PT90839B - Processo para a preparacao de corantes reactivos - Google Patents

Description

MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTO para

PROCESSO PAR.A A PREPARAÇÃO DE CORANTES REACTIVOS que apresenta

SANDOZ, S,A.» suiça, industrial, com sede em Basileia, Suiça

A invenção refere-se ao processo para a preparaçao de corantes reactivos de fórmula

X — N - A1 k

CL

Cl na qual ' i

I? significa o radical de um corante solúvel em água da série ΐ |dos corantes azóicos, de formazano, ftalocianina, azometina,

I oxazina, tiazina, fenazina ou trifenilmetano, sob a forma iserita de metal ou sob a forma de complexo metálico, podendo o mericionado radical conter um outro grupo com reactividade em re- I laçao as fibras, e os símbolos restantes tem as significações i definidas nas reivindicações, caracterizado por se fazer rea- ^! gir um composto de fórmula II i

CL r~ ^k bad ORIG‘^naL ο

iS

na qual Y^ é -;'-H ou cloro, com c5-ciano-2, -, 6-tricloropirimidina, no caso de Y^ ser ou, no caso de Y^ ser cloro, com um composto de fórmula III:

H-W

Cl

CN Cl utilizando-se os compostos das fórmulas II e III numa propor- j ~ » çao molar igual a 1:1. Os compostos assim obtidos tem utilidade i

$ara o tingimento ou a estampagem de substratos constituídos por uo contendo materiais com grupo(s) hidroxi ou azoto, por j exemplo, o couro, e materiais fibrosos constituídos por ou contendo poliamidas naturais ou sintéticas ou celulose natural ouj regenerada; o substrato na’S preferido é um material têxtil constituído por ou contendo algodão.

A presente invenção relaciona -se com um processo para a produção de compostos cromóforos, que contem grupos sus- ¹ I qeptíveis de reagirem com as fibras, tendo os mencionados com-; postos utilidade na utilização como corantes reactivos em relaçao as fibras em qualquer dos processos de tingimento ou de

I estampagem usuais.

A invenção proporciona, mais especif icamente um propesso para a preparaçao de compostos de fórmula I:

ι UAÚ

que podem estar presentes sob a forma de ácido livre ou sob a forma de um sal, e na mencionada fórmula

Fc significa o radical de um corante solúvel em água da série idos corantes azóicos, de formazano, ftalocianina, azometina, oxazina, tiazina, fenazina ou trifenilmetano sobusaforma isenta de metal ou sob a forma de complexo metálico, podenâç o referido radical conter um outro grupo com re$.ctividade em relaçao a fibra; cada a representa, independentemente 0 ou 1, e b representa 1 ou 2; ί i

cada X significa, independentemente uns dos outros, umâ ligação directa, -CO- ou -SO^-;

cada R. significa, independentemente uns dos outros hi—j drogénio, alquilo em C-C,, não substituído ou um grupo alquilo em C^-C^ monossubstituído por hidroxi, halogéneo, -SO~H, -OSO^- ou -COOH e cada Alq significa, independentemente uns dos outros, alquileno em C^-C^ ;

cada W significa, independentemente uns dos outros,

N - a 1 η u i lenoC₂ . ,

BAD ORIGINAL

..... .....

ou

em que m significa 0 ou 1, e significa alquileno em C₂-Cg, uma cadeia de alquileno em CpCg interrompida por -0- ou por -NR.], alquileno em C^-Cg substituído por um ou dois grupos hidroxi ou por um grupo carboxi, ou representa:

' em que n representa 0, 1, 2, 3 ou 4, e

R₂ significa hidrogénio, alquilo em CpG^, alcoxi em CpC^ -COOH ou -SCUH, j e de misturas dos mencionados compostos da fórmula I.

i

Na presente memória descritiva, cada grupo alquilo, alcenilo, alcinilo ou alquileno é linear ou está ramificai do, a não ser que sejam dadas indicações em contrário. Em qualquer grupo alquilo ou alquileno ligado com azoto e substituído por hidroxi, o grupo hidroxi está preferivelmente unido a um ;

j átomo de carbono que não esteja ligado directamente ao átomo de azoto. Em qualquer gruno alquileno que ccrfcenha dois grupos I * ι | hidroxi, os grupos hidroxi estão ligados a diferentes átomos ‘ de carbono, que, de preferencia, não estão adjacentes um ao ί

j outro. Em cada cadeia de alquileno interrompida por -0- ou por

BAD ORIGINAL ' I i I

I

-NR^, unida a um átomo de azoto, o -0- ou o -N/- está ligado a um átomo de carbono que não se encontre directamente unido ao átomo de azoto.

cloro ou especial

Por halogéneo entende-se, preferivelmente, fluór, A I bromo; de preferencia representa cloro ou bromo, em cloro.

símbolo ?_c representa, preferivelmente o radical, solúvel em água, de um corante monoazóico ou disazóico, isento de metal ou contendo um metal, corante esse que, no caso

A de estar metalizado, encontra-se de preferencia sob a forma de um complexo de cobre 1:1, um complexo de cromo 1 :2 ou um complexo de cobalto 1 :2, ou o radical solúvel em água de um corante de formazano, de um corante de ftalocianina de cobre ou de níquel ou de um corante de trifenodioxazina.

Cada X significa, de preferencia, e independentemen te uns dos outros, uma ligação directa ou -SC/I Cada Alq significa de preferencia e independen! temente um do outro um grupo alquileno em

Qualquer grupo alquilo representado por / contém preferivelmente 1 ou 2 átomos de carbono. Qualquer grupo alquiilo substituído, representado por /, á preferivelmente alquilo em C^-C^, que contém, vantajosamente, um substituinte escolhido entre hidroxi, -SO^H, -OSC/H e -COOH, com maior preferencia i : contém hidroxi, i ! Cada / tem de preferencia a significação de ^R. , em que cada R. reoresenta, independentemente uns dos i!outros, hidrogénio, metilo, etilo, 2-hidroxietilo, -(CH₉) ii-SO_vH, -(CHJ -OSO-HI ou -(CH₉) -COOH, li 3 2'r i 2'q

2'r m que χ representa 1

ORIGINALJ

ou 2 e £ representa 1, 2 ou 3· l í

A

Con maior preferencia, cada R^ tem a significação de R^, sendo que cada R^ significa, independentemente uns j dos outros, hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo. Com j

A maior preferencia, cada R^ significa hidrogénio. !

ί

A I

Cada R£ tem, de preferencia, o significado de R^_&, sendo que cada R£_a significa, independentemente uns dos outros, hidrogénio, metilo, metoxi, -COOH ou -SO^H. Com maior preferencia, cada R£ tem a significação de Rg-^» sendo que cada R_2?? ^! significa, independentemente uns dos outros, hidrogénio ou

-SO,H.

Cada 3^ tem, de preferencia, a significação de em C2“C^-0-alquileno em C2^_r: . , sendo que B, signifique, independentemente uns dos outros,

I cl I 3i

-alquileno em C2-C4, -alquileno — - 1_______ —- $

-alquileno em C2-C--N- alquileno em Cg-C^, -alquileno em. C^-C R ponossubstituído po:

To um grupo hidroxi, —(CH,)

Z n

2a

OU %Γ²’Τ

2a em que τχ representa 0, 1, 2 ou 3»

Mais preferivelmente, cada 3^ tem a significação' ;de sendo que cada Β^.θ significa, independent em ente uns dos em CU ftuído por hidroxi;

hutros, -alquileno em CU-CU, -alquileno em G^-0^, monossubsti-.

— (ch₂) (Cll₂) ou ^R2b

BAO OR'^g'^NAL em que n? representa 0, 1 ou 2

Com maior nreferencia, cada B. tem a significa-l i

çao de B^_c, sendo que significa, independentemente uns dop outros, -alquileno em C^-C-^- ou -alquileno em CyC^, monoss ubstituído por um grupo hidroxi.

Cada W tem preferivelmente a significação de significando cada independentemente uns dos outros,

-N-B. — N — l ^1a I '

1b

1b _N N-, -N-alquileno C₂_3— _N —

Ri b

OU

N-alquilenoCj_3N — I

Rl b

A A,

Com maior preferencia, cada W tem a significação de sendo que cada significa, Índependentemente uns dos outros, :

N B _{t b} _ n — θ _u _ £ ç __ _ ^Rlb R,_b ^—4

Com maior preferencia, cada W tem o significado de W^, sendo que cada significa, independentemente uns dos outros, «ΝΉ-Β. -NH-.

1c

Como compostos da fórmula I sob a forma isenta ' ide metal ou então sob a forma de complexos metálicos correspondem a compostos das fórmulas (1) a (7), conforme são definidoó a seguir:

Compostos (1)

BAD ORIGINAL ί

DK~N=N — Kl· na qual (Z)l (1)

DK significa o radical de um componente diazáico benzénico ou naftalénico;

KK significa o radical de um componente de acoplamento benzénico, naftalénico ou heterocíclico, ou o radical de um composto de CH-acídico, susceptível de ser enolizado;

Z representa ci

na qual V.^r tem a significação acima indicada, e b representa 1 ou 2, sendo que um ou os dois grupos

Z estão ligados ao componente diazáico e/ou ao componente de acoplamento por meio de -Ni *1 i

símbolo / representa preferivelmente 1.

Num composto (1), ΐ

DK representa preferivelmente um dos dois grupos (a) até (h), em que cada ligação marcada com um asterisco está unida ao grupo azáico;

BAD ORIGINAL

(g)

CL

(h)

BAD ORIGINAL nas quais: R R

R,

e R₂ tem os significados já definidos acima;

significa hidrogénio, halogéneo, alquilo em C^-C., alcoxi em C^-Ch, acetilamino, benzoilamino,

-SO,H ou -COR.,.,;

15 significa hidrogénio, halogéneo, alquilo ou -COR..

C^-C^, alcoxi em C^-C^

13’ sm

Alq

Rc significa -OH, -0-alquilo em C-J-C4 ou -NH₂» significa -alquileno em C₂-C^-, e é hidrogénio, -SO^H, alquilo em C^· xialquilo em C₂~C^;

significa hidrogénio ou -SO^H; R^ significa:

•C. ou hidro-:

Ri (SO,H) J t

(SO₃tl)_c ou

nas quais

KK n é 0, 1, 2, 3, ou 4;

p é 0, 1 ou 2;

q é 1, 2 ou 3; s r é 1 ou 2;

representa, de preferencia, ura dos grupos (K^) até (Κγ), sendo que 0 átomo de carbono marcado com asterisco indica 0 local do acoplamento,

JÍVn(Kí) / R ^R7 uí orilGlNAL

ou alcoxi na qual

R„

R, tem o significado já definido acima: representa hidrogénio, alquilo em C^-C^; em C^-C^; e representa hidrogénio, halogéneo, alquilo C^, alcoxi em C^-C^, -NHCO- alquilo em ou -NHGONH₂;

em C.~ j

^_C4 i ι

na qual

R^ tem os significados já indicados acima;

Rg representa hidrogénio, halogéneo, alquilo em

C/-C4 ou alcoxi em C^-C^;

Rg representa hidrogénio, halogéneo, alquilo -em

C^-C^, alcoxi em C^-C^, -COOH ou -SO-H; e R^q representa hidrogénio, -SO-H ou -ITR^-(2);

nas quais

R^ representa -0Π ou -MH_?;

q representa alquilo em C.-C.ou -COR.4 1 4- 11

BAD ORiGiNAL

representa -OH, -O-alquilo em C^-C^ ou -N^ representa hidrogénio, alquilo em C^-C^ou

L4

Rg e Rg tem as significações já citadas acima; e R^ representa hidrogénio, halogéneo, alquilo ^C1-° 4-CON— ' -SO-H ou _(B₇) -N-(Z)

R.

nas quais

R^ e .a tem as significações já mencionadas acima; e Bg significa um grupo de ponte divalente:

no y o Q,.

(K₅) na qual

Ç>2 significa hidrogénio, alquilo em C^C^; cicloalquilo em Cg-Og; fenilo ou fenil (alquilo em j C.-C,), er. que cada ciio fenilo é insubstituído! ou estã substituído por 1 a 3 substituintes escolhidos entre alquilo em C^-C^, alcoxi em C-I-C4, halogéneo, -COOH e —SO^II; -COR^ ou alquilo em C-y-C^, monossubstituído por -SO-IÍ, -OSO~íI ou -COR-, ;

5 u/-kL> uHIGINAL

Q:

significa hidrogénio, -CN, -SO^H, -COR^, alquipLo em C^-C^, um grupo alquilo em C^-C^ monossubs- j tituído por -OH, haiogéneo, -CN, alcoxi em C^-C _£TY 9 , -SO₅tI, OSOAI, -SO₂NH₂, ^R10 ou ¹⁵ Απθ na qual J

R^ representa hidrogénio, ou hidroxialquilo em C₂-C^; um anião no croméforo; e alquilo em C₁-C.

