JP2641943B2

JP2641943B2 - 繊維反応性染料

Info

Publication number: JP2641943B2
Application number: JP1148516A
Authority: JP
Inventors: アウエルバッハギュンター; ブレンナイゼンクルト; デールマルクス; ドスバルトパウル; ギスラーマルクス; コッホベルナー; アントンモーザーヘルムト; ワルドローラン
Original assignee: SANDO AG
Current assignee: SANDO AG
Priority date: 1988-06-14
Filing date: 1989-06-13
Publication date: 1997-08-20
Anticipated expiration: 2012-08-20
Also published as: AT398978B; GB8913469D0; CN1056635C; FR2632651A1; DE3918653C2; CH678186A5; PT90839A; HK134294A; ZA894538B; ES2016026A6; CN1098121A; IT1231922B; GB2219804B; IT8948077A0; FR2632651B1; EG19298A; JPH0234667A; DE3918653A1; PT90839B; GB2219804A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、繊維反応性基を含む発色化合物およびその
製造方法に関する。この化合物は従来のあらゆる染色ま
たは印刷工程において繊維反応性色素として用いるに適
当である。

さらに特に、本発明は下式Ｉ、（上式中、F_Cは金属を含まないまた金属錯体の形状の水
溶性アゾ、ホルマザン、フタロシアニン、アゾメチン、
オキサジン、チアジン、フェナジンまたはトリフェニル
メタン染料の基であり、さらに繊維反応性基を含んでよ
く、各ａは独立に０または１であり、ｂは１または２であり、各Ｘは独立に直接結合、−CO−または−SO₂−であり、各R₁は独立に水素、未置換Ｃ_１〜４アルキルまたはヒド
ロキシ、ハロゲン、−SO₃H,−OSO₃Hもしくは−COOHで−
置換したＣ_１〜４アルキルであり、各Alkは独立にＣ
_２〜４アルキレンであり、各Ｗは独立にであり、ここで、ｍは０または１であり、 B₁はＣ_２〜６アルキレン、−Ｏ−もしくは−NR₁−によ
り中断したＣ_２〜６アルキレン鎖、１個ましくは２個の
ヒドロキシル基によりもしくはカルボキシ基により置換
したＣ_３〜６アルキレン、であり、ここで、ｎは0,1,2,3または４であり、 R₂は水素、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキシ、−
COOHまたは−SO₃Hである）で表わされる化合物またはその混合物を遊離酸または塩
の形状で提供する。

本明細書において、あらゆるアルキル、アルケニル、
アルキニルまたはアルキレン基は特に示さない限り直鎖
または分枝鎖である。窒素原子に結合しているあらゆる
ヒドロキシ置換アルキルまたはアルキレン基において、
ヒドロキシ基は好ましくは窒素原子に直接結合していな
い炭素原子に結合している。２個のヒドロキシ基を含む
あらゆるアルキレン基において、ヒドロキシ基は好まし
くは互いに隣接していない異なる炭素原子に結合してい
る。窒素原子に結合している−Ｏ−または−NR₁−によ
り中断しているあらゆるアルキレン鎖において、好まし
くは−Ｏ−または−NR₁−は窒素原子に直接結合してい
ない炭素原子に結合している。

ハロゲンは好ましくは弗素、塩素または臭素であり、
より好ましくは塩素または臭素、特に塩素である。

F_Cは好ましくは金属を含まないまたは金属含有モノア
ゾもしくはジスアゾ染料（金属化された場合、好ましく
は1:1銅錯体もしくは1:2クロムもしくは1:2コバルト錯
体形である）、ホルマザン、銅もしくはニッケルフタロ
シアニンまたはトリフェネジオキサジン染料の水溶性基
である。

各Ｘは独立に、好ましくは直接結合または−SO₂−で
ある。

各Alkは独立に、好ましくはＣ_２〜３アルキレン基で
ある。

R₁としてのあらゆるアルキルは好ましくは１または２
個の炭素原子を含む。R₁としてのあらゆる置換アルキル
は、好ましくはヒドロキシ、−SO₃H,−OSO₃Hまたは−CO
OH、特にヒドロキシより選ばれる１個の置換基を含むＣ
_１〜３アルキルである。

各R₁は好ましくはR_1aであり、ここで各R_1aは独立に水
素、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、−（C
H₂）_ｒ−SO₃H,−（CH₂）_ｒ−OSO₃H、または−（CH₂）_ｑ
−COOHであり、ｒは１または２でありおよびｑは1,2ま
たは３である。

さらに好ましくは、各R₁はR_1bであり、ここで各R_1bは
独立に水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチ
ルである。最も好ましくは各R₁は水素である。

各R₂は好ましくはR_2aであり、ここで各R_2aは独立に水
素、メチル、メトキシ、−COOHまたは−SO₃Hである。よ
り好ましくは、各R₂はR_2bであり、ここで各R_2bは独立に
水素または−SO₃Hである。

各B₁は好ましくはB_1aであり、ここで各B_1aは独立に−
Ｃ_２〜４アルキレン−、−Ｃ_２〜３アルキレン−Ｏ−Ｃ
_２〜３アルキレン−、−Ｃ_２〜３アルキレンアルキレン−、モノヒドロキシ−置換Ｃ_３〜４アルキレ
ン−、またはであり、n₁は0,1,2または３である。

さらに好ましくは、各B₁はB_1bであり、ここで各B_1bは
独立にＣ_２〜３アルキレン、モノヒドロキシ置換Ｃ
_３〜４アルキレン、またはであり、n₂は0,1または２である。

最も好ましくは、各B₁はB_1cであり、ここで各B_1cは独
立にＣ_２〜３アルキレンまたはモノヒドロキシ置換Ｃ
_３〜４アルキレンである。

各Ｗは好ましくはW₁であり、ここで各W₁は独立にである。

さらに好ましくは、各ＷはW₂であり、ここで各W₂は独
立にである。最も好ましくは、各ＷはW₃であり、ここで各W₃
は独立に−NH−B_1c−NH−である。

金属を含まないまたは金属錯体形状の式Ｉの好ましい
化合物は、以下に規定する式（１）〜（７）に相当す
る。

化合物（１）（上式中、DKはベンゼンまたはナフタレンジアゾ成分の
基であり、 KKはベンゼン、ナフタレンもしくは複素環式結合成分の
基またはエノール化できるCH−酸性化合物の基であり、
Ｚはであり（Ｗは前記規定のものである）、およびｂは１または２であり、１個または２個の基Ｚはによりジアゾおよび／または結合成分に結合している）好ましくはｂは１である。

