JPH0244862B2

JPH0244862B2 -

Info

Publication number: JPH0244862B2
Application number: JP59202114A
Authority: JP
Inventors: Furuta Ruudorufu
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-04-03
Filing date: 1984-09-28
Publication date: 1990-10-05
Also published as: DE2913102A1; JPS60168763A; FR2421879B1; JPS54132561A; GB2100742A; CH636080A5; DE2954435A1; US4288363A; JPH0244863B2; CH640555A5; JPS60168764A; GB2094331A; US4678611A; GB2100742B; GB2018749A; CH641194A5; DE2954435C2; DE2913102C2; GB2094331B; US4360460A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式〔式中、Ｄは低分子アルキル、低分子アルカノ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ、ハロゲン、ヒド
ロキシ、ニトロ、スルホ、トリフルオロメチル、
フエニルスルホニル（フエニルはスルホおよび／
またはメチルで置換されている）、スルホフエニ
ルアミノスルホニル、β−スルホエチルアミノス
ルホニルおよびα、β−ジブロモプロピオニルア
ミノからなる群より選択される１以上の置換基を
有するベンゼン系ジアゾ成分であるか、またはＤ
はスルホで置換されそしてアミノメチルで置換さ
れてもよいナフタレン系ジアゾ成分である。R₂
はジフロロクロロピリミジル、α−プロモアクリ
ロイル、α、β−ジブロモプロピオニル、β−ス
ルフアトエチルスルホニル、ジクロロキノキサリ
ンカルボニル、メチルスルホニル−クロロピリミ
ジルまたはメトキシ、メチルアミノ、モノスルホ
フエニルアミノまたはジスルホフエニルアミノで
置換されたフルオロまたはクロロ−１，３，５−
トリアジニル基であるか、またはR₂は式（式中、Ａはメトキシ、メチルアミノ、２−ク
ロロ−または２−メチル−５−スルホフエニルア
ミノまたは１−スルホナフチル−２−アミノであ
る）の基である〕のアゾ染料ならびにその製造方法に関する。更に詳しくは一般式（この式においてR₂は前述したとおりの繊維
反応性基であり、Ｚは水素原子またはスルホ基で
ある）で表わされる化合物をカツプリング成分として使
用すること、およびこうして作られた新規アゾ染
料に関する。一般式(1)においてＺがスルホ基であるような化
合物は特に重要である。脱スルホン化によりこの
化合物から一般式(1)においてＺが水素原子である
ような化合物が得られる。 R₂がアシル基であるときに、この基は例えば
式−COR、

【式】または−SO₂R （ここでＲはアルキル基例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−またはイソプロピル基またはブチル
基、またはアリール基例えばフエニル基である）
で表わされる基であり、この基は例えば更にアル
キル基によつて置換されていてもよい。 R₂が繊維反応性アシル基であるときに、この
ようなアシル基は例えば酸結合剤の存在下でセル
ロース材料とそして場合により熱を発生してセル
ロースのヒドロキシル基とまたは天然ポリアミド
繊維例えば羊毛と、これらの繊維のNH基と共有
結合を形成して反応することのできる反応性基ま
たは脱離可能な置換基を１個またはそれ以上持つ
た基を意味する。このような繊維反応性基は文献
により多数のものが公知となつている。具体的には例えばモノ−またはジハロゲン対称
型トリアジニル基、例えば２，４−ジクロルトリ
アジニル−６−基、２−アミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−アルキルアミノ−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、例えば２−メチルア
ミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−エ
チルアミノ−または２−プロピルアミノ−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、２−β−オキソエチ
ルアミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２
−ジ−β−オキシエチルアミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基および相当する硫酸半エステ
ル、２−ジエチルアミノ−４−クロルトリアジニ
ル−６−基、２−モルホリノ−または２−ピペリ
ジノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−シ
クロヘキシルアミノ−４−クロルトリアジニル−
６−基、２−アリールアミノ−および置換された
アリールアミノ−４−クロルトリアジニル−６−
基、例えば２−フエニルアミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−
カルボキシ−または−スルホフエニル）−アミノ
−４−クロルトリアジニル−６−基、２−アルコ
キシ−４−クロルトリアジニル−６−基、例えば
２−メトキシ−または２−エトキシ−４−クロル
トリアジニル−６−基、２−（フエニルスルホニ
ルメトキシ）−４−クロルトリアジニル−６−基、
２−アリールオキシ−および置換されたアリール
オキシ−４−クロルトリアジニル−６−基、例え
ば２−フエノキシ−４−クロルトリアジニル−６
−基、２−（ｐ−スルホフエニル）−オキシ−４−
クロルトリアジニル−６−基、２−（ｏ−，ｍ−
またはｐ−メチル−または−メトキシフエニル）
−オキシ−４−クロルトリアジニル−６−基、２
−アルキルメルカプト−または２−アリールメル