; An representa significa hidrogénio, -Β^-Ν-ζΖ), alquilo em C.-Cg, alcenilo em C^C^, alcinilo¹ em C₂~C^, ciclo- í alquilo em Cg-Cg, fenilo ou fenil (alquilo em ! C^-C^), na qual cada ciclo fenilo é insubstituíjio ou está substituído por 1 a 5 substituintes escolhidos entre haiogéneo, alquilo em C^-C^, alcoxi em C^C^, -SO^H, -COOH, N - (Z);

ou então representa alquileno em C^-Cg-Y, na qual;:

Y significa -COOH, -COO-alquilo em C^-C^,-SO-H,

Q,

-OSO-,Η,

-OH, -CN, alcoxi em C.-C^, -NH_O ou um I s- CB, grupo amino-alifático, ciclo-ali^ático, aromático ou heterocíclico protonável , ou então um grupo de aménio quaternário; e representa -alquileno em C₂~Cg, um grupo -alquileno em C~-Cg, monossubstituido por um grupo hidroxi, uma cadeia de -alquileno em C₂-Cg inte rompida por -0- ou -NR

-alquileno (SO II)

Y (So ll) alqui leno C, _ <

(SO₃iJ)_

BAD ORIGINAL

-B₂-NR₁ ^R1» ^R9» acima;

nas quais ' representa alquilo em C^-C^, fenilo ou um grupo jfenilo substituído por 1 a 5 substituintes escolhidos entre j 'halogéneo , alquilo em C.-C, e alcoxi em CL-C: e í

I - ¹ 4 ι 4; i

Η R-], â e π tem as significaçe-es já acima indicadas. '

Os compostos (2) tem a fórmula:

na qual

(S0_3ll,_c (2)

BAD ORIGINAL

Rg, Ry, R^ e Z tem os significados já citados no texto acima;

t representa 2 ou 3; e

Rg_x tem, independentemente, ina das significações de Rj e

O ~ tem, independentemente, uma das significações de P^.

Como compostos (2) preferidos les em que cada um dos símbolos Rg, Rg_x génio.

podem ser citados aquerepresenta hidroComo compostos (5) servem os complexos metalíferos,

A de preferencia os complexos de cobre 1:1 e de cromo 1:2 ou de cobalto 1 :2, baseados nos seguintes compostos isentos de metai (3a) e (3b) :

(SOU)

J m (3a)

HO S

(3b) nas quais

R^, Z e n tem os significados já acima definidos;

A significa;

««5

BAD ORIGINAL

nas quais a e & tem °s significados acima mencionados; J significa hidrogénio, halogéneo, nitro, alquilo* em C^-C^,alcoxi em C^-C -COR^, -SO^Il ou -NHCOCH^;

R22 significa OH, OCH^ ou NH?; e

R^ tem o significado acima citado,

Num complexo de cromo 1:2 ou de cobalto 1:2, os dois compostos azóicos são iguais ou diferentes, ou seja, trata-se de um complexo metálico simétrico ou assimétrico.

Sao particularmente preferidos os complexos de cobre 1:1 a base de um composto do tipo (3a), na qual 0 símbolo A representa 0 radical de um componente diazóico benzánico, e 0 radical do componente de acoplamento naftalénico corresponde %

a formula;

Além disso, os complexos de cobre 1:1 que correspond as seguintes fórmulas (3c) a (3e):

BAD ORIGINAL na qual

(3d) na qual

R52 significa hidrogénio, alquilo em C^-C^ ou alcoxi em C^-C₄;

a significa 0 ou 1;

a significa 1 ou 2; e m+r significa 2 ou 5; e

R-|, P^, R_5q e Z tem as significações acima mencionai na qual

Djnas quais;

(SO H) t

significa hidrogénio, COOH ou SO~H;

significa hidrogénio, alquilo em Cj -Calcoxi em C^-.'. ou -O-Alq-j-OR^; e t, R^ e Alq^ são conforme já foram definidos no texto acima; e

BAD original

.. __________ . , , ,___

Rp Rçp e Z tem as significações acima mencionadas,

Os compostos (4) correspondem a formula

d —_N = n

Ν = N — d

SO₃H so₃h í(CH₂)_n-NR-_Z] na qual cada um de:

ra e significa, independentemente um do outro, 0 radical de um componente diazóico da série aminobenzeno ou aminonaftaleno, contendo 0 referido radical, pelo menos, um grupo sulfo, sulfonamido ou carboxi; cada ja significa, independentemente um do outro, 0 ou 1, com a condição de que pelo menos um dos símbolos d represente 1; e Rp Ζ e n tem as significações ' já acima indicadas. ί i

D₁ tem preferivelmente, a significação ds D₁„, sendo que D₁ significa um radical da fórmula (a ) ou (c.J: ι a x x (SO H) (SO H) p 3 ra (c, ) nas quais

bad original 1

R^-, 3 e 3 sao conforme já foram descritos no textp acima; e m+p é igual a 1 ou 2.

Λ

O símbolo tem, de preferencia, a significaça· de í>2sã sendo que ágnifica o radical da fórmula (d._)

(d_x) na qual e Ε^θ tem as significações acima indicadas, a ligação marcada com um asterisco está unida ao grupo azóico e outra ligação livre está unida ao grupo reactivo.

Além disso, prefere-se que no grupo (ό_χ), R-,θ se encontre na posição 2 (com relação ao grupo azóico na posição 1) e que a ligação livre , que está unida ao grupo reactivo, se encontre na posição 4 ou 5·

Os compostos (5) tem a fórmula: ,_)R _g (HO₃S,_p

S°3^H)m (5>

na qual um dos e Xg carboxi;

representa -0- e o outro representa

BAD ORIGINAL

cada R^q θ ^21’ ^sZêⁿifica , independentemente tros, hidrogénio, halogéneo, alquilo em C^-C,, alcoxi em Ch-Ch, -COR,-. ou -NHCO (alquilo em C,-C,);

I 4 19 I +

R^, R^, Z e a tém os significados já mencionados no texto acima; cada p significa, independentemente uns dos outros, 0, 1 ou 2; e m+- 2p é, pelo menos, 2.

Os compostos (6) tem a fórmula

(6) —— Alk NR^—Z) 2 na qual: i

Q significa -0- ou -S-;

ι ’ cada R^^ significa, independentemente uns dos outros, hidrogénio ou -SC^C^CH^OSOyí;

ícada a significa, independentemente uns dos outros, 0 ou 1;

I cada X~ significa, independentemente uns dos outros, -SO^, i -NR.J-, -^CONR^- ou -SO^NR^, em que 0 átomo marcada 'í com um asterisco está unido a um átomo de carbono do ι ι sistema cíclico; :

ícada Alq psignifica, independentemente uns dos outros, -alqui-1 [ I ί leno se C_o-C,; s i i <- 4 I

Jcada R„ e Z, indeqendentemente uns dos outros, tem as signifij I ⁰ caçoes já indicadas no texto acima, i i

! e misturas dos compostos (6). :

i i

Num composto (6), os dois símbolos Z são preferivelmente iguais.

BAD ORIGINAL

(7) na qual

C é 1, 2 ou 3> θ d é 0, 1 ou 2, com a condição de que c+d não exceda 3;

Pc significa o radical de ftalocianina;

ι

Me significa cobre, níquel, cobalto, ferro ou alumínio ; :

i cada e significa, independentemente uns dos outros, I hidrogénio ou alquilo em C^-C^, ou então “-^24^25 ^êl^fica um ciclo hetsrocíclico de 5 ou 6 membros, saturado e contendo

I um outro -0- ou -N-, na qual R-. significa hidrogénio, alquilo t 0 I

T?

Ί1 em C„-C

4’

2-hidroxietilo ou 2-aminoetilo;

R_o< significa hidrogénio, halogénio, hidroxi, alcuilo 6.C * em C^C^, alcoxi em -Ch-C., I 4

COOH ou -SO^H;

significa 0 ou 1;

significa um grupo de ponte bivalente alifático^ aralifático ou heterocíclico, contendo eventual-!mento -IT-; ou significa -N=N-KK„ na aual KK_O significa:

ou

HO

XX ⁿ2~

BAD ORIGINAL

9’

-s₂-, -b₃-

çoes

5a çoes acima definidas, cada átomo de carbono marcado com um asterisco indica a posição de acoplamento;

significa hidrogénio; -CN; -SO-H; -COR^; alquilo em C-j-C^íalquilo em C^-C^ monossubstituído por hidroxi, halogéneo, -CN, alcoxi em C^-C^.

⁹ , -SO~H, -OSO^H ou por -NH₂;

-SO₂Nl·^

725

OU

An®, nas quais Rg, R^, R^g e Ar® tem as significações acima citadas; e misturas dos compostos (7)· grupo Z, susceptível de reagir com a fibra, * Λ é de preferencia um grupo Ζ , o qual correspondeu a fórmula: a

Cl

Z.

liais preferivelmente,

Z^, sendo que Z^ significa um grupo Z_& no qual nificaçao de \‘L·.

em a signiiicaçao ae em a si í5“

Com maior preferencia, Z é Ζ , sendo qu< c c

Z significa um grupo Z^ no qual VZ significa VZ.

C ct I

BAD ORIGINAL

pondem as fórmulas (1a) até (id):

Compostos da fórmula (1a):

DK₁—-N = N — KK (1a) na qual Z tem a significação acima indicada e está unido ao d grupo ou ao grupo KK^;

DK.j ê um dos grupos (a1) até (fl) e (h1) nos quais a ligação marcada está unida ao grupo azóico:

(SO H) ³ p

'3a (a_t ) na qual p significa 0, 1 ou 2, ί e cada e R^_a significa, in-:

dependentemente uns dos outros hidrogénio, cloro, metilo, metoxi, etoxi ou -COOH;

na qual:

>2, significa 0

± significa ^Pl5a ou 1 ; ou 5; e hidrogénio metilo, etilo, -SO^H óu 2-hidroxi-etilo;

5a

na qual c significa 0 ou 1;

X significa 1 ou 2; e m+r significam 2 ou 5;

BAD ORIGINAL (SO Η)

Λ/ na qual R^ nificações

nas

já citados acima;

ttf/l

A , R^_a e p tem as sigacima indicadas;

(hp

Rçq , Rjg 3 r tem os significados acima citados; e

H/ significa um dos grupos (K_2&), (^K4a) ' (-<_5a ), tal como serão definidos mais adiante, ou então significa um grupo de acordo com a definição jã indicada anteriormente:

Ί !|

BAD ORIGINAL

9a

na qual Rg_a significa hidrogénio^ cloro, metilo ou metoxi; Rg_a significa hidrogénio, cloro, metji.lo, metoxi, -SO-,Η ou -COOH; e R_Wa significa hidrogénio, -SO^H ou -N-(Z ).

I ^{a R}1b

Rr

Rg_a tem os na qual R₁₁, significados mencionados no texto acima ; R^a metilo, -COOH ou

-CONí^í e é hidrogénio, cloro, metilo, etilo, -SO-H ou -N-(Z ).

> i ^a

1b na qual Q₂ é hidrogénio, metilo, etilo, fenilo, -COR.,, -CHCSO-H 13 2 o ou -CH₂OSO^H;

Q_5b é hidrogénio, -CN, -SO-H, -COR^, metilo, etilo, -CI/SO^H ou -CH₂NH₂ ;

Q. significa hidrogénio, -B„ -N-(Z ), metilo, etilo, ciclo- : na ea | a υ

“1b hexilo, fenilo ou fenil (alquilo em C^-Cp); o ciclo fenílico ; nos dois grupos mencionados por último é insubstituído ou está ísubstituído por 1 ou 2 substituintes escolhidos entre cloro, :metilo, metoxi, -SO,H, -COOH, -NH_O e -N-(Z );

> j 3^R1b ou então Q, significa alquileno em -C -C.-Y_Q;

43. I 4 <

BAD original

I/_a significa -alquileno em -alquileno

em C-.-C. nonossubstituído por hidroxi, * ^alQ^uileno em ^ou/^ (SO H) m

alqu ileno Ci _ 2 —

V (SO H) •J m

Ci_:

(SO H) m

ou então 3_O juntamente com -N-(Z ) | a

1b ao qual está ligado, significa alquileno em -Ν Ν-(Ζ_&);

,Υρ significa -COOH, -SO~H, -OSO-H, -OH, -CN, metoxi ou

-NR2yR₂₈; cada e R^g significa, independentemente um do outro, hidrogénio; alquilo em C^-/ insubstituído; alquilo íem /-/ monossubstituído por um grupo hidroxi, por alcoxi em /-/, por -COOH, por -SO^H, por -NH (alquilo em /-/) ou por N (alquilo em C^-//; ciclohexilo insubstituído; ciclohexilo substituído por 1 a 3 grupos metilo; fenilo ou fenil (alquilo em C.-C,), em que cada ciclo fenilo é insubstituído I Ί· ;! ou está substituído por 1 ou 2 substituintes

A halogéneo, de preferencia cloro, alquilo em C ou escolhidos entre ₁-C., alcoxi em I T-SO/ e -COOH, l-NRgyRpg significa um ciclo piperidina, morfolina ou piperasi[ína, em que cada um dos mencionados ciclos é insubstituído ou contém 1 a 3 grupos metilo; ;

compostos da fórmula (1b),

(lb) bad original na qual

m + r significa 2 ou 3;

Rg_a significa hidrogénio, metilo ou metoxi; e R^_a significa hidrogénio, cloro, metilo, metoxi,

-MHCOCH^ ou -ÍTHCONH₂;

na qual

Compostos da fórmula (1c):

OH

N-Z

(lc)

DK, significa um grupo de fórmula (ap, (b^) ou (c^) conforme já foram definidas anteriormente;

Jompostos da fórmula (id):

dk₃—ⁿ

(ld) na qual o grupo sulfo se encontra na posição 3 ou 4 do ciclo

Inaftilo, e

DK^ significa nm grupo de fórmulas (a₂) ou (c₉):

BAD ORIGINAL

L

SO H z

na qual R

Oa (2a) :

^R3a R_àa (a₂)

e R. tem os 4a signifi cados já citados acima;

na qual m + p significam 1 ou 2<

Compostos (2) preferidos correspondem a formula

na qual ί 2 ou 1.

