, 2-Aaino-ti-naphthol-6-sulfonsäure und 6-Sulfatoäthylani.u

Kondensationsprcdukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Ko] i-Anino-8-naphthol-4,6-disulfonsäurc, 2-Anino-C- caphthol-6-*ulfonsaurc und Anilin-2,5>-disulfonsäure

Kondensationsprodukt aus 1 Hol Cyanurchlorid und je 1 Hol i-Aaino-8-naphthol-4,6-diiulfcn3äure und 2-Aaino-S-naphthol-6-»ulfonsäure

Kondensationsprodukt aus 1 Hol Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-Jüsin»-&-n&phthol-4,6-disulfonsäurt, 2-Aoino-3-naphthol-6-sulfonsäur» und 4-Aiiinobenzoesäur·

Xondensationsprodukt aus 1 Hol Cyanurchlorid und j« 1 KoI i-Atino-8-naphthol-4,6-di»ulfonsäur· und 2-JUino-5~Eaphthol-7-solfonsaur·

B
■

rnbln

blaust, rot rot

rot rot

rot

rot rot

blaust, rot rot

rot

rot rot

gelbst, rot rot

909818/0544

Bsp. Nr.

Diasokosiponente Ehpplungskosponente

färbten auf BV

2 KoI 2-Kethoxy-5-B«thyl-aniUft-4-ft-sulfatoäthylsulfon Kao4ei»»lloosprodukt au« 1 Hol Cyanurchlorid nBd je 1 KoI i-Änlno-e-naphthol-4,6-disulfonsäure und 2-Aaino-5-naphthol-7-aulfonsiure

2 KoI 2,^-Diaethoxy-anilin-4-ft-iulfatoäthyleulfon

2 KoI e-ß-Sulfatoäthyleulfonyl-2-atiino. naphth&lio-o-sulfoosäur·

2 KoI G-ß-SulfatGäthyliulfonyl-Z-aaino-Bephthalln-l-sttlfonsSure

2 Hol Anllin-4-ß-iulfatoathylaulfoa

2 Hol Anilia-3-Tinylaulfon

2 KoI 2-Aainoanisol-4-8-thiosulfato-Kthyltulfoa

2 Hol AniliD-i-B-eulfatoäthyltnlfon

2 KoI Anilln-3-fl-aulfatoithyliulfon

2 KoI 2-Aninoanieol-4-8-sulfato-Kttaylaulfon

2 KoI e-e-Sulfatcäthylsulfonyl-

2 KoI C-ß-SulfatoSthylaulfonyl-2-aaino.nephthalir^-l-eulfonsäur·

2 Hol Anlliiw4-e-8uifatoätbyltulfon

2 Hol J-Kethoxy-^cethyl-anilia-4-B-aulfat j&tbylaulfon

2 Hol 2,5-I>iB«thoxy-tMUn-4-e-»ulfatoäthylsulfon

2 Hol lntliB-4-B-aulfatoKthyltulfoB

t Hol 2,6.Diattlqrlenilli>4.B-sia. fato&thyl.ulfon

2 Hol AnIlin-4-e-euUattAthyletafOD Eondensationsprodukt au» 1 KoI 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin nit je 1 KoI 1-Aaino-8-nephthol-4,o-disuIfonsäur« und 2-Amino-5-naphthol-7-8ulfonsiure

EondeniaUoDsprodulct aoa 1 Hol Cyonuiw cblorld and 2 KoI 2-Anino-5-naphthol-7-8ulfona&«re

Kondensationsprcdukt aus 1 Hol Cyanurbrodd und 2 KoI 2-Amino-5-naphthol-7-anlfonaSure

Xos3«iiMtioiisprcdukt aus 1 KoI Cyar.urchlorld end 2 Hol 2-Aaino-^-ni.phthcl-7-aulfonaSurc und 1 KoI Disetbylaain

XoBdMaatiOnsprodulct aoi 1 Hol Cyanurchlorid nod J* 1 KoI 2-Aaino-8-r.apht.hol-6-*ulfoa*aure und 7-«ttlf onstür«

2 Mol Anllin-3-e-thloaulfatoathylavlfon

2 Mol 2-iuUncwiiiaol.4.B-tUomlfat9-Ithylaulfon

t Mol 4-i-SalMoithylttafoairl-uilllB-B-mlfoostort wittomprodulct aas 1 KoI Cyanur» äii 1 KoI 2-Aalno-e-nephthol-

2-iBino-5-naphtho)-7-Maf«aut«rt «Di B-Ktthojtyithyliein

rot

rubin

blauet, rot rot rot

. rct

rot Orange

Orange rotst.

gelbst, rot rotst. orax£c orange

gelbst, rot

rot

orange

orange orange

orange

rottt. orar^t orange

909818/05A4

Bap. Sr.

