JPH0234667A

JPH0234667A - 繊維反応性染料

Info

Publication number: JPH0234667A
Application number: JP1148516A
Authority: JP
Inventors: Guenther Auerbach; ギュンター　アウエルバッハ; Kurt Brenneisen; クルト　ブレンナイゼン; Markus Doerr; マルクス　デール; Paul Doswald; パウル　ドスバルト; Markus Gisler; ギスラーマルクス; Werner Koch; ベルナー　コッホ; Helmut A Moser; ヘルムト　アントン　モーザー; Roland Wald; ローラン　ワルド
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1988-06-14
Filing date: 1989-06-13
Publication date: 1990-02-05
Anticipated expiration: 2012-08-20
Also published as: CH678186A5; AT398978B; CN1098121A; GB2219804A; IT1231922B; EG19298A; FR2632651B1; GB8913469D0; FR2632651A1; IT8948077A0; ZA894538B; PT90839A; GB2219804B; ES2016026A6; HK134294A; ATA144389A; PT90839B; DE3918653C2; JP2641943B2; CN1056635C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、繊維反応性基を含む発色化合物およびその製
造方法に関する。この化合物は従来のあらゆる染色また
は印刷工程において繊維反応性色素として用いるに適当
である。

さらに特に、本発明は下式Ｉ、（上式中、Ｆ、は金属を含まないまたは金属錯体の形状
の水溶性アゾ、ボルマ枦ン、フタロシアニン、アゾメチ
ン、オキサジン、チアジン、フェナジンまたはトリフェ
ニルメタン染料の基であり、さらに繊維反応性基を含ん
でよく、各ａは独立に０または１であり、ｂは１または２であり、各Ｘは独立に直接結合、−ｃｏ−または−５０２−であ
り、各Ｒ８は独立に水素、未置換Ｃ３〜４アルキルまたはヒ
ドロキシ、ハロゲン、−５ＯＪ、　　０ＳＯＪ　もしく
は−〇〇〇〇で一置換したＣ　Ｉ＋＋４アルキルであり
、各Ａｒｋは独立にＣ１−ａアルキレンであり、であり
、ここで、ｍはＯまたは１であり、Ｂ、はＣ２〜、アルキレン、−〇−もしくは−ＮＲ＋に
より中断したＣ１．−６アルキレン鎖、１個もしくは２
個のヒドロキシル基によりもしくはカルボキシ基により
置換したＣ３．、、ｈアルキレン、であり、ここで、ｎは０，１，２．３または４であり、バｔ　　　　　ＪＲ２は水素、ＣＩ〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、
Ｃ０ＯＨまたは−Ｓ０３＋１である）で表わされる化合物およびその混合物を遊離酸または塩
の形状で提供する。

本明細書において、あらゆるアルキル、アルケニル、ア
ルキニルまたはアルキレン基は特に示さない限り直鎖ま
たは分枝鎖である。窒素原子に結合しているあらゆるヒ
ドロキシ置換アルキルまたはアルキレン基において、ヒ
ドロキシ基は好ましくは窒素原子に直接結合していない
炭素原子に結合している。２個のヒドロキシ基を含むあ
らゆるアルキレン基において、ヒドロキシ基は好ましく
は互いに隣接していない異なる炭素原子に結合している
。窒素原子に結合している一〇−または−ＮＲ，−によ
り中断しているあらゆるアルキレン鎖において、好まし
くは−０−または−ＮＲ，−は窒素原子に直接結合して
いない炭素原子に結合している。

ハロゲンは好ましくは弗素、塩素または臭素であり、よ
り好ましくは塩素または臭素、特に塩素である。

Ｆｃは好ましくは金属を含まないまたは金属含有モノア
ゾもしくはジスアゾ染料（金属化された場合、好ましく
はｌ：１銅錯体もしくはｌ：２クロムもしくは１：２コ
バルト錯体形である）、ホルマザン、銅もしくはニッケ
ルフタロシアニンまたはトリフエネジオキサジン染料の
水溶性基である。

各Ｘは独立に、好ましくは直接結合または−ＳＯ，−で
ある。

各Ａｌｋは独立に、好ましくはＣｚ−：ｌアルキレン基
である。

Ｒ１としてのあらゆるアルキルは好ましくは１または２
個の炭素原子を含む。Ｒ３としてのあらゆる置換アルキ
ルは、好ましくはヒドロキシ、５（ｈｌｌ　、　　０Ｓ
ＯＪまたは−ＣＯＯ）ｌ、特にヒドロキシより選ばれる
１個の置換基を含むＣＩ〜３アルキルである。

各Ｒ２は好ましくはＲＩＭであり、ここで各ＲＩＭは独
立に水素、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、　
（ＣＨ２）ｒＳＯ：ｌ１１　、　　（ＣＨｚ）−０ＳＯ
３１１、または−（Ｃ）１２）ＱＣＯＯＨであり、ｒは
１または２でありおよび９は１，２または３である。

さらに好ましくは、各Ｒ１はＲｏてあり、ここで各Ｒｌ
ｂは独立に水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシ
エチルである。最も好ましくは各Ｒ３は水素である。

各Ｒ２は好ましくはＲ２つであり、ここで各Ｒ２ｍは独
立に水素、メチル、メトキシ、−Ｃｏｏｌ（またはＳＯ
，Ｈである。より好ましくは、各Ｒ２はＲ２ｂであり、
ここで各Ｒ２ｂは独立に水素または一３ｏ、Ｈである。

各８１は好ましくはＢｌｍであり、ここで各Ｂ　＋ａは
独立に一〇２〜４アルキレンー　−０２〜３アルキレン
−ｏ　−ｃ　ｚ−ｉアルキレン−−〇２〜３アルキレン
ーＮ　　Ｃｚ−ｘアルキレン−、モノヒドロキシまたは
３である。

さらに好ましくは、各Ｂ、はＢ　ｌｂであり、ここで各
Ｂ、、は独立にＣ２〜３アルキレン、モノヒドロ２ｂは２である。

最も好ましくは、各Ｂ、はＢｅｅであり、ここで各Ｂ　
＋ｃは独立に０２〜．アルキレンまたはモノヒドロキシ
置換Ｃ１〜４アルキレンである。

各Ｗは好ましくはＷｌであり、ここで各Ｗ１は独立にさらに好ましくは、各ＷはＷ２であり、ここで”ｌｂｌｂである。最も好ましくは、各ＷはＷ３であり、ここで各
Ｗ、は独立に−Ｎ）ｌ−Ｂ、Ｃ−Ｎ１＋−である。

金属を含まないまたは金属錯体形状の式Ｉの好ましい化
合物は、以下に規定する式（１）〜（７）に相当する。

化合物（１）び／または結合成分に結合している）好ましくはｂは１である。

化合物（１）において、ＤＫは好ましくは基（ａ）〜（
ｈ）の１つである（しるしを付けた結合はアゾ基へ結合
している）。

（上式中、ＤＫはベンゼンまたはナフタレンジアゾ成分
の基であり、ＫＫはベンゼン、ナフタレンもしくは複素環式結合成分
の基またはエノール化できるＣＨ−酸性化（ａ）（ｂ）（Ｃ）であり（Ｗは前記規定のものである）、およびｂは１ま
たは２であり、１個または２個の基Ｚは−Ｎ−によりジアゾおよ（ｄ）
　　ＲＩＣＯ＞ヒドロキシアルキルであり、Ｒ５゜は水素または−ＳＯ３Ｈであり、（ｆ）（ｇ）上式中、Ｒ２およびＲｔは前記規定のものであり、Ｒ３
は水素、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、０１〜４アルコ
キシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、−Ｓｏ、Ｈ
または−ＣＯＲ＋２であり、Ｒ４は水素、ハロゲン、０
１〜．アルキル、Ｃ３〜４アルコキシまたは−ＣＯＲＩ
：Ｉであり、ＲＩ！は一〇〇、−ＱＣ，〜４アルキルま
たは−ＮＨ，であり、Ａｌｋ、は−ＣＺ−Ｘアルキレンであり、Ｒ３は水素、
　５Ｏ３Ｈ、Ｃ＋−ａアルキルまたは０２〜４ｎは０，
１．２．３または４であり、ｐは０．１または２であり、ｑは１，２または３であり、ｒは１または２である。

ＫＫは好ましくは（Ｋ、）〜（Ｋ、）の１つであり、印
を付けた炭素原子はカップリングがおこる位置を示して
いる。

（上式中、Ｒ１は前記規定のものであり、Ｒ，は水素、
０１〜４アルキルまたはＣ０〜４アルコキシであり、お
よびＲ７は水素、ハロゲン、０１〜４アルキル、Ｃ１〜４ア
ルコキシ、−ＮＨＣＯＣ＋〜４アルキルまたは−ＮＩＣ
ＯＮＨｚ（上式中、Ｒ１１は一〇〇または−ＮＨ２テあ
り、Ｒ，□はＣ１，−４アルキルまたは−ＣＯＲ＋ｉで
あり、（上式中、Ｒ，は前記規定のものであり、Ｒ８は
水素、ハロゲン、Ｃ１−４アルキルまたは０１〜４アル
コキシであり、Ｒ１は水素くハロゲン、０１〜４アルキル、０１〜４ア
ルコキシ、−Ｃｏｏ）ｌまたは−ＳＯ，Ｉ（であり、お
よびＲ１゜は水素、−５ｏ、Ｈまたは−ＮＲ，−（Ｚ）
である）Ｒ１１およびＲ７は前記規定のものであり、Ｒ
１ここでＲ１およびａは前記規定のものであり、Ｂ３は二
価架橋基である〕こでＲいは水素、Ｃ２−４アルキルまたはＣ２〜４ヒド
ロキシアルキルであり、Ａｎｅは非発色陰イオンであり
、（上式中、Ｑは水素；Ｃ１〜４アルキル；ｃｓ〜６シク
ロアルキル；各フェニル環がＣ１〜４アルキル、ＣＩ〜
４アルコキシ、ハロゲン、−ＣＯＯＨおよび一５Ｑ、）
ｌより選ばれる１〜３個の置換基により置換されている
または未１換であるフェニルまたはフェニル（Ｃ，〜４
アルキル）　；−ＣＯＩ？、ｆｆまたは一５ｏ、Ｈ、−
０ＳＯ，ｌ（もしくはへＣＯＲ＋ｘにより一置換されて
いる０１〜４アルキルであり、Ｃ３は水素、　ＣＮ　、　　ＳＯＪ　、　　ＣＯＲ＋ｆ
ｆ、　Ｃ＋〜４アルキル；−ＯＨ，ハロゲン、−ＣＮ、
Ｃ，〜４アルコキより一置換したＣ　ｌ＋４アルキル；
　　５Ｏ２ＮＨＫ　。