カプト−または２−（置換されたアリール）−メル
カプト−４−クロルトリアジニル−６−基、、例
えば２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−４−
クロルトリアジニル−６−基、２−フエニルメル
カプト−４−クロルトリアジニル−６−基、、２
−（4′−メチルフエニル）−メルカプト−４−クロ
ルトリアジニル−６−基、２−（2′，4′−ジニト
ロ）−フエニルメルカプト−４−クロルトリアジ
ニル−６−基、２−メチル−４−クロルトリアジ
ニル−６−基、２−メトキシ−４−フルオロトリ
アジニル−６−基、および２−フエニル−４−ク
ロルトリアジニル−６−基が挙げられる。特に重要な繊維反応性基は式〔この式においてトリアジン環の置換基Ｖとし
ては特に第１、第２および第３アミンの基、例え
ば−NH₂、−NHCH₃、−NHC₂H₅、−Ｎ（CH₃）₂、
−Ｎ（C₂H₅）₂、−NHC₂H₄OH、−Ｎ（C₂H₄OH）₂、
モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ−フエニルアミ
ノ基、Ｎ−（２−，３−または４−スルホフエニ
ル）−アミノ基、Ｎ−トルイジノ基およびＮ−
（２，４−または２，５−ジスルホフエニル）−ア
ミノ基がある〕で表わされるフルオル−１，３，５−トリアジン
基である。式（この式においてＱは脂肪族または芳香族の架
橋員を表わす）で表わされる反応性基も重要である。このような
基は２，４，６−トリクロロまたはトリフルオル
−１，３，５−トリアジンにより更に置換されて
式で表わされる基となることができ、これは前後に
アミンと反応させられる。これに適しているアミ
ンは例えばアンモニア、メチルアミン、エチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モルホリン、
ピペリジン、２−，３−または４−アミノトルエ
ン、メタニル酸、スルフアニル酸、アニリン、Ｎ
−メチルアニリン、２−クロロ−または２−メチ
ルアニリン−５−スルフオン酸、４−アミノベン
ジルスルホン酸、２−，３−または４−アミノ安
息香酸、ナフチルアミノモノ−、−ジ−および−
トリスルホン酸、およびアミノ基含有染料例えば
モノ−またはポリアゾ染料、フタロシアニン染
料、ホルマザン染料、アントラキノン染料、スチ
ルベン染料、オキサジン染料、ジオキサジン染
料、トリフエニルメタン染料、ニトロ染料または
アゾメチン染料である。式−HN−Ｑ−NH₂の基を導入する適当なジア
ミンは例えばエチレンジアミン、１，３−ジアミ
ノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，３
−および１，４−フエニレンジアミン、１，３−
フエニレンジアミン−４−スルホン酸、１，４−
フエニレンジアミン−２−スルホン酸、２，４−
ジアミノトルエン、４，4′−ジアミノジフエニル
−２，2′−ジスルホン酸、４，4′−ジアミノジフ
エニル尿素−２，2′−ジスルホン酸、２，６−ジ
アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテルおよび２，５−
ジアミノ安息香酸である。更にモノー、ジ−またはトリハロゲンピリミジ
ニル基例えば２，４−ジクロルピリミジニル−６
−基、２，４，５−トリクロルピリミジニル−６
−基、、２，４−ジクロル−５−ニトロ−または
−５−メチル−または−５−カルボキシメチル−
または−５−カルボキシ−または−５−シアノ−
または−５−ビニル−または−５−スルホ−また
は−５−モノ−、−ジ−または−トリクロルメチ
ル−または−５−カルボアルコキシピリミジニル
−６−基、２，６−ジクロルピリミジン−４−カ
ルボニル基、２，４−ジクロルピリミジン−５−
カルボニル基、２−クロル−４−メチルピリミジ
ン−５−カルボニル基、２−メチル−４−クロル
ピリミジン−５−カルボニル基、２−メチルチオ
−４−フルオルピリミジン−５−カルボニル基、
６−メチル−２，４−ジクロルピリミジン−５−
カルボニル基、２，４，６−トリクロルピリミジ
ン−５−カルボニル基、２，４−ジクロルピリミ
ジン−５−スルホニル基、２−クロルキノキサリ
ン−３−カルボニル基、２−または３−モノクロ
ルキノキサリン−６−カルボニル基、２−または
３−モノクロルキノキサリン−６−スルホニル
基、２，３−ジクロルキノキサリン−６−カルボ
ニル基、２，３−ジクロルキノキサリン−６−ス
ルホニル基、１，４−ジクロルフタラジン−６−
スルホニル基または−６−カルボニル基、２，４
−ジクロルキナゾリン−７−または−６−スルホ
ニル基または−カルボニル基、２−または３−ま
たは４−（4′，5′−ジクロルピリダゾン−6′−イル
−1′）−フエニルスルホニル基または−カルボニ
ル基、β−（4′，5′−ジクロルピリダゾン−6′−イ
ル−1′）−エチルカルボニル基、Ｎ−メチル−
N′−（２，４−ジクロルトリアジニル−６）−カ
ルバミル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミ
ノ−４−クロルトリアジニル−６）−カルバミル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４
−クロルトリアジニル−６）−カルバミル基、Ｎ
−メチル−またはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジ
クロルトリアジニル−６）−アミノアセチル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロルキノキサリ
ン−６−スルホニル）−アミノアセチル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−（２，３−ジクロルキノキサリン−
６−カルボニル）−アミノアセチル基、および前
記クロル置換複素環式基の相当する臭素およびふ
つ素誘導体、例えば２−フルオル−４−ピリミジ
ニル基、２，６−ジフルオル−４−ピリミジニル
基、２，６−ジフルオル−５−クロル−４−ピリ
ミジニル基、２−フルオル−５，６−ジクロル−
４−ピリミジニル基、２，６−ジフルオル−５−
メチル−４−ピリミジニル基、２，５−ジフルオ
ル−６−メチル−４−ピリミジニル基、２−フル