Dlatokccpcnent·

tupplungskocpon«nt·

ftrbton «uf EV

2 Mol 5-B-Sulfatoäthylsulfonylfunllin-2-sulfonsäurs

2 Hol «-B-SulfetoSttaylsulfonylanilin-2-sulfonsäurt

2 Mol 5-ß-Sulfatoäthyleulfonyl nnilin-2-sul fonsaure

2 KoI JLniliD-3-C-thioeulfato-Ethylsulfon

2 KoI Anilin-'Mi-thiosulfetoäthylavlfon

2 Hol 5~2-Sulfatoäthylsulfony3-nülin-2-sulfonfäure

2 Mol Ariilin-4-B-thioeulfato-Ethyl culf on

2 Hol Anilin-i-C-sulfatcäthylsulion

2 KoI Anilin-3-B-sulfatorithylsulfcn

2 KoI 2-Aninopjiisol-<-ß-sulf(.tofclhylsulfon

2 KoI 2-i:ethoxy-5~t>ethylanilin-4-ß-sulfritoäthylsulfon

2 KoI 2,5-Diir.ethoxyanilin-4-ß-aulfatoäthylsulfon

2 KoI 8-&..Sulfatcäthyl8ulfonyl-2-eniüo-naphthaiin-6-sulfonsäuie

2 KoI t-S-Sulfntoäthylsulfonyl-

2 KoI 2-;,'aphUiylaoin-6-3-Eulfato-Cthylsulfon

2 KoI Aialin-4-a-tbiosulfeto -fithylsulfon

2 KoI Anilir.-3-P-thicsulfato-KtliyUulfon

2 KoI 2-Aalnoa!iisol-4-S-thiosu3fato-Bthyliulfon

2 KoI AailiD-4-ß-sulfatoUthyl.ulfon 2 Hol Anil3D-4-9-suifatoäthyl*iaicn Kondeciationsproduht aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI 2-Aaino-8-r.5phthol-6-»ulfonsäure, 2-Aiir.o-5-naphthcl-7-(UIfOnSaUrC und B-Kethoiyäthylasin

KocdensatlODsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und 2 KoI i-iaiDO-8-oaphthol-4-iulfonsäure

Kondensationeprodukt au« 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI i-Asino-8-nRphthol-4-sulfonsäure und 2-Anino-8-naphthol-έ-sulfonsäure

Kondensationsproäukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 K'jI 1-ABino-8-r.aph-i.hol-4-sulfonsäurc und ?-Aaino-^-naphtho3-7-eulfonsHure

Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-Anino-O-naphthol-4-Bulfoncäurc und 1-Aoir.o-3-na.ühthol-3|6-dlsulfonsäure

Kondensationsprodukt au· 1 KoI Cyrjiurchlorid und je 1 KoI i-Asino-8-r.üpht/.ol-4-tulfonsäure, l-Anino-3-nrvphthol-3,6-diculfonsäure und J-Kercaptcethanol

Kondensationsprcdukt aus 1 Hol Cyanurchlorid und je 1 KoI i-iedco-ä-naph'hol-4-sulfor.s?.ure, 1-A3ino-3-nsphthol-3,6-diiulfoasäure und Kethylaain

Kondensat:onsprcdukt sus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-Azino-8-nephthol-4-culfonräure, 1-A2ino-3-&aphthol-4,6-diiulfoneliure und Taurin

οrangt rot

70t

Selbst, rot

gelbst, rot gelbct. rot

gelbst, rot rot

rot

t. rot bleust, rot borCo

blaust, rot blaust, rot bleust, rot rot

rot rot

909818/0544

B«p.
Ir.

Hisokoaponcnt« Kupplungskomponente

2/48966

färbten tof F·'

106 2 KoI 2,5-Dieethoiyanilin-4-ß-iulfato-Kthyliulfon

107 2 KoI 2-Kethcxy-5-«ethyl-anilin-

4-ß-»ulf»tcäthyIsuifon

10Θ 2 Mol Anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

109 2 KoI AnlliD-3-a-sulfatcathylsulfoa

110 2 KoI Anilin-4-ß-sulfatoäthyliulfon

111 2 KoI Anllin-3-3-sulfatcäthyl£ulfon

112 2 KoI iailin-4-e-sulfatoäthylsulfon

113 2 KoI 2-Aaino?nisol-4-ß-thio-•ulfatoätbylsulfcn

114 2 KoI Anilin~4-&-suir&toäthy).sulfon

2 KoI Anllin-3-ff-sulfatQäthyls'jlfon 2 KoI JLi»ilin-«-£-sulfat-äthyleulfon

117 2 XoI 2,^-DicelhoxyaniliD-4-0-sulfatoüthylsulfon

118 2 Hol ilnilib-4-S-3ulf(Ltoäthyl&ulfon

119 2 KoI Anilin-3-&-sulfatoäthylsu:fon

120 2 KoI 2-Aainoto}uol-4-8-sulfatcäthylsulfoii

121 2 Hol Anilin-4-ß-eulfe,tcathyl«ulfon

122 2 KoI 2,£-Disethyianilin-4-B-sul2'fr* toäthylsulfcD

123 2 Koi 2,6~Direthy]anilirw^.ß-sulfatoäthylsulfon

124 2 Hol Anülo-4-e· sulfatoÄthyltuJfon

Kocdematlonsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-Aaino-6~naphthol-4-iulfonsKure, l-tair.o-8-naph'.hoi-4,6-di-•elfoncäur« und Tauria

Konoensotionsprodukt p.us 1 KoI Cyar.ureblorid und je 1 KoI i-Anino-8-naphthol-4-eulfonsäure, 1-lr.ino-6-acphthol-4,c-äi- »ulfonsäure und ß-isir.opropionsäure

Koadensationsproduht au» 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-/flir.o-8-naphthol-3,6-disulfODEäure und 2 3i6-disulfonsäurc

Kondensetionsprod'j-kt tus 1 Hol Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-/.-jir.o-8-nsiphthol-3|£~di8ulfonsäure und 2-A 117-di sulfonsäurc

KoruUnsatiousprodukt aus Ί KoI Cyanurchlorid ur.d je 1 Koi 1-Anino-a-naphlhcJ-4,6-dieulfonsSure und 2-Aaino-e-raphthcl-3,6-disulfonsäure

Kocdeii.'.aticnsprodukt r.us 1 Hol Cycnurclilorid und je 1 XoI 1-AEino-8-naph!.hol-4,6-disulfORsäure und 2- Αβίηο-5-naphthol-1 ,'/-disul fonsäurt