）＜１ル、０２〜４アルケニル、０２〜４アルキニル、Ｃ５〜
６シクロアルキル、フェニル、または各フェニル環がハ
ロゲン、ＣＩ〜４アルキル、ＣＩ〜４アルコキシ、１〜
３個の置換基により置換されているもしくは未置換であ
るフェニル（Ｃ＋〜４＋４アルキルたはＣＩ−ｈアルキ
レン−Ｙであり、Ｙは−ＣＯＯＨ。

−Ｃ００自〜４アルキル、　ＳＯＪ、　　ＯＨ，ＣＮ、
Ｃｒ〜４アルコキシ、　ＮＨｚまたはプロトン化性脂肪
族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミン基また
は第四アンモニア基であり、Ｂ２は０２〜６アルキレン、モノヒドロキシ置換Ｃ１〜
６アルキレン、−〇−もしくは−ＮＲ＋　−により中断
したＣ！＋６アルキレン鎖、シより選ばれた１〜３個の置換基により置換したフェニ
ルであり、Ｒ，、ａおよびｍは前記規定のものである）Ｂ２　　Ｎ
ＲＩ　　　（Ｚ）は−０２〜４−Ｏ−（Ｚ）であり、Ｒ
Ｉ　。

びＲ１１は前記規定のものである）アルキレンＲＩＧおよ（上式中、Ｒ４はＣＩ〜４アルキル、フェニルまたはハ
ロゲンＣ３〜、アルキルおよびＣＩ〜４アルコキ（上式
中、Ｒｈ　　、Ｒ７、ＲＩおよびＺは前記規定のもので
あり、ｔは２または３であり、Ｒ６Ｘは独立にＲ４の意味の１つを有し、Ｒ’ｌＸは独
立にＲ７の意味の１つを有する）好ましい化合物（２）
は、各Ｒｈ、ＲｂｘおよびＲ７Ｘが水素であるものであ
る。

化合物（３）として、金属錯体、好ましくは以下の金属
を含まない化合物（３ａ）または（３ｂ）をベースとす
る１　：　１１および１：２クロムまたは１：２コバル
ト言昔体があげられる。

（上式中、Ｒ，、Ｚおよびｍは前記規定のものでＲ２□
はＯＨ、ＯＣＨ３またはＮＯ３であり、およびＲＩ３は
前記規定のものである）１：２クロムまたはｌ：２コバルト錯体において、２個
のアゾ化合物は同一もしくは相違なる。

すなわち対称もしくは非対称１：２金属錯体である。

特に好ましいものは、Ａがヘンゼンジアゾ成分の基であ
りおよびナフタレンカンプリング成分のであり、ここで
ｍおよびｑは前記規定のものであり、ＲＩ７は水素、ハロゲン、ニトロ、０１〜４アルキル、
Ｃ＋−ａ　７　／Ｌ／ニアキシ、　ＣＯＲ＋ｓ　　、　
　５ＯｙＨまタハＮＨＣＯＣＨｓであり、を有する化合物（３ａ）をベースとする１：１銅錯体で
ある。

さらに、下式（３ｃ）〜（３ｅ）に相当する銅錯体も好
ましい。

（上式中、Ｒ９゜は水素またはＳＯＪであり、Ｒ＋、Ｚ
およびｒは前記規定のものである）（上式中、Ｒ５□は
水素、Ｃ７〜４アルキルＣ，〜４アルコキシであり、ｍは０または１であり、ｒは１または２であり、ｍ＋ｒ
は２または３であり、並びにＲ，、Ｒ，、Ｒ，。およびＺは前記規定のものである）Ｒ２９は水素、ＣＯＯＨまたはＳＯ，Ｈであり、Ｒ３。

は水素、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ，〜，アルコキシまたは
一〇　−Ａｌｋ．−ＯＲＳであり、し、Ｒ５およびＡｌ
ｋ＋は前記規定のものであり、並びにＲ，、Ｒ，２およ
びＺは前記規定のものである）化合物（４）（上式中、各り，およびＤ２は独立にアミノベンゼンま
たはアミノナフタレンのジアゾ成分の基であり、少なく
とも１個のスルホ、スルホンアミドまたはカルボキシ基
を含み、各ｍは０またはｌであり、ただし少なくとも１
個のｍは１であり、並びにＲ，、Ｚおよびｎは前記規定
のものである）Ｄｌは好ましくはＤｌｍであり、Ｄ　１
８は下式（ａヶ）または（ｃｘ　）の基である。

（ａ．）　　　　　　　　（ｅ．）（上式中、Ｒ１８はスルホ、スルホンアミドまたはＣＯ
Ｒ　Ｉ　：ｌであり；Ｒ　１９は水素、ハロゲン、Ｃ，〜４アルキル、Ｃ，〜
４アルコキシ、　Ｎｌ（ＣＯＣＨ３またはＳＯ３Ｈであ
り、Ｒ＋ｚ＋ｍおよびｐは前記規定のものであり、並び
にｍ＋ｐは１または２である）Ｄ２は好ましくはＤＺａであり、ＤＺａは式（ａＸ）（
上式中、Ｒ４およびＲ’＋ｓは前記規定のものであり、
印を付けた結合はアゾ基に結合しており、他の結合は反
応性基に結合している）より好ましくは、基（ｄ．）においてＲ１１１は２位に
あり（１位にアゾ基を有し）、反応性基に結合している
結合は４または５位にある。

化合物（５）（上式中、ＸｌおよびＸ２の１個はーＯ−であり、他は
カルボキシであり、各Ｒ２。およびＲ２１は独立に水素、ハロゲン、Ｃ１〜
４アルキル、ＣＩ〜４アルコキシ、　ＣＯＲＩ：ｌまた
は一ＮＨＣＯ　（　Ｃ　＋〜４アルキル）であり、Ｒ，
、Ｒ．３，Ｚおよびｍは前記規定のものであり、各ｐは
独立に０．１または２であり、並びにｍ＋２ｐは少なく
とも２である）化合物（６）化合物（７）（上式中、Ｑは一〇−または−３−であり、各Ｒ２３は
独立に水素または−ＳＯ□ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ：＋）Ｉ
であり、各ｍは独立に０またはｌであり、各Ｘ３は独立に−ＳＯ□−，−ＮＲ，−、−”Ｃ０ＮＲ
Ｉ　−または−“ＳＯ□ＮＲ，であり、印を付けた原子
は環システムの炭素原子に結合しており、各Ａｌｋｚは独立に０２〜４アルキレンであり、並びに
各Ｒ１およびＺは独立に前記規定のものである）化合物
（６）において、好ましくは２個のＺは同一である。

（上式中、Ｃは１．２または３であり、ｄは０．１また
は２であり、ただしｃ＋ｄは３を越えず、Ｐ、はフタロシアニン基であり、Ｍｅは銅、ニッケル、コバルト、鉄またはアルミニウム
であり、各Ｒ２４およびＲＺＳは独立に水素またはＣ３〜６アル
キルであり、または−ＮＲ，Ｒ，はさらに一〇−または
−Ｎ−を含む飽和５もしくは６員複素環であり、ここで
Ｒｏｌｌは水素、０１〜４アルキル、２−ヒドロキシエ
チルもしくは２−アミノエチルであり、Ｒ２ｈは水素、
ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ３〜４アルキル、０１〜．ア
ルコキシ、−Ｃｏｏｌまたは−ＳＯ，Ｈであり、ａはＯまたは１であり、Ｘ４は二価、所望により−Ｎ−含有脂肪族、アル脂肪族
もしくは複素環式架橋基であり、またはＲ９、Ｒ＋ｓ、
Ｒ＋ｓおよびＡｎｅは前記規定のものである）繊維反応性基Ｚは好ましくは下式％式％：よびａは前記規定のものであり、各町を付けた炭素原子
はカップリング部位を示し、Ｑコ、は水素；　　ＣＮ；　　５（ｈ）Ｉ；　　Ｃ０Ｒ
Ｉ：ｌ　　；　Ｃ１〜４アルキル；ヒドロキシ、ハロゲ
ン、−〇Ｎ、Ｃ，〜４アに相当する２つである。

より好ましくは、Ｚはｚｂであり、ＺｂはＷｌがＷ２で
ある基Ｚ、である。最も好ましくは、Ｚｃであり、Ｚｃ
はＷｌがＷ、である基Ｚ、である。

好ましい化合物（１）は下式（１ａ）〜（１ｄ）に相当
するものである。

式（１ａ）の化合物もしくは−ＮＨｚで一置換した０１〜４アルキル；（上
式中、Ｚｌは前記規定のものであり、ＤＫ。

またはＫＫ、に結合している）ＤＫ、は基（ａ＋）〜（ｆ＋）および（ｈｌ）の１つで
あり、印を付けた結合はアゾ基へ結合している。

（上式中、ｍはＯまたは１であり、ｒは１または２であり、ｍ＋ｒは２または３である）（ａｌ）（上式中Ｐは０１または２であり、各Ｐ３１ｍおよびＰ　４ｍは独立に水素、塩素、メチル、メトキシ、エトキシまたは−ＣＯＯＨである）（上式中、Ｒｏ。

８４ｍおよびｐは前記規定のものである）（ｂｌ）（上式中、ｍはＯまたはｌであり、Ｌは２または３であり、Ｒ５ａは水素、メチル、エチル、一５Ｏｆｆ）ｌまたは２− （上式中、Ｒ１ｍおよびｒは前記規定のものである）ヒドロキシエ
チルである）（ｃｌ　）は水素、ＳＯＪまたは（Ｚ。