オル−５−メチル−６−クロル−４−ピリミジニ
ル基、２−フルオル−５−ニトロ−６−クロル−
４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−ニトロ
−６−クロル−４−ピリミジニル基、５−ブロム
−２−フルオル−４−ピリミジニル基、２−フル
オル−５−シアン−４−ピリミジニル基、２−フ
ルオル−５−メチル−４−ピリミジニル基、２，
５，６−トリフルオル−４−ピリミジニル基、５
−クロル−６−クロルメチル−２−フルオル−４
−ピリミジニル基、２，６−ジフルオル−５−ブ
ロム−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−
ブロム−６−メチル−４−ピリミジニル基、２−
フルオル−５−ブロム−６−クロルメチル−４−
ピリミジニル基、２，６−ジフルオル−５−クロ
ルメチル−４−ピリミジニル基、２，６−ジフル
オル−５−ニトロ−４−ピリミジニル基、２−フ
ルオル−６−メチル−４−ピリミジニル基、２−
フルオル−５−５−クロル−６−メチル−４−ピ
リミジニル基、２−フルオル−５−クロル−４−
ピリミジニル基、２−フルオル−６−クロル−４
−ピリミジニル基、６−トリフルオルメチル−５
−クロル−２−フルオル−４−ピリミジニル基、
６−トリフルオルメチル−２−フルオル−４−ピ
リミジニル基、２−フルオル−５−ニトロ−４−
ピリミジニル基、２−フルオル−５−トリフルオ
ルメチル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
５フエニル−または−５−メチルスルホニル−４
−ピリミジニル基、２−フルオル−５−カルボキ
シアミド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル基、２−
フルオル−５−ブロム−６−トリフルオルメチル
−４−ピリミジニル基、２−フルオル−６−カル
ボキシアミド−４−ピリミジニル基、２−フルオ
ル−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル基、
２−フルオル−６−フエニル−４−ピリミジニル
基、２−フルオル−６−シアン−４−ピリミジニ
ル基、２，６−ジフルオル−５−メチルスルホニ
ル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−ス
ルホンアミド−４−ピリミジニル基、２−フルオ
ル−５−クロル−６−カルボメトキシ−４−ピリ
ミジニル基、２，６−ジフルオル−５−トリフル
オルメチル−４−ピリミジニル基、スルホン基含
有トリアジニル基例えば２，４−ビス−（フエニ
ルスルホニル）−トリアジニル−６−基、２−
（3′−カルボキシフエニル）−スルホニル−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、２−（3′−スルホフ
エニル）−スルホニル−４−クロルトリアジニル
−６−基、２，４−ビス−（3′−カルボキシフエ
ニルスルホニル）−トリアジニル−６−基、スル
ホニル基含有ピリミジン環例えば２−カルボキシ
メチルスルホニルピリミジニル−４−基、２−メ
チルスルホニル−６−メチルピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミジ
ニル−４−基、２−フエニルスルホニル−５−ク
ロル−６−メチルピリミジニル−４−基、２，６
−ビス−メチルスルホニルピリミジニル−４−
基、２，６−ビス−メチルスルホニル−５−クロ
ルピリミジニル基−４−基、２，４−ビス−メチ
ルスルホニルピリミジニル−５−スルホニル基、
２−メチルスルホニルピリミジニル−４−基、２
−フエニルスルホニルピリミジニル−４−基、２
−トリクロルメチルスルホニル−６−メチルピリ
ミジニル−４−基、２−メチルスルホニル−５−
クロル−６−メチルピリミジニル−４−基、２−
メチルスルホニル−５−ブロム−６−メチルピリ
ミジニル−４−基、２−メチルスルホニル−５−
クロル−６−エチルピリミジニル−４−基、２−
メチルスルホニル−５−クロル−６−クロルメチ
ルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニル
−４−クロル−６−メチルピリミジン−５−スル
ホニル基、２−メチルスルホニル−５−ニトロ−
６−メチルピリミジニル−４−基、２，５，６−
トリス−メチルスルホニルピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチルピ
リミジニル−４−基、２−エチルスルホニル−５
−クロル−６−メチルピリミジニル−４−基、２
−メチルスルホニル−６−クロルピリミジニル−
４−基、２，６−ビス−メチルスルホニル−５−
クロルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホ
ニル−６−カルボキシピリミジニル−４−基、２
−メチルスルホニル−５−スルホピリミジニル−
４−基、２−メチルスルホニル−６−カルボメト
キシピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−カルボキシピリミジニル−４−基、２−
メチルスルホニル−５−シアン−６−メトキシピ
リミジニル−４−基、２−メチルスルホニル−５
−クロルピリミジニル−４−基、２−スルホエチ
ルスルホニル−６−メチルピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５−ブロムピリミジ
ニル−４−基、２−フエニルスルホニル−５−ク
ロルピリミジニル−４−基、２−カルボキシメチ
ルスルホニル−５−クロル−６−メチルピリミジ
ニル−４−基、２−メチルスルホニル−６−クロ
ルピリミジン−４−および−５−カルボニル基、
２，６−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン
−４−または−５−カルボニル基、２−エチルス
ルホニル−６−クロルピリミジン−５−カルボニ
ル基、２，４−ビス−（メチルスルホニル）−ピリ
ミジン−５−スルホニル基、２−メチルスルホニ
ル−４−クロル−６−メチルピリミジン−５−ス
ルホニル基または−カルボニル基、アンモニウム