R^_a tem a significação acima referida, ε m + r significam

Compostos (3) preferidos são os complexos de 1 a base dos compostos isentos de metal (3_nj) ou (5-_dj)

‘lb (3a₂) ^í; na qual:

i,

BAD ORIGINAL ) · $

A^ significa:

ou significa hidrogénio, cloro, aromo, nitro, metilo, metoxi

-SO^H ou -COOH;

lb na qual R£2_a tem ^a significação acima mencionada.

Outros compostos preferidos (3) são os complexos de cobre 1:1, que correspondem as fórmulas (3c.j), (3d^) (3ep indicadas a seguir:

o o (SO H) m

SO.H (^S03^h) (3cp (3dp bad ORIGINAL

lb nas quais

R^O ^e ^2a ^^{6Π1 as} significações acima mencionadas; R^2_a significa hidrogénio, metilo ou metoxi; e

SO H

D-. significa oa ⁰

R , na qual Rq_Oa significa hidrogénio, metilo ou a

metoxi,

Compostos (4) preferidos sao os compostos da fórmula (4a).

R.

Η N OH ÁU o, 11 —11 I I 11 — ii —v 7',

SOI!

SO H π r I '· ^Rlb na qual D_1£, R, a R_1fJ t em as significaçães acima indicadas;

mais preferidos ainda sao os compostos da fórmula. (4a), na qual significa hidrogénio, e 2^,- ocupa a posição 2 e bad original

-N-Z ocupa a posição 4 ou 5 do grupo fenilo.

ι a

TF

1b

Os compostos (5) preferidos são aqueles em que cada j

A |

R20 e R21 tem a significação de R2Q_a ^{e R}21a* ^resP^ec4ivamente;j

R_o„„ e R_Od„ significam, independentemente um do outro, hidroHdQa ά ιa i génio, cloro, metilo, metoxi, -COOH ou -ITHCOCH^. ·

Os compostos (6) preferidos são aqueles em que:

	Q	significa -0-;
cada X	3	significa, independentemente, N- ou - 'S1b	SO .· R1b
cada	R1	significa, independentemente uns dos	outros,
cada	Alq	R1b; 2 significa, independentemente uns dos	outros ,
		-alquileno em C2~C^-; e
cada	Z	significa, independentemente uns dos	outros Z . a
		Os compostos (6) mais preferidos são	aqueles
em que	ambos	os grupos que contém Z& sao iguais.
		Os compostos (7) preferidos são aquel	es em que:
	Me	significa cobre ou níquel, e
cada	R24	e R2^ significa hidrogénio.
		Os compostos (7) mais preferidos são	aqueles
em que
	Me	significa cobre ou níquel;
	c	significa 2 ou 3, e
ι	d	significa 0;
j	o -Ί	significa, independentemente uns dos	outros,
	z	H1b’ tem a significação de Z ; 3.

R^g significa hidrogénio, -COOH

BAD ORIGINAL ou -SO^H; e ou significa 0, ou então significa 1 e significa -II=IT-KK₂, na qual significa

3b â

^X4

KK,

na qual Q_2a’ ^{e -}®2a^{- s}^° ^con^^{orme se} definiu antes#

Finalmente, prefere-se em especial que em todos os compostos isentos de metal e complexos de metal preferidos acima mencionados:

(1) 4 Z signifique (2) Z signifique (3) Z signifique ^L1b signifique hidrogénio.

•ωQuando um composto da fórmula I está sob a forma de sal, o catião associado aos grupos sulfo e qualquer grupo carboxi não é crítico, podendo tratar-se de qualquer dos catioes não cromóforos usuais no sector dos corantes reactivo para com a fibra, na condição de que os sais correspondentes sejam solúveis em água. Como exemplo de catiões apropriados podem citar-se os catiões de metais alcalinos e os catiões de amónio substituídos ou insubstituido, tais como, por exemjplo, lítio, sódio, potássio, amónio, mono-, di-, tri-, , tetra-metilamónio, tri etilamónio e mono-, di- e tri etanolamónio.

Os catiões preferidossão os catioes de metais

A alcalinos e o amónio, de preferencia o sódio.

^S4D original

Num composto da fórmula I, os catiões dos grupos sulfo e quaisquer grupos carboxi podem ser iguais ou diferentes, jpor exemplo, podem constituir também uma mistura dos catiões i

acima mencionados, quer dizer, o composto da fórmula I também pode estar presente sob a forma de sais mistos.

A presente invenção compiffinde um processo para a produção dos compostos da fórmula I, ede misturas dos referitos compostos, caracterizado pelo facto de se fazer reagir um composto da fórmula II

II na qual Y- representa -W-H ou cloro, » X, R , Al q, a, b e W tem os significados já indicados acima; ou uma mistura dos compostos da fórmula II, quando Y^ é -W-H, com 5-ciano-2,4,6-tricloro-pirimidina, ou então quando Y^ é cloro, com um composto da fórmula III ll

H-W.

CN

Cl na qual \'í tem o significado acima citado, utilizando os compostos das fórmulas II ο III numa relação molar de 1:1.

Num composto da fórmula II, Y-, representa, de

Λ k preferencia, -W-H. A reacção de condensação de um composto da fórmula II, na qual Y^ representa -W-H com 5-ciano-2, 4, 6BAD original 1

-tricloro-pirimidina efectug-se, ^antajosamente, em temperaturas compreendidas entre 0^u e 4CrC, com um valor de pH de 7 a 9; como meio de reacção emprega-se, normalmente, a água;

I é evidente que se pode utilizar a 5-ciano-2,4,6-tricloro- j

A I

-pirimidina sob a forma dissolvida num dissolvente orgânico, | por exemplo acetona.

Os compostos disazóicos da fórmula (4) podem sei· obtidos igualmente por meio da diazotização de um composto da fórmula IV:

h₂n— d₂ (CH₂)_n — NR₁ — Z (IV) na qual D₂» R^, Z, men tem os significados acima mencionados, e acoplamento alcalino com um composto da fórmula V:

na qual , R^,

Z, m e n tem os significados acima citados· isolamento dos compostos da fórmula I pode ser efectuado de maneira em si conhecida, por exemplo através da precipitação dos compostos com sais de metais alcalinos, subsequente filtraçao e secagem, eventualmente sob pressão reduzida, em temperaturas ligeiramente elevadas.

Dependendo das condiçoes da reacção s do isola^BAD ORIGINAL

mento, obtém-se um composto de fórmula I sob a forma de um ácido

A livre, ou, de preferencia, sob a forma de sal, ou também de sal misto, contendo, por exemplo, um ou vários dos catioes acima citados. 0 mencionado composto pode ser convertido, a partir da forma de ácido livre, numa forma de sal ou de sal misto, ou vice-versa, ou pode-se converter uma forma de sal noutra forma de sal, aplicando-se os métodos convencionais.

Os compostos de partida das fórmulas II, III,

IV e V, ou são conhecidos, ou podem ser preparados mediante

A processos conhecidos, a partir de substancias de partida conhecidas .

Os compostos da fórmula I e respectivas misturas são corantes reactivos apropriados para o fingimento e a estampagem de substratos orgânicos que contenham grupos hidrox ou azoto, Como substratos preferidos, entram em consideração o couro e materiais fibrosos constituídos por ou contendo poliamidas naturais ou sintéticas, em especial a celulose natural ou regenerada tal como por exemplo o algodão, a viscose ou a viscosilha. Como substratos mais preferidos podem citar-se os materiás texteis constituídos por algodao ou que contem algodao.

fingimento ou a estampagem efectua-se Ie acordo com os processos habituais no sector dos corantee com reactividade para com a fibra. Os compostos da fórmula I são utilizados, preferivelmente, de acordo com o processo de fingimento por esgotamento, a temperaturas compreendidas entre 30° a SO°C.

Os compostos da presente invenção são perfeitamente compatíveis com outros corantes com reactividade para com a fibra; podem ser empregados como corantes individuais

Λ ~ ou, graças a sua boa capacidade de combinação , em conjunto ^βΑ0 or/_G/m, ⁷

com outros corantes reactivos da mesma classe, que possuem pro+ priedades tintoriais análogas, por exemplo no que se refere j * * as capacidades gerais de solidez, a envergadura do esgotamento desde o banho da tinta sobre a fibra, e assim por diante.

Os fingimentos obtidos com as citadas misturas combinadas apresentam boas propriedades de solidez e são comparáveis aos fingimentos obtidos com um corante individual.

Graças ao seu excelente poder de subida, os compostos da fórmula I proporcionam bons rendimentos de esgot mento e de fixação. A parte de corante que não fixou pode ser eliminada facilmente através da lavagem. Os fingimentos e estampados obtidos caracterizam-se por uma boa solidez a luz, tanto quando estão molhados, como quando estão secos. Além disso, apresentam boas propriedades de solidez ao molhamento, por exemplo solidez a lavagem, a água, a água do mar, ao suor

A X A assim como apresentam uma boa resistência tanto as influencia, oxidativas, como por exemplo a água clorada, ao branqueamento

A a por hipocloreto, como resistência aos detergentes que contem perdxido ou perborato.

Os exemplos seguintes tem por objectivo ilustrar a presente invenção. Nos citados exemplos todas as partes e todas as percentagens sao partes ou percentagens em peso ou em. volume; as temperaturas estão indicadas em graus Celsius.

EXEMPLO 1

A 18,3 partes (0,025)moles) do composto da fdrmula (B) :

bad original

em 500 partes de água, junta-se de uma só vez, a 25°, uma solução acetónica de 6,1 partes (excesso de 20%) de 5-ciano-2,4,6-tricloro-pirimidina. A mistura de reacção mostra uma redução espontânea do valor do pH que pode manter-se entre 7 e-7,5 por meio da adição contínua de uma solução a 20% de carbonato de sódio. Aquece-se simultanegmente a mistura da reacção atá uma temperatura final de 35°· A reacção de condensação está concluída ao fim de tres a quatro boias o que pode ser comprovado por intermédio daaiálise em cromatografia de camada fina.

(aproximadamente 10% em volume), por meio de filtração e seca-se pressão reduzida. Obtém-se, assim

Para o isolamento do produto da reacçao, àquec; -se a solução turva, de cor vermelho-alaranjada obtida,a 40θ, e agita-se durante 10 minutos, aproximadamente, com terra de filtração. Em continuação filtra-se até ficar limpa, e ao pro-Jduto de filtraçao junta-se-lhe, com agitaçao, cloreto de sódic}) Separa-se o precipitado fino a 50°, aproximadamente, sob o corante da fórmula:

NH

Cl

r bad original ¹

Π

que aplicado sobre algodão, proporciona fingimentos com um matiz alaranjado. Os fingimentos e estampados efectuados, de j acordo com métodos clássicos, sobre algodão apresentam boa ! solidez ao molhamento e uma muito boa solidez a luz, assim co4 mo resistência as influencias oxidativas.

I

I

Preparação do comcosto cLe partida B

a) Dissolvem-se 9,6 partes de ácido 2-amino-naftaleno-3,6,8-trissulfánico em 60 partes de água, com um valor de pH de 12 por meio da adição de 4,3 partes de uma solução a 30% de hidróxido de sódio. A este, solução juntam-se, gota a gota, 11 partes de ácido clorídrico a 30%, com o qual se obtém uma suspensão que é agitada de maneira completa. Depois da adição de 25 partes de gelo efectua-se a diazotização a 0° - 5θ, por intermédio da adição de 6,5 partes de uma solução de nitrito de sódio 4Ν· A solução de sal obtida pela diazotização é adicionada, a 3° - 7°, por um período de tempo de 30 minutos, a uma suspensão, que é constituída por 3,9 partes de 3-amino-fenil-uréia, em 25 partes de água fria como gelo, com a adiçao simultânea de 22 partes de uma solução, a 20%, de carbona de sódio, para manter o valor do pH a 5,0- Forma-se uma soluç vermelha, que contém o composto amino-azóico da fórmula A.