であ１ｂＲ５Ｏ＋Ｒ１，。

ａおよびｒは前記規定のものである）（に４カ）ＫＫ。

は、以下に規定の基（ＫＫ−）。

（Ｋ　ａ　−）および（ＫＳａ）の１つまたは前記規定の（Ｋ、）であり５は０２〜４アルキレン、モノヒドロキシ置換Ｃコル４アルキレン、１０ａ（Ｋｚ−）（上式中、Ｒａｎは水素、塩素、メチルまたはメトキシであり、Ｒ９ｍは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＳＯユＨまたは−ＣＯＯＨであり、あり、Ｙ２は−ＣＯＯＨ、−Ｓｏ、Ｈ、−０ＳＯ３Ｈ、−ＯＨ
、−ＣＮ。

メトキシ、または−ＮＲｚＪｚ＠であり、各Ｒ１７およ
びＲ２’ａは独立に水素；未置換０１〜４アルキル；ヒ
ドロキシ、０１〜４アルコキシ、−ＣＯＯＨ。

ＳＯＪ　、　　ＮＨ（ＣＩ〜４アルキル）、またはＮ（
Ｃ，〜４アルキル）ｔで一置換したＣ１〜４アルキル：
未置換シクロヘキシル；１〜３個のメチル基で置換した
シクロヘキシル；各フェニル環がハロゲン、好ましくは
塩素、Ｃ４〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、−５Ｏ
Ｊ、および−Ｃｏｏｌより選ばれた１または２個の置換
基で置換したまたは未置換であるフェニルまたはフェニ
ル（ＣＩ〜４アルキル）であり、ＮＩｈＪｚａはピペリ
ジン、モルホリンまたはピペラジン環であり、（上式中、Ｒ，、、Ｒ，、およびＲ９ｍは前記規定のも
のであり、Ｒ１２１１はメチル、−ＣＯＯＨ，または−ＣＯＮＨｚ
であり、Ｒ０４１は水素、塩素、メチル、エチル、−５
Ｏ３Ｆｌまたは−Ｎ−（Ｚ、）である）４ａ（に５１）（上式中、Ｑｌは水素、メチル、エチル、フェニル、　
ＣＯＲ１３、ＣＨｚＳＯＪまたは−Ｃ）ｌｚＯｓＯＪで
あり、Ｑ　ｘｂは水素、　ＣＮ　、　　５Ｏ３Ｈ、−ＣＯＲ＋
２、メチル、エチル、−ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、または−ＣＨ
ＪＨｔであり、チル、シクロヘキシル、フェニル、また
はフェニル（Ｃｔ〜２アルキル）であり、フェニル環は塩素、メチル、メトキシ、−３０３）１　
。

アルキレン−Ｙ２より選ばれた１個または２個の置換基
で置換しているかまたは未置換であり、この環の各々は
未置換であるかまたは１〜３個のメチル基を含んでいる
）式（１ｂ）の化合物式（１ｄ）の化合物（上式中、ｍ＋ｒは２または３であり、Ｒ６ｍは水素、
メチル、またはメトキシであり、Ｒ７ｍは水素、塩素、
メチル、メトキシ、　ＮＨＣＯＣＴ。

または−Ｎ）ＩｃＯＮ）Ｉｚである）弐（１ｃ）の化合物ＯＨ（上式中、スルホ基はナフチル環の３または４位にあり
、Ｄ　Ｋ　３は式（Ｃ２）または（Ｃ２）の基である）（
Ｃ２）（上式中、Ｒ３ａおよびＲ４，は前記規定のものであ（
上式中、Ｄ　Ｋ　ｚは前記規定の式（ａ＋）、（ｂ＋）
または（Ｃ１）の基である）（Ｃ２）（上式中、ｍ＋ｐは１または２である）好ましい化合物
（２）は下式（２ａ）に相当する。

Ｒｌｍは水素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、メトキシ
、−Ｓｏ、Ｈまたは−ＣＯＯ）Ｉであり、Ｒ２□１はＯ
Ｈまたは０ＣＨ２であり、ｍ＋ｒは２または３である）（上式中、Ｒ７ｍは前記規定のものであり、ｍ＋ｒは２
または３である）好ましい化合物（３）は金属を含まない化合物（３ａ、
）または（３ｂ、）をベースにする１：１銅錯体である
。

ＯＨ（上式中、ＲＺｔａは前記規定のものである）さらに、
好ましい化合物（３）は、下式（３Ｃ１）　、（３ｄｌ
）および（３ｅ、）に相当する１：１銅錯体である。

１ｂ（上式中、Ｒ６゜およびＲＺｍは前記規定のものであり
、Ｒｓｚａは水素、メチルまたはメトキシであり、Ｒ１゜
１は水素、メチルまたはメトキシである）好ましい化合
物（４）は下式（４ａ）で表わされるものである。

（上式中、Ｄｔｍ＋Ｒ４およびＲ１８は前記規定のもの
である）Ｒ４が水素であり、Ｒ１１１が２位にあり、−Ｎ−Ｚ、
がフェニル基の４または５位にある式（４ａ）の化合物
がより好ましい。

好ましい化合物（５）は、各Ｒ２゜およびＲ２１がＲ２
゜１およびＲｚ＋ａであり、各Ｒ２゜１およびＲ２１４
が独立に水素、塩素、メチル、メトキシ、−Ｃ０ＯＨま
たは−ＮＩＩＣＯＣ）ｌｘであるものである。

好ましい化合物（６）は、Ｑが一〇−であり、各Ｒ１は独立にＲＩｂであり、各Ａｌｋｚは独立に０２〜．アルキレンであり、各Ｚは
独立に７１であるものである。

より好ましい化合物（６）は、Ｚａを含む両方の基が同
一であるものである。

好ましい化合物（７）は、Ｍｌが銅またはニッケルであり、各Ｒ２４およびＲ２Ｓが水素であるものである。

より好ましい化合物（７）は、Ｍ、が銅またはニッケルであり、Ｃが２または３であり、ｄがＯであり、各Ｒ３が独立に
Ｒｌｂであり、Ｚが７１であり、ＲＺ＆が水素、−ｃｏｏＨまたは一５Ｏｆｆ１１であり
、ａは０であるかまたはａは１であり、Ｘ４が−Ｎ＝Ｎ−ＫＫ、であり、（上式中、Ｑｚ＊＋Ｑ３ｂおよびＢｚａは前記規定のも
のである）であるものである。

さらに、上記の好ましい金属を含まない化合物および金
属錯体すべてにおいて、（１）Ｚ、がＺ、である；（２）Ｚ、がＺｃである；（３）Ｚ、がＺｃでありおよびＲｌｂが水素であることが特に好ましい。

式■の化合物が塩形状である場合、スルホ基およびあら
ゆるカルボキシ基と会合している陽イオンは問題ではな
く、相対する塩が水溶性であるような繊維反応性染色の
分野において一般的な非発色性陽イオンであってよい。

そのような陽イオンの例は、アルカリ金属陽イオン並び
に未置換および置換アンモニウム陽イオン、例えばリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノジー
　トリーおよびテトラ−メチルアンモニウム、トリエチ
ルアンモニウム並びにモノ−、ジーおよびトリーエタノ
ールアンモニウムである。

好ましい陽イオンはアルカリ金属陽イオンおよびアンモ
ニウムであり、ナトリウムが最も好ましい。

式■の化合物において、スルホおよびあらゆるカルボキ
シ基の陽イオンは同一でも相異っていてもよく、例えば
式■の化合物が混合塩形状であってよいことを意味する
上記の陽イオンの混合物であってもよい。

さらに本発明は、式Ｉの化合物およびその混合物の製造
方法を提供し、これは下式■ （上式中、Ｙ３は−Ｗ−Ｈまたは塩素であり、ＦＣ、Ｘ
、Ｒ，、Ａｌｋ　　、ａ、ｂ、およびＷは前記規定のも
のである）で表わされる化合物または式■の化合物の混合物を、Ｙ
、が−Ｗ−Ｈである場合、５−シアノ−２゜４．６−１
−リクロロピリミジンと、またはＹ、が塩素である場合
、下式■ （上式中、Ｗは前記規定のものである）で表わされる化
合物と、式■および■の化合物に対し１：１モル比を用
い反応させることを含んでなる。

好ましくは、式■の化合物において、Ｙ、はＷ−Ｉ（で
ある。Ｙｘが−Ｗ−Ｈである式■の化合物の５−シアノ
−２，４，６−トリクロロビリミジンとの縮合反応は、
０〜４０″ＣおよびｐＨ１〜９で行なうことが適当であ
る。通常、反応媒体として水が用いられるが、有機溶媒
、例えばアセトンに溶解した場合、５−シアノ−２，４
，６−）リクロロビリミジンを用いてもよい。

さらに、弐（４）のジアゾ化合物は、下式■（上式中、
Ｄｚ　　、Ｒ＋　　＋Ｚ、ｍおよびｎは前記規定のもの
である）で表わされる化合物のジアゾ化、および下式■（上式中
、Ｄ＋　　、Ｒ＋　　、Ｚ、ｍおよびｎは前記規定のも
のである）で表わされる化合物とのアルカリカップリングにより得
られる。

式Ｉの化合物は公知の方法、例えばアルカリ金属塩によ
る従来の塩析、濾過および乾燥（所望により真空中およ
びわずかに高温下）することにより単離してよい。

反応および単離条件により、式Ｉの化合物は遊離酸また
は好ましくは塩形状もしくは例えば上記陽イオンを１種
以上含む混合塩形状で得られる。

従来の方法により遊離酸形状から塩形状もしくは塩形状
の混合物へまたは塩形状から他に転化してよい。

式ｎ、ｍ、ｔｖおよびＶの出発物質は公知であるかまた
は公知の出発物質を用いて公知の方法により製造してよ
い。

式■の化合物およびその混合物は、ヒドロキシ基または
窒素含有有機基材を染色またはプリントする繊維反応性
染料として有効である。好ましい基材は天然または合成
ポリアミドおよび特に天然または再生セルロース、例え
ば綿、ビスコースおよびスフ系からなるまたは含む繊維
物質および皮である。最も好ましい基材は綿を含むまた
は綿からなる繊維材料である。