化合物（１）において、DKは好ましくは基（ａ）〜
（ｈ）の１つである（しるしを付けた結合はアゾ基へ結
合している）。

上式中、R₁およびR₂は前記規定のものであり、R₃は水
素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキ
シ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、−SO₃Hまたは
−COR₁₃であり、 R₄は水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アル
コキシまたは−COR₁₃であり、 R₁₃は−OH,−OC_１〜４アルキルまたは−NH₂であり、 Alk₁は−Ｃ_２〜３アルキレンであり、 R₅は水素、−SO₃H,C_１〜４アルキルまたはＣ_２〜４ヒド
ロキシアルキルであり、 R₅₀は水素または−SO₃Hであり、 R₅₁はまたはであり、ｎは0,1,2,3または４であり、ｐは0,1または２であり、ｑは1,2または３であり、ｒは１または２である。

KKは好ましくは（K₁）〜（K₇）の１つであり、印を付
けた炭素原子はカップリングがおこる位置を示してい
る。

（上式中、R₁は前記規定のものであり、 R₆は水素、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ_１〜４アルコキシ
であり、および R₇は水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アル
コキシ、−NHCOC_１〜４アルキルまたは−NHCONH₂であ
る）（上式中、R₁は前記規定のものであり、 R₈は水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ_１〜４
アルコキシであり、 R₉は水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アル
コキシ、−COOHまたは−SO₃Hであり、およびR₁₀は水
素、−SO₃Hまたは−NR₁−（Ｚ）である）（上式中、R₁₁は−OHまたは−NH₂であり、 R₁₂はＣ_１〜４アルキルまたは−COR₁₃であり、 R₁₃は前記規定のものであり、 Q₁は水素、Ｃ_１〜４アルキルまたはであり、 R₈およびR₉は前記規定のものであり、 R₁₄は水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、 −SO₃Hまたはであり、ここでR₁およびａは前記規定のものであり、B₃は二価架
橋基である）（上式中、Ｑは水素;C_１〜４アルキル;C_５〜６シクロア
ルキル；各フェニル環がＣ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４ア
ルコキシ、ハロゲン、−COOHおよび−SO₃Hより選ばれる
１〜３個の置換基により置換されているまたは未置換で
あるフェニルまたはフェニル（Ｃ_１〜４アルキル）；−
COR₁₃または−SO₃H,−OSO₃Hもしくは−COR₁₃により−置
換されているＣ_１〜４アルキルであり、 Q₃は水素、−CN,−SO₃H,−COR₁₃,C_１〜４アルキル；−O
H、ハロゲン、−CN,C_１〜４アルコキシ、 −SO₃H,−OSO₃Hまたは−NH₂により−置換したＣ_１〜４
アルキル；−SO₂NH₂, であり、ここでR₁₅は水素、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ
_２〜４ヒドロキシアルキルであり、Anは非発色陰イオ
ンであり、 Q₄は水素、Ｃ_１〜６アルキル、Ｃ_２〜４アルケニル、Ｃ_２〜４アル
キニル、Ｃ_５〜６シクロアルキル、フェニル、または各
フェニル環がハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４ア
ルコキシ、−SO₃H,−COOHおよびより選ばれる１〜３個の置換基により置換されているも
しくは未置換であるフェニル（Ｃ_１〜４アルキル）；ま
たはＣ_１〜６アルキレン−Ｙであり、Ｙは−COOH,−COO
C_１〜４アルキル、−SO₃H,−OH,−CN,C_１〜４アルコキ
シ、−NH₂またはプロトン化性脂肪族、環式脂肪族、芳
香族もしくは複素環式アミノ基または第四アンモニア基
であり、 B₂はＣ_２〜６アルキレン、モノヒドロキシ置換Ｃ_３〜６
アルキレン、−Ｏ−もしくは−NR₁−により中断したＣ
_２〜６アルキレン鎖、または −B₂−NR₁−（Ｚ）は−Ｃ_２〜４アルキレンであり、R₁,R₉,R₁₀およびR₁₃は前記規定のものである）（上式中、R₁₆はＣ_１〜４アルキル、フェニルまたはハ
ロゲンＣ_１〜４アルキルおよびＣ_１〜４アルコキシより
選ばれた１〜３個の置換基により置換したフェニルであ
り、 R₁,aおよびｍは前記規定のものである）化合物（２）（上式中、R₆,R₇,R₁およびＺは前記規定のものであり、ｔは２または３であり、 R_6Xは独立にR₆の意味の１つを有し、 R_7Xは独立にR₇の意味の１つを有する）好ましい化合物（２）は、各R₆,R_6XおよびR_7Xが水素
であるものである。

化合物（３）として、金属錯体、好ましくは以下の金
属を含まない化合物（3a）または（3b）をベースとする
1:1銅および1:2クロムまたは1:2コバルト錯体があげら
れる。

（上式中、R₁,Zおよびｍは前記規定のものであり、Ａはであり、ここでｍおよびｑは前記規定のものであり、 R₁₇は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ
_１〜４アルコキシ、−COR₁₃、−SO₃Hまたは −NHCOCH₃であり、 R₂₂はOH、OCH₃またはNH₂であり、および R₁₃は前記規定のものである） 1:2クロムまたは1:2コバルト錯体において、２個のア
ゾ化合物は同一もしくは相違なる。すなわち対称もしく
は非対称1:2金属錯体である。

特に好ましいものは、Ａがベンゼンジアゾ成分の基で
ありおよびナフタレンカップリング成分の基が下式を有する化合物（3a）をベースとする1:1銅錯体であ
る。

さらに、下式（3c）〜（3e）に相当する銅錯体も好ま
しい。

（上式中、R₅₀は水素またはSO₃Hであり、 R₁,Zおよびｒは前記規定のものである）（上式中、R₅₂は水素、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ_１〜４アルコキシであり、ｍは０または１であり、ｒは１または２であり、ｍ＋ｒは２または３であり、並びに R₁,R₂,R₅₀およびＺは前記規定のものである）（上式中、D₃はであり、 R₂₉は水素、COOHまたはSO₃Hであり、 R₃₀は水素、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキシま
たは−Ｏ−Alk₁−OR₅であり、t,R₅およびAlk₁は前記規
定のものであり、並びに R₁,R₅₂およびＺは前記規定のものである）化合物（４）（上式中、各D₁およびD₂は独立にアミノベンゼンまたは
アミノナフタレンのジアゾ成分の基であり、少なくとも
１個のスルホ、スルホンアミドまたはアルボキシ基を含
み、各ｍは０または１であり、ただし少なくとも１個の
ｍは１であり、並びにR₁,Zおよびｎは前記規定のもので
ある） D₁は好ましくはD_1aであり、D_1aは下式（a_X）または
（c_X）の基である。

（上式中、R₁₈はスルホ、スルホンアミドまたは−COR₁₃
であり； R₁₉は水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４ア
ルコキシ、−NHCOCH₃またはSO₃Hであり、 R₁₃,mおよびｐは前記規定のものであり、並びにｍ＋ｐは１または２である） D₂は好ましくはD_2aであり、D_2aは式（d_X）の基である。