;o ío

!b) Agitam-se, durante 30 minutos, 5,1 partes de cloreto de cianurito em 30 partes de água fria como gelo. Sm seguida mistura-se, por um período de tempo de 5 minutos, a solução de corante fornada na fase a), e realiza-se a condensação num p—-- - --^T) bad original

valor de pH de 6,0, em presença de 8 partes de uma solução a 20% de carbonato de sódio. A solução vermelho-alanrajada assim obtida, junta-se uma solução que é formada por 1,1 partes de 1,2 diano-propano em 50 partes de gelo-água e cujo valor do pH foi ajustado para 6,0 por meio da adição de 8 partes de ácido clorídrico a 10%· Durante o traisourso de uma hor4» eleva-se a temperatura, lentamente, da mistura da reacção até 48°-5O°, mantendo o valor do pH em 6,0 por intermédio da adição de 20 partes de uma solução a 20% de carbonato de sódio. Antes da separação do corante alaranjado assim formado, completa-se a precipitação do citado corante com 100 partes de cloreto- de sódio. Obtém-se assim o composto de fórmula (B).

EXEMPLOS 2 a 200

Procedendo de maneira análogo a descrita no exem pio 1, e medianteea utilização de compostos de partida apropriados para formar a parte cromófora Fc desejada, podem ser preparados ulteriores compostos de fórmula I, isentos de metais, que figuram nas Tabelas 1 a 11. No cabeçalho de cada uma das mencionadas Tabelas figura a fórmula correspondente; os símbolos estão definidos na Tabela.

Os compostos dos exemplos 2 a 200 podem ser aplicados sobre substractos constituídos por fibras celulósiΛ cas ou que contem as mencionadas fibras, era especial materiais, texteis de algodão, procedendo pelos métodos de tingimento por esgotamento ou de estampagem clássicos. Os tingimentos e estar pagens obtidos sobre algodao nos matizes indicados caracterizam-se pelas boas propriedades de solidez a luz e ao molhamento, e pela sua resistência as influencias oxidativas.

grupo bivalente conforme está definida na coluna com o título de -V- da Tabela 1, assim como também em '•V

BAD ORIGINAL £ ' fi.

ι39 cada uma das Tabelas seguintes, pode ser um grupo de amino assimétrico. A ligação com um átomo de carbono do ciclo triazina, por um lado, e com um átomo de carbono do ciclo pirimi! dina, por outro lado, leva-se normalmente a cabo na ordem ! indicada. No entanto, dependendo da preparação do composto de partida, pode-se inverter a ordem de ligação, ou seja, ciclo pirimidina ciclo triazina, quando se empregar, como composto de partida, o produto obtido pela condensação do com· posto de pirimidina com a diamina.

BAD ORIGINAL

(Posição)

do.

SO H

-COHN—

SO H 3

H	-SO3H(3)	-NHCHjCHNH- 1 CHj
H	do.	-NHCH2CHCH2NH- 1 OH
CHj	-SO3H(3)	-NH(CH2)jN- 1 CHj
H	H	-NHCHjCHjNH-
H	-S03H(2)	-NHCHjCHCHjNH- 1 OH
H	do.	do.
H	do.	-NHCHjCHNH- 1 CHj

CH ₃O

/ 1

SO H 3

-SO,H(3)

BAD ORÍGINAL

I

I

Tabela 1

Ex. No.

(continuação) D_Ti

Rí . R, - V (Posição)

do.

H -SO,H(3)

-NH(CHj)₃NI

CH,

-NHCHjCHNHI

CH,

SO,H(3) -nhch₂chch₂nhOH

SO,H(2) -NH(CU₂),NI

CH, ló

-NH(CHj),NI

CH, υ

¢16

CH,

H

SO,H(3)

H SO,H(2)

-NHCHjCHjNH-NHCHjCHNHi

CH,

Os tingimentos e estampagens obtidos sobre algodão com os co rantes dos exemplos 2 a 19 têm um matiz amarelo para verde.

Tabela 2/Compostos de fórmula (T2)

(T2)

Ex No·	Rj	• Rj	. r.	• R.	. R,	• Ri 0	- V -
20.	H	H	-SO,H	H	H	H	-NHCHjCHjNH-
21	H	H	do.	CH,	-SO,H	CH,	-NHCHjCHNH- 1 CH,
22	CH,	och3	H	do.	do.	OCH,	do.
23	do.	CH,	H	do.	do-	do.	do.
24	H	H	-SO,H	do.	do.	do.	-nhch2chch2nh- 1 OH
25	CH,	OCH,	H	-SO,H	H	-SO,H	-NH(CH2 ),'N-

Os fingimentos e estampagens obtidos sobre algodão com os corantes dos exemplos 20 a 25 tem um matiz amarelo-esverdeadc

BAD ORIGINAL

Tabela 3/Compostos de fórmula (T3)

CL

I i

CL CN

(T3)

-NHCHjCHCHjNHI

OH

-NHCHjCHNHI

CHj

-NHCH₂CH₂NH29 -NH(CH₂)jNCH₃

Com os corantes dos exemplos 26 a 29 obtêm-se sobre algodão, tingimentos e estampagens num matiz amarelo esverdeado

BAD original

Tabela 4/Compostos de fórmula (14)

(T4)

CN Cl

Na áltima coluna I figura o matiz dos tingimentos sobre algodão.

Ex. No.

a=amarelo esverdeado; b=amarelo Posição ^DT 4 · Ri 2 · Ri, - NH - . - y

3° HOgS .

CH, H

-NHCHjCHNHCH₃

SO H

-NHCH₂CHCH₂NHI

OH

-NHCH₂CH₂NH-NHCHjCHNHI

CHj

SO H

SO II

SO H do. H do.

Tabela 4(Continuação) '1 2

Posição R₁₃ . - NH

CH COHN-

-COOH -SOjH 5 so₃h

SO H

NHCOCH

HO„S

do.

do. do.

do. do.

do. do.

do. do. 4

-NHCH₂CHCH₂NHI

OH

-NHCHjCHNHch, do.

-NHCH₂CH₂NH5/Compostos de fórmula (T5)

Tabela 5/(continuação)

-NH(CH2)4CHNH- 5 H 4-SOjH OH do. do.

I

Tabela β/Compostos de fórmula (T6)

Cl

Na última coluna I figura o matiz dos tingimentos sobre algo dão.

a= amarelo esverdeado; b=amarelo Posição Posição

	- V -	-CONH-	-N = N-	r3	Rn	Ru	Ru	Ru	I
62	-NHCHjCHjNH-	3'	3	4-SOjH	OH	CHj	-SOjH	4-SOjH	a
63	do.	4'	4	3-SOjH	OH	do.	do.	5-SO3H	t
64	do.	3'	4	do.	nh2	do.	H	4-SO3H	a
65	-NHCHjCHCHjNH- 1 OH	3'	4	do.	OH	do.	-SOjH	5-SOjH	t
66	do.	4'	3	4-SOjH	OH	COOH	CH3	4-SOjH	a
67	do.	4'	3	do.	OH	do.	H	do.	a
68	-NHCHjCHNH- 1 CHj	3'	4	3-SOjH	OH	CHj	Cl	do.	t
69	do.	3'	3	4-SOjH	NHj	do.	Cl	5-SO3H	a
70	do.	4'	4	3-SOjH	OH	do.	-SO3H	4-SO3H	t
71	do.	4'	4	do.	OH	COOH	CH3	do.	t

BAD ORIGINAL '

Tabela 7/Compostos de

E^. No. Rj

0<

-SOjH H CH,

-SOjH CH₃ do. H do. do. do. do.

do. do.

-SOjH do.

-SOjH do.

do.

H do. do.

do.

-conh₂ do.

do.

do.

-CHjCHj

-CH₂SOjH do.

-SOjH do.

do. -COOH H do.

do.

H

H

CH,

-CH₂SOjH H do. -C0NH₂ do.

do. H CH, do. -SO,H do.

do . do. do.

-CH₂CH₂SOjH

-nhch₂chch₂nhI

OH

-NHCHjCHNHI

CHj do. do.

-NHCH₂CH₂NH-NHCH₂CHNHI

CHj do.

-NHCH₂CHCHjNHI

OH do.

-N \iCH₂CH₂NH-N N-(CH₂)jNHCHj -nh-0-nh-C0NH₂ -CH₂CHj

-NH(CH₂)<CHNHI

COOH

Tabela 7/(Continuação)

No. R,

Qa

-SO₃H -SOjH CHj

-CONH, -CH₂CHj

-CHjSOjH H

- W -

SO H 3

Os tingimentos e estampagens obtidos sobre algodao com cada um dos corantes dos exemplos 72 a 86 têm um matiz amarelo—esverdeado.

Tabela 8/Compostos de fórmula (T8)

Q,

N

OH ^S03^H 'Xí '-O x^cl

3^ NH—/ N m /^C1 tMV

Vi

CH Cl (T8)

E/	Ho. R3	Qj	q3	Qa	Posição -NH-	- V -
87	H	CHj	-ch2so3h	H	3	-nhch2chch2nh- i
(						OH
88	H	do.	do.	CHj	4	do. ι
89	H	do.	do.	-CH2CHj	3	do.
'i 90	H	-COOH	Η	H	3	do.
91	H	ch3	-SO3H	H	3	do. :
92	-S03 H	do.	-ch2so3h	H	4	-NHCHjCHNH- !
!						ι Ι CHj i I
93	do.	do.	-CONHj	-CH2CHj	4	do.
^94	H	do.	-CHjSOjH	do.	3	do.

Posição

-NH- _ v _

(Tabela 8/(continuação) · ^Νθ· Ri q₂ q,

i95	H	-CHjSOjH	-CONH2	CH3
96	-SOjH	ch3	H	-CHjCHjSOjH
97	H	-CHjSOjH	-CHjSOjH	ch3
98	-SOjH	CH3	-conh3	-CH2CHjSO3H
99	H	CH3	H	-CHjCHj

Os fingimentos e estampagens obtidos sobre algodão com cada um dos corantes dos exemplos 87 a 99 tsm um matiz amarelo esverdeado.

Tabela 9/Compostos de fórmula (T9) Q

CN Cl (T9)

Na última coluna I figura o matiz dos fingimentos sobre algodão: a=amarelo esverdeado; b= amarelo

Qualquer átomo de carbono marcado num grupo na coluna -B- está ligado ao át.omo de azoto bivalente defini da pir.i.dona.

do

BAc^piniM/u

Na Tabela 9, dependendo da definição dos símbolos e pU pi i o símbolo D_tq pode significar um grupo !

ci ^R5l

R ^S0?

^R50 ³

Os grupos correspondentes estão representados por DD^ a DD^, A significação de cada grupo DD^ a DD-^g como se segue:

DDj con\ R₅i representa

DD₂ com R₅₁ representa

DD₃ com R51 representa

e R50 representa H _e R50 representa SO₃H

DD₄ con ’ R^! representa

SO H g' R50 representa H

DD₅ con R 5i representa

DDr

DD₇ con; R₅₁ representa

θ R.representa SU₃H

R₅₀ representa ii

SO H

L)D₉ con . R_5i representa do.

e R50 representa SO₃H

DD

DD₁₀ con; R51 representa ₉ coiij R₅! representa

θ R₅₀ representa H

DD_Xj con^ R₅₁ representa

DDj2 conj R₅₁ representa

e R₅₀ representa SOjH

R₅₀ representa H

θ R50 representa H

Ulteriormente, D^g pode significar um grupo

R SOU

3

Nos grupos coi^-respondentes, representados por DDg^ a ^21’ os símbolos e R^g estão definidos tal como se segue:

SO,H

DD_r3 con 1 R₅[ representa

NH- ^{e P}'^{50 ce}P^rssenta H

BAD ORIGINAL

DD ₁₄ conç R_?1 representa HO3 S-/^ Nil — e R50 representa SO₃H

DD;₅ con, R₅₁ representa

SO H

DD_l6 coiij R₅ i representa

SO^H fÁ-NHθ R₅₀ representa H

DD₁₇ con ι R₅,

DD_1S con

DD₁₉ con; R₅₁ /

representa

R₅i representa representa

R₅₀ representa H

R₅₀ representa H

R₅₀ representa SO₃H

DD,

DD₂í con; R₅₁ representa coip R₅! representa

R₅₀ representa SO₃H representa H .

Qj Q₃

B Tabela 9 Ex.No. d

- V (00

CHj -CONHj -*CH₂CH₂NH- -NHCH₂CHCH₂NH- a OH do. H -‘CHjCHNH- -NHCHjCHjNHI

CHj

103

10/.

do. -CH₂SO₃H -'(CHj)jNI

CH, do. -SOjH -‘CHjCHj-N fido. -CHjSOjH -*CH₂CH₂NH-NHCHjCHNHI

CHj

-NH(CHj),NI

CHj

-NHCH₂CHCH₂NHI

OH

105 íoé

-CHjSOjH H do. -CONH, (CHj)jNI

CHj

-NHCH₂CHNHCH, 'CHjCHNHCHj do.

CHj H -*CH₂CH₂NH- -NHCH₂CH₂NH- b

107

Tabela 9 (Continuação)

I

Tabela 9 (Continuação)

No. D i Ex.

^Jr 9

115

116

117

118

119 ho

123

125

128

I

129

HO S

DD! do.

do.

DD₂ do. DDj

DD, do. DD,

DD_e do.

DD-,

DD, do.