基含有トリアジン環例えば２−トリメチルアンモ
ニウム−４−フエニルアミノ−または−４−（ｏ
−，ｍ−またはｐ−スルホフエニル）−アミノト
リアジニル−６−基、２−（１，１−ジメチルヒ
ドラジニウム）−４−フエニルアミノ−または−
４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフエニル）−ア
ミノトリアジニル−６−基、２−（２−イソプロ
ピリデン−１，１−ジメチル）−ヒドラジニウム
−４−フエニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ
−またはｐ−スルホフエニル）−アミノトリアジ
ニル−６−基、２−Ｎ−アミノピロリジウム−ま
たは２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フエニ
ルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−
スルホフエニル）−アミノトリアジニル−６−基、
更に４−フエニルアミノ−または４−（スルホフ
エニルアミノ）−トリアジニル−６−基、（これら
の基は４級窒素結合により２−位置で１，４−ビ
ス−アザビシクロ−〔２，２，２〕−オクタンまた
は１，２−ビス−アゾビシクロ−〔０，３，３〕−
オクタンと結合している）、２−ピリジニウム−
４−フエニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−
またはｐ−スルホフエニル）−アミノトリアジニ
ル−６−基および相当する２−オニウムトリアジ
ニル−６−基（この基は４−位置でアルキアミノ
基例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基または
β−ヒドロキシエチルアミノ基またはアルコキシ
基例えばメトキシ基またはエトキシ基、またはア
リールオキシ基例えばフエノキシ基またはスルホ
フエノキシ基によつて置換されている）、２−ク
ロルベンズチアゾール−５−または−６−カルボ
ニル基あるいは−５−または−６−スルホニル
基、２−アリールスルホニル−または２−アルキ
ルスルホニル−ベンズチアゾール−５−または−
６−カルボニル誘導体あるいは−５−または−６
−スルホニル誘導体、例えば２−メチルスルホニ
ル−または２−エチルスルホニルベンズチアゾー
ル−５−または−６−スルホニル基あるいは−カ
ルボニル基、２−フエニルスルホニルベンズチア
ゾール−５−または−６−スルホニル誘導体ある
いは−カルボニル誘導体および接合ベンゼン環中
にスルホ基を含有している相当する２−スルホニ
ルベンズチアゾール−５−または−６−カルボニ
ル誘導体あるいはｓ−スルホニル誘導体、２−ク
ロルベンズオキサゾール−５−または−６−カル
ボニル基または−スルホニル基、２−クロルベン
ズイミダゾール−５−または−６−カルボニル基
または−スルホニル基、２−クロル−１−メチル
ベンズイミダゾール−５−または−６−カルボニ
ル基または−スルホニル基、２−クロル−４−メ
チルチアゾール−（１，３）−５−カルボニル基ま
たは−４−または−５−スルホニル基、４−クロ
ル−または４−ニトロキノリン−５−カルボニル
基のＮ−オキシドが重要である。脂肪族系のその他の反応性基としてはモノ−、
ジ−またはトリクロルアクリロイル基またはモノ
−またはジ−ブロムアクリロイル基、例えばジブ
ロムプロピオニル基、−CO−CH＝CH−cl、−
COCcl＝CH₂、−CO−Ccl＝CH−CH₃、−CO−
Ccl＝CH−COOH、−CO−CH＝Ccl−COOH、
β−クロルプロピオニル基、３−フエニルスルホ
ニルプロピオニル基、３−メチルスルホニルプロ
ピオニル基、β−サルフエートエチルアミノスル
ホニル基、ビニルスルホニル基、β−クロルエチ
ルスルホニル基、β−サルフエートエチルスルホ
ニル基、β−メチルスルホニルエチルスルホニル
基、β−フエニルスルホニルエチルスルホニル
基、２−フルオル−２−クロル−３，３−ジフル
オルシクロブタン−１−カルボニル基、２，２，
３，３−テトラフルオルシクロブタンカルボニル
−１−またはスルホニル−１−基、β−（２，２，
３，３−テトラフルオルシクロブチル−１）−ア
クリロイル基、α−またはβ−ブロムアクリロイ
ル基、α−またはβ−アルキル−または−アリー
ルスルホニルアクリロイル基、例えばα−または
β−メチルスルホニルアクリロイル基が挙げられ
る。本発明のアゾ染料を製造するにあたり、R₂が
水素原子であるような化合物、特にR₂が水素原
子であるような化合物は入手が容易であるので特
に重要である。もしR₂が水素原子であれば、前に示した繊維
反応性アシル基の一つを用いてアシル化により置
換することができる。より好ましい式（）の化
合物は、R₁が水素で、R₂が水素、アセチル、メ
チルスルホニル、ベンゾイル、メチルフエニルス
ルホニル、ジフルオロクロロピリミジニル、α−
ブロモアクリロイル、α，β−ジブロモプロピオ
ニル、β−スルフアトエチルスルホニル、ジクロ
ロキノキサリンカルボニル、メチルスルホニル−
クロロピリミジル、メトキシ、メチルアミノ、モ
ノスルホフエニルアミノまたはジスルホニルアミ
ノで置換されるフルオロ−またはクロロ−１，
３，５−トリアジニル基であるか、または、R₂
が式式中Ａはメトキシ、メチルアミノ、２−クロロ
−または２−メチル−５−スルホフエニルアミノ
または１−スルホナフチル−２−アミノである。
好ましくは、R₂はα−ブロモアクリロイル、α，
β−ジブロモプロピオニル、２，６−ジフルオロ
−５−クロロピリミジル−４、β−スルフアトエ
チルスルホニル、２−メトキシ−４−フルオロ−
１，３，５−トリアジニル−６、２−メチルアミ
ノ−４−フルオロ−１，３，５−トリアジニル−
６、２−（3′−スルホフエニルアミノ）−４−クロ
ロ−または−４−フルオロ−１，３，５−トリア
ジニル−６、または２−（2′，5′−ジスルホフエ
ニルアミノ）−４−クロロ−または−４−フルオ
ロ−１，３，５−トリアジニル−６である。一般式で表わされる新規化合物は、一般式（この式においてＸは水素原子またはアシル基
である）で表わされる化合物を、Tscherniak Einhorn反
応により、Ｎ−メチロ−ルアミド、Ｎ−メチロ−