（上式中、R₄およびR₁₈は前記規定のものであり、印を
付けた結合はアゾ基に結合しており、他の結合は反応性
基に結合している）より好ましくは、基（d_X）においてR₁₈は２位にあり
（１位にアゾ基を有し）、反応性基に結合している結合
は４または５位にある。

化合物（５）（上式中、X₁およびX₂の１個は−Ｏ−であり、他はカル
ボキシであり、各R₂₀およびR₂₁は独立に水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アル
キル、Ｃ_１〜４アルコキシ、−COR₁₃または−NHCO（Ｃ
_１〜４アルキル）であり、 R₁,R₁₃,Zおよびｍは前記規定のものであり、各ｐは独立に0,1または２であり、並びにｍ＋2pは少なくとも２である）化合物（６）（上式中、Ｑは−Ｏ−または−Ｓ−であり、各R₂₃は独立に水素または−SO₂CH₂CH₂OSO₃Hであり、各ｍは独立に０または１であり、各X₃は独立に−SO₂−，−NR₁−，−^＊CONR₁−または−
^＊SO₂NR₁であり、印を付けた原子は環システムの炭素原
子に結合しており、各Alk₂は独立にＣ_２〜４アルキレンであり、並びに各R₁
およびＺは独立に前記規定のものである）化合物（６）において、好ましくは２個のＺは同一であ
る。

化合物（７）（上式中、ｃは1,2または３であり、ｄは0,1または２であり、ただしｃ＋ｄは３を越えず、 P_Cはフタロシアニン基であり、 Meは銅、ニッケル、コバルト、鉄またはアルミニウムで
あり、各R₂₄およびR₂₅は独立に水素またはＣ_１〜６アルキルで
あり、または−NR₂R₃はさらに−Ｏ−またはを含む飽和５もしくは６員複素環であり、ここでR₃₁は水素、Ｃ_１〜４アルキル、２−ヒドロキシ
エチルもしくは２−アミノエチルであり、 R₂₆は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ_１〜４アルキ
ル、Ｃ_１〜４アルコキシ、−COOHまたは−SO₃Hであり、ａは０または１であり、 X₄は二価、所望によりアル脂肪族もしくは複素環式架橋基であり、または KK₂がである−Ｎ＝Ｎ−KK₂であり、 R₉,R₁₁,R₁₂,Q₂,−B₂−，−B₃−およびａは前記規定のも
のであり、各印を付けた炭素原子はカップリング部位を
示し、 Q_3aは水素；−CN;−SO₃H;−COR₁₃;C_１〜４アルキル；ヒ
ドロキシ、ハロゲン、−CN,C_１〜４アルコキシ、 −SO₃H,−OSO₃H,もしくは−NH₂で−置換したＣ_１〜４ア
ルキル；であり、 R₉,R₁₃,R₁₅およびAnは前記規定のものである）繊維反応性基Ｚは好ましくは下式に相当するZ_aである。

より好ましくは、ＺはZ_bであり、Z_bはW₁がW₂である基
Z_aである。最も好ましくは、Z_cであり、Z_cはW₁がW₃であ
る基Z_aである。

好ましい化合物（１）は下式（1a）〜（1d）に相当す
るものである。

式（1a）の化合物（上式中、Z_aは前記規定のものであり、DK₁またはKK₁に
結合している） DK₁は基（a₁）〜（f₁）および（h₁）の１つであり、
印を付けた結合はアゾ基へ結合している。

（上式中ｐは0,1または２であり、各P_3aおよびP_4aは独立に水素、塩素、メチル、メトキ
シ、エトキシまたは−COOHである）（上式中、ｍは０または１であり、ｔは２または２であり、 R_5aは水素、メチル、エチル、−SO₃Hまたは２−ヒドロ
キシエチルである）（上式中、ｍは０または１であり、ｒは１または２であり、ｍ＋ｒは２または３である）（上式中、R_1b,R_4aおよびｐは前記規定のものである）（上式中、R_1bおよびｒは前記規定のものである）（上式中、R_51bはまたはであり、 R₅₀,R_1b,aおよびｒは前記規定のものである） KK₁は、以下の規定の基（K_2a），（K_4a）および
（K_5a）の１つまたは前記規定の（K₃）である。

（上式中、R_8aは水素、塩素、メチルまたはメトキシで
あり、 R_9aは水素、塩素、メチル、メトキシ、−SO₃Hまたは−C
OOHであり、 R_10aは水素、−SO₃Hまたはである） B_2aはＣ_２〜４アルキレン、モノヒドロキシ置換Ｃ_３〜４アルキレン、であり、またはB_2aはそれが結合していると共にであり、 Y₂は−COOH,−SO₃H,−OSO₃H,−OH,−CN、メトキシ、ま
たは−NR₂₇R₂₈であり、各R₂₇およびR₂₈は独立に水素；未置換Ｃ_１〜４アルキ
ル；ヒドロキシ、Ｃ_１〜４アルコキシ、−COOH,−SO₃H,
−NH（Ｃ_１〜４アルキル）、またはＮ（Ｃ_１〜４アルキ
ル）_２で−置換したＣ_１〜４アルキル；未置換シクロヘ
キシル;1〜３個のメチル基で置換したシクロヘキシル；
各フェニル環がハロゲン、好ましくは塩素、Ｃ_１〜４ア
ルキル、Ｃ_１〜４アルコキシ、−SO₃H、および−COOHよ
り選ばれた１または２個の置換基で置換したまたは未置
換であるフェニルまたはフェニル（Ｃ_１〜４アルキル）
であり、−NR₂₇R₂₈はピペリジン、モルホリンまたはピ
ペラジン環であり、（上式中、R₁₁,R_8aおよびR_9aは前記規定のものであり、 R_12aはメチル、−COOH、または−CONH₂であり、 R_14aは水素、塩素、メチル、エチル、−SO₃Hまたはである）（上式中、Q_2aは水素、メチル、エチル、フェニル、−C
OR₁₃,−CH₂SO₃Hまたは−CH₂OSO₃Hであり、 Q_3aは水素、−CN,−SO₃H,−COR₁₃、メチル、エチル、−
CH₂SO₃H、または−CH₂NH₂であり、 Q_4aは水素、メチル、エチル、シクロヘキシル、フェニル、またはフ
ェニル（Ｃ_１〜２アルキル）であり、フェニル環は塩素、メチル、メトキシ、−SO₃H,−COOH,
−NH₂およびまたはＣ_１〜４アルキレン−Y₂より選ばれた１個または
２個の置換基で置換しているかまたは未置換であり、この環の各々は未置換であるかまたは１〜３個のメチル
基を含んでいる）式（1b）の化合物（上式中、ｍ＋ｒは２または３であり、 R_6aは水素、メチル、またはメトキシであり、 R_7aは水素、塩素、メチル、メトキシ、−NHCOCH₃または
−NHCONH₂である）式（1c）の化合物（上式中、DK₂は前記規定の式（a₁），（b₁）または（c
₁）の基である）式（1d）の化合物（上式中、スルホ基はナフチル環の３または４位にあ
り、 DK₃は式（a₂）または（c₂）の基である）（上式中、R_3aおよびR_4aは前記規定のものである）（上式中、ｍ＋ｐは１または２である）好ましい化合物（２）は下式（2a）に相当する。