Kondeusaticnsprcdukt ευ3 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 KoI 2-Aainc-8-n;>phthcl-6-iulfonsäure, 2-Ai>irio--r^nap}ilhoi-3,iS-.ii. •ulfcnsäure und ,JL-Ar.inccssigsäure

Kondensat!onspredükt r.us 1 Hol Cyanurchlorid u-nd je 1 KoI 2-A3iro-8-i.Ep-.tfol-6-»ulforsä'ire, 2-Ar>iiiO-^~np.phthol-l,7-di-•ulfousäure und Isoprcpyi3lkohol

blaust, ict

blaust, ret

rot

. rot

gelhst. rot galtst. r3*„

rot gelbst, rct

gelbst, rot

st. rot

rot 0 rarige

orange

Korien?aiicn.°picdvJcl aus 1 KoI Cyanurchlorid ur:d je 1 Koi 2-;nir.c-S-p.a?hthol-3,6-disulfolsäure, Z-Ar.iro-J-r.'-.phthol-7-tulfonsävre und S-Kcrcaptoäthanol

orange

909818/0544

Bsp. Sr.

El«ιokooponeηtβ Xnppluagskoopocent· Parbtca eivf EV

125 2 Hol ?-Chloranilln-5-ß-sulfatfr-Ithyijujfon

126 2 KoI Aailin-4-ß-aulfatoäthyl3ulfon Kondens&tioncprodokt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoI 2-Anino-8-naphthol-3,6-dieulfons£ure, 2-Aaino-J-r.aphthol-7-iulfonsäure und E-Kercaptoethanol

Koadcnsatior.sproduJct ens 1 KoI Cynr.urchlorid und je 1 Hol 2-Anino-S-capht.bol-3_f6~c!isulfonr.äure, 2-AEino-5-nephthol-1,7-disulfciisäure und Phenol

127 2 KoI Anilin-«-S-thiO3ulfe.toäthylsulfon

128 2 KoI Anilin-<-3-SJlfatoSihvlsulfon

Kondensationsprcdulct eus-1 KoI Cyanurchlorid und 2 Mol 2-Anino-8-naphthol-

12? 2 KoI Aailin-3-ß-suafntoUthylsuiron

130 2 KoJ 2-Aninotoluol-4-B-sulfato-Ethylsulfou

131 2 KoI Aiiilin-'i-e-sulfatCiithyliulfca

132 2 Jiol 2,S-Direthojcyanil?r.-4-S-8nlfatoäthyisulfoc

133 2 Ko] Λ

Kondensationsproclukt aus 1 KoI Cyanurchlorid U-^d je 1 KoI 2-Asino-^-ubphtholl;V-disuJ fon'bvrt u:id J-A 7-sulfonsüure

EondonsatiorisproOukt aus 1 Mol Cynnurchloiid, 2 KoI 2-Ariir.o-^-naphthol-I₁7-^iSuIfOnEaUiC ur.d 1 KoI 1-IiaphthyliJjiri-6-sulf on säurt

131 2 Hol Anllin.-3-E-thiosulfi.toathyl3ulfon

135 2 KoI 2-Arir.oar;itol-4-ß-uuliiito-

Sthylsulfca

136 ? KoI 2-liethoJcy-5-rethyi-unUia-4-B-aulfr.to^thylsulfon

137' 2 Hol Anilin-4-i3.eulfetciithy)sulf'-i Kondeneatior.£.prOd'jkt aus 1 Hol Cjrenur— chloj'id und je 1 KoI 1-Äziino-6-niiphthol-4-sulfeiir.äure und 2-A3ir.o-8-naphthol-3|C-disulfonsauro

ortnge

crtcg·

orecge

Kondensationsprcdukt aus 1 KoI Cyanurchlorid alt jo 1 KoI 1-Ar:ino-3-naphthol-4-sulfontgure und 2-Anir.o-5-naphthol.-l,7-disulfonsäure

orange

rot

oitnge

ortinge rot

rot

orange

138 2 Mol 2,5-Dicethox7-anilin-4-ß-sulfatoäthylrulfoa

rot

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Beispiel 139

297 Gevichtsteile 2-Aminophenol-4-ß-sulfatoäthylsulfon werden in einen Gemisch aus I4OO Raumteilen Wasser und 600 Gewichtsteilen Eis suspendiert lind dann mit etwa 76 Gewichteteilen wasserfreiem Natriumcarbonat neutral gestellt. Bann werden 205 Haumteile 5n-Natriumnitritlösung zugegeben und nach Klärung das Piltrat auf eine Mischung aus 250 Kaumtüilen 31 $iger Salzsäure und I5OO Gewichtsteilen Eis tropfen lassen. Es wird dann eine Stunde bei 0-5⁰C gerührt, etwas überschüssige salpetrige Säure mit wenig Amidosulfosäure zerstört und dann mit etwa 130 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat auf pH 5i5 -' 6,0 gestellt. Diese Lösur..? läßt man zu einer Lösung des sekundären Kondensationsproduktes aus I/2 Mol Cyanurchlorid mit Je l/2 Mol l-Amino-8-naphthol-5»6-disulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure laufen, die wie folgt hergestellt wird: 92»5 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Raumteilen Aceto:> unter Erwärmen gelöst und bei 15-20*0 in 2500 Raumteile Wasser eingegossen. Darauf wird bei etwa 20^e eine Lösung von 159»5 Gewichtsteilen l-Amino-8-naphthol-3»6-disulfonsäure und 60,5 Gewichtsteilen 33 jii&er Natronlauge in 750 Raumteilen Wasser zugegeben und 10 Minuten gerührt, worauf dann eine Lösung von 119»5 Gewichteteilen 2-Amino-8-naphthol~ 6-eulfonsäure und 47»5 Raumteilen 33 #iger Natronlauge in 1000 Haunteilo:; Wasser und danach 150 Gewichtsteile kristallisiertes Natriuniacetat zugegeben werden. Es wird bei 20-25⁰C90 Minuten nachgerührt. Nachdem dir Diazoniusisalzlösung zugesetzt ist wird etwa 15 Stunden bei 10-20^cC gekuppelt, wobei der pE-Wert durch portionsweise Zugabe von rund 69 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat bei 5»5 - 6,0 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung v/erden 300 Gewichtsteile Natriumacetat (krist.) und 247 Gewichtsteile kristallisiertes Kupfersulfat eingetragen, mit etwas 5n-Essigsäurc auf pH -β 5,0 gestellt und eine Stunde bei 5O-55*C gehalten. Der Farbstoff wird dann durch Zugabe von 4000 Gewichtsteilen Kaliumchlorid ausgefüllt, abgesaugt und bei 60⁰C im Vakuum getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, nit dem oan Baumwollgewebe violette Färbungen und Drucke erzeugen kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