02	Qj	- B -	- V -	I í ]
CHj	-CHjSOjH	-*CH2CHNH- 1	-NH(CH2)jN-	i t a
		CH,	1 CHj
do.	do.	-*(CH2)3N- 1	-NHCHjCHNH- 1	a
		CHj	CHj
CHj	H	-'CHjCHjNH-	-NHCHjCHjNH-	a
do.	-C0NH2	-‘CHjCHNH-	do.	a
		CHj
do.	H	do.	-NHCHjCHNH-	a
			CHj
do.	-CONHj	do.	-NH(CH2)jN-	a
			CH3
do.	-CHjSOjH	-‘CHjCHjNH-	do.	a
do .	SOjH	CHjCHNH- |	-NHCHjCHCHjNH-	a
		CHj	OH
do.	H	do.	-NHCHjCHNH-	a
			CHj
do.	-CONHj	-•(CH2)jNH-	do.	a
do.	-CHjSOjH	-*(CHj)j)N- 1	do.	a
		CHj
do.	-CONHj	-‘CHjCHjNH-	do.	a
do.	H	do.	-NH(CHj)3Ν-	a
			CH,
do.	H	do.	-NHCHjCHNH-	a
			| CHj
do.	-CONHj	-•CH2CHNH-	do.	a
		CHj
do.	H	do.	-NHCHjCHjNH-	a

Tabela 9 (Continuação)

Eif No.	DT 9	q2	o3	- B -	- V -
131	DD,	CHj	-CH2S0jH	-*ch2ch2nh-	-nhch2chnh- ch3
132	DDt o	do.	H	do.	do.
133	DDlt	-CH2SO,	,H -CH2SOjH	do.	do.
134	dd12	do.	-conh2	-‘(CH2)jN- 1 CHj	-NH(CH2)jN1 CH
135'	dd13	CHj	do.	do.	do.
136	do.	do.	H	-*ch2ch2nh-	do.
137	DD14	do.	-CH2S0jH	do.	-NHCHjCHNH- 1 CHj
138	DDIS	do.	H	do.	do.
139	DDiS	do.	-C0NH2	-*CH2CHNH- 1 CHj	do.
140	do.	do.	H	-’CH2CH2NH-	do.
141	DD17	do.	-ch2so3h	-•(CH2)jN- CHj	-NH(CH2)jN1 CH
142	dd15	do.	H	do.	-NHCH2CHNH- 1 CH,
143	DDj ,	do.	-CH2SO3H	-•ch2ch2nh-	do.
144	DD2 o	do.	-conh2	do.	do.
145	do.	do.	H	-*CH2CHNH- 1 CHj	do.
146	DD21	do.	-conh2	do.	-NHCH2CH2NH-

ί

Na áltima coluna I, indica—se o matiz de cada tingimento obtido sobre algodão. b= amarelo c=alaranjado amarelado; d= alaranjado

Ex.No.Posição

Rs R₇ - ^y -Ν —N- (Posição)

47	2	1 (3)	H	-NHCONHj	-NHCH2CHCHjNH-	d
1 48	2	1 (4)	H	do.	1 OH do.	d
149	1	1 (3)	H	do.	do.	d
150	2	0	H	CHj	do.	b
i.51	2	1 (4)	H	do.	do.	b
152	1	1 (3)	H	do.	do.	b
153 1	2	1 (3)	11	H	do.	b
54	2	0	H	H	do.	b
p5	2	1 (3)	CH,	CH3	do.	b
156	2	1 (4)	OCHj	H	do.	b
157	2	1 (3)	H	-HHCOCHj	do.	c
158	1	1 (3)	H	do.	do.	c
159	1	1 (3)	H	-NHCONHj	-NHCHjCHHH-	d
160	2	0	H	do.	CHj do.	d
161	2	1 (4)	H	do.	do.	d
162	2	1 (3)	H	H	do.	b

c

163	2	1	(3)	H	-NHCOCH3	-NHCHjCHNH- 1 CHj
164	1	1	(3)	H	do.	do.
165	2	0		H	do.	do.
166	2	1	(3)	H	CHj	do.
167	2	1	(3)	OCHj	H	do.
168	2	1	(3)	H	-NHCONHj	-NHCHjCHjNH-
169	2	1	(A)	H	do.	do.
170	1	1	(3)	H	do.	do.
171	2	1	(3)	H	CHj	do.
172	2	1	(3)	H	H	do.
173	2	1	(3)	H	-NHCONH2	-N \l-
174	2	1	(4)	H	CH3	do.
175	2	1	(3)	H	-NHCONH,	-N \lCH,CH

c c

t b

c c

c.

b b

cl li d

/ · /

7 abe 3a	11/Compo	los de fórmula (Til)
sn ΓΊ	> 6Ύ	h = u -	~P~?	( - H -/ 'p- HH p 'Η AZ Hp
AP SO II	~ \ 1 SO H) 3 m	Rz	W
	m
Ex . No	( Loc	iç3o )	R,	- V -
1 7-6	1	(A)	CHj	-UHCHjCHUH- |
				CHj
177	1	(A)	-CHjCIIj	do.
1 78	0		CHj	do.
179	1	(3)	do.	do.
180	1	(A)	do.	-HHCHjCHCHjUII-
				OH
18 l	1	(A)	-CH,CH,	do .
182	0		do.	do.
1 RJ	0		CHj	do.
18Ó	1	(3)	-CHjCHj	do .
185	1	(A)	CHj	-NHCHjCHjHH-
186	l	(3)	do.	do.
18 7	0		do.	do .
188	1	(A)	do .	-NII(CH, ) jH|
				CHj
109	1	(A)	do.	-N_U-
190	l	(3)	-ClljCHj	do .
191	0		CHj	-N JlCHjCHjHH-
192	1	(3)	H	-NH(CH 2)3N- I
				CHj
193	1	(A)	H	do.

Cl

CH C l

Cl (UD

.....

BAD ORIGINAL

Tabela ll(Continuação)

	m (Posição)	Ri	- V -
194	1 (3)	-NHCOCHj	-NH(CHj),NH-
195	1 (3)	do.	-NHCHjCHNH- |
			CHj
196	1 (3)	-NHCONHj	do.
197	1 (4)	do.	do.
198	1 (3)	H	do.
199	1 (3)	-NHC0NH2	-NH(CHj)jNt
			ch3
200-	1 (3)	do.	-NH(CH2)jNH-
	Os t	ingimentos	e estampagens

un dos corantes dos Exemplos 176 a 200 apresentam um mal alaranjado.

SXWliQ .2Q1

Dissolvem-se 15,6 partes (0,02 moles) do coran

em 300 partes de água, com um valor de pH de 8,5-9. Ajusta-s o valor do pH para 6,0 por meio de adição de pequenas quanti de ácido, clorídrico. A esta solução juntam-se, sob agitação a 10°-15°, 5,9 partes (o,02 moles, mais 5%) de cloreto de ci nito, mantendo-se o valor do pH entre 5,5 e 6,5 por meio da adição de uma solução de hidróxido de sódio. Ao fim de uma bad original

pleta.

hora, aproximadamente, a reacçao deve estar

A mistura da reacçao que daí resulta, juntam-se seguidamente 1,6 partes (o,02 moles, mais 10%) de 1,2-diamino-propano. A condensação é efectuada a 40°- 50°, mantendo-se o valor do pH entre 5,5 e 6,5 por intermédio da adição de uma solução de hidróxido de sódio. A reacção está completa ao fim de duas horas, aproximadamente.

«w X

Obtém-se uma suspensão fina de corante, a qual se juntam 4,6 partes (o,o2 moles) mais 10%) de 5-ciano-2,4,6-trácloro-pirimidina. Efectua-se a reacção a uma temperatura no intervalo entre 15° e 20°, num valor de pH situado entre

8,5 e 9,0. Depois do isolamento por precipitação, filtração e secagem, obtém-se o corante que corresponde a fórmula:

o qual tinge algodão num matiz azul. 0s fingimentos obtidos ' ' «s,

I sobre algodao possuem uma elevada resistência a acçao da luz e boas propriedades de resistência ao molhamento, e são igual

X A mente resistentes as influencias oxidativas.

X a utilizada no processo emprego de compostos de da parte cromófora Pc ι De uma forma semelhante j

idescrito no exemplo 201, e mediante o partida apropriados para a preparação tiAD ORIGINAL

desejada, podem ser preparados outros compostos de fórmula I,

A os quais contem metais e que estão mencionados das Tabelas 12 a 17, a seguir. No título de cada Tabela está indicada a correspondente fórmula; cujos símbolos estão definidos na referida Tabela.

Com os complexos metalíferos dos exemplos 202-291, utilizados de acordo com os métodos de tingimento por

A esgotamento ou de estampagem, obtem-se os matizes indicados, sobre substratos constituídos por fibras de celulose ou que

A A contem as citadas fibras de celulose, em especial sobre texteis.. de algodão. Os fingimentos e estampagens assim obtidos possuem elevadas propriedades de solidez a luz e ao molhamento,

A X A assim como boa resistência as influencias oxidativas.

bad original í

Tabela. 12/Compostos de fórmula (T12)

do.

SO^H

203

204 'i

I

I 205

I )

206 í

Í2O7 *208

do.

SO H do.

do. -NH(CH₂)₃Nch₃ do. -NHCHjCHCHjNHI

0H

H -NHCHjCHNHCH₃

H do.

CH₃ do.

-NH(CH₂)₃Ndo.

CH

H -NHCHjCHNHI

CH₃

I

Tabela 12/(Continuação)

Cada corante dos exemplos 202 a 214 tinge algodão num matiz azul.

Tabela 13/Compostos de fórmula (T13)

CN Cl (T13)

Tabela 13

	r2	Rj 9	r52	Posição -NH-	-U-	q
215	H	H	H	4	-NHCHjCHjNH-	2	(3,6)
i 216	2-OCH,	3-S0,H	CH,	5	-NHCHjCHNH-	2	(3,8)
i 1					CH,
217	H	do.	H	5	do.	3	(3,6,8)
218	2-OCH,	H	CH,	4	-NH(CHj),N-		do.
					CH,
219	2-CH,	H	H	5	do.	2	(4,6)
2 20	H	2-S0,H	H	4	-NH(CHj),NH-	2	(3,8)
221	H	do.	H	4	-NHCHjCHNH-		do.
					CH,
222	H	do.	CH,	5	do.	2	(3,6)
223	H	do.	H	4	do.	3	(3,6,8)
224	2-OCH,	3-S0,H	H	5	do.		do.
225	do.	do.	H	5	-NH(CHj),N-		do. -
j					CH,
226	do.	do.	H	5	-NHCHjCHjNH-		do.
Os	corantes	dos exemplos 215	a 226 t	inge algodão	com uma

tonalidade azul.

Tabela 14/Compostos de fórmula (T14)

7/ ci (T14)

CL

CH Cl

BAD ORIGINAL jTabela ι

i posição

	so3h	Rl7	Ri	- v -
227	4	H	H	-NHCHjCHNH- 1 CH,
228	4	H	CHj	do.
229	6	H	H	do.
230	4	6-Cl	H	do.
231	4	do.	CHj	do.
232	6	4-Cl	H	do.
233	4	6-COOH	H	do.
2 34	4	6-SO3H	H	do.
235	4	do.	CHj	do.
236	4	H	H	-NHCHjCHCHjNH- 0H
237	6	H	H	do.
238	6	4-CH3	H	do.
239	4	6-Cl	H	do.
240	4	6-SOjH	H	do.
241	4	do.	H	-NHCHjCHjNH-
242	4	H	H	do.
243	4	6-NOj	H	do.
244	4	6-Cl	H	do.
245	6	4-Cl	H	do.
246	4	H	FI	-NH( CHj ) 3 NFF-
247	4	6-Cl	H	do.
248	4	6-SO3H	H	do.
249	4	do.	H	-NH(CH2)jN- 1 CHj / \
250	4	do.	H	-Ν N-
>s corantes dos	exemplos	227 a	250 tingem

algodão numa tonalidade de vermelho rubi.

Tabela 15/Compostos de fórmula (T15)

Ex/ No.