（上式中、R_7aは前記規定のものであり、ｍ＋ｒは２ま
たは３である）好ましい化合物（３）は金属を含まない化合物（3
a₁）または（3b₁）をベースにする1:1銅錯体である。

（上式中、A₁はまたはであり、 R_17aは水素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、メトキシ、
−SO₃Hまたは−COOHであり、 R_22aはOHまたはOCH₃であり、ｍ＋ｒは２または３である）（上式中、R_22aは前記規定のものである）さらに、好ましい化合物（３）は、下式（3c₁），（3
d₁）および（3e₁）に相当する1:1銅錯体である。

（上式中、R₅₀およびR_2aは前記規定のものであり、 R_52aは水素、メチルまたはメトキシであり、 D_3aはであり、 R_30aは水素、メチルまたはメトキシである）好ましい化合物（４）は下式（4a）で表わされるもの
である。

（上式中、D_1a,R₄およびR₁₈は前記規定のものである） R₄が水素であり、R₁₈が２位にあり、がフェニル基の４または５位にある式（4a）の化合物が
より好ましい。

好ましい化合物（５）は、各R₂₀およびR₂₁がR_20aおよ
びR_21aであり、各R_20aおよびR_21aが独立に水素、塩素、
メチル、メトキシ、−COOHまたは−NHCOCH₃であるもの
である。

好ましい化合物（６）は、Ｑが−Ｏ−であり、各X₃が独立にであり、各R₁は独立にR_1bであり、各Alk₂は独立にＣ_２〜３アルキレンであり、各Ｚは独立にZ_aであるものである。

より好ましい化合物（６）は、Z_aを含む両方の基が同
一であるものである。

好ましい化合物（７）は、 M_eが銅またはニッケルであり、各R₂₄およびR₂₅が水素であるものである。

より好ましい化合物（７）は、 M_eが銅またはニッケルであり、ｃが２または３であり、ｄが０であり、各R₁が独立にR_1bであり、ＺがZ_aであり、 R₂₆が水素、−COOHまたは−SO₃Hであり、ａは０であるかまたはａは１であり、 X₄が−Ｎ＝Ｎ−KK₂であり、 KK₂が（上式中、Q_2a,Q_3bおよびB_2aは前記規定のものである）であるものである。

さらに、上記の好ましい金属を含まない化合物および
金属錯体すべてにおいて、（１）Z_aがZ_bである；（２）Z_aがZ_cである；（３）Z_aがZ_cでありおよびR_1bが水素であることが特に好ましい。

式Ｉの化合物が塩形状である場合、スルホ基およびあ
らゆるカルボキシ基と会合している陽イオンは問題では
なく、相対する塩が水溶性であるような繊維反応性染色
の分野において一般的な非発色性陽イオンであってよ
い。そのような陽イオンの例は、アルカリ金属陽イオン
並びに未置換および置換アンモニウム陽イオン、例えば
リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ
−、ジ−、トリ−およびテトラ−メチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム並びにモノ−、ジ−およびトリ
−エタノールアンモニウムである。

好ましい陽イオンはアルカリ金属陽イオンおよびアン
モニウムであり、ナトリウムが最も好ましい。

式Ｉの化合物において、スルホおよびあらゆるカルボ
キシ基の陽イオンは同一でも相異っていてもよく、例え
ば式Ｉの化合物が混合塩形状であってよいことを意味す
る上記の陽イオンの混合物であってもよい。

さらに本発明は、式Ｉの化合物またはその混合物の製
造方法を提供し、これは下式II （上式中、Y₃は−Ｗ−Ｈまたは塩素であり、 F_c,X,R₁,Alk,a,b、およびＷは前記規定のものである）で表わされる化合物または式IIの化合物の混合物を、Y₃
が−Ｗ−Ｈである場合、５−シアノ−2,4,6−トリクロ
ロピリミジンと、またはY₃が塩素である場合、下式III （上式中、Ｗは前記規定のものである）で表わされる化合物と、式IIおよびIIIの化合物に対し
1:1モル比を用い反応させることを含んでなる。

好ましくは、式IIの化合物において、Y₃は−Ｗ−Ｈで
ある。Y₃が−Ｗ−Ｈである式IIの化合物の５−シアノ−
2,4,6−トリクロロピリミジンとの縮合反応は、０〜40
℃およびpH7〜９で行なうことが適当である。通常、反
応媒体として水が用いられるが、有機溶媒、例えばアセ
トンに溶解した場合、５−シアノ−2,4,6−トリクロロ
ピリミジンを用いてもよい。

さらに、式（４）のジアゾ化合物は、下式IV （上式中、D₂,R₁,Z,mおよびｎは前記規定のものであ
る）で表わされる化合物のジアゾ化、および下式Ｖ（上式中、D₁,R₁,Z,mおよびｎは前記規定のものであ
る）で表わされる化合物とのアルカリカップリングにより得
られる。

式Ｉの化合物は公知の方法、例えばアルカリ金属塩に
よる従来の塩析、濾過および乾燥（所望により真空中お
よびわずかに高温下）することにより単離してよい。

反応および単離条件により、式Ｉの化合物は遊離酸ま
たは好ましくは塩形状もしくは例えば上記陽イオンを１
種以上含む混合塩形状で得られる。従来の方法により遊
離酸形状から塩形状もしくは塩形状の混合物へまたは塩
形状から他に転化してよい。

式II,III,IVおよびＶの出発物質は公知であるかまた
は公知の出発物質を用いて公知の方法により製造してよ
い。

式Ｉの化合物およびその混合物は、ヒドロキシ基また
は窒素含有有機基材を染色またはプリントする繊維反応
性染料として有効である。好ましい基材は天然または合
成ポリアミドおよび特に天然または再生セルロース、例
えば綿、ビスコースおよびスフ系からなるまたは含む繊
維物質および皮である。最も好ましい基材は綿を含むま
たは綿からなる繊維材料である。

染色またはプリントは繊維反応性染料において公知の
方法により行なわれる。好ましくは、式Ｉの化合物では
30〜80℃の温度において排気染色法が用いられる。

本発明の化合物は他の繊維反応性染料とよく相溶し、
それ自体でまたは同様の染色特性、例えば耐久性、染料
槽から繊維上へ排出する能力を有する同じ種類の適当な
繊維反応性染料と組み合せて用いてよい。そのような混
合物で得られる染料は良好な耐久性を有し、単一の染料
により得られるものと相溶性である。