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CB₂-CH₂-OSO₃H

DB₂-CH₂-OSO₃E

140

245 Gewichtsieilo 6-ß-Hydroxyäthylsulfonyl-benzoxazolon werden bei BO ·· 100⁰C in ein Gemisch aus 225 Gewichtsteilen iOO Jfaiger Schwefelcäu^ und 255 Gewichtsteilen 95>5 /«ige- Schwefelsäure eingetragen und dann 4-5 Stunden bei 142 - 147⁰C gerührt. Nachden auf etva 80⁰C abgekühlt ict, wird auf ein Geirisch aus 15OO Gewichtsteilen Eis und 500 Baustellen Wasser gsgebcn und anschließend bei 0-5⁰C durch langsame Zu£⁵-"^C£ von 200 Kaurnteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert, Es wird 1 Stunde bei 0-5⁰C gerührt, dann wird eine Spur überschüssiger salpetriger Säur-: JHJ t wenig Amidosulfosäure zerstört und dann der pH-Wert durch Zugabe von etwa 445 Gewichtcteilen Kreide auf 5 t 5 — 6,0 eingestellt. Es wird mit der in Seispiel 139 beschriebenen Kupplungslösung gekuppelt.

Eb wird l6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt/ wobei der pH-V/ert durch portionsweise Zugabe von etwa 108 Gewichtsteilen Calciumcarbonat bei 5t6 - 6,1 gehalten wird. Dann wird s.uf 70 - 8O⁰C angewärmt -and vca Givt ftbgesaugt. Dieser wird nit heißea V/asser gewaschen, dann wird das Pillrat nit 300 Gewichtsteilen kristallisiertem liatriu^acetat und 242 Gevicht-Bteilen kristalliciertera Zupfe-rsulfat versetzt und bei -40-45⁰C •und pJI-Wert 5,0 - 5,5 2 Stunden gekupfert. Der Farbstoff wird durch Zugabe von ICaliunchlorid ausgefüllt, abgeeaugt und getrocknet. Es wird ein dunkles Farbstoff pulver erhalten, nit velchea man auf 3auEv;oll-3naterialici5 violette Färbui'igen luid Drucke von ausgezeichneten Echtiieiten erhält. ."Der Farbstoff hat die .folgende Konstitution:

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COPV

SO₂CH₂CH₂OSO₅J Beispiel 141

251 Gewichtsteile 2-Aciinonaphthalin-8-ß-hydroxyäthylEulfon werden in 660 Raunteile 20 ^iges Olevun im Verlauf von 20 Minuten eingetragen und dann 4 Stunden auf 6p - 70⁰C erwärmt. Dann wird auf 25-3O°C abgekühlt und das Reaktionsgemische in eine Mischung aus 25OO Gewichtsteilen Eis und 1000 RauDteile Wasser einfließen lassen. Anschließend wird toi 0-5°C mit 200 Rauroteilen 5n-Na.triumnitritiösi;ng diazotiert, eine Stur.do bei der genannten Temperatur gerührt und dann etwas überschüssige salpetrige Säure mittels Amidosulfe-säure zerstört. Die Diazoniurssaizlösur.;,· wird dann durch Zugabe von 1200 Gewichtcteilen Caleiumcarbonat auf pH 5,0 - 5,5 gestellt und mit der in Beispiel 159 beschriebenen Kupplung:: lösung vereinigt. Es wird 20 Stunden bei Raumtemperatur gekuppelt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von etwa 90 Gewichtsteilen Calciv.rcarbonat bei 5,5 - 6,0 gehalten wird. Anschließend wird auf 70-80⁰C nr.rßwärmt und vom Gips abgesaugt, dieser mit heißem Wasser nachgevaschen und dann das Filtrat reit 300 Gewichtsteilen kristallisiertem Katriucacetat und 247 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat versetzt. Bei 35 41°C wird dann im "Verlauf von 40 Minuten eine Mischung aus 228 Gewichtsteilen 30 tigern Wasserstoffperoxyd und 1000 Raumteilen Wasser sugetropft und 4 Stunden bei 35-41°C gerührt. Anschließend wird der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, mit welchem man auf Baumwollmaterialien rotstichig blaue Färbungen und Drucke erhält. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