染色またはプリントは繊維反応性染料において公知の方
法により行なわれる。好ましくは、式Ｉの化合物では３
０〜８０℃の温度において排気染色法が用いられる。

本発明の化合物は他の繊維反応性染料とよく相溶し、そ
れ自体でまたは同様の染色特性、例えば耐久性、染料槽
から繊維上へ排出する能力を有する同じ種類の適当な繊
維反応性染料と組み合せて用いてよい、そのような混合
物で得られる染料は良好な耐久性を有し、単一の染料に
より得られるものと相溶性である。

その著しい付着力のため、弐ｆの化合物は良好な排出お
よび固定部を与える。固定されていない染料の部分は基
材より容易に洗浄される。得られる染色およびプリント
は良好な乾燥および湿潤光耐久性並びに良好な湿潤耐久
性、例えば洗浄、水・海水および汗耐久性を示す。これ
は酸化作用、例えば塩素化水、次亜塩素酸漂白および過
酸化物または過硼酸化物含有洗浄液に対し耐性がある。

以下の例は、さらに本発明を説明する。この例において
、すべての部およびパーセントは重量または体積に対す
るものである。温度は摂氏である。

で表わされる化合物１８．３部（０，０２５モル）にア
セトン中の５−シアノ−２，４，６−）Ｕクロロピリミ
ジン６．１部（２０％過剰）を２５°で１度に加える。

２０％炭酸ナトリウム溶液を加えることにより自然に低
下する反応混合物のｐＨを７〜７．５に保つ。同時に、
３５°の最終温度に達するまで混合物を加熱する。３〜
４時間後、縮合反応が終了し、これは薄層クロマトグラ
フィーにより示される。

反応生成物を単離するため、得られる橙赤色の曇った溶
液を４０’Ｃに加熱し、約１０分間撹拌する。

次いで濾過し、撹拌しなから濾液に塩化ナトリウム（約
１０体積％）を加える。沈殿を濾過し、真空巾約５０°
で乾燥する。こうして得られた下式、例１水５００部中の下式Ｂで表わされる染料は綿をオレンジ色に染色する。

従来の方法により得られる錦上の染色およびプリントは
良好な湿潤耐久性および著しい良好な耐光堅牢度を示し
、さらに酸化作用に対し耐性を有する。

出発化合物Ｂの製造ａ）２−アミノ−ナフタレン−３，６，８−トリスルホ
ン酸９．６部を３０％水酸化ナトリウム溶液４．３部の
添加によりｐＨ１２において水６０部に溶解する。この
溶液に３０％塩酸１１部を滴下添加し、懸濁液を得、こ
れをよく撹拌する。氷を２５部添加後０〜５°において
４Ｎ硝酸ナトリウム溶液６．５部の添加によりジアゾ化
を行なう。このジアゾニウム塩溶液を氷水２５部中の３
−アミノフェニルウレア３．９部からなる懸濁液に３〜
７°において３０分間で加える。添加の間、２０％炭酸
ナトリウム溶液を２２部加えることによりｐＨを５．０
に保つ。下式Ａ、で表わされるアミノアゾ化合物を含む
赤色溶液が形成される。

ｂ）塩化シアヌル酸５．１部を氷水３０部に撹拌しなが
ら加える。続いて工程ａ）で得られた染料溶液を５分間
で加え、２０％炭酸ナトリウム溶液８部の存在下ｐＨ６
，０において縮合を行なう。こうして得られた赤橙色溶
液に、３０％塩酸８部を加えることにより６．０にｐｉ
を調節した氷水５０部中１．２−ジアミノプロパン３．
３部を含む溶液を加える。１時間以内に反応混合物の温
度は徐々に４８〜５０’に上昇する。同時に、２０％炭
酸ナトリウム溶液２０部を加えることにより混合物のｐ
ｉ＋を６．０に保つ。こうして形成したオレンジ色の染
料を分離する前に、塩化ナトリウム１００部を加えるこ
とにより沈殿を完了させる。こうして弐Ｂの化合物が得
られる。

例２〜２００例１に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物を用
いて所望の発色パートＦｃを形成し、さらに表１〜１１
に示した式Ｉの金属を含まない化合物を製造する。この
各表の上に相当する式を示す。

例２〜２００の化合物はセルロース繊維を含むまたはセ
ルロース繊維からなる基材、特に綿からなる繊維材料に
従来の排出染色法またはプリント法により塗布してよく
、そこで示した色の染色およびプリントが得られる。錦
上の染色およびプリントは良好な光および湿潤耐久性を
示し、酸化作用に対し耐性を有する。

表Ｉおよびその後の表のカラムＷに示した二価基は非対
称ジアミノ基であってよい。通常、一方におけるトリア
ジン環の炭素原子とのおよび他方におけるピリミジン環
の炭素原子との結合は、与えられた順序でおこる。しか
し、出発化合物の製造により、この結合順序は逆になる
。すなわち、ジアミンとのピリミジン化合物の縮合生成
物を出発化合物として用いた場合ピリミジン／トリアジ
ン環となる。

表１／式（Ｔ１）の化合物（位置）ＨＯ１Ｓ＋０− −Ｓｏ、Ｈ（３）同上同上 −ＮＨＣＨ，ＣＨＮＨ− ＣＨ。

−ＮＨＣＩ（、ＣＨＣ）ｌ、Ｍ〜０日刃３′″ 表１（続き）表１（続き）同上Ｓｏ、Ｈ（３） −ＮＨＣＩ！、Ｃ）ＩＮＦＩ− ＣＨ。

例２〜１９の染料により得られる錦上の染色およびプリ
ントは緑黄色を有する。

表２／式（Ｔ２）の化合物表３／式（Ｔ３）の化合物例　Ｎｏ、　　　　−リ− 例Ｒ。

Ｒ嬬ＣＨ。

ＯＣＲ。

同上一５ｏ、ＨＣＨ。

同上 −ＳＯ，ａ −５ｏ、Ｈ同上ＣＨｌ同上一５ｏ、Ｈ −ＮＨＣＩＩ、　Ｃｌ１ＮＨ− −ＮＨＣＨ，ＣＨＣＨ，ＮＨ− 〇Ｈ −ＮＲ（ＣＨ，）、Ｎ− ＣＨ。

−２６−ＮＨＣ）Ｉ、ＣＨＣＨ，ＮＨ−Ｈ２７−ＮＨＣＨ，ＣＨＮＨ− ＣＨ。

２８　　　−ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＮＨ− ２９−ＮＨ（ＣＨ，）、Ｎ− ＣＨ。

例２６〜２９の染料により錦上に緑黄色染色およびプリ
ントが得られる。

例２０〜２５の染色により得られる錦上の染色およびプ
リントは緑黄色を有する。

表４７式（Ｔ４）の化合物最後のカラムＩにおいて各線の色はａｂ、黄色である。

：緑黄色、同上同上 −ＮＨＣ！Ｉ、ＣＨＣｌｌ２ＮＨ− 同上　　　同上　　Ｈ同上　　　同上　　Ｈ −ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＮＨ− −ＮＨＣＨ，ＣＨＮ）Ｉ− 表４（続き）例Ｎｏ。

［＋？４（位　置）・ＲＬ３・−聞−・表６／式（Ｔ６）の化合物表７７式（Ｔ７）の化合物最後のカラムＩにおいて、各線の色は、ａ：緑黄色、ｂ
：黄色である。

ＪＯ（同上同上同上同上 −ＮＨＣ）Ｉ、ＣＩＩＮＨ− ＣＨ。

−ＮＨＣＪ３．ＣＴｉＣＴ１２ＮＩ！−同上同上−５ＯｍＦ１５−５Ｏ，Ｈｂ同上Ｓｏ、＋（同上 −Ｃ）１，５０．Ｅｌ同上 −ＣＯ用ちＣＨ。

同上 −ＮＩＩＣＩ（、ＣＨＣＨ，ＮＨ− Ｈ同上ｆ−） −Ｎ　　　ＮＣＲ，ＣＨ，Ｎ）Ｉ− （−）′ （続き）表８／式（Ｔ８）の化合物同上一５ｏ、Ｈ同上 −（ＣＢ、）ＩＮ）ＩＣＨＩ　−ＮＲ＜ンＨ−−Ｓｏ、
ＨＳｏ、Ｈ −ＣＯＮＦ！＋ −Ｃ）！、ＣＩ（。

−）ＩＮ−ＩＣＪ−開− 例７２〜８６の各染料により得られる錦上の染料および
プリントは緑黄色を有する。

Ｎｏ、　Ｒ。

ＣＨ。

同上同上ｃｏｏｎＣＨ。

同上位１ＮＨ− −ＣＦＩ、ＳＯＪ同上同上 −Ｓｏ、Ｈ −ＣＩｌｌ、Ｓｏ、Ｈ９３同上　　同上−ＣＯＮＨ２−ＣＨ，ＣＨ）９４　　
　Ｈ同上　−ＣＯ，Ｓｏ、）Ｉ　　　同上９５　　　）
！　　　−ＣＨ，Ｓｏ、Ｈ−ＣＯＮＨ，ＣＨ）５０３ＨＣＩ（。