ルイミド、Ｎ−メチロールアミドまたはＮ−メチ
ロールイミドのアルキルエーテル、Ｎ−ハロゲン
メチルアミド、Ｎ−ハロゲンメチルイミド、Ｎ，
Ｎ−メチレンビスアミド、Ｎ，Ｎ−アルキリデン
ビスアミドまたはホルムアルデヒドまたはホルム
アルデヒド誘導体とアミドまたはニトリルとの混
合物と酸性媒質中、好ましくは濃硫酸中で反応さ
せ、続いて発煙硫酸でスルホン化し、最後に相当
する２−アミノ−または２−アシルアミノ−５−
アシルアミノメチルナフタリン−１，７−ジスル
ホン酸がケン化することによつて作る。前記のような適当な反応剤は例えばＮ−メチロ
ールクロルアセトアミド、Ｎ−メチロールアセト
アミド、Ｎ−メチロールベンズアミド、Ｎ−メチ
ロールアセドアミド、Ｎ−メチロールフタルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−メチロールアセトアミド、
Ｎ−メチロール−４−クロルベンズアミド、Ｎ−
メトキシメチルベンズアミド、Ｎ−クロルメチル
ベンズアミド、Ｎ−クロルメチルフタリミド、
Ｎ，N′−メチレンビスクロルアセトアミドであ
る。スルホン化には発煙硫酸を使用し、この場合20
〜40％のSO₃含有量で操作するのが好ましい。メ
チロール化およびスルホン化は同じ反応混合物中
で中間生成物を単離しないで行うのが好ましい。
けん化はスルホン化の後にアルカリ性媒質中で好
ましくは100℃以上の温度で行われる。アシル基
Ｘとしては特に低分子量のアルカノイル基、特に
アセチル基が挙げられる。ここで“低分子”とい
う語は炭素原子１〜４個のものをいう。勿論先づ
５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１−
スルホン酸を作り、次いでこれを発煙硫酸でスル
ホン化することもできる。一般式で表わされる新規化合物は一般式（1a）の相当
する化合物を酸性媒質中で脱スルホン化すること
により作られる。この操作は希酸中での加熱、例
えば約2Nの塩酸中で沸騰することにより行うの
が好ましい。一般式（1a）または（1b）で表わされる化合
物中のアミノメチル基をアシルアミノ基特に繊維
反応性アシルアミノ基に変えるときには、この反
応は公知の方法により一般式（1a）または（1b）
の中間体をアシル化することによつて行うことが
できる。しかしながら染料を製造するためには５
−アミノメチルナフタリンを使用し、場合により
アシル基をアゾ染料に導入するのが好ましい。一般式(1)または（1a）または（1b）で表わさ
れる新規染料中間体はジアゾ成分およびカツプリ
ング成分として使用することができるので極めて
多くの用途がある。従つてこれらの化合物は多く
の異なるアゾ染料に、また繊維反応性型または非
反応性型のものにも使用できる。一般式(1)で表わされる化合物によつて作られる
アゾ染料は本発明におけるカツプリング成分とし
て使用するときには一般式（この式においてＤおよびR₂は一般式(1)の場
合と同じ意味を持つ）で表わされ、またジアゾ成分として使用するとき
には一般式（この式においてＫは任意のカツプリング成分
の基であり、ＺおよびR₂は一般式(1)の場合と同
じ意味を持つ）で表わされる。 R₂が水素原子であるときに、この水素原子は
アシル化により前記繊維反応性アシル基によつて
置換することができる。一般式（1a）で表わされるジスルホ化合物お
よびこれから脱スルホン化により生成する一般式
（1b）で表わされるモノスルホ化合物はカツプリ
ング成分としても使用できる。ジスルホ化合物の
場合に１−位置の脱スルホン化はカツプリング混
合物中で直接行うのが好ましい。一般式(3)で表わされる染料中の基Ｄはベンゼン
系またはナフタリン系のジアゾ成分または複素環
式ジアゾ成分、例えばアミノキノリンまたはアミ
ノピラゾロンから誘導するのが好ましい。この基
は特に水溶性基例えばスルホンアミド基およびス
ルホン基ならびに特にスルホ基、および繊維反応
性アシルアミノ基、特に前記したもの、および通
常の非イオン性置換基、特にハロゲン特に塩素原
子または臭素原子、ニトロ基、低分子アルキル基
特にメチル基、低分子アルコキシ基特にメトキシ
基、トリフルオルメチル基、低分子アルカノイル
アミノ基例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、低分子アルキルスルホニル基例えばメチ
ルスルホン基、アリール基例えばフエニル基、お
よびシアン基を持つていてもよい。基Ｄはまた金
属化可能な基、例えばOH基またはCOOH基を、
好ましくはアゾ基に対しオルトの位置に、持つこ
とができる。スルホンアミド基の場合には特にス
ルフアモイル基および低分子アルキル基でモノ−
またはジ置換されたスルフアモイル基またはβ−
ヒドロキシエチル基でモノ−またはジ置換された
スルフアモイル基が挙げられる。Ｄは場合により次の置換基、すなわちニトロ
基、塩素原子、メチル基、スルホ基、アセチルア
ミノ基、α−クロルアセチルアミノ基、α，β−
ジブロムプロピオニルアミノ基またはα−ブロム
アクリロイルアミノ基、トリフルオロメチル、メ
チルフエニルスルホニル、４−メチル−３−スル
ホフエニルスルホニルを３個まで持つているベン
ゼン系のジアゾ成分であるか、１乃至２個のスル
ホン酸基および１個のアミノメチル基を含むこと
ができるナフタレン系のジアゾ成分であることが
好ましい。使用できるジアゾ成分としては例えばアニリ
ン、ｏ−，ｍ−およびｐ−トルイジン、ｏ−，ｍ
−およびｐ−クロルアニリン、２，５−ジクロル
アニリン、２，５−ジメチルアニリン、５−ニト
ロ−２−アミノアニゾール、４−アミノジフエニ
ル、アントラニル酸、アニリン−２，４−または
−２−、−３−または−４−スルホン酸、アニリ
ン−２，５−ジスルホン酸、４−クロル−５−メ
チルアニリン−２−スルホン酸、５−クロル−４
−メチルアニリン−２−スルホン酸、３−アセチ
ルアミノアニリン−６−スルホン酸、４−アセチ
ルアミノアニリン−２−スルホン酸、４−クロル
アニリン−２−スルホン酸、３，４−ジクロルア
ニリン−６−スルホン酸、４−メチルアニリン−
２−スルホン酸、３−メチルアニリン−６−スル
ホン酸、２，４−ジメトキシアニリン−６−スル
ホン酸、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸