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Copy

CH₂OSO₃H CH₉

O₂CH₂CH₂OSO₃E

Beispiel 142

525 Gewichtsteile 2-Μβΐ}ιοχ7-5-ωοΐΗ7ΐ-αηί1ϊη-4-β-8η1Γ&ίοΜ.ΐ]ΐ7ΐ8η1Γοη werden in 15ΟΟ Raumteilen Wasser und 5OO Gev/ichtsteilen Eis suspendiert ur;ä durcl. Zugabe von etwa 64 Gewichtsteilen calcinierter Soda in Lösung gebracht, wobei der pH-Wert zwischen 6,0 und 6,5 liegt. Es werden 203 Raumteile 5n-Katriumnitritlösung und 15 Gewichtsteile Kieselgur zugegeben und die Lösung geklärt. Das Filtrat läßt man bei 0-5⁰C in eine Mischung aus I5OO Gewichtsteilen Eis und 282 Gowichtsteilen 31 $iger Salzsäure einlaufen. Nachdem eine Stunde bei 0-5⁰C gerührt worden ist_/wird überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfosäure zerstört und dann die erhaltene Diazoniumsalzlösung durch Eintragen von etwa 40 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat auf pH = 6 gestellt. Diese Lösung kuppelt nan unter der in Beispiel 139 beschriebenen Kupplungslösung und rührt bei lfl-22°C mehrere Stunden, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zixgabe von Natriumbicarbonat bei 5»3 - 6,2 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird eine Lösung von 346 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfa·:, 483 Gewichtsteilen kristallisiertem Nati'iumacetat sowie 318 Gewichtsteilen Eisessig in 1475 Raumteilen V/asser zugesetzt und dann 20 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen wird die Farbstofflösung geklärt und dann der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein blauschwarzes Pulver, mit welchen man Baumwollmaterialien in violetten Farbtönen anfärben kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

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CH₂-CH₂-O₂S OSQ₃H

Cu,

==N-</ ^-SO₂CH₂CE₂OSO₃H

S0_sH CH

Beispiel 143

Ersetzt nan in Beispiel 139 die Lösung der Kupplungskomponente durch die in Beispiel 2 beschriebene Lösung, so und arbeitet sonst gleich, so erhält man ein dunkelbraunes Farbstoffpulver, mit welchem man auf Baunwollmaterialien rubinrote Färbungen und Drucke erzeugen kann. Der Farbetoff hat die folgende Konstitution:

JH₂-OSO₃H

Beispiel 144

I>er unmetallisierte Farbstoff wird hergestellt, wie in Beispiel 1]59 beschrieben. Nach beendeter Kupplung wird die Kupplungslösung auf 55-60^eC erwärmt und bei dieser Temperatur 320 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat und 250 Gewichteteile Kaliumchronsalaun zugesetzt. Sodann wird die Temperatur zum Siedepunkt erhöht und 6 Stunden an Rückfluß gekocht. Die Farbstofflösung wird geklärt und sprühgetrocknet. Man erhält ein dunkelgraues Farbstoff pulver, mit welchem man auf BauiawoJlgewebe grauviolette Drucke erzeugen kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

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2-0SO₃H

Beispiel 145

Der "unmetallisierte Farbstoff wird hergestellt, wie in Beispiel 14Ο "beschrieben. Nach der Abtrennung vom Gips wird die Färbstofflösung mit 300 Gevichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat und 295 Gewichtsteilen kristallisiertem Kcbaltsulfat versetzt und dann 2 Stunden auf 60 - 65⁰Cerwärmt. Die Farbstofflösung wird geklärt und dann im Vakuus zur Trockene eingedampft. Man erhält ein dunkles Färbst of f pulver , oit dem man auf Baumvol!materialien gedeckte violette Drucke von ausgezeichneten Echtheiten erhalten kann. Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

CH₂-GH₂-O₂S
OSO₃H

SO₃H

"^O₂CH₂CE₂OSO₃E

HO₅S

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Schwermetallkomplexfarbstoffe können in ähnlicher Weise,wie in den Beispielen 139 - 145 beschrieben, erhalten werden. In der Spalte "Diazokomponente" sind dieselben so beschrieben, wie sie nach der Metallisierung vorliegen, also gegebenenfalls alt einer, aus einer Methoxygruppe durch entmethylierende Metallisierung entstandenen Hydroxylgruppe oder mit einer durch oxydative Xupferung eingeführten Hydroxylgruppe.

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Tabelle

Bip. Ir.

Diuokoaponent·

- 37 -

KupplnngakOEponente

Ketall

Farbton auf BV

2 Hol 2-Amlnephecol-4-ß-iulf«to&thyl»ulfon

2 Mol 2-A=inophenol-^-ß-8ulfatoäthyleulfon

2 Mol 6-Sror>-2-acincphe:iol-4-B-SoIfnloäthy3sulfcn

2 KoI 2-Anlr.ophenol-5-B-8ulfatoäthyliulfon

2 Mol 4-Metkyl-2-aainopbenol. 5-ß-B«lfaloäthylsulfon

2 Mol e-B-Sulfatoäthylsulfo.'.yl. 2-aaino-l-p.aphthol-6-sulfo&5äure

2 Hol 2-Aziccphenol-*-B-eulf»to-Kthyltulfon

2 MoX 2-Äalnophenol-5-3-sulfslo-Kthylrulfon

2 KoI 2-Aninoph«r.ol-4-ß-julißto-&thyl«ulfon

2 KoI 2-Acinophtnolttbyliulfon

2 KoI 2-Asincphtnol.4-e-sulfat<>-fttbyliulfon

2 Mol 8-e-Sulfatcäthylsulfonyl-2-ftBlno-l-ncphthol-6-tuifcutäare

2 KoI 4.Ketfayl-2-aaiacnhenol-5-B-tulf»tcithyliiiIfon

2 Mol 6-Bro»-2-»oinophenol-4-fl- »nlf»toäthyl«ulfon

2 Hol 6-ITitro-2-aainophenol-4-i londensationsproduXt aus 1 Mol Cyanurchlorid dt je 1 Hol 1<-J*lno~8-Eaphthol-3 ■ δ-disulf cosäure «ad 2-XBino-8-naphthol-6-sulfonsäure

Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid Kit 2 Mol 2-Anino-5-naphthol-7-sulfor.säure

Kondensationsproduht aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 KoX 1-Aainoe-naphlhol-3i^-disulfon.iäure und 2-Aalno-5-Dapbthol-7-sulfonsäure

Kob&lt

ChroB

Kupfer

ChroB

Kupfer

braun riolett

Crauvioleti

korlnth

Kupfer	braucviolelt
Kupfer	violett
Kupfer	violett

kcrinth

Kobalt	brpim
Chrou	braunvioliitt
tobalt	bvf.vm
Kupfer	violett

violett

Chrca	Yiolettbi-c«;
Kobalt	bra-jEU violett
Chroa	violett
Kobalt	braun
Kupfer	rotst. blöu
Köpfer	violett
Kupfer	violett
Kobalt	b ua «-ν-"

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Bap. Sr.