−ＣＨ，Ｃ０２Ｓｏ、［１ −ＮＦＩＣＨ，Ｃ）ＩＣＩ（、ＮＨ− Ｈ同上同上同上同上 −ＮＨＣＨ，Ｃ）ＩＮ！（− ＣＨ３同上同上 −Ｎ）ＩＣＨ）Ｃ）ＩＮＨ− ＣＨ。

同上 −ＣＨ，ＳＯ，Ｈ −ＣＨ，Ｓｏ、ＨＣＨ。

−ＮＨ％Ｎｏ− 表８（続き）最後のカラムＴにおいて、各線の色は、ａ：緑黄色、ｂ：黄色である。

カラムＢ中の二価基の印を付けた炭素原子は、ピリドン
の窒素原子に結合している。

表９において、ＤＴ９は基例８７〜９９の各染料により得られる錦上の染色および
プリントの色は緑黄色を有する。

表９／式（Ｔ９〕の化合物であり、Ｒ１゜およびＤＳ＋の規定により、相当する基はＤＤ、
〜ＤＤ、□とされる。以下に各基ＤＤ〜ＤＤ、２を示す
。

ＤＤ、およびＲ１１；）ｔｏ、Ｓ−Ｃ＞ＮＨ− 並びにＲ２゜　：さらに、ＤＴ、は基であり、ＤＤ、、〜ＤＤ、、、Ｒ，。およびＲ５Ｉで示
されるものは以下のとおりである。

：′ｕ３′″ ゝＵ３ＭＤＤ、４およびＲｓｔ　　：Ｉ！ｏ、ｓ＋聞− 並びにＲ２゜　。

Ｓｏ、Ｈ５Ｏ３Ｈ表９（Ｉき）例Ｎｏ。

Ｔｌ　Ｂ− 表９例Ｄ？１表９（続き）工例ｉ９（続き）同上同上同上同上同上しｆｌｌＨ同上　−ＩＪＨＣ１１２ＣＨＮＨ− ＣＨ４゜ −ｃｏ聞、　　　同上　−ＮＨ（Ｃ１！２）、Ｎ−ＣＢ
。

−Ｃ［Ｉ、５０．Ｈ−’ＣＦＩ、ＣＲ，ＮＨ−同上ＤＤ
４　　　　同上　　Ｈ同上　−ＩＪＲＣＩＩ、ＣＨＮＨ
−ＣＩ＋３同上　　　同上　−ＣＯＮＨ，−’（ＣＩ！、）、ＮＨ
−同上ＤＤ、　　　　同上　−Ｃ）！２５０．ｌ！　−
’（ＣＨ，）、）Ｎ−同上Ｃ１１゜ＤＤ、　　　　同上　−ＣＢ聞、　　−’Ｃ）ｌ、ＣＨ
，Ｎ［Ｉ−同上同上　　　同上　　Ｈ同上　−ＮＨ（Ｃ
Ｈｈ）ｉＮ−ＣＢ。

ＤＤ、　　　　同上　　Ｈ同上　−ＮＨＣ！Ｉ、ＣＨＮ
Ｈ−ＤＤ、　　　　同上　−ＣＢ聞、　　−’ＣＩ（２
ＣＨＮＩ＋−同上ＣＨ。

′同上　　　同上　　Ｈ同上　−ＮＨＣＨ，ＣＨ４２Ｎ
Ｈ−表１０／式（Ｔ　１０）最後のカラム１において、各線の色は、ｂ＝黄色、Ｃ：
黄橙色、ｄ：橙色である。

ＮＯ・（位　置） −Ｎ＝Ｎ−（位２　　１（リ　　Ｈ１１（３）Ｈ −ＮＨＣＯＮＦ＋２同上同上 −ＮＨＣＨ２ＣＨＣＲ，ＮＨ− ― ｃＨ同上同上 −Ｎ）ＩＣＯＣＩＩ＋。

同上（続き）Ｂ− ＣＨ，−ＣＩ（、ＳＯ，＋（−’Ｃ１！、ＣＨ，ＮＨ−
−ＮＨＣＨ，ＣＨＮＨ−ＣＨ）・同°上　　Ｈ同上　　　　同上 −ＣＨ，ＳＯ，Ｈ−ＣＭ、Ｓｏ、Ｈ同上　　　　同上同
上　　　同上　　Ｈ−’ＣＢ、ＣＦＩ、ＮＨ−同上ＤＯ
，、同上　−ＣＨ，Ｓｏ、Ｈ同上　　−Ｎｌ（ＣＨ，Ｃ
ＩＩＮＨ−ＣＨ。

ＤＤ４　　　　同上　　Ｈ同上　　　同上ｏｏｌ、　　
　　同上　−ＣＯＮＲ，−’Ｃ１ｌ、ＣＩＩＮＩ＋−同
上ＣＦＩ。

同上　　　同上　　Ｈ−’ＣＭ、ＣＨ，ＮＨ−同上ＤＤ
ｌ、　　　　同上　　Ｈ同上　−ＮＨＣＨ，ＣＨＮＨ−
ＣＨ。

ＤＤ、　、　　　　同上　−ＣＲ，Ｓｏ、１１−’ＣＩ
ｌ、ＣＨ２ＮＨ−同上００、Ｏ／Ｌｈ　　−ＣＯＮＨ２
同上同上同上　　　同上　　Ｈ−’ＣＭ、ＣＨＮＨ−同
上Ｈ３ＤＤ２．　　　　同上　−ＣＯＮＩＩ、　　　　同上　
−ＮＨＣＨ，ＣＭ、Ｎ）Ｉ−表１０（続き）Ｎｏ、位置 −Ｈ＝ｎ−（位 −ＮＨＣＯＮＦ＋。

−聞Ｃ１１２ＣＨＩＪＢ− ＣＯ。

−ＮＨＣＯＣＦ！。

１１（３））Ｉ　　　　同上２０　　　　Ｈ同上一聞ＣＨ，Ｃｆ１Ｎ１１− ＣＨ。

同上同上同上 −ＮＨＣＯＮＨｚｌ−） −Ｎ　　　Ｎ− 一一ノ１（り同上 −ＮＩＣＯＮ！。

−Ｆ）ＣＨ，ｃＨ，ＮＨ− ℃−ノ表１１／式（Ｔｉｔ）の化合物表１１（続き）例Ｎｏ、　（位　置）例Ｎｏ、　　（位　置）Ｒフｌ（す１（す１（す −ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨ。

同上同上 −ＣＨ，ＣＨ。

同上Ｃ１１゜ −ＣＦＩ２ＣＨ。

ＣＢ。

同上同上同上 −ＮＨＣＩ（、ＣＩＩＣＩＩ、ＮＢ− Ｈ同上同上同上同上１（り同上同上同上 −ＮＨ（Ｃｔｌ２ｈＮ− 緘 −ＮＨ（Ｃｔｌ、）、Ｈ− ＣＨ。

同上同上転 −ＮＨ（ＣＨ，）、ＮＨ− 例１７６〜２００の各染料により得られる錦上の染色お
よびプリントは橙色を有する。

例２０１下式、を保つ。この反応は約２時間後に終了する。

染料懸濁液が得られ、ここに５−シアノ−２゜４．６−
）リクロロピリミジン４．６部（０，０２モル＋１０％
）を加える。１５〜２０°、ｐｕａ、ｇ〜９．０におい
てこの反応を行なう。従、来の塩析、濾過および乾燥に
より下式、を有する染料１５．６部（０，０２モル）をｐＨ８，５
〜９において水３００部に溶解する。少量の塩酸を加え
ることによりｐＨを６．０にあわせる。この溶液に塩化
：／　７５！、　／Ｉ／酸３．９部（０，０２モル＋５
％）を加え、１０〜Ｉ５°で撹拌しながら水酸化ナトリ
ウム溶液を加えることによりＩ）Ｆｌを５．５〜６．５
に保つ。約１時間後、反応は終了する。

得られる反応混合物（０，０２モル）に、１，２−ジア
ミノプロパン１．６部（０，０２モル＋１０％）を加え
る。４０〜５０°において縮合を行ない、水酸化ナトリ
ウム溶液を加えることにより５．５〜６．６にｐＨに相
当する染料が得られ、これは綿を青色に染める。この綿
染色は高い光耐久性および良好な湿潤耐久性を有し、酸
化作用に対し耐性を有する。

例２０２〜２９１例２０１に記載の方法と同様に、適当な出発化合物を用
いて所望の発色パートＦｃを製造し、さらに表１２〜１
７に示した式■の金属含有化合物を製造する。

例２０２〜２９１の金属錯体はセルロース繊維を含むま
たはセルロース繊維からなる基材、特に繊維綿を示した
色に染色する。こうして得られる錦上の染料およびプリ
ントは高い光耐久性および湿潤耐久性を有し、酸化作用
に対し耐性を有する。

表１２／式（Ｔ１２）の化合物例Ｄ？１２Ｓ２０３Ｈ表１２（続き）例Ｎｏ。

Ｄ？１２Ｓ２例２０２〜２１４の各染料は綿を青色に染色する。

表１２（続き）例Ｎｏ。

Ｄ？１２同上Ｓ２同上 −ＮＩＩ（ＣＲ２））’− Ｃ１！。

同上 −ＮＨＣＨ，ＣＨＮＨ− ＣＭ。

表１３／式（ＴＩ３）の化合物表１３２１５　　　　　　ＨＨＨ２１６２−ＯＣＨ，３−５ｏ、ＩＩ　　　ＣＢ。

２１７Ｈ同上　　Ｈ２１８２−ＯＣＲ，ＨＣＨ。

２１９　　　２−ＣＩｌ、　　　　Ｂ　　　　　Ｈ２２
０Ｈ２−３ｏ、ＩＩ　　　　Ｈ２２１Ｈ同上　　Ｈ２２２Ｈ同上　　ＣＨ，５２２３Ｈ同上　　Ｈ４、−ＮＨＣ）Ｉ、Ｃ）Ｉ、ＮＨ−２（３，６）−ＮＨＣ
Ｈ，ＣＨＮＨ−２（３，８）ＣＨ。

同上 −Ｎｌ（（Ｃ）Ｉ、）、Ｎ− Ｃ１！。

同上　　　２　（４，６） −ＮＨ（ＣＦＩ、）、ＮＨ−２（３，８）−ＮＨＣＩＩ
３ＣＨＮＨ−同上ＣＩ（。

同上同上３　（３，６，８）同上２　（３，６）３　（３，６，１１）例Ｎｏ。

−ＮＨ− ｑ（位同上同上同上同上 −Ｎｌｉ（ＣＨｘ）ｓ’− Ｃ１！。

−ＮＨＣＦＩ、ＣＦＩ７聞− 同上同上例２１５〜２２６の染料は綿を青色に染色する。

表１４／式（７１４）表１４（続き）例２２７〜２５０の染料は綿を赤色に染色する。

表１４位置例Ｎｏ、　５Ｏ１Ｈ −Ｃ１同上 −Ｃ１ −ＣＯＯＨ６−５ｏ、Ｈ同上４−Ｃ１１゜ −Ｃ１６−５ｏ、Ｈ同上６−Ｎｏ。

−Ｃ１ −Ｃ１し１１１同上同上同上同上同上同上同上同上 −ＮＦＩＣｔ５ＣＨＣＨ口ＮＨ− ０［！同上同上同上同上 −ＮＨＣＨ，ＣＩｌ、ＮＢ− 同上同上同上同上６−５ｏ、Ｈ同上表１５／式（Ｔ１５）％式％例２５１〜２５６の染料は綿を暗青色に染色する。