５−メトキシアニリン−２−スルホン酸、２，５
−ジクロルアニリン−４−スルホン酸、α−ナフ
チルアミン、４−アミノベンゼンスルホンアミ
ド、２−ナフチルアミン−４，８−および−６，
８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２−、
−４−、−５−、−６−または−７−モノスルホン
酸、１−ナフチルアミン−３，６−または−４，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６
−−４，８−および−５，７−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン
酸、ｍ−およびｐ−ニトロアニリン、４−ニトロ
アニリン−２−スルホン酸、３−ニトロアニリン
−６−スルホン酸、ｍ−またはｐ−アミノアセト
アニリド、４−ベンゾイルアミノアニリン−２−
スルホン酸、４−または５−（α，β−ジブロム
プロピオニルアミノ）−アニリン−２−スルホン
酸、４−または５−クロル−２−アミノフエノー
ル、４−または５−ニトロ−２−アミノフエノー
ル、６−ニトロ−２−アミノフエノール−４−ス
ルホン酸、４−ニトロ−２−アミノフエノール−
６−スルホン酸、４−メチル−６−ニトロ−２−
アミノフエノール、１−アミノ−２−ヒドロキシ
ナフタリン−４−スルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−１，５−ジスルホン酸、２−ナフチルアミノ
−５−アミノメチル−１，７−スルホン酸、１−
アミノ−６−ニトロ−２−ヒドロキシナフタレン
−４−スルホン酸、２，６−ジクロロ−４−ニト
ロアニリン、４−（α，β−ジブロモプロピオニ
ルアミノ）−アニリン−２，５−スルホン酸、２
−アミノ−4′メチル−１，1′−ジフエニルスルホ
ン−４−スルホン酸、２−アミノ−4′−メチル−
3′−スルホ−５−（α，β−ジブロモプロピオニ
ルアミノ）−１，1′−ジフエニルスルホン、２−
トリフルオロメチルアニリン−４−スルホン酸、
２−トリフルオロメチル−４−アセチルアミノア
ニリン、２，５−ジクロロアニリン−４−Ｎ−
（4′−スルホフエニル）−スルホン酸アミド、２，
５−ジクロロアニリン−４−Ｎ−（β−スルホエ
チル）−スルホン酸アミドが挙げられる。これらの染料の製造は公知の方法により、一般
式Ｄ−NH₂ (5) （この式においてＤはジアゾ成分の基である）で表わされるアミンをジアゾ化し、一般式(1)の化
合物とカツプリングさせ、そして所望により、ア
ゾ化合物中に存在する遊離アミノ基をアシル化す
ることによつて行われる。ここで一般式(1)の化合
物においてR₂が水素原子であるときに、遊離ア
ミノ基としては特に−CH₂−NH₂基が挙げられ、
アシル化剤としては前記繊維反応性基を導入する
ものが挙げられる。前記カツプリング成分により得られたモノアゾ
染料がなおジアゾ化することのできるアミノ基を
含有しているときには、これを常法によりジアゾ
化し、更に適当なカツプリング成分と反応させて
ジアゾ染料にすることができる。ジアゾ化されたモノアゾ染料との追加の反応に
使用されるカツプリング成分としては例えば前記
系列の化合物を使用することができる。前記のようなジアゾ染料を製造する他の方法に
おいては、なおカツプリング可能な箇所を持つて
いるモノアゾ族料を製造し、次にこれを第２のカ
ツプリング工程において適当なジアゾ成分と合体
させるが、このとき第１または第２のカツプリン
グ工程において５−アミノメチル−２−アミノナ
フタリン−１，７−ジスルホン酸を使用すること
ができる。このようなモノアゾ染料の形成に役立
つカツプリング成分としては特にジヒドロキシベ
ンゼン系、ジヒドロキシナフタリン系およびアミ
ノヒドロキシナフタリン系からのものが使用され
る。前記成分の外に例えば、１，３−ジヒドロキ
シベンゼンおよび１，３−ジヒドロキシナフタリ
ン−５，７−ジスルホン酸が挙げられる。このよ
うなジアゾ染料を作るためのジアゾ成分としては
特に１−アミノ−４−スルホベンゼン、１−アミ
ノ−３−スルホベンゼン、１−アミノ−２−クロ
ル−５−スルホベンゼン、１−アミノ−２−スル
ホ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２，５−
ジスルホベンゼン、１−アミノ−４−ニトロベン
ゼン、１−アミノ−４−メチルスルホニルベンゼ
ン、２−アミノ−４，８−ジスルホナフタリン、
２−アミノ−６，８−ジスルホナフタリンが使用
できる。このような染料の製造はそれ自体公知の方法に
より、一般式(1)においてR₁が水素原子であるよ
うな化合物をジアゾ化し、一般式Ｈ−Ｋ (6) （この式においてＫはカツプリング成分の基で
ある）で表わされる化合物とカツプリングさせることに
よつて行われる。一般式(3)で表わされる新規染料はヒドロキシル
基またはアミド基含有材料、例えば羊毛、絹、合
成ポリアミドおよびポリウレタン繊維の織物繊
維、織物糸および紡織物の染色およびなつ染、そ
して天然または再生セルロースの耐洗濯性染色お
よびなつ染に適しており、セルロース材料の処理
は酸結合剤の存在下でそして場合により反応性染
料に普通の方法に従つて熱の作用をかけることに
より行うのが好ましい。以下の実施例において部は重量部であり、重量
部対容量部の関係はｇ対cm³の関係である。例１−３は本発明の染料の中間体の製造を示
す。例１５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸の製法２−アセチルアミノナフタリン−１−スルホン
酸26.5部を濃硫酸100容量部に15〜20℃で添加し、
溶液になるまでかきまぜる。次にＮ−メチロール
フタルイミド17.7部を15〜20℃で添加する。薄層
クロマトグラフで原料がも早や認められなくなる
まで室温でかきまぜる。これはこの場合に約24時
間である。25％過剰量のSO₃が生成するまで65％
発煙硫酸を25〜40℃で添加する。薄層クロマトグ
ラフによりスルホン化の終了がわかるまで反応混
合物を50〜65℃に保つ。続いてこの溶液を室温に
保ち、氷1200部上に注ぐ。Kclを添加することに
より中間体を沈殿させ、ろ過し、小量のKcl溶液
で洗浄する。ろ過残さを100容量部の水中にかき