Diaxokoiponcnte KopplnngskOEponente

Ketal

2 Hol 2-Aainophenol-4-ö~sulfatoäthyl»ulfcn

2 KoI 2-Aainophenol-5-ß-sulfatoäthy).sulfon

2 Hol e-Q-Sulfr-toäthylsuifonyl-2-aJtino-l-naphthol-6-8ulfon6äui'e

2 KoI 2-Ajninophenol-4-ß-sulfetoathylsulfon

2 Hol 2-/UiircpheriOl-5-ß-sul~ fatoathylsulfon

2 KoI 4-Ktthyl-2-<uiinophenol-

2 KoI 8-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-2-onino-l-naphthol-6-sulfoneäure

2 Mol 2-Anir.ophenol-4-£-sulfatoäthylsulfon

2 KoI 2-ADitophDnol-5-ß-sulfatcäthylsulfon

2 KoI 2-Ai"inophe.nol-<-3-Juafbtoathylsulfoc

2 KoI 2~Anino?henol-5-ß-aulfatoathylsuifon

2 KoI 4-K«thyl-2-aoinopher.ol-5-ß-iulfatoäthy1sulfon KocdencationsproduJct aus 1 KoI Cyanurchlorid ait je 1 KoI 2-Asino-8-naphthol-6-sulfor.8äure und 2- ^-naphthol-7-sulfonsäure

Koadensatioc.eprodukt au β 1 KoI Cyanurchlorid Bit je 1 KoI 1-Aaino-8-naphthcl-3,6-disulfonsäure,

und Taurin

Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid nit je 1 Mol 1-Aaino-6-naphthol-4,6-di sulfonsäure, 2-Anino-e-naphthol-6-sulfonsäure und U-Sulfatoäthylasin

Kondcusationsprodüht aus 1 Hol CycJturehlorid =it je 1 )!ol 1-icino-8-uaphtho}-3,6-diiulfoniäure, 2-Anino~^>naphthol-7-sulfcnsaur· ttad ß-iBinopropionsäur»

Kupfer

Kupfer Kupfer

Farbton

rubln

Ohre«	korinth
Kobalt	traua
Kupfer	rotviolett
Chroa	korinth
Kobalt	korinth
Kupfer	erauviolctt

ChroB	grauviolett
Cobalt	br&unviole-.t
Kupfor	Tiolett
ChroB	graurivlttt
Kobalt	gedeckt violett
Kupfer	violett
Kupfer	rotst. Wau
Kupfer	Tiolett

Tiolett

violett

Tiolett

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Beispiel 186

Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

HO₈ SO-CH₂ CH₂ -O₂ S-^

HO₈S

werden in 3700 Raumteilen Wasser gelöst, wobei der pH-V/ort der "Lcsnr.g auf 6,4 - 6,7 eingestellt wird. Sodann läßt man in diese Farbstofflase eine Lösung von 92,3 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 300 Raupteilen Aceton zutropfen, wobei die Temperatur 20-22^eC beträgt. Es wird 15 Hin. gerührt, dann wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches mit Katriuacbicarbonat auf 6,4 - 6,8 gestellt, 150 Gewichtsteile Natriumaceiat zuge^ecer. und dann 1 Stunde bei 55°C gerührt. Der Farbstoff wird mittels Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 6O⁰C im Vakuum getrocknet. Kr entspricht dem unter Beispiel 72 in Tabelle 1 aufgeführten Farbstoff.

Beispiel 187

306 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

HO₈ SO-CH₂CH₂ -O₂ S-

SO₈H

werden in 1800 Raumteilen Wasser gelöst und dann der pH-Wert der Lösung auf 6,5 - 6,7 eingestellt. Sodann wird dieser Lösung eine Lösung vcn 92,25 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 300 Raumteilen Aceton zugetropft und bei 18-21^eC 15 bis 20 Minuten verrührt. Der pH-Wert wird nun durch

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Zugabe von Natriuinbicar"bonat auf 6,4 - 6,8 eingestellt und nochmals 15 Minuten gerührt, dann werden eine Lösung von 266 Cev/ichtsteilen des Farbstoffes der Formel

HO₃ SO-CK₂ CH₂-O₂S-/⁷"^- 1T==-

HO₈S

in 2000 Räumte ilen Wasser und 150 Gewichtsteile kristallisierte, r, ITatriun·- acetat augefügt und 1 Stunde bei 55-6O°C gerührt. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bai 6O⁰C im Vakuum getrocknet. Er entspricht dem unter Beispiel 3 in Tabelle 1 aufgeführten Farbstoff,

Beispiel 168

Werden die Lösungen der beiden Aminoinonoazofarbstoffe aus Beispiel 1C7 anstelle von Cyanurchlorid mit einer wäßrigen Lösiuig des primären Kondensationsproduktes aus l/2 KoI Cyanurchlorid mit 1/2 Mol ß-3uliatoüthyl&min umgenetzt, wobei die erste Umsetzung bei 4O-45°C und die »weite Umsetzung bei Kochtemperatur, jeweils bei pH 5»6 - 6,5, durchgeführt werden, so wird ein Farbstoff erhalten, welcher dem in Beispiel fier Tabelle 1 aufgeführten entspricht.