表１６／式（Ｔ１６）の化合物最後のカラム■において、各線の色はｇ：赤色、ｈ：＃
：色である。

表１６同上 −ＮＨα：Ｈ，）　、　Ｎ− 昆同上表１６（続き）例Ｎｏ。

位置ＮＨ− ｒ（位Ｉ＋１１１同上同上 −ＮＦＩＣ１１２ＣＨＣ１１２１ＪＰ＋−Ｒ同上例２６９〜２９１の染料は綿を青色に染色する。

例２９２染料は塩化ナトリウムと共に沈殿し、単離する。

これは下式、で表わされるモノアゾ染色４５．３部を水７００部に溶
解する。３０分以内に２０〜２５°において固体塩化シ
アヌル１８，５部を加える。遊離アミノ基が検出されな
くなるまでｐＨ６，０〜６．５においてこの混合物を撹
拌する。続いて、１，２−ジアミノプロパン１１．１部
を加え、粉炭酸ナトリウム溶液を加えることによりｐＨ
を７．０に保ちつつこの反応混合物を２時間撹拌する。

塩化ナトリウムを加えることにより縮合生成物を塩析し
および濾別する。こうして得られた湿ったペーストを水
９００部に溶解する。

この溶液に５−シアノ−２，４，６−）リクロロピリミ
ジン２４．９部を加え、０〜５°において２時間撹拌す
る。この反応の間希炭酸ナトリウム溶液を加えることに
よりｐＨを８〜９に保つ、得られるに相当する。乾燥す
るとこの染料は暗赤色粉末であり、水に溶解し赤色を示
し、綿を深紅色に染色する。この染色は良好な光および
湿潤耐久性を有し、酸化作用に対し耐性を有する。

例２９３〜３１９例２９２に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物
を用いて式■の他の化合物を製造する。それは下式（７
１８）に相当する。

例２９３〜３１９の染料により得られる綿染色は良好な
光および湿潤耐久性を有し、酸化作用に対し耐性を有す
る。最後のカラムＩにおいて、各線の色はｄ：橙色、ｋ
：深紅色である。

表１８／式（Ｔ１８）の化合物例Ｎｏ。

ＱＣ，Ｈ。

２９４　　　０ＣＨ，Ｓｏ、Ｈ２９５−ＱＣ，Ｈ４０ＨＨ２９６０ＣＲ，Ｈ２９７同上２９８　　−ＱＣ，Ｈ，０Ｈ２９９０ＣＲ。

ＱＣ）ｌ。

ＱＣ２Ｈ。

−ＱＣ，Ｈ，０ＨＱＣ）ｌ。

同上 −ＱＣ，）１４０）１Ｓｏ、ＨＳｏ、）！Ｏ３ＨＶ− −ＮＨＣＨ，ＣＨＮＨ− 嘗ＣＨ。

同上同上 −ＮＨＣＨ，ＣＨＣＨ，ＮＨ− Ｈ同上同上 −ＮＨＣＨ２（Ｊ１２ＮＨ− −ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＮＨ− 同上同上 −ＮＨ（Ｃ）Ｉ２　）３ＮＨ− 同上同上工に表１８（続き）例Ｎｏ。

Ｗ− しＪＯＣＲ。

ｒ−） −Ｎ　　　Ｎ− ℃−ノ同上 −ＱＣ，Ｈ４０Ｈ５ｏ、　Ｈ同上同上３１２　　　同上３１３　　　同上同上３１５　　　　Ｃ１（。

３１６　　　同上３１７　　　同上３１８　　　同上同上ＳＯ，日同上同上同上 −ＮＨ（ＣＨ，）、ＮＨ− −ＮＨＣＨ，ＣＨＣ）Ｉ２ＮＨ− Ｈ −ＮＨＣＨ、ＣＨＮＨ− Ｃ１’ｌ。

同上 −ＮＨＣＦＩ、ＣＨＣＨ２ＮＨ− ＯＦ！ −ＮＨＣＨ，ＣＨ２ＮＨ− −ＮＨ（ＣＨｚｈＮ− ＣＨ。

同上例３２０塩化シアヌル酸５部を水１０部および氷２０部の混合物
に均質懸濁液に撹拌して加える。この懸濁液に水１６０
部中の下式、える。反応が終了するまで２０°で１２時間撹拌を行な
い、次いで塩化ナトリウム８０部を加える。こうして得
られた染料は沈殿し濾過する。これは下式に相当する。

を有する染料のテトラナトリウム塩３０部の中性溶液（
ｐＨ７）を加え、遊離アミノ基が検出されなくなるまで
５＠およびｐＨ５，５〜６．０において撹拌を行なう。

ｐＨ６，５〜７．０において、温度をゆっ（す１５°に
上げ、次いで１，２−ジアミノプロパン３．２５部を加
える。塩酸を加えることによりｐＨを６．０に保つ。こ
の混合物を５０”で３時間加熱し、その後反応は終了す
る０次いで塩化ナトリウム７０部を加え、赤色懸濁液を
濾過する。フィルターケーキを２０％塩化ナトリウム溶
液５００部で洗浄する。

得られるペーストを水５００部に入れ、５−シアノ−２
，４，６−）リクロロピリミジン４．５部を加乾燥する
とこの染料は暗赤色粉末であり、水に溶解し赤色を示し
、綿を青赤色に染色する。この綿染色は著しく良好な耐
久性を有する。

例３２１〜４１６例３２０に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物
を用い、表１９〜２２に示す式■の他の化合物を製造す
る。各表の上に相当する式を示す。例３２１〜４１６の
染料は従来の排出染色法を用いてセルロース繊維、特に
綿を染色する。これらの染料はすべて青赤色であり、良
好な耐久性を有する。

表１９７式（Ｔ　１９）の化合物例Ｎｏ。

５ＯｆｆＨ基の位置 −Ｎ）ｆＣＨ，ＣＨＮＩ！− ＣＨ。

−ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨ− Ｈ同上同上同上 −Ｎｌ（Ｃ）Ｉ、ＣＦ１２ＮＨ− 同上喝土 −ＮＨ（ＣＨ２）　、　ＮＨ− 同上表２０／式（Ｔ２Ｏ）％式％】表２０（続き）ＩＩ　ＳＯ，Ｈ基の位置Ｒ１同上同上３５７　　　　同上３５８　　　　同上同上５−５ｏ、Ｈ４−５ｏ、Ｈ −ＣＯＯＨ −Ｃｏｏ１ −ＣＯＯＨ５−５ｏ、Ｈ −５ｏ３Ｈ４−ＣＯ。

４−ＯＣＩ！。

同上同上同上同上同上 −ＮｔｌＣＨ，ＣＦｌＣＨ，聞− Ｈ同上同上 −ＮＩＩＣＨ，ＣＨＣＨ，ＮＨ− ・Ｈ同上３−Ｃｏｏｌ！同上表２０（続き）例Ｎｏ、　ｒａ　Ｓｏ、Ｈ基の位置Ｒ３表２１／　（Ｔ
２１）の化合物表２２７式（Ｔ　２２）表２１（続き）例Ｎｏ。

Ｌ６同上同上ｔｈｙｌｈｅｎｙｌ −ＮｉｌＣＨ，ＣＨＮＨ− ＣＨ。

同上同上 −ＮＨ（ＣＩ！２）、Ｎ− ＣＨ。

同上 −ＮＨＣＨ，ＣＢＣＦｌ、Ｎｆｌ− Ｈ同上ｈｅｎｙ１ｅｔｈｙｌｔｈｙｌ吐セｂｙｌｈｅｎｙｌ同上ｔｈｙＬ −ＮＨ（Ｃ１１２）３８Ｂ− ｈｅｎｙｌ同上同上同上同上同上同上同上同上同上 −ＮＨＣＲ，ＣＨＣＨ，ＮＨ− Ｈ −ＮＨＣＩＩ、ＣＨＮＲ− Ｂ３同上同上同上 −ＮＨＣＨ，ＣＨＮ）Ｉ− ＣＨ。

−ＮＨＣＩＩ、ＣＨＣＨ２ＮＨ− 表２２（続き）同上同上同上同上同上同上 −ＮＨＣＩＩ、ＣＩ（Ｎｌｌ− Ｃ１ｌ。

同上 −ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ− 同上 −ＮＨＣ）Ｉ、ＣＨＮＩ（− ＣＨ。

−ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ− ＣＨ。

例４１７塩化シアヌル酸２１２部を氷５６０部および水２００部
の混合物中に４５分間撹拌する。水９２０部および３０
％水酸化ナトリウム溶液１１２部中２．４−ジアミノベ
ンゼン−１−スルホン酸１９０部からなる溶液を加え、
水浴で冷却しながらこの混合物を６時間撹拌する。その
後白色沈殿が間接的にジアゾ化される。

その間、４−アミノ安息香酸１４０部を公知の方法によ
りジアゾ化し、酸反応条件下で１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸と結合させる。

得られるこの赤色懸濁液に上記ジアゾ溶液を加え、アル
カリカップリングを行なう。

青色溶液が得られ、ここに１，２−ジアミノプロパン１
２０部を加える。２時間線合を行なう０次いでこの反応
混合物を塩化ナトリウム（２５体積％）により塩析し、
濾過する。青色のフィルターケーキを１０倍量用いて水
に再溶解する。