混ぜ、濃NaOHでPH７にする。この後、更に
NaOHを添加して約10％の水酸化ナトリウム溶
液とし、こうしてできた溶液をオートクレーブ中
で170℃で１時間処理する。ここでアセチル基お
よびフタロイル基が脱離する。冷却した反応物を
濃塩酸でPH７にし、塩化ナトリウムの添加により
５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１，
７−ジスルホン酸の沈殿を完了させる。ろ過した
生成物を少量の塩化ナトリウム溶液で洗浄し、真
空中50〜60℃で乾燥する。淡黄色の物質23.2部が
得られる。分析結果は（結晶水１モルを持つ５−
アミノメチル−２−アミノナフタリン−１，７−
ジスルホン酸について計算）次の通りである。Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 37.7 4.0 8.0 18.28 実測値 37.9 4.1 8.4 18.1 ジメチルスルホキサイド／D₂Oの溶液中の該物
質の100MHzプロトン共鳴スペクトルは式 Protonａ：9.32ppm Protonｂ：7.76ppm Protonｃ：8.0ppm Protonｄ：7.3ppm の推定構造を示す。例２５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１
−スルホン酸37.8ｇを25％発煙硫酸150容量部中
に25〜30℃で添加し、全体が溶解するまでこの混
合物を約１時間かきまぜる。次に反応混合物を約
50〜53℃にし、この温度に30分間保つ。続いて室
温に冷却し、氷1000部上に注ぐ。このとき沈殿し
た生成物をろ過し、各450容量部の氷水およびア
ルコールで洗浄し、真空中50〜60℃で乾燥する。
実際上無色の物質43.7部が得られる。IRスペクト
ルによればこの化合物は例１で作つた生成物と同
一である。例３５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−７
−スルホン酸の製法５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸16.6部を約2nの塩酸300容
量部中で還流下で30分間かきまぜる。室温で12時
間後にろ過し、水20部で洗浄し、真空中50〜60℃
で乾燥する。塩酸塩として存在する実際上無色の
物質13.01部が得られる。再結晶した生成物は次
の分析値を与える。Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 52.37 4.8 11.1 12.71 実測値 52.4 5.0 10.9 12.5 ジメチルスルホキサイドの溶液中の該物質の
100MHzプロトン共鳴スペクトルは次式の構造を
示す。 Protonａ：6.9ppm Protonｂ：7.0ppm Protonｃ：7.7ppm Protonｄ：7.5ppm Protonｅ：7.8ppm 例４ジアゾ化２，６−ジクロル−４−ニトロアニリン2.07部
を硫酸８容量部に溶解し、室温で41.5％ニトロシ
ル硫酸1.62容量部でジアゾ化する。少時間の後、
ジアゾ化混合物を氷上に注ぐ。カツプリング５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸3.32部を水50部に溶解し、
この溶液を水酸化ナトリウム溶液で中性にする。
上で作つたジアゾニウム塩の溶液をこれに添加
し、室温でカツプリングさせる。沈殿する染料を
ろ過し、水で洗浄する。アシル化染料ペーストを水250部とアセトン50容量部の
混合物中でかきまぜ、PH10にする。35〜45℃でト
リフルオルクロルピリミジン3.37部を滴加し、こ
の混合物を水酸化ナトリウム溶液で常にPH10に保
つ。この混合物を次に中和し、分離した染料をろ
過し、洗浄し、乾燥する。式の染料5.2部が得られ、この染料は合成ポリアミ
ドを堅牢なルビー色に染色する。例５ジアゾ化濃塩酸2.5部の存在下でアニリン−２−スルホ
ン酸1.73部を水50部中０〜５℃で1n亜硝酸ナトリ
ウム10容量部によりジアゾ化する。この反応混合
物を少しかきまぜ、存在する過剰の亜硝酸塩をス
ルフアミン酸で分解する。カツプリング５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−７
−スルホン酸2.52部を粉末の形で前記ジアゾ化で
製造したジアゾニウム塩と混和する。20〜40℃で
カツプリングさせ、塩化ナトリウムを添加するこ
とにより中性状態で染料を分離する。アシル化こうして得た吸引ろ過ケーキをかきまぜながら
水100部に溶解し、この溶解を冷却する。これを
PH９にし、このPH値をα，β−ジブロムプロピオ
ン酸クロライド５部の滴加の間水酸化ナトリウム
溶液により一定に保つ。反応完了後に溶液を蒸発
乾固する。式のオレンジ色の染料10.65部が得られ、この染料
は羊毛を堅牢な色調に染色する。アニリン−２−スルホン酸の代りに次表の第
欄に挙げたジアゾ成分を使用し、これを第欄に
挙げたカツプリング成分とカツプリングさせ、そ
してα，β−ジブロムプロピオン酸クロライドの
代りに第欄に挙げたアシル化剤を使用すると、
前記と同様な方法に従い例６〜16の染料が得ら
れ、これらの染料は羊毛、合成ポリアミドまたは
セルロースを第欄に示した色調に染色する。なお、実施例224〜275はR₂が非反応性の基の
場合の例であつて、参考のための例である。

【表】

【表】例 425 ジアゾ化した２−アミノ−５−ニトロフエノー
ルを５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
７−スルホン酸とカツプリングさせることにより
得た染料2.67部を水100部に2Nカセイソーダ液４
容量部を添加することにより沸謄温度で溶解す
る。クロム17.2ｇ／を含有するサリチル酸クロ
ム溶液11.5容量部を還流温度で４時間かきまぜ
る。幾分ゲル状の物質を熱水150部で希釈し、2N
カセイソーダ液でPH値を10.5にし、次に沸謄ろ過
する。塩化ナトリウムの添加により染料を沈殿さ
せ、これをろ過し、塩化ナトリウム溶液で洗浄す
る。染料ペーストを室温で水100部に溶解し、2N酢
酸でPH値を9.5にする。１時間でα，β−ジブロ