その著しい付着力のため、式Ｉの化合物は良好な排出
および固定部を与える。固定されていない染料の部分は
基材より容易に洗浄される。得られる染色およびプリン
トは良好な乾燥および湿潤光耐久性並びに良好な湿潤耐
久性、例えば洗浄、水、海水および汗耐久性を示す。こ
れは酸化作用、例えば塩素化水、次亜鉛素酸漂白および
過酸化物または過硼酸化物含有洗浄液に対し耐性があ
る。

以下の例は、さらに本発明を説明する。この例におい
て、すべての部およびパーセントは重量または体積に対
するものである。温度は摂氏である。

例１水500部中の下式Ｂで表わされる化合物18.3部（0.025モル）にアセトン中
の５−シアノ−2,4,6−トリクロロピリミジン6.1部（20
％過剰）を25゜で１度に加える。20％炭酸ナトリウム溶
液を加えることにより自然に低下する反応混合物のpHを
７〜7.5に保つ。同時に、35゜の最終温度に達するまで
混合物を加熱する。３〜４時間後、縮合反応が終了し、
これは薄層クロマトグラフィーにより示される。

反応生成物を単離するため、得られる橙赤色の曇った
溶液を40℃に加熱し、約10分間攪拌する。次いで濾過
し、攪拌しながら濾液に塩化ナトリウム（約10体積％）
を加える。沈殿を濾過し、真空中約50゜で乾燥する。こ
うして得られた下式、で表わされる染料は綿をオレンジ色に染色する。従来の
方法により得られる綿上の染色およびプリントは良好な
湿潤耐久性および著しい良好な耐光堅牢度を示し、さら
に酸化作用に対し耐性を有する。

出発化合物Ｂの製造ａ）２−アミノ−ナフタレン−3,6,8−トリスルホン酸
9.6部を30％水酸化ナトリウム溶液4.3部の添加によりpH
12において水60部に溶解する。この溶液に30％塩酸11部
を滴下添加し、懸濁液を得、これをよく攪拌する。氷を
25部添加後０〜5,において4N硝酸ナトリウム溶液6.5部
の添加によりジアゾ化を行なう。このジアゾニウム塩溶
液を氷水25部中の３−アミノフェニルウレア3.9部から
なる懸濁液に３〜７゜において30分間で加える。添加の
間、20％炭酸ナトリウム溶液を22部加えることによりpH
を5.0に保つ。下式Ａ、で表わされるアミノアゾ化合物を含む赤色溶液が形成さ
れる。

ｂ）塩化シアヌル酸5.1部を氷水30部に攪拌しながら加
える。続いて工程ａ）で得られた染料溶液を５分間で加
え、20％炭酸ナトリウム溶液８部の存在下pH6.0におい
て縮合を行なう。こうして得られた赤橙色溶液に、30％
塩酸８部を加えることにより6.0にpHを調節した氷水50
部中1,2−ジアミノプロパン3.3部を含む溶液を加える。
１時間以内に反応混合物の温度は徐々に48〜50゜に上昇
する。同時に、20％炭酸ナトリウム溶液20部を加えるこ
とにより混合物のpHを6.0に保つ。こうして形成したオ
レンジ色の染料を分離する前に、塩化ナトリウム100部
を加えることにより沈殿を完了させる。こうして式Ｂの
化合物が得られる。

例２〜200 例１に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物を
用いて所望の発色パートF_cを形成し、さらに表１〜11に
示した式Ｉの金属を含まない化合物を製造する。この各
表の上に相当する式を示す。

例２〜200の化合物はセルロース繊維を含むまたはセ
ルロース繊維からなる基材、特に綿からなる繊維材料に
従来の排出染色法またはプリント法により塗布してよ
く、そこで示した色の染色およびプリントが得られる。
綿上の染色およびプリントは良好な光および湿潤耐久性
を示し、酸化作用に対し耐性を有する。

表Ｉおよびその後の表のカラムＷに示した二価基は非
対称ジアミノ基であってよい。通常、一方におけるトリ
アジン環の炭素原子とのおよび他方におけるピリミジン
環の炭素原子との結合は、与えられた順序でおこる。し
かし、出発化合物の製造により、この結合順序は逆にな
る。すなわち、ジアミンとのピリミジン化合物の縮合生
成物を出発化合物として用いた場合ピリミジン／トリア
ジン環となる。

例２〜19の染料により得られる綿上の染色およびプリ
ントは緑黄色を有する。

例20〜25の染色により得られる綿上の染色およびプリ
ントは緑黄色を有する。

例26〜29の染料により綿上に緑黄色染色およびプリン
トが得られる。

例72〜86の各染料により得られる綿上の染料およびプ
リントは緑黄色を有する。

例87〜99の各染料により得られる綿上の染色およびプ
リントの色は緑黄色を有する。

最後のカラムＩにおいて、各綿の色は、a:緑黄色、b:
黄色である。

カラムＢ中の二価基の印を付けた炭素原子は、ピリド
ンの窒素原子に結合している。

表９において、D_T9は基であり、R₅₀およびD₅₁の規定により、相当する基はDD₁
〜DD₁₂とされる。以下に各基DD₁〜DD₁₂を示す。

並びにR₅₀:H DD₂およびR₅₁:do.並びにR₅₀:SO₃H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:SO₃H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:H DD₈およびR₅₁:do.並びにR₅₀:SO₃H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:SO₃H 並びにR₅₀:H. さらに、D_T9は基であり、DD₁₃〜DD₂₁,R₅₀およびR₅₁で示されるものは以
下のとおりである。

並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:SO₃H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:H 並びにR₅₀:SO₃H 並びにR₅₀:SO₃H 並びにR₅₀:H. 例176〜200の各染料により得られる綿上の染色および
プリントは橙色を有する。

例201 下式、を有する染料15.6部（0.02モル）をpH8.5〜９において
水300部に溶解する。少量の塩酸を加えることによりpH
を6.0にあわせる。この溶液に塩化シアヌル酸3.9部（0.
02モル＋５％）を加え、10〜15゜で攪拌しながら水酸化
ナトリウム溶液を加えることによりpHを5.5〜6.5に保
つ。約１時間後、反応は終了する。

得られる反応混合物（0.02モル）に、1,2−ジアミノ
プロパン1.6部（0.02モル＋10％）を加える。40〜50゜
において縮合を行ない、水酸化ナトリウム溶液を加える
ことにより5.5〜6.6にpHを保つ。この反応は約２時間後
に終了する。

染料懸濁液が得られ、ここに５−シアノ−2,4,6−ト
リクロロピリミジン4.6部（0.02モル＋10％）を加え
る。15〜20゜、pH8.5〜9.0においてこの反応を行なう。
従来の塩析、濾過および乾燥により下式、に相当する染料が得られ、これは綿を青色に染める。こ
の綿染色は高い光耐久性および良好な湿潤耐久性を有
し、酸化作用に対し耐性を有する。

例202〜291 例201に記載の方法と同様に、適当な出発化合物を用
いて所望の発色パートF_cを製造し、さらに表12〜17に示
した式Ｉの金属含有化合物を製造する。