(T15)

251 -NHCHjCHjNH252 -NHCHjCHCHjNHI

OH

253 -NH(CH₂),NH254 -NHCH₂CHNHI

CH,

255 -NH(CH₂),NCH, / \

256 -N_N(?s corantes dos exemplos 251 a 256 tingem algodão num matiz azul intenso

fórmula (T16) ^(S°₃H)_r

CN Cl (T16)

Na última coluna I indica-se o matiz de cada tingimento obtido sobre algodão g= rubi; h= violeta Tabela 16

No. R '5 0

Posição

-MH*

-Vr (Posição) i

257	5-SOjH	3	-NHCHjCHjNH-	1 (6)
258	do.	3	-NHCHjCHNH- 1 CHj	do.
259	3-SOjH	5	do.	do.
260 ...	do.	5	-NHCHjCHCHjNH- OH	do.
261	5-SOjH	3	do.	do.
262	do.	3	-NH(CHj),N1 CHj	do.
263	H	4	do.	2 (6,8)
264	H	4	-NHCHjCHNH1 CHj	do.
265	H	5	do.	do.
266	H	4	-NHCHjCHjNH-	do.
267	tl	4	-NH(CH2)jNH-	do.
268	H	4	-NHCHjCHCHjNH-	do.

i ou g

g g

g g

g h

h h

h h

h

Tabela 17/Compostos de

3' (HO S)^J p 5’

Cl

N

I

Nx

6f^ 92

5^k (T17)

^R20 ^R21

I

7»

I

PM aí o

PM aí o

icd ω

o

Pi ι

\2 ι

PM

X o

ÍCtí o

Tabela 17 (JI o

Pi P,

33 33 >-Ί · o o tn 33

I

CM

O <r <

O O tn 33 ι

cn

33 03

33 33 un o o »-<

o o

33

I

O o o 1	o 33	O 33	O 33	O 33	O 1	o 33	O 33
1					1 33 O O
o	O	O	O	O	o	O	O
1	33	33	33	33	1	33	33

un * O - 33 m

CM o

O O 33 33

CJ

I un

ΡΊ

Ο rH r-·I cn o O

I I I cn CM CM

O O O O

33 33 33 o o o o

33 33 33

O O O O

33 33 33

O O O

33 33 do. do. 3 do. ’2-SO₃U » s~\ < ·

O - o o un 33 33

CT>

O

i—l

CM

m

un

M3

Γ-

00

σ>

o

t—<

O

r^.

Γ--

Γ'-

r-

r->

Γ-

00

co

Tabela 17(continuação)

Os corantes dos dão num matiz azul.

Dissolvem-se, em 700 partes de água, 45,3 parte^ do corante monoazóico da fórmula:

preparado de acordo com processos conhecidos. Lentamente intrôdusem-se, durante um periodo de tempo de 30 minutos, a 20-25°.

18,5 partes de cloreto de cianito sólido. Agita-se a mistura num valor de p-H de 6,0-6,5, ató que não mais é detectado nenhum grupo amino livre. Sn seguida juntam-se 11,1 partes de 1,2-diamino-propano, e continua-se a agitar a mistura da reacção durante 2 horas, mantendo-se o valor do pH a 7,0 por intermédio da adição de uma solução diluída de carbonato de sódio.

produto de condensação é precipitado por condensação mediante a adição de cloreto de sódio, e logo a seguir se separa por meio de filtração. A pasta húmida assim obtida é dissolvida em 900 partes de água; a esta solução juntam-se 24,9 partes de ciano-2,4,6-triclero-pirimidina e agita-se a 0°-5° por um periodo de tempo de 2 horas. Durante o prosseguimento da reacção, mantém-se o valor do pH entre 8 e 9, por meio de j adiçao de uma solução diluída de carbonato de sódio. 0 corante ι

I resultante é precipitado por intermédio da adiçao de cloreto íde sódio, e ó isolado. 0 corante corresponde a formula:

BAD ORIGINAL

No estado de seco, o corante é um pó vermelho, intenso, que se dissolve em água e apresenta uma cor bem vermelha. Os tingimentos efectuados sobre algodao tem um matiz vermelho escarlate; apresentam boas propriedades de resistencia a acçao da luz solar e ao molhamento, e sao também resisX A tentes as influencias oxidativas.

ΕΣΞΚΡΙΟε 295 a 519

Procedendo de forma análoga a que já foi descrita no exemplo 292, com utilização de compostos de partida aproriados, podem ser preparados ulteriores compostos de fórmula Os mencionados ccrpostos tem a fórmula (T18) :

ci

(T18) ’ '0 ORIGINAL

[na qual os símbolos possuem as significações definidas na ΐseguinte Tabela 18. Aplicados sobre algodão, os corantes dos i

exemplos 293 a 319 proporcionam tingimentos com boas proprie * ' Aí dades de resistência a acçao da luz e ao molhamento, assim

A >

como resistência as influencias oxidativas.

Na última coluna I indica-se o matiz obtido sobre algodão com cada um dos corantes.

d = alaranjado e k = escarlate

Tabela 18/Compostos de fórmula (T18)

No. R₃ R< - W - I

293	OCjH,	H	-NHCH2CHNH- I CHj	k
294	och3	SOjH	do.	k
295	-oc2h4oh	H	do.	k

'D OfílGlNAlL

I

Tabela 18 (Continuação)

• Ex No.	Rj	R<	- V -	I
296	OCHj	Η	-NHCH2CHCH2NH- 0H	k
297	do.	SOjH	do.	k
298	-OC2H4OH	H	do.	k
299	OCHj	H	-NHCHjCH2NH-	k
300	OCHj	SOjH	-NHCHjCHjNH-	k
301	OC2H5	H	do.	k
302	-oc2h«oh	H	do.	k
303	OCHj	H	-NH(CH2)3nh-	k
304	do.	SOjH	do.	k
305	' -OC2H4OH	H	do.	k
306	0C2H5	H	-NH(CH2)3N- 1 CHj	k
307	OCHj	H	-l/ N-	k
308	do.	SOjH	do.	k
309	-0C2H40H	H	do.	k
310	-oc2h4oc2	H4OH H	do	k
311	do.	H	-NHCH2CH2NH-	k
312	do.	H	-NH(CH2),NH-	k
313	do.	H	-NHCH2CHCH2NH- 1 0H	k
314	do.	H	-NHCH2CHNH- 1 CHj	k
315	CHj	SOjH	do.	d
316 ί	do.	do.	-NHCH2CHCH2NH1 0H	d
317	do«	do.	-NHCH2CH2NH-	d
318 i	do.	do.	-NH(CH2)jN- 1 CHj	d
: 319	do.	H	do.	d

cloreto de de água

I ã / i

EXWLQ, .520 i

•Juntam-se, com agitação, 5 partes de cianito a uma mistura que é formada por 10 partes e 20 parees de gelo, até se obter uma suspensão homogénea. Junta-se-lhe, em seguida, uma solução neutra (com um valor de pH de 7) de 30 partes de sal tetrassódico do corante que corX responde a formula:

em 160 partes de água e continua-se a agitar a 5° e a un valor de pH entre 5,5 a 56,0 , até que não possa detectar-se nenhum grupo amino livre. Aquece-se a mistura lentamente até 15°, i

mantendo-se o valor do pH entre 6,5 e 7,0 e logo a seguir i !

juntam-se 3,25 partes de 1,2-diaminopropano. Mantém-se o valor do pH a 6,0 por adição de ácido clorídrico. Aquece-se a mistura até 50° durante um período de tempo de tres horas depois do que a reacção estará comrleta. Depois juntam-se 70 rartes j de cloreto de sódio e separa-se a suspensão vermelha por meio de filtração. A torta obtida é lavada, em seguida, com 500 partes de uma solução a 20% de cloreto de sódio. A pasta re- : sultante é introduzida em 500 partes de água e juntam-se 4,5 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloro-pirimidina. Agita-se em segui^x o da a temperatura de 20 , durante um paiodo de tempo de 12 hor até que a reacçao seja completada, depois da qual se adicionai 80 partes de cloreto de sódio. Depois da precipitação e da filtração, obtém-se o corante da fórmula:

-ÍVf

BAD ORIGINAL í

fin estado de seco, o corante é um pó de cor vermelha e intensa, que se dissolve em água, dando uma tonalidade vermelha; o corante tinge algodão com uma coloração vermelho-azulada. Os fingimentos sobre algodão apresentam notáveis propriedades

A de resistência geral.

amLELQS 5.21 .a 416

Procedendo de maneira análoga ao método descrito já no mencionado exemplo 320 e utilizando compostos de partida apropriados, podem ser preparados ulteriores compostos de fórmula I, os quais constam nas tabelas a seguir, números 19 a 22.;

No cabeçalho de cada Tabela consta a fórmula correspondente; ! os símbolos estão definidos na Tabela seguinte. Os corantes dos exemplos 521 a 416 são apropriados ..ara o fingimento de fibras de celulose, em especial o algodao, pelo convencional processo de esgotamento. Todos os fingimentos assim obtidos ! possuem um matiz vermelho com transição para o azul e possuem'

A também boas propriedades de resistência.

CAD originalJ (T19)

Tabela 19/Compostos de fórmula (T19)_cl

Ex.No.	m	posição do(s) grupo(s) SOjH	- V -
321	0	1	-NHCHjCHNH- ch3
322	0	1	-NHCHjCHCHjNH- 1 OH
323	1	1,5	do.
324	1	3,6	do .
325	0	1	-t/ V
326	1	1,5	do.
327	0	1	-NHCHjCHjNH-
328	1	1,5	do.
329	1	4,8	do.
330	0	1	-NH(CHj),ΝΗ-
331 j	1	1,5	do.
1! 332	0	1	-NH(CHj)3Ν- CHj
í 333	1	1,5	do.
334 i|	1	3,6	do.
i 335	1	4,8	do.
:336 ; i	0	1	-NHCHjCHjN- 1 CHjCH2
337	1	4,8	-NHCHjCHNH-

CHj

I

(T20) i

I

J

I Tabela 20/Compostos de fórmula (T2ÇQ

(SO H) IU m	HO	NH—ξ N
	= N —	Λ >4 ] w
3 R,	1	w 5—(
SO3H	SO ll
-+			CN CL

Ex. No.	(posição) m so3H)	R3	R<	- V -
338 !	l (2)	H	H	-N 'N- \_y
339'	1 do.	5-SOjH	H	do.
340	do.	do.	4-CH,	do.
341	do.	do.	4-OCH,	do.
342	do.	H	4-CH,	do.
343	do.	H	4-OCH,	do.
344	do.	4-S0,H	H	do.
345	do.	H	H	-NHCH2CH2N- 1 CH2C
346	do.	H	4-OCH,	do.
347	do.	5-S0,H	H	do.
348 i	do.	H	4-CH,	-NH(CH2),N- 1 CH,
! 349	do.	H	4-OCH,	do.
350	do.	H	H	do.
351	do.	5-S0,H	H	do.
352	do.	4-SOjH	H	do.
353	0	2-C00H	H	do.
354	0	3-C00H	H	do.
355	0	4-C00H	H	do.
í 356 ]	1 (2)	5-S0,H	4-OCH,	-NHCH2CHCHjNH- 0H
357	do.	H	H	do.
358	do.	H	4-CH,	do.

l·

Tabela 20(continuação)

Ξχ,νο. m· (Posição) R’ ^4 so₃h)

359	1	(2)	H	4-OCHj	-NHCHjCHCHjNH- OH
360		do.	4-SOjH	H	do.
361		0	3-C00H	H	do.
362	1	(2)	H	H	-NHCHjCHNH- 1 ch3
363		do.	5-SOjH	H	do.
364		do.	do.	4-CH3	do.
365		do.	4-SOjH	H	do.
366		0	2-C00H	H	do.
367		0	3-C00H	H	do.
368		0	4-C00H	H	do.
369	1	(2)	H	H	-NHCH2CHjNH-
370		do.	H	4-OCHj	do.
371		0	2-C00H	H	do.
372	1	(2)	5-SOjH	H	-NH(CHj)3NH-

Cl

Cl CH

(T21)

E^. No.	-V-	Rl6
373	-NHCH2CHjNH-	metilo
374	do.	etilo
375	do.	fen ilo

Tabela 21 (Continuação)

Ex.ho .	- V -	Ri 6
376	-NHCHjCHNH- 1 CHj	fenilo
377	do.	metilo
378	do.	etilo
379	-NH(CH2)3Ν1 CHj	metilo
380	do.	fenilo
38 r-	-NHCHjCHCHjNH- 1 0Η	do.
382	do.	etilo
383	-tí V	metilo
384	-NH(CHj)jNH-	fen1 lo

Tabela 22/Compostos de fórmula (ΤΓ2)

CN Cl (T22)

Tabela

Ex,. No

Dt 2 2 posição

SOjH

385

386

387

388

389

390

391

392

393

394

395

396 p97 198

-NHCHjCHjNHdo.

-NH(CH₂)j NI

-NHCHjCHCHjNHOH

-NHCHjCHNHi

CH, do.

do.

do.

-NH(CH₂)₃Ni

CHj

posição posição

SOjH -NH- -UTabela 22 (Continuação) No . D-r ^JT 2 2

SO H

399	vy	3	4	-NH(CH2)jN- 1
				CHj
	SO H
	3
400	do.	3	3	-NHCH2CH2NH-
401	do.	3	3	-NHCH2CHNH-
				| CHj
402	do.	3	4	-NHCH2CHCH2NH
				OH
	SO H _/ d
403	CHjO —Ç7— \—r/	3	3	-NHCH2CHCH2NH I
				OH
404	do.	3	4	-NHCH2CHNH- |
				CHj
405	do.	4	4	do.

407

408

SO/l

406 HjC

SO H do.

SO H 3

HOjS—// \\

-NHCHjCHjNH409

410

411 do.

412 HOOC—/⁷ ~

-NHCHjCHNHI

CHj

-NH(CH₂)jNI

CHj do.

Tabela 22(continuação) HO. D_T 2 2

COOH

-NHCHjCHNHCH₃ do.

