JPH0244863B2 - - Google Patents
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Description
本発明は一般式
〔式中、Ｋは１−フエニル−３−メチルピラゾ
ロン−５（フエニル基はメチル、クロロ又はスル
ホで置換してもよい）、１−フエニル−３−メチ
ル−５−アミノピラゾール（フエニル基はクロロ
又はスルホで置換してもよい）、スルホ基含有ナ
フトール（ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ、
α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、２−アミ
ノ−４−クロロトリアジニルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、β
−スルフアトエチルスルホニルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−スルフアトエチルスルホニルアミノ
又はメチルアミノで置換してもよい）、又はスル
ホ基含有アミノナフトール、３−ウレイドアニリ
ン又は１−エチル−３−カルボンアミド−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリドン−２である。Ｚは
水素又はスルホである。そしてR2はクロロアセ
チル、α，β−ジブロモプロピオニル、α−ブロ
モアクリロイル、２，６−ジフロロ−５−クロロ
ピリミジル、β−スルフアトエチルスルホニル、
フルオロ−３，５，−トリアジニル（メトキシ、
メチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ又は
ジスルホフエニルアミノで置換されている）、又
は式 ｛式中、Ａはクロロ、メチル又はスルホで置換
されてもよいフエニル又はナフチルである｝であ
る〕 を有するアゾ染料ならびにその製法に関する。 更に詳しくは、一般式 （この式においてR1は水素原子であり、R2は
水素原子、または繊維反応性アシル基であり、Ｚ
は水素原子またはスルホ基である） で表わされる化合物をジアゾ化して、ジアゾ成分
として使用すること、およびこうして作られた新
規アゾ染料に関する。 一般式(1)においてＺがスルホ基であるような化
合物は特に重要である。脱スルホン化によりこの
化合物から一般式(1)においてＺが水素原子である
ような化合物が得られる。 R2がアシル基であるときに、この基は例えば
式−COR，
ロン−５（フエニル基はメチル、クロロ又はスル
ホで置換してもよい）、１−フエニル−３−メチ
ル−５−アミノピラゾール（フエニル基はクロロ
又はスルホで置換してもよい）、スルホ基含有ナ
フトール（ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ、
α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、２−アミ
ノ−４−クロロトリアジニルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、β
−スルフアトエチルスルホニルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−スルフアトエチルスルホニルアミノ
又はメチルアミノで置換してもよい）、又はスル
ホ基含有アミノナフトール、３−ウレイドアニリ
ン又は１−エチル−３−カルボンアミド−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリドン−２である。Ｚは
水素又はスルホである。そしてR2はクロロアセ
チル、α，β−ジブロモプロピオニル、α−ブロ
モアクリロイル、２，６−ジフロロ−５−クロロ
ピリミジル、β−スルフアトエチルスルホニル、
フルオロ−３，５，−トリアジニル（メトキシ、
メチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ又は
ジスルホフエニルアミノで置換されている）、又
は式 ｛式中、Ａはクロロ、メチル又はスルホで置換
されてもよいフエニル又はナフチルである｝であ
る〕 を有するアゾ染料ならびにその製法に関する。 更に詳しくは、一般式 （この式においてR1は水素原子であり、R2は
水素原子、または繊維反応性アシル基であり、Ｚ
は水素原子またはスルホ基である） で表わされる化合物をジアゾ化して、ジアゾ成分
として使用すること、およびこうして作られた新
規アゾ染料に関する。 一般式(1)においてＺがスルホ基であるような化
合物は特に重要である。脱スルホン化によりこの
化合物から一般式(1)においてＺが水素原子である
ような化合物が得られる。 R2がアシル基であるときに、この基は例えば
式−COR，
【式】または−SO2R（こ
こでＲはアルキル基例えばメチル基、エチル基、
ｎ−またはイソプロピル基またはブチル基、また
はアリール基例えばフエニル基である）で表わさ
れる基であり、この基は例えば更にアルキル基に