Auf ähnliche Weise wie in den Seispielen 186 bis 188 beschrieben, lassen eich die in den Beispielen 1 und 2, 4 bis 55, 57 bis 71 und 73 bis 138 aufgeführten Farbstoffe ebenfalls herstellen.

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Beispiel 189

345 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

Pf

-/~y N===N

0 NH₂

HO₈ SO-CILj CH₂ -O₂ Sy

HO₈ S

werden in 3000 Raumteiler! Wasser gelöst, wobei mit wenig Natriiimbiee-r- bonat der pH-V/ert auf 6,4 - 6»8 eingestellt v/ird. In diese Farbstoff- lösung wird eine Lösung von 92,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in jüOO Baumteilen Aceton bei 15-25⁰C zutropfen lassen und dann JO Minuten bei der angegebenen Temperatur gerührt. Danach wird der pH-Wert des liock- tionsgemisehes mit wenig Natriumbicarbonat wieder auf pH 6,4 - 6»0 eingestellt und nochmals 15 Minuten gerührt. Nun wird sine Lösung von 305 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel

HO₈SO-CH₂CH₂-O₂

HO₈S

in 5OOO Kaumteilen Wasser sowie I50 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zugesetzt und dann 2 Stunden bei 50 - 55⁰C gerührt. Γ,ε,ο' Abkühlen auf 18 - 20^eC wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgefäll abgesaugt und bei 60^eCin Vakuum getrocknet. Er entspricht dem unter Beispiel 14Ο genannten Farbstoff.

Beispiel I90

Werden die Lösungen der beiden Aninomonoazofarbstoffe aus Beispiel IS? nioht mit Cyanurchlorid sondern mit einer wäßrigen Lösung des primären

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Kondensationsproduktes aus 1/2 Mol Cyanurchlorid und 1/2 Mol Taurin umgesetzt, wobei die erste Umsetzung bei 4O-45°C und die zweite Umsetzung bei Kochtemperatur, jeweils bei pH = 5>8 - 6,5» durchgeführt werden, so wird ein Farbstoff erhalten, welcher dem unter Beispiel I76 in Tabelle 2 aufgeführten entspricht.

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 189 und I9O lassen sich die in den Beispielen 140, I41 bis 143 und in Tabelle 2 weiterhin aufgeführten Kupferkomplexfarbstoffe ebenfalls herstellen.

Beispiel

306 Gewichtsteile dea Farbstoffes der Formel

HO₃ SO-CH₂ CH₂ -O₂ S-^j^N=—N

HO NH₂

HO₈S-" ^- ^ SO₃H

v/erden in 2000 Eaumteilen Wasser gelöst, dann wird der pH-Wert der Lösung mit wenig Jiatriumbicarbonat auf 6,4 - 6,8 eingestellt \ind anschließend in die Fai'bstofflösung eine Lösung von 92,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 300 Raumteilen Aceton eingetropft. Das Reaktionsgetnißch wird auf 35"4O⁰C erwärnt und 45 Minuten durch portionsv/eise Zugabe von Natriumbiearbonat bei pH 6,3 - 6,7 gehalten. Sodann wird ©ine Lösimg von 266 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel

)H

HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂ ^H0»^S

in 2000 Raumteilen Wasser zugegeben, die zuvor auf pH = 6_f4 - 6,8 eingestellt worden war, und das Reaktionsgemisch auf 60-65⁰Cerwärmt, wobei d; pH-Wert durch portionsweise Zugabe von Katriumbicarbonat auf pH 6,3 6|7 gehalten wurde. Nachdem im Papierchromatograram kein Ausgangs-

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farbstoff mehr nachweisbar ist, wird die Färbstofflösung geklärt uns? der Farbstoff durch Sprühtrocknung isoliert. Man erhält ein rotes Pulver, mit welchem auf Baumwolle in Anwesenheit säurebindender Mittel rote Färbungen und Drucke erstellt werden können. Dem Farbstoff kommt in Form der freien Säure die folgende Konstitution zu:

H0_a SO-CH₂ CH₂ -O₂ S

SO₃H

CE₂ CIL

OSO₃H

Beispiel 192

Setzt man anstelle der ersten Farbstofflösung in Beispiel I9I eine Lösung vcn 544 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Forrcel

H0_a SO-CH₂ CH₂ -O₂

HO_aS

SO₈H

in 2000 Rauiüteilen Wasser ein und verfährt sonst gleich, so erhält tan ein dunklos Farb3toffpulver, mit welchem man Baumwollniaterialien in braunvioletten Tönen färben und bedrucken kann. Dem Farbstoff koinat in Form der freien Säure die folgende Konstitution zu:

CH₂CH₂-O₂S

OSO₃H

O₂ CH₂ C

OSO₃H

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Auf ähnliche Weise wie in den Beispielen 191 und I92 gezeigt, lassen eich gezielt Farbstoffe herstellen, die zwei verschiedene Diazokoaponenten enthalten, beispielsweise die in der folgenden Tabelle genannten

Tabelle 3

Bsp.
ITr.

Konstitution

Farbton e-uf BW

CH₂

in,

OSO₃H

n===2T

HO₃S

OCH,
/ ³

O₃ Π OCH₃

SO₂CH₂ blaust /.«■ rot

OSO₃H

194 CH_? _O₂

OSO₃H

HO₃S

SO₃H

SO₃H S(

ÖSOhH

195 CH₂ -O₂ S-

T ²

OSO₃E

EO₃S

N=-=H-f \ orange

196 /Λ-Ν«-.