-NH(CH₃)jNH4 -NHCHjCHCHjNHOH

um	periodo	de	tempo de
de	cloreto	de	cianito,
200	partes	de	água.

numa mistura de 506 partes de gelo Junta-se, em seguida, uma solução que é constituida por 190 partes de ácido 2,4-diarino-benceno-1-sulfónico em 920 part< de água e 112 partes de uma solução de hidróxido de sódio a

30%, e continua-s arrefecimento por diazota-se indirectamenl a agitar esta mistura durante 6 horas, com eio de um banho de gelo a suspensão branca.

Em continuaçac

Entretanto, diasotam-se de acordo com métodos conhecidos 140 partes de ácido 4-aminobensóico e ligam-se em condições de reacçao ácida com 320 partes de ãcido 1-amino-8hidroxi-naítaleno-5,6-dissulfónico. A suspensão vermelha ass obtida junta-se a solução do diasóico acima obtida e efectua-se a ligação alcalina.

BAD ORIGINAL ¹

Obtém-se uma solução azul, a qual se juntam 120 partes de 1,2-diamino-propano. Efectua-se a condensação por um periodo de tempo de duas horas. Eti seguida a mistura da reacção é precipitada com cloreto de sódio (25% em volume) e é filtrada. 0 produto da filtração, de cor azul, é dissolvido novamente numa quantidade dez vezes maior de água.

A solução aquosa junta -se, por um período de tempo de duas horas, uma suspensão constituída por 175 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloro-pirimidina em 550 partes de água e 150 partes de gelo, suspensão essa que havia sido agitada durante 45 minutos. Em seguida, mantém-se o valor do pH da mi a 9, durante 5 horas. Depois o produto, que foi assim obtido, é precipitado por meio de adição de cloreto de sódio (10% em volume), é filtrado e o produto da filtraçao é secado a tempe ratura de 40° sob pressão reduzida. 0 corante tem a fórmula:

e tinge fibras de celulose, em especial o algodão, num matiz azul marinho. Os tingimentos assim obtidos possuem boas propri dades de solidez a acçao da lus solar e ao molhamento, assim como boa resistência as influencias oxidativas.

EXEMPLOS 116 s 45 6

Quando se procede de forma análoga ao processo já descrito no exemplo 417 e se utilizam os compostos de partida apropriados, podem ser preparados outros compostos da fórmula

BAD ORIGINAL ¹ os quais correspondem a formula (T23)

(T23)

Na mencionada fórmula, os símbolos tem os significados definidos da Tabela 23 mais adiante. Se forem aplicados de acordo com o processo de tingimento convencional, por esgotamento, os corantes dos exemplos 418 a 456 proporcionam sobre fibras de celulose, especialmente sobre o algodão, fingimentos com um matiz azul marinho. Estes fingimentos caracterizam-se por excelentes propriedades de solidez geral.

BAD original

Tabela 23/Compostos de fórmula (T23)

Ex. No.

posição

-NH418 4-S0jH H

SOjH -NH

NHso₃h

419	3-COOH	H	4	do.	do.
420	4-COOH	H	4	COOH	do.
421	do.	H	4	SOjH	-NHCHjCHNH- 1 CH,
422...	3-SOjH	H	5	do.	do.
423	5-COOH	2-C1	4	do.	do.
424	do.	do.	5	do.	do.
425	do.	do.	4	COOH	do.
426	3-COOH	H	5	SOjH	do.
427	4-SOjH	H	4	COOH	do.
428	2-SOjH	4-Cl	4	do.	do.
429	4-S0jH	H	4	SOjH	do.
430	2-SOjH	4-Cl	4	do.	do.
431	4-SOjH	H	5	do.	do.
432	2-SOjH	4-Cl	5	do.	do.
433	5-COOH	2-C1	5	do.	NHCHjCHCHjNH

OH

434	4-COOH	H	5	do.	do.
435	4-SOjH	H	5	do.	do.
436	3-COOH	H	5	do.	do.
437	3-COOH	H	4	do.	do.
438	3-SOjH	H	4	do.	do.
439	do.	H	4	COOH	do.
440	do.	H	5	SOjH	-NHCHjCHjNH
441	5-COOH	2-Cl	5	do.	do.
442	5-SOjH	do.	5	do.	do.
443	3-COOH	H	5	do.	do.
444	2-SOjH	4-Cl	5	do.	-NH(CHj)jNH

Tabela 23(Continuação)

	Rj	R<	-NH-	r5	- V -
445	5-SOjH	2-Cl	4	so3H	-NH(CH2)jNH-
446	4-COOH	H	4	COOH	-NH(CHj)3N- I
					CHj
447	5-SOjH	2-Cl	5	SOjH	do.
448	4-COOH	H	5	do.	do.
449	5-COOH	2-Cl	5	do.	do.
450	3-COOH	H	4	COOH	-Ν N-
					\_/
451	3-SO3H	H	4	do.	do.
452	do.	H	5	SOjH	do.
453	5-COOH	2-Cl	4	COOH	do.
454	4-COOH	H	5	SOjH	-NH(CHj)<CHNH-
					COOH
455	5-SOjH	2-Cl	4	COOH	do.
456	2-SOjH	4-Cl	4	do.	do.
EXEMPLO	£52.
	Em	1200 partes	de água,	dissolv e’	71- s e 65,9 p a

de corante que tem a idrmulat

NH(CH₂) 1ÍH

BAD ORIGINAL

preparado de acordo com métodos conhecidos. Juntam-se, em seguida, a 20°-25°, por um periodo de tempo de 30 minutos, 37 partes de cloreto de cianito sólido. A mistura á agitada duran^· te uma hora, com um valor de pH mantido no intervalo entre 6,0 e 6,5 por meio da adição contfua de uma solução diluída de carbonato de sódio. 0 produto da condensação é precipitado por meio de cloreto de sódio e é filtrado. A pasta resultante é novamente dissolvida em 1400 partes de água. A esta .solução juntam-se 49,5 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloro-pirimieina, senõb agitada durante um período de tempo de duas horas a 5°· 10 Durante o decurso da reacção, mantém-se o pH entre 8 e 9 por meio da adição de uma solução diluída de carbonato de sódio.

corante resultante é precipitado por meio da adição de clor^ to desódio, e é isolado. 0 corante assim obtido tem a fórmula

SO^H

cl

NH(CH ) NH—N ^N \

Cl

NHCH.CHÍHkNm/ ² I >

H

CN Cl

Ho estado de seco, o corante é um pó negro que se dissolve er água com uma colocação de azul intenso. 0 corants tinge algodão com um matiz azul intenso. Os tingimentos possuem muito boas propriedades de solidez a luz e ao molhamento.

ΕΧΞΗΡΡΟ 458 a 272

Procedendo por um método análogo ao descrito no

BAD ORIGINAL

Exemplo fórmula

457, podem ser preparados ulteriores

I. Estes correspondem a formula (T24)

compostos yde

Cl

NH

(T24) na qual os simbolos tem as significações definidas na Tabela seguinte como o número 24· Os corantes dos exemplos 458 a 472 tingem algodão com um matiz azul intenso. Os tingimentos poss * >

boas propriedades de resistência a luz e ao molhamento.

em abela 24/ Compostos de fórmula (T24)

	m	Ri	- W -
458	1	H	-NHCHjCHjNH-
459	1	11	-NH(CH2)jNH-
460	1	H	-NH(CHj)3N1 CHj
461	1	H	-NHCHjCHCHjNH- l OH
462	1	H	-N N-
463	0	-SOjCHjCHjOSOjH	do.
h 6 6	0	do.	-NHCHjCHjNH-
465	0	do.	-NH(CH2)3NH-
466	0	do.	-NHCHjCHCHjNH- 1 OH

BAD ORIGINAL '

Tabela 24 (Continuação)

	m	Rl	- V -
467	0	-SOjCHjCHjOSOjH	-NHCHjCHNH- 1 CHj
468	1	do.	do.
469	1	do.	-NHCHjCHCHjNH- OH
470	1	do.	-NHCHjCHjNH-
471	1	do.	-NH(CHj)3NH-
472	1	do.	-Ν XN-

am 47?

Dissolvem-se em 200 partes de água, com um valoi de píí de 6,5 a 7,0 , 25,7 partes (0,025 mol) da base de corar te p r e p ar ad a de acordo com métodos conhecidos por sulfoclozaça de ftalocianina de cobre com posterior reacção com ácido 1,3-diaminobenzeno-4-sulfónico, contendo por molécula um valor médio aproximadamente de 2,5 grupos ácido sulfónico e 1 grupo sulfonamida. Juntam-se 150 partes de gelo, e depois, auma temperatura de 0,5°, juntam-se 4,6 partes de cloreto de cianito, agitando-se a mistura pelo tempo de duas horas com um valor de pH de 6,0 a 6,5- Sm seguida adicionam-se 2,8 partes de 1,2-diaminopropano e continua a agitar-se pelo tempo de umx

O n hora a 0,5, depois do que se aumenta a temperatura para 30-35 pelo tempo dc duas horas e se ajusta o pH a 7,5-8-0 pela adiça de uma solução a 20% de carbonato de sódio. ?recipita-so o produto da reacção con 70 partes de cloreto ds sódio, filtra-se e de novo o filtrado é dissolvido em 250 partes de água.

io

BAD ORIGINAL^ /

f ts

Adicionam-se de seguida, a 0,5 , 6,3 partes de 5-ciano-2,4,6X

-tricloropirimidina e agita-se a mistura a mesma temperatura

A A durante tres horas mantendo simultaneamente o pH entre 8 e 8,5 pela adição de carbonato de sódio. Depois de completada a condensação, precipita-se a mistura com 45 partes de cloreto de sódio. Filtra-se o precipitado através de sucção e seca-se depois a 35 corante assim obtido corresponde a fórmula: SO_nNa) ~2,5

CuPc so nh

XX ^S03^Na VHCH„CHNH \,Nm/^{C1 z} | / N

CH

W

CN Cl

Cl

Tinge fibras celulósicas, em particular o algodão, com um matiz turquesa brilhante. Os tinginentos possuem bc

X A * propriedades de solidez a luz ben como perfeita resistência ao molhamento.

as

Procedendo de acordo com o método descrito no Exemplo 473, porém utilizando, em lugar das 25,7 partes do corante básico ftalocianina de cobre ali empregado, uma quantidade equivalente da base de corante ftalocianina de níquel,

A ou seja 25,5 partes (0,025 mol), obtem-se o corante (NiPc) correspondente (cuja fórmula é análoga a formula do composto que aparece no Exemplo 475). 0 corante tinge algodão com um

A matiz verde com tendências para o azul. Os tinginentos possuem

A boas propriedades de resistência.

EXEMPLOS 475 a 480 «an ORIGINAL ’

Procedendo de uma maneira análoga a descrita nos exemplos 473 e 474, podem ser preparados ulteriores coran tes de ftalocianina. Estes corantes correspondem a formula (125) :

onde os símbolos tem as significações definidas na Tabela 25 apresentada a seguir. O matiz de cada ‘fingimento sobre algodão está indicado na última coluna I:

e = turquesa brilhante e f= verde azulado

Estes tingimentos possuem boas propriedades de resistência.

Tabela 25/ Compostos de fórmula (T25)

No.	He	c	d	R	-NH-	- V -	I
475	Cu	3	0	H	3	-NHCHjCHNH- 1 CHj	e
476	Cu	2	1	H	3	do.	e
477	Cu	1	2	4-S0jH	3	do.	Θ
478	Cu	2	1	2-COOH	H	do.	e
479	Ni	2	1	H	3	do.	f
480	Ni	1	2	4-SOjH	3	-NH(CH2)jN- CHj	f

bad ORIGINAL

Introduzem-se em 150 partes de água, com agitação,

25,5 partes da base de corante preparada de acordo com métodos conhecidos por sulfocloração de ftalocianina de niquel com posterior reacção com ácido 1,3-diarainobenseno-4-sulfóníco, contendo por molécula un valor médio de aproximadamente 2,5 grupos ácido sulfónico e 1 grupo sulfonamida, e agita-se a solução juntamente com 1/ partes de nitrito de sódio. A solução obtida, esfriada a 0,2°, junta-se depois, gota a gota a 100 partes de uma mistura de gelo/água e 12 partes de ácido clorídrico a 30%. A suspensão do sal obtido por Diazotação junta-s^ em seguida a uma solução que consta de 5,9 partes de 1,(3’-metilaminopropil)-6-hidroxi-4/-metilpiridona-(2) em 300 partas de gelo/água, mantendo a temperatura entre 0 e 5 · Durante a ligação, mantém-se o valor do pH da mistura entre 9 e 9,5 por adição de uma solução a 30% de hidróxido de sódio. Obtém-se assim uma solução verde que se coloca em reacção primeiro com cloreto de cianito, depois com 1,2-dianinopropano e, final mente com 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina, procedendo de acoúdo com o método descrito no exaplo 473, com o qual se obtém o corante de fórmula:

NiPc

^S0/a) ,

-2,5 so nh

Cl ^(cb?X

CH nhch.chnh ²I

CH,

bad original *»•3

Isola-se o mencionado corante de uma maneira análoga s/descrita no Exemplo 473· 0 corante tinge fibras celulósicas, em particular o algodao, com um matiz verde brilhante. Os tingiA X mentos possuem elevadas propriedades de resistência a lus e

A uma perfeita resistência ao molhanento.