よつて置換されていてもよい。 R2が繊維反応性アシル基であるときに、この
ようなアシル基は例えば酸結合剤の存在下でセル
ロース材料とそして場合により熱を発生してセル
ロースのヒドロキシル基とまたは天然ポリアミド
繊維例えば羊毛と、これらの繊維のNH基と共有
結合を形成して反応することのできる反応性基ま
たは脱離可能な置換基を１個またはそれ以上持つ
た基を意味する。このような繊維反応性基は文献
により多数のものが公知となつている。 具体的には例えばモノ−またはジハロゲン対称
型トリアジニル基、例えば２，４−ジクロルトリ
アジニル−６−基、２−アミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−アルキルアミノ−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、例えば２−メチルア
ミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−エ
チルアミノ−または２−プロピルアミノ−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、２−β−オキソエチ
ルアミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２
−ジ−β−オキシエチルアミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基および相当する硫酸半エステ
ル、２−ジエチルアミノ−４−クロルトリアジニ
ル−６−基、２−モルホリノ−または２−ピペリ
ジノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−シ
クロヘキシルアミノ−４−クロルトリアジニル−
６−基、２−アリールアミノ−および置換された
アリールアミノ−４−クロルトリアジニル−６−
基、例えば２−フエニルアミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−
カルボキシ−またはスルホフエニル）−アミノ−
４−クロルトリアジニル−６−基、２−アルコキ
シ−４−クロルトリアジニル−６−基、例えば２
−メトキシ−または２−エトキシ−４−クロルト
リアジニル−６−基、２−（フエニルスルホニル
メトキシ）−４−クロルトリアジニル−６−基、
２−アリールオキシ−および置換されたアリール
オキシ−４−クロルトリアジニル−６−基、例え
ば２−フエノキシ−４−クロルトリアジニル−６
−基、２−（ｐ−スルホフエニル）−オキシ−４−
クロルトリアジニル−６−基、２−（ｏ−，ｍ−
またはｐ−メチル−または−メトキシフエニル）
−オキシ−４−クロルトリアジニル−６−基、２
−アルキルメルカプト−または２−アリールメル
カプト−または２−（置換されたアリール）−メル
カプト−４−クロルトリアジニル−６−基、例え
ば２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、２−フエニルメルカ
プト−４−クロルトリアジニル−６−基、２−
（4′−メチルフエニル）−メルカプト−４−クロル
トリアジニル−６−基、２−（2′，4′−ジニトロ）
−フエニルメルカプト−４−クロルトリアジニル
−６−基、２−メチル−４−クロルトリアジニル
−６−基、２−フエニル−４−クロルトリアジニ
ル−６−基および２−メトキシ−４−フルオロト
リアジニル−６−基が挙げられる。 特に重要な繊維反応性基は式 〔この式においてトリアジン環の置換基Ｖとし
ては特に第１、第２および第３アミンの基、例え
ば−NH2，−NHCH3，−NHC2H5，−Ｎ（CH3）2，
−Ｎ（C2H5）2，−NHC2H4OH，−Ｎ（C2H4OH）2、
モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ−フエニルアミ
ノ基、Ｎ−（２−，３−または４−スルホフエニ
ル）−アミノ基、Ｎ−トルイジノ基およびＮ−
（２，４−または２，５−ジスルホフエニル）−ア
ミノ基がある〕 で表わされるフルオル−１，３，５−トリアジン
基である。 式 （この式においてＱは脂肪族または芳香族の架
橋員を表わす） で表わされる反応性基も重要である。このような
基は２，４，６−トリフルオル−１，３，５−ト
リアジンにより更に置換されて式 で表わされる基となることができ、これは最後に
アミンと反応させられる。これに適しているアミ
ンは例えばアンモニア、メチルアミン、エチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モルホリン、
ピペリジン、２−，３−または４−アミノトルエ
ン、メタニル酸、スルフアニル酸、アニリン、Ｎ
−メチルアニリン、４−アミノベンジルスルホン
酸、２−，３−または４−アミノ安息香酸、ナフ
チルアミノモノ−、−ジ−および−トリスルホン
酸、およびアミノ基含有染料例えばモノ−または
ポリアゾ染料、フタロシアニン染料、ホルマザン
染料、アントラキノン染料、スチルベン染料、オ
キサジン染料、ジオキサジン染料、トリフエニル
メタン染料、ニトロ染料またはアゾメチン染料で