この水溶液に４５分間撹拌した水３５０部および氷１５
０部中の５−シアノ−２、４、６−）リクロロピリミジ
ン１７５部の懸濁液を加える０反応混合物のｐＨを３時
間９に保つ、こうして得られる生成物を塩化ナトリウム
（１０体積％）を加えることにより塩析し、濾過し、４
０°、真空中でフィルターケーキを乾燥する。この染料
は下式、例４１８〜４５６の染料は従来の排出染色法を用いセル
ロース繊維、特に綿を濃紺色に染色する。この染色は著
しく良好な耐久性を有する。

を有し、セルロース繊維、特に綿を濃紺色に染色する。

この染色は良好な耐久性、例えば光および湿潤耐久性を
有し、酸化作用に対し耐性を有する。

例４１８〜４５６例４１７に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物
を用い式■の化合物を製造する。これは下式に相当する
。

Ｍ表２３７式（Ｔ２３）例Ｎｏ。

の化合物位置　　Ｒ。

表２３　（ｖｔき）例・Ｎｏ、　　　Ｒ）位置Ｒ１Ｖ４ｇｏ　　　　　４−Ｃｏｏｌ４２１　　　　同上３−ｓｏ、ｎ３−（：００１１に−５ｏ３Ｈ２−５ｏ、Ｉｆ４−５ｏ、＋１２−５ｏ、Ｈ４−５ｏ、Ｂ２−５ｏ、Ｈ５−ＣＯＯＦＩ４３４　　　４−Ｃｏｏｌ４３５　　　４−５ｏ３Ｂ −Ｃ１日 −ＣＩ −Ｃ１４Ｃｏｏｌ４　　　　５ｏ３ａ同上同上一間ＣＢ２ＣＨＮＨ− ＣＩ。

同上 −ＣＯＯＨ５−５ｏ、■ ３−Ｃｏｏｌ（２−Ｓｏ、Ｈ５−５ｏ、Ｈ＆−Ｃｏｏ）Ｉ −Ｃ１同上 −ＣＩ同上同上同上同上Ｓｏ、ＨＣｏｏｌ同上同上同上 −ＮＨ（Ｃ１１，）３Ｎｌｌ− −ＮＨ（ＣＨｚ　）３”− −ＮＨ（Ｃ）＋２）３Ｎ− Ｃ１（。

５０、ＲＣｏｏｌ同上Ｓｏ、Ｂ同上同上同上同上５　　同上５　　同上同上同上同上同上同上同上同上 −ＮＨＣＨ，ＣＢＣＨ，ＮＲ− ０日同上同上４５１　　　３−５ｏ３ＨＨ４５２同上　　　Ｈ４５３５−Ｃ０ＯＨ２−Ｃ１４同上５　　５ｏ３ｆ１４　　　　　Ｃ０ＯＨ同上同上同上表２３（続き）＠　　Ｎｏ。

−Ｃｏｏｎ位置ＮＨ− Ｖ− ｓｏ、ｔｔ −ＮＥ（Ｃ！１Ｉ２）４ＣＨＮＨ− 例４５７公知の方法により製造した下式、ン２２，２部を加え、希炭酸ナトリウム溶液の添加によ
りｐＨを７．０に保ちながら４０〜５０°において２時
間撹拌を行なう、この縮合生成物を塩化ナトリウムによ
り塩析し、濾過する。得られるペーストを水１４００部
に再溶解する。この溶液に５−シアノ−２，４，６−）
リクロロビリミジン４９．５部を加え、５〜１０゛にお
いて２時間撹拌する。この反応の間、希炭酸ナトリウム
溶液の添加によりｐ）Ｉを８〜９に保つ、得られる染料
は塩化ナトリウムの添加により沈殿し、単離する。これ
は下式、で表わされる染料６５．９部を２０〜２５°において水
１２００部に溶解する。３０分以内に固体塩化シアヌル
酸３７部を加える。この混合物をｐＨ６，０〜６．５に
おいて１時間撹拌し、希炭酸ナトリウム溶液を加えるこ
とによりｐＨを保つ、１．２−ジアミノプロパに相当し
、乾燥すると黒色粉末となり、水に溶解すると深青色と
なる。この染料は綿を深い青色に染色する。この染色は
とても良好な光および憑・潤耐久性を有する。

例４５８〜４７２例４５７に記載の方法と同様にして、式１の化合物を製
造する。これは下式に相当する。

表２４／式（Ｔ２４）の化合物例Ｎｏ。

Ｖ− −ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ− −ＮＨ（ＣＢ、）、ＮＨ− −ＮＨ（ＣＩ（２）３Ｎ− ＣＨｌ −ＮＨＣＲ，ＣＨＣｔｌ、Ｎ１（− 盲例４５８〜４７２の染料は綿を深青色に染色する。この
染色は良好な光および湿潤耐久性を有する。

同上同上同上同上同上同上同上同上同上 −ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＮＨ− −ＮＨ（ＣＨ，）、ＮＨ，− −ＮＨＣＲ，ＣＨＣＨ２ＮＨ− Ｈ −ＮＨＣＩ（２ＣＨＮＨ− ＣＩ（。

同上 −Ｎｌ（ＣＨ２ＣＨＣＨ，ＮＨ− Ｈ、−ＮＨＣＨ，ＣＢ２ＮＨ− 一間（Ｃ）！２）、ＮＨ− ｒ−） −Ｎ　　　Ｎ− 例４７３銅フタロシアニンをスルホ塩素化しおよび１゜３−ジア
ミノベンゼン−４−スルホン酸と反応させることにより
公知の方法に従って製造した染料ベース（分子あたり約
２．５個のスルホン酸基および１個のスルホンアミド基
を含む）　２５．７部をｐＨ６，５〜７．０において水
２００部に溶解する。０〜５°Ｃで氷１５０部を添加後
、塩化シアヌル酸４．６部を加え、ｐ）１６．０〜６．
５において２時間撹拌する。次いで１．２−ジアミノプ
ロパン２．８部を加え、０〜５°で１時間撹拌後２時間
以内に温度を３０〜３５゜に上げ、２０％炭酸ナトリウ
ムの添加によりｐＨを７．５〜８．０に調節する。塩化
ナトリウム７０部により塩析し濾過した反応生成物を水
２５０部に再溶解する。０〜５＠で５−シアノ−２，４
，６−１−リクロロピリミジン６．３部を加え、この温
度で３時間撹拌する。同時に、炭酸ナトリウムの添加に
よりｐｕを８〜８．５に保つ。縮合終了後、この混合物
を塩化ナトリウム４５部により塩析する。この染料の沈
殿を吸引により濾過し、３５°で乾燥する。こうして得
られた染料は下式、Ｌに相当し、セル口−−ス繊維、特に綿を明るい空色に染
色する。この染色は良好な光耐久性および完全な湿潤耐
久性を有する。

例４７４例４７３に記載の方法に従い、銅フタロシアニン染料ベ
ース２５．７部のかわりに等量のニッケルフタロシアニ
ン染料ベース、すなわち２５．５部（０，０２５モル）
を用い、相当する（ＮｉＰｃ）染料（例４７３と同じ式
を有する）を得、これは綿を青緑色に染色する。

この染色は良好な耐久性を有する。

例４７５〜４８０例４７３および４７４に記載の方法と同様にして、フタ
ロシアニン染料を製造する。これは下式（Ｔ　２５）に
相当する。

最後のカラムＩにおいて、錦上の各染料の色は、ｅ：明
るい空色、ｆ：青緑色である。

この染料は良好な耐久性を存する。

表２５／式（Ｔ　２５）の化合物例Ｎｏ、　Ｈｅ位置ＮＨ− ｕ　　　３ −ＮＨＣＨ，ＣＨＮＨ− ＣＩ！。

８ＯＮｉ　　　１　　２　　４−５ｏ、）１−ＮＨ（ＣＢ、
）、Ｎ− Ｃ１１゜工【例４８１ニッケルフタロシアニ・ンのスルホ塩酸化および１．３
−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸との反応による従
来の方法に従って製造した水１５０部中の染料ベース（
分子あたり約２．５個のスルホン酸基および１個のスル
ホンアミド基を含む）を硝酸ナトリウム１．８部と共に
撹拌する。Ｏ〜２°に冷却したこの溶液を氷水混合物１
００部および３０％塩酸１２部に加える。得られるジア
ゾニウム塩懸濁液を氷／水３００部中１−　（３’−メ
チルアミノプロピル）−６−ヒドロキシ−４−メチルピ
リドン−（２）５．９部からなる溶液に温度を０〜５°
に保ちながら加える。カップリングの間、３０％水酸化
ナトリウム溶液を加えることにより混合物のｐＨを９〜
９．５に保つ、緑色溶液が得られ、これを例４７３に記
載の方法に従い塩化シアヌル酸、続いて１．２−ジアミ
ノプロパンおよび次いで５−シアノ−２，４，６−トリ
クロロピリミジンと反応させ下式、で表わされる染料を製造し、例４７３に記載の方法によ
り単離する。この染料はセルロース繊維、特に綿を明る
い緑色に染色する。この染色は高光耐久性および完全な
湿潤耐久性を有する。

例４８２〜５１９例４８１に記載の方法により、さらにフタロシアニン染
料を製造する。これは下式（Ｔ２６）および（Ｔ２７）
に相当する。

例４８２〜５１９の染料は綿を緑色に染色し、ニッケル
フタロシアニンを用いた場合さらに明るい。

この染色は著しく良好な光および湿潤耐久性を有する。

表２６／式（Ｔ　２６）の化合物例Ｎｏ、？ｌｅ　　ＲＯｓ　　−８２−ＮＲＬ−表２７
／式（Ｔ　２７）％式％例４８１番こ記載の方法と同様にして、適当な出発化合
物を用い下式、 −ＮＨＣｔＩ、ＣＭ、ＨＨ− 同上同上同上 −Ｎｆｌ（ＣＨｚｈ”− で表わされる染料を製造し単離する。これは綿を明るい
緑色に染色する。得られる染色は良好な光および湿潤耐
久性を有する。