JMgJãQS .482 a 519

481,

Estes

Por um método análogo ao descrito no Exemplo podem preparar-se ulteriores corantes de ftalocianina.

X corantes correspondem as fórmulas (T26) e (T27)·

Cl

Cl (T26)

CN Cl

BAD ORIGINAL nas quais os símbolos tom as Tabelas seguintes 26 e 27·

Os corantes do Exemplos 482 a 519 tingem algodão num matiz verde; ao aplicar ftalocianina de níquel, consegue-se um brilho ulterior do citado matiz verde. Os tingimentos

A S possuem excelentes propriedades de resistência a luz e ao molhamento.

ΒΑΠ ORIGINAL

Tabela 26/Compostos de fórmula (T26)

No.	He	R	Qi	-Bj-NRj-	- V -
482	Cu	SOjH	H	-(CHj)jN-	-NHCHjCHNH-
				CH3	CHj
483	Ni	H	H	do.	do.
484	Ni	H	-CONHj	do.	do.
485	Ni	SOjH	Η	-(CHj)jNH-	do.
486	Cu	do.	H	-CHjCHjNH-	do.
487	Ni	do.	H	do.	-NH(CHj)3Ν1
					CHj
488 '	Ni	do.	-CONHj	-(CHj)jNH-	do.
489	Ni	do.	H	do.	do.
490	Ni	do.	H	-(CHj)jN- J	do.
				ch3
491	Ní	do.	H	do.	-NHCHjCHCHjN
					OH
492	Cu	H	H	do.	do.
|493	Ni	SOjH	-CONHj	do.	do.
494	Ni	do.	H	-CHjCHjNH-	do.
495	Ni	so3h	H	-(CHj)3N- I	-Ν N-
				ch3
, 96	Cu	H	-CONHj	do.	-NHCH3CHjNH-
^97	Ni	SOjH	H	do.	-N YcHjCHj
4 98	Ni	do.	H	-(CHj)jNH-	-NH(CHj)jNH-

BAD ORIGINAL

Tabela 27/Compostos de fórmula (T27)

	He	R	Rn	Ru	R,	-NH-	- V -
499	Cu	SOjH	0H	CHj	H	5	-NHCHjCHNH-
500	Ni	do.	0H	do.	H	5	ch3 do.
501	Ni	do.	NHj	do.	H	5	do.
502	Ni	H	0H	do.	2-SOjH	5	do.
503	Ni	SOjH	0H	-COOH	H	4	do.
504	Cu	do.	0H	CHj	H	5	-NH(CHj)jN-
505	Ni	do.	OH	do.	2-SOjH	5	CH do.
506	Ni	do.	0H	do.	H	4	do.
507	Cu	do.	0H	-COOH	H	5	do.
508	Ni	H	0H	CHj	2-SOjH	5	do.
509	Ni	H	0H	do.	do.	5	-NHCHjCHCHj1
510	Ni	SOjH	OH	do.	H	4	OH do.
511	Cu	do.	OH	do.	2-SOjH	5	do.
512	Ni	do.	NH2	do.	do.	5	do.
513	Ni	do.	OH	do.	do.	4
514	Cu	do.	OH	do.	H	5	-N VcHjCH;
515	Ni	H	OH	-COOH	H	5	-NHCHjCHjNH-
516	Cu	H	OH	CHj	H	4	do.
517	Ni	SOjH	OH	do.	H	5	do.
518	Ni	do.	NHj	do.	H	4	do.
519	Ni	do.	OH	do.	2-SOjH	5	-NH(CHj)3NH-

100

ΕΧΙΜΕΡΟ 520

Procedendo em analogia com o método descrito no Exemplo 48/e utilizando compostos de partida apropriados, pode-se preparar e isolar o corante que corresponde a formula:

CN Cl corante tinge algodao com um matiz verde brilhante. Os tingimentos obtidos possuem boas propriedades de resistência a lu e ao melhoramento.

Os corantes dos Exemplos 1 a 520, preparados de acordo com o método descrito nesta memória, são obtidos em orma de sal sódico. Dependendo das condições da reacção e do isolamento, ou melhor, por reacçao segundo métodos conhecidos dos sais de sódio, podem-se obter os referidos corantes também em forma de ácido livra ou em outras formas de sal, po: exemplo nas formas de sa? qus coitánun cuvrios catiões conforme o indicado na presente descrição.

A aplicação dos compostos de presente invenção fica ilustrada nos seguintes Eg^-opos

DI ÁELIOAQÃQ A

Dissolvem-se 0,3 partes do corante do Exemplo 1 bad original

101

A, en 500 partes de água desmineralizada que se juntam depois 15 partes de sal de Glauber (calcinado). 0 banho ó aquecido a 40° introduzindo-se depois 10 partes de um tecido de algodão (branqueado). Ao fim de 50 minutos a 40°, ar banho de fingimento juntam-se em porções, cada 10 minutos, num total de 6 partes de carbonato de sódio (calcinado) ou seja quantida· des de 0,2 , C|ó , 1,2 e finalmente, 4,0 partes, mantendo a temperatura a 40° durante a adição do carbonato de sódio. Continua-se o tingimento a 40° durante o tempo de uma hora.

Enxagua-se em seguida o material tingido, primei ro durante 5 minutos com água fria corrente e depois durante 5 minutos com água corrente muito quente. De seguida lava-se material tingido pelo tempo de 15 minutos, a temperatura de ,e ebulição, em 500 partes de água desmineralizada em paesença de D,25 partes de um detergente anião-activo que se pode obter no comércio. Depois de enxugado com água corrente (muito quenX te, durante 5 minutos), submete-se o material tingido a centrifugação e seca-se em seguida num armário secador a 70° aproxijnadamente. 0 algodao, tingido num matiz alaranjado, apresenta

A A X soas resistências, em especial boas resistências a luz e ao

A X A jholhamento, e de igual modo resistência as influencias oxidati|vas.

Introduzem-se 10 partes de um têxtil de algodão 'branqueado) em um banho de tingimento contendo 10 partes de sal de Glauber(calcinado) -em 500 partes de água desmineralizad Aquece-se o banho a 40° durante 10 minutos, depois do que se lhe junta 0,5 partes do corante do exemplo 1. Ao fim de outro 50 minutos a 40°, se adicionas 5 partes de carbonato de sódio (calcinado) e se continua o tingimento durante mais 45 minutos a 40°.

a.

BAD ORIGINAL

102

Enxagua-se em seguida o têxtil tingido, primeirc com água fria corrente e depois com água corrente muito quent

AZ ' lavando-o em ebulição de maneira análoga a descrita .no Bxenp]

AZ ** de aplicaçao A . Depois de enxaguado e seco, obtem-se um algodao tingido com um matiz análogas as indicadas no

SXEMPliQ DE C alaranjado o qual possui propriedades Exemplo de Aplicação A.

Procede-se por um método modificado do método descrito no Exemplo de Aplicação A, utilizando 0,3 partes do corante que aparece no exemplo 481 e, em lugar do total de 6 partes de carbonato de sádio agregado em porções no Exemplo A mencionado, se juntam, em ume porção, apenas 2 partes de carbonato de sádio (calcinado); a temperatura inicial de 40° se aumenta depois para 60° e continua-se o fingimento por um período de uma hora a 60°. Quanto ao restante procede-se de modc análogo ao método descrito no Exemplo de Aplicação A. Obtém-se um algodão tingido com um matiz verde brilhante con'um bor poder de subida, o que apresenta ζ* Ύ sistencia a lus.

ΜΕΙ-ΙΠίΟ,, ..as JLmCAQlQ D rcelentes propriedades de r

Dissolvem-se 2,5 partes do corante do Exemplo 475 em 2000 partes de água, lio mencionado banho de tingimento

A introduzem-se 100 partes de um têxtil de algodao e aumenta-se a temperatura do banho a 80° por um período de 10 minutos. Ao; 30 minutos posteriores a adiçao de 100 partes de sal de Glaub· (calcinado), ao banho de tingimento juntam-se-lhe 20 partes de carbonato de sádio (calcinado). Continua-se a operação de tingimento a 80° por um período de uma tora. Em seguida recolhe-se o material tingido do banho de tingimento e lava-se, primeiro com água fria corrente, e em seguida com água quente corrente;

*?

6λπ ^dtsinaL finalmente lava -se em ebulição de maneira análoga a «escrita no Exemplo de Aplicação A. Depois de enxaguado e seco, obtém-se um fingimento com matiz turquesa brilhante que possui boas

A propriedades de resistência .

Procedendo de acordo com o método descrito nos Exemplos de Aplicação A-D, podem ser usados os corantes que se mencionam nos outros Exemplos, ou melhor, misturas dos referidos corantes, para o fingimento de algodão.

asstffw DS APLICAÇÃO s com os pro pagem que

100

350

500

10.

1000

Sobre essos de ontem os

partes	de
partes	de
partes	de
partes	de
.partes	de

um material de algodão aplica-se, d estampagem habituais, uma pasta de seguintes ingredientes:

corante do Exemplo 1 ureia água um espessante de alginato de sódio bicarbonato de sódio e acorc.o

A/ > J

Seca-se o material estampado, submete-se a fixação por vaporização durante um periodo de 4-8 minutos e a una temperatura de 102-104°. Em seguida enxagua-se o material com água fria primeiro a depois -em água muito quente e por fim lava-se em ebulição (de acordo com o método descrito no Exemplo de Aplicaçao A) e se seca. 0 estampado alaranjado assim obtido apresenta boas propriedades gerais de resistência.

Erocedendo-se analogamente ao Exemplo E, podem ser usados os corantes dos Exemplos 2 a 520, ou ainda misturas dos mencionados corantes para c estampagem de algodão. Todos os

A estampados obtidos apresentam boas propriedades de resistência.

BAD ORIGINAL

104

Processo para a ptsparaçao de um corante de fórmula I:

r ci

CN Cl l_ sob a forma de ácido livre ou sob a forma de significa o radical de um corante solúvel em corantes azóicos, de formazano, ftalocianina zina, tiazina, fenazina ou trifenilmetano, s de metal ou sob a forma de complexo metálico sal, na qual ?_c água da série do , azometina, oxaob a forma isenta , podendo or. ..rei

7>nado radical conter um outro grupo ccm reactividade em a fibra;

cacla a. significa, independentemente, 0 ou 22 significa 1 ou 2;

cada X significa, independenternmte uns do directa, -CO- ou S0₉;

outro:

ur ligaçao cada R^ significa independentemento uns dos outros, hidrogénio, alquilo em C^-0^, nao substituído, ou um grupo alquilo sm 0^—CR, monocubstituído, por hidroxi, halogéneo, -SO-H, OSG-h ou -COOíI, e cada Alq significa, indopcndentorente uns dos outros, alquileno -sm Ch-CR ;

Cada. R significa, indepcndentemeni uns des outros, ^K-V p ⁿ ~1 ‘Ί

N-aIquileno cm Cf

7T„ 'Ί bad original

105

em que, m significa 0 ou 1, e

B^ significa alquileno em ^-CZ, uma cadeia de alquileno em Gp-Cg interrompida por -0- ou por NR^, alquileno em Ο-,-Οθ substituído por um ou dois grupos hidroxi ou por um grupo carboxi,

-(CH₃)_n-^V ou

R _£y^(CH2^}n ilcoxi em π ri em que, n significa 0, 1, 2, 5 ou 4, c R₂ significa hidrogénio, alquilo em G^-C,

-COOH ou -S0-II, e de misturas de compostos da fórmula 1, caracterizado pelo facto de se fazer reagir um composto de fórmula II :

-'b

II

Claims (5)

1. BAD ORIGINAL

   106 na qual

   Ί- significa -V/-H ou cloro, e

   R_r -Alq-, b e V sao como foram definidos acima, ou uma mistura de compostos de fórmula II, quando Y^ significa -V-H, com 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidir ou quando Y^ significa cloro, com um composto de fórmula III ina

   CN Cl

   III na qual

   VA tem as significações acima definidas, utilizando-se os compostos de fórmulas II e III numa proporção molar igual a 1:1.
2. 2-- Processo de acordo com a reivindicação 1, caraterizada pelo facto de se fazer reagir um composto de fórmula II, na qual Y- significa -VA·

   7-i
3. 3-- Processo para o tingimento ou a estampagem

   A A de substratos orgânicos que contem grupo(s) hidroxi ou azoto, caracterizado pelo facto de se aplicar ao substrato, como age te de tingimento ou de estampagem, um composto de fórmula. I, uma mistura dos referidos compostos preparado de acordo com o processo descrito na reivindicação 1.

   nou
4. 4- - Processo de acordo com a caracterizado pelo facto de o substrato ser um material iicro-so constituído por ou contendo celulose natural ou regenerarl p
5. 5- - Processo de acordo com a reivindicação 4, bad original ¹

   107 caracterizado pelo facto de o substrato ser um material têxtil constituído po um ou contendo algodão.

   Lisboa, 10 de Setembro de 1989

   OAgente Oficial da Propriedade Industrial

   AMÉRICO DA SILVA CARVALHO

   Agente Oficial de Propriedade Industrie Rua Castilho, 201, 3.°-E,

   1000 LISBOA

   BAD ORIGINAL