ムプロピオニルクロライド５部を滴加し、同時に
2N水酸化ナトリウム溶液でPH値を9.5の一定に保
つ。塩の添加後に沈殿した染料をろ過し、塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、50〜60℃で乾燥する。式で表わされる染料2.09部が得られ、この染料は天
然または合成ポリアミド材料を灰色ないし黒色に
染色する。例 426 β−ナフトールとカツプリングさせたニトロジ
アゾオキシ酸の１：１−クロム錯体染料5.15部お
よび５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
７−スルホン酸とカツプリングさせた５−ニトロ
−２−アミノフエノールのアシル誘導体として存
在する金属非含有染料4.13部を水100部中でかき
まぜ、80℃に加熱する。この温度で2N水酸化ナ
リウム溶液により約１時間半の間PH値を７に一定
に保つ。沈殿する残さを室温でろ過し、蒸発乾固
する。アルコールで抽出することにより式で表わされる染料6.2部が得られ、この染料は天
然または合成ポリアミドを灰色ないし黒色に染色
する。例 427 染色処方りん酸１ナトリウム１ｇ／ご含有していてり
ん酸２ナトリウムでPH６にした水性浴中でヘラン
カジヤージー（Helanca jersey）10部を染色
する。例10による染料の一部は繊維重量の２％で
ある。温度98℃の染色時間は30〜90分間である。
次に染色された織物製品を取り出し、常法により
洗浄および乾燥する。オレンジ色に染色された製
品が得られ、このものは純粋な色調および良好な
一般堅牢性を持つている。本発明の実施の態様を以下に示す。 (1) 一般式（この式においてR₁は炭素原子１〜８個のア
ルキル基またはフエニル基または好ましくは水素
原子であり、R₂はアシル基または好ましくは水
素原子であり、Ｚは水素原子または好ましくはス
ルホ基である）で表わされる染料中間体。 (2) 一般式（この式においてＤは好ましくは水溶性基そし
て場合により繊維反応性アシル基を持つことのあ
るベンゼン系、ナフタリン系、ピラゾール系また
はキノリン系のものから誘導されたジアゾ成分の
基であり、R₁は水素原子、炭素原子１〜８個の
アルキル基またはフエニル基であり、R₂は水素
原子またはアシル基である）で表わされるアゾ染料ならびにその製法。 (3) 一般式（この式においてＫはカツプリング成分の基、
特にアミノベンゼン、アミノナフタリン、ナフト
ール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピ
ラゾール、ピリドンまたはアセト酢酸アミドの基
であり、Ｚは水素原子または好ましくはスルホ基
であり、R₂は水素原子またはアシル基、特にα
−クロルアセチルアミノ基、α，β−ジブロムプ
ロピオニルアミノ基またはα−ブロムアクリロイ
ルアミノ基である）で表わされるアゾ染料ならびにその製法。

Claims

【特許請求の範囲】１式〔式中、Ｄは低分子アルキル、低分子アルカノ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ、ハロゲン、ヒド
ロキシ、ニトロ、スルホ、トリフルオロメチル、
フエニルスルホニル（フエニルはスルホおよび／
またはメチルで置換されている）、スルホフエニ
ルアミノスルホニル、β−スルホエチルアミノス
ルホニルおよびα、β−ジブロモプロピオニルア
ミノからなる群より選択される１以上の置換基を
有するベンゼン系ジアゾ成分であるか、またはＤ
はスルホで置換されそしてアミノメチルで置換さ
れてもよいナフタレン系ジアゾ成分である。R₂
はジフロロクロロピリミジル、α−ブロモアクリ
ロイル、α、β−ジブロモプロピオニル、β−ス
ルフアトエチルスルホニル、ジクロロキノキサリ
ンカルボニル、メチルスルホニル−クロロピリミ
ジルまたはメトキシ、メチルアミノ、モノスルホ
フエニルアミノまたはジスルホフエニルアミノで
置換されたフルオロまたはクロロ−１，３，５−
トリアジニル基であるか、またはR₂は式（式中、Ａはメトキシ、メチルアミノ、２−ク
ロロ−または２−メチル−５−スルホフエニルア
ミノまたは１−スルホナフチル−２−アミノであ
る）の基である〕のアゾ染料。２Ｄが１つのα、β−ジブロモプロピオニルア
ミノで置換されてもよい、１つのスルホ基で置換
されたベンゼン系ジアゾ成分である特許請求の範
囲第１項記載のアゾ染料。３Ｄがアゾ基のオルソ位にヒドロキシ基を有す
るベンゼン系ジアゾ成分である特許請求の範囲第
１項記載のアゾ染料。４Ｄがニトロ、クロロ、トリフルオロメチル、
メチル、スルホ、アセチルアミノ、ベンゾイルア
ミノまたはα−β−ジブロモプロピオニルアミノ
の１乃至３個を有するベンゼン系ジアゾ成分であ
る特許請求の範囲第１項記載のアゾ染料。５式〔式中、Ｄは低分子アルキル、低分子アルカノ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ、ハロゲン、ヒド
ロキシ、ニトロ、スルホ、トリフルオロメチル、
フエニルスルホニル（フエニルはスルホおよび／
またはメチルで置換されている）、スルホフエニ
ルアミノスルホニル、β−スルホエチルアミノス
ルホニルおよびα、β−ジブロモプロピオニルア
ミノからなる群より選択される１以上の置換基を
有するベンゼン系ジアゾ成分であるか、またはＤ
はスルホで置換されそしてアミノメチルで置換さ
れてもよいナフタレン系ジアゾ成分である。R₂
はジフロロクロロピリミジル、α−ブロモアクリ
ロイル、α、β−ジブロモプロピオニル、β−ス
ルフアトエチルスルホニル、ジクロロキノキサリ
ンカルボニル、メチルスルホニル−クロロピリミ
ジルまたはメトキシ、メチルアミノ、モノスルホ
フエニルアミノまたはジスルホフエニルアミノで
置換されたフルオロまたはクロロ−１，３，５−
トリアジニル基であるか、またはR₂は式（式中、Ａはメトキシ、メチルアミノ、２−ク
ロロ−または２−メチル−５−スルホフエニルア
ミノまたは１−スルホナフチル−２−アミノであ
る）の基である〕のアゾ染料の製造方法において、式Ｄ−NH₂ （式中、Ｄは前述のとおりである）のアミンを
ジアゾ化し、ついで式（式中、Ｚは水素またはスルホである）の化合
物とカツプリングさせ、そしてR₂を有するアシ
ル化剤でアシル化することを特徴とする方法。