EO₅S CH₉

OSO₃H

SO₃H

SO₂CE₂CH₂ 03O₃E

CH₂
I

OSO₃K

braunviolett

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Bsp.
Nr.

Konstitution Farbton auf BV/

CH₂SO₂ HO₃S

OSQ₅E

SO₂ CH₂ CiI₂ OSO₈H

braunviolett

iss CIi₂-O₂

OSO₃E

CH

SO_xH

HO₃S braun

SO₃H SO₂CU₂

CE₂-OSO₀;

SO₃H SO₂CII₂CH₂OCOv.!

rot

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Claims

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT Aktenzeichen Datum: 31. Oktober 1977 HOE 77/F Dr.ST/ech Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Faserinaterialien und mit ihnsn gefärbte Fasermator PATENTANSPRÜCHE:

1. Wasserlösliche Farbstoffe, die in Form der freien Säure die allgemeine Formel (1) besitzen

NN

X - O₂S -D-N = N- K₁ ^

K, - N = N - D ~ SO₂

- X

in welcher die verschiedenen Fonnel:ceste die folgenden Bedeutungen haben:

K₁ und K- sind gleich oder verschieden, wobei K-, für einen de>r Reste der Formeln

HO HH-

110, S

SO₃H

HO₃ S'

SO₅₅H

on

HO₅S

NM-

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HOE 'Π

20

9 B R

HO₃S

oder

SO₅ Π

Κ» für einen der Reste der Formeln

-HN \,

oder

SO_SH

Uno

SO₃H

SO₈ Π

st eil ο η ;

D ist ein Benzol- oder N ει ph tha Linkern;

R- stellt in ortho-Stellung zur Azoyruppe und bedeutet ein Wasserstoffatoin, ein Halogenatom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Hydroxy-, Carboxy- oder eine Sulfonsäuregruppe;

R2 ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatorn, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe oder eins SuIfonnäuregruppe, wobei

R* und R-2 gleich oder verschieden voneinander sein können;

X steht für die ß-Thiosuifatoäthyl-, ß-Chloräthylgruppe, ß-Sulfatcäthyl- oder Viny!gruppe;

Y ist ein Chlor-, Fluor- oder Broiuatom oder eine SuIfonsäuregruppe oder eine aus einem über ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebundenen Substituenten bestehende Gruppe der Formel -K-R¹ oder -0-R", in welchen

R¹ vorzugsweise ein Substituents aus der Gruppe niederes Alkyl, substituiertes niederes Alkyl, Phenyl, Naphthyl,

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HOE Y7/Γ 220

" ³ " 2748S86

substituiertes Phenyl, substituiertes Naphthyl oder 2-Benzthiazolyl ist und

R" ein Wasserstoffatom bedeutet oder die Bedeutung von R¹ außer 2-Benzthiazolyl besitzt,

oder Y ist eine Aminogruppe der Formel -NR,R., in welcher

R-, ein Viasserstoff atom, ein gegebenenfalls substituierter niederer aliphatischen Rest, ein gegebenenfalls substituierter araliphatischer Rest oder ein cycloaliphatische.}: Rest ist und

R₄ für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten niederen aliphatischen Rest oder für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest oder für einen gegebenenfalls substituierten araliphatischen Rest oder für eine Hydroxy- oder eine niedere Alkoxygruppe oder für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe steht oder in welcher

P-o und R. zusammen mit dem Stickstoffatom einen niedere Alkylenreste und gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Ring bilden/

sowie deren Schwermetallkomplexverbindungen, wobei ein oder beide R^ für eine Hydroxygruppe stehen.

2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol der Diazoniumverbindung eines oder zweier aromatischer Amine der allgemeinen Formel (2)

i¹

X - SO₂ - D - NH₂ (2)

^R2

in welcher D, R., R_ und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und R₁ in ortho-Steilung zur Aioincgruppe steht, mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3)

H-K₁

(3)

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HCHC 7?/F 220

2748366

in welcher K^ , I<2 und Y die in Anspruch Ί genannte Bedeutung haben, kuppelt und gegebenenfalls zur Überführung des metallfreien Disazofarbstoffes in dessen Schwermetallkomplex-Verbindung diesen mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel umsetzt, oder daß man je ein Mol der Monoazoverbindungen der allgemeinen Formeln (4) und (5)

R-

X - O₀S -D-N=N-K,

² i ³

(4)

X -

D-N

= N - K,

geschrieben in Form der freien Säuren, in welchen R^, R-. , D und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Kleinen der Reste der folgenden I'ormeln

HO NIL

HO₃S

Π0 NU.,

HO₃S'

HO

SO₃H

oder

SO₃H

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HOE

f 22υ

und K^ einen der Reste der folgenden Formeln

HO₃S

OH

HO₈S

SO₃H

oder

HO₃S

)H

SO₃H

HO NH,

bedeuten, oder zwei Mol von deren Schwermetallkomplex-Veibindungen mit R- gleich der Hydroxygruppe oder 1 Mol dieser Schwerinetallkomplexverbindung der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metalifreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halogen-s-triazin-Verbindung der Formel (6)

HaI-

N ^N

■An-

Kai

(6)

in welcher Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und Hai für ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom steht, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel umsetzt.

3. Verwendung der Farbstoffe von Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien oder natürlichen, regenerierten oder synthetischen Polyamidfasermaterialien.

4. Fasermaterialien aus natürlicher oder regenerierter Cellulose oder natürlichen, regenerierten oder synthetischen PoiyamidfaseriTiaterialien, die n:it einem Farbstoff nach Anspruch 1 gefärbt wurden.

909818/0844