例202〜291の金属錯体はセルロース繊維を含むまたは
セルロース繊維からなる基材、特に繊維綿を示した色に
染色する。こうして得られる綿上の染料およびプリント
は高い光耐久性および湿潤耐久性を有し、酸化作用に対
し耐性を有する。

例202〜214の各染料は綿を青色に染色する。

例215〜226の染料は綿を青色に染色する。

例227〜250の染料は綿を赤色に染色する。

例251〜256の染料は綿を暗青色に染色する。

例269〜291の染料は綿を青色に染色する。

例292 公知の方法により製造した下式、で表わされるモノアゾ染色45.3部を水700部に溶解す
る。30分以内に20〜25゜において固体塩化シアヌル18.5
部を加える。遊離アミノ基が検出されなくなるまでpH6.
0〜6.5においてこの混合物を攪拌する。続いて、1,2−
ジアミノプロパン11.1部を加え、希炭酸ナトリウム溶液
を加えることによりpHを7.0に保ちつつこの反応混合物
を２時間攪拌する。塩化ナトリウムを加えることにより
縮合生成物を塩析しおよび濾別する。こうして得られた
湿ったペーストを水900部に溶解する。この溶液に５−
シアノ−2,4,6−トリクロロピリミジン24.9部を加え、
０〜５゜において２時間攪拌する。この反応の間希炭酸
ナトリウム溶液を加えることによりpHを８〜９に保つ。
得られる染料は塩化ナトリウムと共に沈殿し、単離す
る。これは下式、に相当する。乾燥するとこの染料は暗赤色粉末であり、
水に溶解し赤色を示し、綿を深紅色に染色する。この染
色は良好な光および湿潤耐久性を有し、酸化作用に対し
耐性を有する。

例293〜319 例292に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物
を用いて式Ｉの他の化合物を製造する。それは下式（T1
8）に相当する。

例293〜319の染料により得られる綿染色は良好な光お
よび湿潤耐久性を有し、酸化作用に対し耐性を有する。
最後にカラムＩにおいて、各綿の色はd:橙色、k:深紅色
である。

例320 塩化シアヌル酸５部を水10部および氷20部の混合物に
均質懸濁液に攪拌して加える。この懸濁液に水160部中
の下式、を有する染料のテトラナトリウム塩30部の中性溶液（pH
7）を加え、遊離アミノ基が検出されなくなるまで５゜
およびpH5.5〜6.0において攪拌を行なう。pH6.5〜7.0に
おいて、温度をゆっくり15゜に上げ、次いで1,2−ジア
ミノプロパン3.25部を加える。塩酸を加えることにより
pHを6.0に保つ。この混合物を50゜で３時間加熱し、そ
の後反応は終了する。次いで塩化ナトリウム70部を加
え、赤色懸濁液を濾過する。フィルターケーキを20％塩
化ナトリウム溶液500部で洗浄する。得られるペースト
を水500部に入れ、５−シアノ−2,4,6−トリクロロピリ
ミジン4.5部を加える。反応が終了するまで20゜で12時
間攪拌を行ない、次いで塩化ナトリウム80部を加える。
こうして得られた染料は沈殿し濾過する。これは下式に
相当する。

乾燥するとこの染料は暗赤色粉末であり、水に溶解し
赤色を示し、綿を青赤色に染色する。この綿染色は著し
く良好な耐久性を有する。

例321〜416 例320に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物
を用い、表19〜22に示す式Ｉの他の化合物を製造する。
各表の上に相当する式を示す。例321〜416の染料は従来
の排出染色法を用いてセルロース繊維、特に綿を染色す
る。これらの染料はすべて青赤色であり、良好な耐久性
を有する。

例417 塩化シアヌル酸212部を氷560部および水200部の混合
物中に45分間攪拌する。水920部および30％水酸化ナト
リウム溶液112部中、2,4−ジアミノベンゼン−１−スル
ホン酸190部からなる溶液を加え、氷浴で冷却しながら
この混合物を６時間攪拌する。その後白色沈殿が間接的
にジアゾ化される。

その間、４−アミノ安息香酸140部を公知の方法によ
りジアゾ化し、酸反応条件下で１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−3,6−ジシルホン酸と結合させる。得
られるこの赤色懸濁液に上記ジアゾ溶液を加え、アルカ
リカップリングを行なう。

青色溶液が得られ、ここに1,2−ジアミノプロパン120
部を加える。２時間縮合を行なう。次いでこの反応混合
物を塩化ナトリウム（25体積％）により塩析し、濾過す
る。青色のフィルターケーキを10倍量用いて水に再溶解
する。

この水溶液に45分間攪拌した水350部および氷150部の
５−シアノ−2,4,6−トリクロロピリミジン175部の懸濁
液を加える。反応混合物のpHを３時間９に保つ。こうし
て得られる生成物を塩化ナトリウム（10体積％）を加え
ることにより塩析し、濾過し、40゜、真空中でフィルタ
ーケーキを乾燥する。この染料は下式、を有し、セルロース繊維、特に綿を濃紺色に染色する。
この染色は良好な耐久性、例えば光および湿潤耐久性を
有し、酸化作用に対し耐性を有する。

例418〜456 例417に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物
を用い式Ｉの化合物を製造する。これは下式に相当す
る。

例418〜456の染料は従来の排出染色法を用いセルロー
ス繊維、特に綿を濃紺色に染色する。この染色は著しく
良好な耐久性を有する。

例457 公知の方法により製造した下式、で表わされる染料65.9部を20〜25゜において水1200部に
溶解する。30分以内に固体塩化シアヌル酸37部を加え
る。この混合物をpH6.0〜6.5において１時間攪拌し、希
炭酸ナトリウム溶液を加えることによりpHを保つ。1,2
−ジアミノプロパン22.2部を加え、希炭酸ナトリウム溶
液の添加によりpHを7.0に保ちながら40〜50゜において
２時間攪拌を行なう。この縮合生成物を塩化ナトリウム
により塩析し、濾過する。得られるペーストを水1400部
に再溶解する。この溶液に５−シアノ−2,4,6−トリク
ロロピリミジン49.5部を加え、５〜10゜において２時間
攪拌する。この反応の間、希炭酸ナトリウム溶液の添加
によりpHを８〜９に保つ。得られる染料は塩化ナトリウ
ムの添加により沈殿し、単離する。これは下式、に相当し、乾燥すると黒色粉末となり、水に溶解すると
深青色となる。この染料は綿を深い青色に染色する。こ
の染色はとても良好な光および湿潤耐久性を有する。