上記の方法に従い、塩形状で例１〜５２０の染料が得ら
れる。これらは反応／単離条件により、または公知の方
法に従ってナトリウム塩と反応させることにより遊離酸
形状または他の塩形状、例えば、上記の１種以上の陽イ
オンを含む塩形状で得られる。

以下の例において、本発明の化合物の適用を説明する。

適用例Ａ例１の染料０．３部を脱イオン水３００部に溶解し、ボ
ウ硝（焼成）　１５部を加える。この染料槽を４０’に
加熱し、次いで綿布（４！白）１０部を加える。４０’
において３０分後、炭酸ナトリウム（焼成）６部を１０
分おきにその０．２　、０．６　、１．２、および最後
に４．０部加える。炭酸ナトリウムの添加の間、温度を
４０°に保つ。続いて、４０°において１時間染色を行
なう。

次いで染色した布を冷却水で３分間洗浄し、その後熱水
でさらに３分間洗浄する。この染色を市販入手可能な陰
イオン活性洗剤０．２５部存在下脱イオン水５００部中
１５分間沸騰させ洗浄する。熱水で洗浄（３分間）およ
び遠心後、染色を約７０°で乾燥する。橙色の綿染色が
得られ、これは酸化作用に耐性のある良好な光および湿
潤耐久性を示す。

適用例Ｂ脱イオン水３００部中ボウ硝１０部を含む染料槽に綿布
（標白）１０部を加える。１０分以内にこの槽を４０°
に加熱し、例１の染料０．５部を加える。４０゜におい
てさらに３０分後、炭酸ナトリウム（焼成３部）を加え
、４０°においてさらに４５分間染色を続ける。

この染色した布を冷水、次いで熱水で洗浄し、適用例Ａ
に示した方法に従い沸騰させ洗浄する。

洗浄および乾燥後、橙色綿染色が得られ、これは適用例
Ａと同じ良好な耐久性を有している。

適用例Ｃ適用例Ａに記載の改良方法により、例４８１の染料を０
．３部用い、分けて加えた合計６部の炭酸ナトリウムの
かわりに２部のみの炭酸ナトリウムを１度に加える。４
０°の出発温度を６０°に上げ、６０゜でさらに１時間
染色を行なう。さもなければ適用例Ａに記載の方法を用
いる。良好に定着した明るい緑色の綿染色が得られ、こ
れは著しく良好な光耐久性を示す。

適用例り例４７３の染料２．５部を水２０００部に溶解する。綿
布１００部を加え、染料槽の温度を８０°に上げる。

ボウ硝（焼成）１００部を加え、３０分後戻酸ナトリウ
ム（焼成）を２０部加える。８０°で１時間染色を続け
る。その後、染色した布を冷水、次いで熱水で洗浄し、
適用例Ａの方法に従い沸騰させ洗浄する。

洗浄および乾燥後、良好な耐久性を有する明るい空色の
綿染色が得られる。

同様に、残りの例の染料または例示した染料の混合物を
適用例Ａ−Ｄに記載した方法に従い綿を染色するため用
いてよい。

適用例Ｅ例１の染料　　　　　　　　　　　　４０部尿素　　　
　　　１００部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５０
部４％アルギン酸ナトリウム増粘剤　５００部重炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０部１０００部からなるプリントペーストを従来のプリント法に従い綿
布に塗布する。

プリントした布を乾燥し、１０２〜１０４°の水蒸気中
で４〜８分間固定する。これを冷水、次いで熱水で洗浄
し、沸騰水中で洗い乾燥する。橙色プリントが得られ、
これは良好な耐久性を有している。

同様に、例〜２の染料および例示した染料の混合物を用
い適用例已に示した方法に従い綿をプリントする。得ら
れるすべてのプリントは良好な耐久性を有している。

以下に例示し表染料の最大吸収波長（λｍａｘｎｍ）を
示す。この表の上ａ）〜ｈ）に溶媒とじて用いた媒体を
示す。

ａ）溶媒は水、２０’Ｃ例Ｎｏ、’ｓａ＋＋、　　　　例Ｎｏ・入、８゜例Ｎｏ。

一１Ｘ。

ｂ）溶媒は脱イオン水（バッファーｐＨ７）ｄ）溶媒は０．１％酢酸溶液例Ｎｏ。

）’ＩＩＩＩＸ。

例Ｎ。。

一□。

例Ｎｏ。

入−８゜例Ｎｏ。

一□。

例Ｎｏ。

〜□。

Ｃ）溶媒は氷酢酸／水１：１の混合物例Ｎｏ。

−１゜例Ｎｏ。

−１，。

ｅ）溶媒は１％酢酸溶液例Ｎｏ・ＬａＩ３゜例Ｎｏ。

ｆ）ｆｇ媒はジメチルホルムアミド／水８：２の混合物例Ｎｏ、　　−□、　　　例Ｎｏ、　　〜□。

ｈ）溶媒は０．１％炭酸ナトリウム溶液：各染料は２個
の最大吸収波長を示し、１つはアゾ成分（ａｚｏ）であ
り、他方はフタロシアニン成分（Ｐｃ）である。

例”、’ｍａｎ、　　　　例Ｎｏ。

ａｚｏ　　　　Ｐｃ ζ□。

ａｚｏ　　　　Ｐｃｇ）溶媒は０．１％炭酸ナトリウム例ＮＯ・一□。

例Ｎｏ。

−１゜

Claims

【特許請求の範囲】１、遊離酸または塩の形状の下式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （上式中、Ｆｃは金属を含まないまたは金属錯体の形状
の水溶性アゾ、ホルマザン、フタロシアニン、アゾメチ
ン、オキサジン、チアジン、フェナジンまたはトリフェ
ニルメタン染料の基であり、さらに繊維反応性基を含ん
でよく、各ａは独立に０または１であり、ｂは１または２であり、各Ｘは独立に直接結合、−ＣＯ−または−ＳＯ＿２−で
あり、各Ｒ＿１は独立に水素、未置換Ｃ＿１＿〜＿４アルキル
またはヒドロキシ、ハロゲン、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＯＳＯ
＿３Ｈもしくは−ＣＯＯＨで−置換したＣ＿１＿〜＿４
アルキルであり、各Ａｌｋは独立にＣ＿２＿〜＿４アル
キレンであり、各Ｗは独立に▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼アルキレン▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼アルキレン▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ であり、ここで、ｍは０または１であり、Ｂ＿１はＣ＿２＿〜＿６アルキレン、−Ｏ−もしくは−
ＮＲ＿１−により中断したＣ＿２＿〜＿６アルキレン鎖
、１個もしくは２個のヒドロキシル基によりもしくはカ
ルボキシ基により置換したＣ＿３＿〜＿６アルキレン、
▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ であり、ここで、ｎは０、１、２、３または４であり、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿
４アルコキシ、−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ＿３Ｈである）で表わされる化合物およびその混合物。２、下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（上式中、ＤＫはベンゼンまたはナフタレンジアゾ成分
の基であり、ＫＫはベンゼン、ナフタレンもしくは複素環式カップリ
ング成分の基またはエノール化できるＣＨ−酸性化合物
の基であり、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼であり（Ｗは請
求項１規定のものである）、ｂは１であり、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼
（Ｒ＿１は請求項１規定のものである）によりジアゾま
たはカップリング成分に結合している）に相当する請求項１記載の金属を含まない化合物（１）
。３、遊離酸または塩形状の下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（上式中、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼であ
り、Ｒ＿１およびＷは請求項１に規定のものであり、ｔは２
または３であり、Ｒ＿６は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはＣ＿１＿
〜＿４アルコキシであり、Ｒ＿７は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ
＿１＿〜＿４アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ＿１＿〜＿４ア
ルキルまたは−ＮＨＣＯＮＨ＿２であり、Ｒ＿６＿ｘは独立にＲ＿６の意味の１つを有し、並びに
Ｒ＿７＿ｘは独立にＲ＿７の意味の１つを有する）を有
する、請求項１記載の金属を含まない化合物（２）。４、下式（３ａ）または（３ｂ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ）（上式中、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼であ
り、Ｒ＿１およびＷは請求項１規定のものであり、Ａは▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、各ｍは独立に０または１であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ＿１＿７は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ＿１＿〜＿４
アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、−ＣＯＲ＿１＿
３、−ＳＯ＿３Ｈまたは−ＮＨＣＯＣＨ＿３であり、Ｒ＿２＿２はＯＨ、ＯＣＨ＿３またはＮＨ＿２であり並
びにＲ＿１＿３はＯＨ、−ＯＣ＿１＿〜＿４アルキルま
たはＮＨ＿２である）で表わされる金属を含まない化合
物をベースとする、遊離酸または塩形状の請求項１記載
の金属錯体であって、１：１銅錯体または対称もしくは
非対称１：２クロムもしくは１：２コバルト錯体。５、請求項１記載の式 I の化合物およびその混合物の
製造方法であって、下式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼II （上式中、Ｙ＿３は−Ｗ−Ｈまたは塩素であり、Ｆｃ、
Ｘ、Ｒ＿１、Ａｌｋ、ａ、ｂ、およびＷは請求項１規定
のものであるで表わされる化合物または式IIの化合物の混合物を、Ｙ
＿３が−Ｗ−Ｈである場合、５−シアノ−２、４、６−
トリクロロピリミジンと、またはＹ＿３が塩素である場
合、下式III ▲数式、化学式、表等があります▼III （上式中、Ｗは前記規定のものである）で表わされる化合物と、式IIおよびIIIの化合物に対し
１：１モル比を用い反応させることを含んでなる方法。６、ヒドロキシ基または窒素含有有機基材を染色または
プリントする方法であって、染色またはプリント剤とし
て請求項１〜４のいずれか記載の金属を含まないもしく
は金属含有化合物またはその混合物を基材に塗布するこ
とを含んでなる方法。７、基材が綿を含むまたは綿からなる繊維材料である、
請求項６記載の方法。