458〜472 例457に記載の方法と同様にして、式Ｉの化合物を製
造する。これは下式に相当する。

例458〜472の染料は綿を深青色に染色する。この染色
は良好な光および湿潤耐久性を有する。

例473 銅フタロシアニンをスルホ塩素化しおよび1,3−ジア
ミノベンゼン−４−スルホン酸と反応させることにより
公知の方法に従って製造した染料ベース（分子あたり約
2.5個のスルホン酸基および１個のスルホンアミド基を
含む）25.7部をpH6.5〜7.0において水200部に溶解す
る。０〜５℃で氷150部を添加後、塩化シアヌル酸4.6部
を加え、pH6.0〜6.5において２時間攪拌する。次いで1,
2−ジアミノプロパン2.8部を加え、０〜５゜で１時間攪
拌後２時間以内に温度を30〜35゜に上げ、20％炭酸ナト
リウムの添加によりpHを7.5〜8.0に調節する。塩化ナト
リウム70部により塩析し濾過した反応生成物を水250部
に再溶解する。０〜５゜で５−シアノ2,4,6−トリクロ
ロピリミジン6.3部を加え、この温度で３時間攪拌す
る。同時に、炭酸ナトリウムの添加によりpHを８〜8.5
に保つ。縮合終了後、この混合物を塩化ナトリウム45部
により塩析する。この染料の沈殿を吸引により濾過し、
35゜で乾燥する。こうして得られた染料は下式、に相当し、セルロース繊維、特に綿を明るい空色に染色
する。この染色は良好な光耐久性および完全な湿潤耐久
性を有する。

例474 例473に記載の方法に従い、銅フタロシアニン染料ベ
ース25.7部のかわりに等量のニッケルフタロシアニン染
料ベース、すなわち25.5部（0.025モル）を用い、相当
する（NiPc）染料（例473と同じ式を有する）を得、こ
れは綿を青緑色に染色する。この染色は良好な耐久性を
有する。

例475〜480 例473および474に記載の方法と同様にして、フタロシ
アニン染料を製造する。これは下式（T25）に相当す
る。

最後のカラムＩにおいて、綿上の各染料の色は、e:明
るい空色、f:青緑色である。

この染料は良好な耐久性を有する。

例481 ニッケルフタロシアニンのスルホ塩酸化および1,3−
ジアミノベンゼン−４−スルホン酸との反応による従来
の方法に従って製造した水150部中の染料ベース（分子
あたり約2.5個のスルホン酸基および１個のスルホンア
ミド基を含む）を硝酸ナトリウム1.8部と共に攪拌す
る。０〜２゜に冷却したこの溶液を氷水混合物100部お
よび30％塩酸12部に加える。得られるジアゾニウム塩懸
濁液を氷／水300部中１−（３′−メチルアミノプロピ
ル）−６−ヒドロキシ−４−メチルピリドン−（２）5.
9部からなる溶液に温度を０〜５゜に保ちながら加え
る。カップリングの間、30％水酸化ナトリウム溶液を加
えることにより混合物のpHを９〜9.5に保つ。緑色溶液
が得られ、これを例473に記載の方法に従い塩化シアヌ
ル酸、続いて1,2−ジアミノプロパンおよび次いで５−
シアノ−2,4,6−トリクロロピリミジンと反応させ下
式、で表わされる染料を製造し、例473に記載の方法により
単離する。この染料はセルロース繊維、特に綿を明るい
緑色に染色する。この染色は高光耐久性および完全な湿
潤耐久性を有する。

例482〜519 例481に記載の方法により、さらにフタロシアニン染
料を製造する。これは下式（T26）および（T27）に相当
する。

例482〜519の染料は綿を緑色に染色し、ニッケルフタ
ロシアニンを用いた場合さらに明るい。この染色は著し
く良好な光および湿潤耐久性を有する。

例520 例481に記載の方法と同様にして、適当な出発化合物
を用い下式、で表わされる染料を製造し単離する。これは綿を明るい
緑色に染色する。得られる染色は良好な光および湿潤耐
久性を有する。

上記の方法に従い、塩形状で例１〜520の染料が得ら
れる。これらの反応／単離条件により、または公知の方
法に従ってナトリウム塩と反応させることにより遊離酸
形状または他の塩形状、例えば、上記の１種以上の陽イ
オンを含む塩形状で得られる。

以下の例において、本発明の化合物の適用を説明す
る。

適用例Ａ例１の染料0.3部を脱イオン水300部に溶解し、ボウ硝
（焼成）15部を加える。この染料槽を40゜に加熱し、次
いで綿布（漂白）10部を加える。40゜において30分後、
炭酸ナトリウム（焼成）６部を10分おきにその0.2,0.6,
1.2、および最後に4.0部加える。炭酸ナトリウムの添加
の間、温度を40゜に保つ。続いて、40゜において１時間
染色を行なう。

次いで染色した布を冷却水で３分間洗浄し、その後熱
水でさらに３分間洗浄する。この染色を市販入手可能な
陰イオン活性洗剤0.25部存在下脱イオン水500部中15分
間沸騰させ洗浄する。熱水で洗浄（３分間）および遠心
後、染色を約70゜で乾燥する。橙色の綿染色が得られ、
これは酸化作用に耐性のある良好な光および湿潤耐久性
を示す。

適用例Ｂ脱イオン水300部を中ボウ硝10部を含む染料槽に綿布
（漂白）10部を加える。10分以内にこの槽を40゜に加熱
し、例１の染料0.5部を加える。40゜においてさらに30
分後、炭酸ナトリウム（焼成３部）を加え、40゜におい
てさらに45分間染色を続ける。

この染色した布を冷水、次いで熱水で洗浄し、適用例
Ａに示した方法に従い沸騰させ洗浄する。洗浄および乾
燥後、橙色綿染色が得られ、これは適用例Ａと同じ良好
な耐久性を有している。

適用例Ｃ適用例Ａに記載の改良方法により、例481の染料を0.3
部用い、分けて加えた合計６部の炭酸ナトリウムのかわ
りに２部のみの炭酸ナトリウムを１度に加える。40゜の
出発温度を60゜に上げ、60゜でさらに１時間染色を行な
う。さもなければ適用例Ａに記載の方法を用いる。良好
に定着した明るい緑色の綿染色が得られ、これは著しく
良好な光耐久性を示す。

適用例Ｄ例473の染料2.5部を水2000部に溶解する。綿布100部
を加え、染料槽の温度を80゜に上げる。ボウ硝（焼成）
100部を加え、30分後炭酸ナトリウム（焼成）を20部加
える。80゜で１時間染色を続ける。その後、染色した布
を冷水、次いで熱水で洗浄し、適用例Ａの方法に従い沸
騰させ洗浄する。洗浄および乾燥後、良好な耐久性を有
する明るい空色の綿染色が得られる。

同様に、残りの例の染料または例示した染料の混合物
を適用例Ａ〜Ｄに記載した方法に従い綿を染色するため
用いてよい。

適用例Ｅ例１の染料 40部尿素 100部水 350部４％アルギン酸ナトリウム増粘剤 500部重炭酸ナトリウム 10部 1000部からなるプリントペーストを従来のプリント法に従い綿
布に塗布する。

プリントした布を乾燥し、102〜104゜の水蒸気中で４
〜８分間固定する。これを冷水、次いで熱水で洗浄し、
沸騰水中で洗い乾燥する。橙色プリントが得られ、これ
は良好な耐久性を有している。

同様に、例〜２の染料および例示した染料の混合物を
用い適用例Ｅに示した方法に従い綿をプリントする。得
られるすべてのプリントは良好な耐久性を有している。

以下に例示した染料の最大吸収波長（λmax,nm）を示
す。この表の上ａ）〜ｈ）に溶媒として用いた媒体を示
す。

ａ）溶媒は水、20℃ ｂ）溶媒は脱イオン水（バッファーpH7）例No. λ_max. 例No. λ_max. 224 575 262 540 225 579 263 549 226 578 264 545 257 539 266 548 258 536 267 548 261 537 268 546 ｃ）溶媒は氷酢酸／水1:1の混合物例No. λ_max. 例No. λ_max. 201 561 252 582 202 565 253 585 203 567 254 581 204 563 255 587 251 586 256 583 ｄ）溶媒は0.1％酢酸溶液例No. λ_max. 例No. λ_max. 例No. λ_max. 1 427 159 431 169 415 147 425 161 414 170 431 148 413 163 410 171 406 149 430 164 414 172 402 157 410 167 413 173 427 158 415 168 426 ｅ）溶媒は１％酢酸溶液例No. λ_max. 例No. λ_max. 292 504 301 504 293 505 302 506 295 506 305 506 296 504 309 504 298 507 310 505 ｆ）溶媒はジメチルホルムアミド／水8:2の混合物例No. λ_max. 例No. λ_max. 417 616 436 618 422 618 441 616 424 616 443 618 426 616 447 616 433 617 452 620 434 617 ｇ）溶媒は0.1％炭酸ナトリウム例No. λ_max. 例No. λ_max. 385 547 398 548 386 549 473 666 387 549 475 666 388 546 476 666 389 546 477 666 390 545 478 666 391 546 479 665 396 546 480 666 ｈ）溶媒は0.1％炭酸ナトリウム溶液：各染料は２個の最大吸収波長を示し、１つはアゾ成分
（azo）であり、他方はフタロシアニン成分（Pc）であ
る。

フロントページの続き (72)発明者パウルドスバルトスイス国，4142 ミュンヘンシュタイン，エシェンシュトラーセ４ (72)発明者マルクスギスラースイス国，4310 ラインフェルデン，マルクトガッセ 61 (72)発明者ベルナーコッホスイス国，4104 オバービル，ハーフェンラインシュトラーセ 43 (72)発明者ヘルムトアントンモーザースイス国，4104 オバービル，リベレンシュトラーセ 25 (72)発明者ローランワルドフランス国，68330 ユナング，リュウィルソン，10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸または塩の形状の下式Ｉ、（上式中、F_Cは金属を含まないまた金属錯体の形状の水
溶性アゾ、ホルマザン、フタロシアニン、アゾメチン、
オキサジン、チアジン、フェナジンまたはトリフェニル
メタン染料の基であり、さらに繊維反応性基を含んでよ
く、各ａは独立に０または１であり、ｂは１または２であり、各Ｘは独立に直接結合、−CO−または−SO₂−であり、各R₁は独立に水素、未置換Ｃ_１〜４アルキルまたはヒド
ロキシ、ハロゲン、−SO₃H,−OSO₃Hもしくは−COOHで−
置換したＣ_１〜４アルキルであり、各Alkは独立にＣ
_２〜４アルキレンであり、各Ｗは独立にであり、ここで、ｍは０または１であり、 B₁はＣ_２〜６アルキレン、−Ｏ−もしくは−NR₁−によ
り中断したＣ_２〜６アルキレン鎖、１個もしくは２個の
ヒドロキシル基によりもしくはカルボキシ基により置換
したＣ_３〜６アルキレン、であり、ここで、ｎは0,1,2,3または４であり、 R₂は水素、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキシ、−
COOHまたは−SO₃Hである）で表わされる化合物またはその混合物。
【請求項２】下式、（上式中、DKはベンゼンまたはナフタレンジアゾ成分の
基であり、 KKはベンゼン、ナフタレンもしくは複素環式カップリン
グ成分の基またはエノール化できるCH−酸性化合物の基
であり、Ｚはであり（Ｗは請求項１規定のものである）、ｂは１であり、Ｚは（R₁は請求項１規定のものである）によりジアゾまたは
カップリング成分に結合している）に相当する請求項１記載の金属を含まない化合物
（１）。
【請求項３】遊離酸または塩形状の下式、（上式中、Ｚはであり、 R₁およびＷは請求項１に規定のものであり、ｔは２または３であり、 R₆は水素、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ_１〜４アルコキシ
であり、 R₇は水素、ハロゲン、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アル
コキシ、−NHCOC_１〜４アルキルまたは−NHCONH₂であ
り、 R_6Xは独立にR₆の意味の１つを有し、並びに R_7Xは独立にR₇の意味の１つを有する）を有する、請求項１記載の金属を含まない化合物
（２）。
【請求項４】下式（3a）または（3b）、（上式中、Ｚはであり、 R₁およびＷは請求項１に規定のものであり、Ａはまたはであり、各ｍは独立に０または１であり、ｑは１、２または３であり、 R₁₇は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ_１〜４アルキル、Ｃ
_１〜４アルコキシ、−COR₁₃、−SO₃Hまたは −NHCOCH₃であり、 R₂₂はOH、OCH₃またはNH₂であり並びに R₁₃はOH、−OC_１〜４アルキルまたはNH₂である）で表わされる金属を含まない化合物をベースとする、遊
離酸または塩形状の請求項１記載の金属錯体であって、
1:1銅錯体または対称もしくは非対称1:2クロムもしくは
1:2コバルト錯体。
【請求項５】請求項１記載の式Ｉの化合物またはその混
合物の製造方法であって、下式II、（上式中、Y₃は−Ｗ−Ｈまたは塩素であり、 F_C、Ｘ、R₁、Alk、ａ、ｂ、およびＷは請求項１規定の
ものであるで表わされる化合物または式IIの化合物の混合物を、Y₃
が−Ｗ−Ｈである場合、５−シアノ−2,4,6−トリクロ
ロピリミジンと、またはY₃が塩素である場合、下式III （上式中、Ｗは前記規定のものである）で表わされる化合物と、式IIおよびIIIの化合物に対し
1:1モル比を用い反応させることを含んでなる方法。
【請求項６】ヒドロキシ基または窒素含有有機基材を染
色またはプリントする方法であって、染色またはプリン
ト剤として請求項１〜４のいずれか記載の金属を含まな
いもしくは金属含有化合物またはその混合物を基材に塗
布することを含んでなる方法。
【請求項７】基材が綿を含むまたは綿からなる繊維材料
である、請求項６記載の方法。