ある。 式−HN−Ｑ−NH2の基を導入する適当なジア
ミンは例えばエチレンジアミン、１，３−ジアミ
ノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，３
−および１，４−フエニレンジアミン、１，３−
フエニレンジアミン−４−スルホン酸、１，４−
フエニレンジアミン−２−スルホン酸、２，４−
ジアミノトルエン、４，4′−ジアミノジフエニル
−２，2′−ジスルホン酸、４，4′−ジアミノジフ
エニル尿素−２，2′−ジスルホン酸、２，６−ジ
アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテルおよび２，５−
ジアミノ安息香酸である。 更にモノ−、ジ−またはトリハロゲンピリミジ
ニル基例えば２，４−ジクロルピリミジニル−６
−基、２，４，５−トリクロルピリミジニル−６
−基、２，４−ジクロル−５−ニトロ−または−
５−メチル−または−５−カルボキシメチル−ま
たは−５−カルボキシ−または−５−シアノ−ま
たは−５−ビニル−または−５−スルホ−または
−５−モノ−、−ジ−または−トリクロルメチル
−または−５−カルボアルコキシピリミジニル−
６−基、２，６−ジクロルピリミジン−４−カル
ボニル基、２，４−ジクロルピリミジン−５−カ
ルボニル基、２−クロル−４−メチルピリミジン
−５−カルボニル基、２−メチル−４−クロルピ
リミジン−５−カルボニル基、２−メチルチオ−
４−フルオルピリミジン−５−カルボニル基、６
−メチル−２，４−ジクロルピリミジン−５−カ
ルボニル基、２，４，６−トリクロルピリミジン
−５−カルボニル基、２，４−ジクロルピリミジ
ン−５−スルホニル基、２−クロルキノキサリン
−３−カルボニル基、２−または３−モノクロル
キノキサリン−６−カルボニル基、２−または３
−モノクロルキノキサリン−６−スルホニル基、
２，３−ジクロルキノキサリン−６−カルボニル
基、２，３−ジクロルキノキサリン−６−スルホ
ニル基、１，４−ジクロルフタラジン−６−スル
ホニル基または−６−カルボニル基、２，４−ジ
クロルキナゾリン−７−または−６−スルホニル
基または−カルボニル基、２−または３−または
４−（4′，5′−ジクロルピリダゾン−6′−イル−
1′）−フエニルスルホニル基または−カルボニル
基、β−（4′，5′−ジクロルピリダゾン−6′−イル
−1′）エチルカルボニル基、Ｎ−メチル−N′−
（２，４−ジクロルトリアジニル−６）−カルバミ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４
−クロルトリアジニル−６）−カルバミル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロ
ルトリアジニル−６）−カルバミル基、Ｎ−メチ
ル−またはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロル
トリアジニル−６）−アミノアセチル基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２，３−ジクロルキノキサリン−６
−スルホニル）−アミノアセチル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２，３−ジクロルキノキサリン−６−カ
ルボニル）アミノアセチル基、および前記クロル
置換複素環式基の相当する臭素およびふつ素誘導
体、例えば２−フルオル−４−ピリミジニル基、
２，６−ジフルオル−４−ピリミジニル基、２，
６−ジフルオル−５−クロル−４−ピリミジニル
基、２−フルオル−５，６−ジクロル−４−ピリ
ミジニル基、２，６−ジフルオル−５−メチル−
４−ピリミジニル基、２，５−ジフルオル−６−
メチル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５
−メチル−６−クロル−４−ピリミジニル基、２
−フルオル−５−ニトロ−６−クロル−４−ピリ
ミジニル基、２−フルオル−５−ニトロ−６−ク
ロル−４−ピリミジニル基、５−ブロム−２−フ
ルオル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５
−シアン−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
５−メチル−４−ピリミジニル基、２，５，６−
トリフルオル−４−ピリミジニル基、５−クロル
−６−クロルメチル−２−フルオル−４−ピリミ
ジニル基、２，６−ジフルオル−５−ブロム−４
−ピリミジニル基、２−フルオル−５−ブロム−
６−メチル−４−ピリミジニル基、２−フルオル
−５−ブロム−６−クロルメチル−４−ピリミジ
ニル基、２，６−ジフルオル−５−クロルメチル
−４−ピリミジニル基、２，６−ジフルオル−５
−ニトロ−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
６−メチル−４−ピリミジニル基、２−フルオル
−５−５−クロル−６−メチル−４−ピリミジニ
ル基、２−フルオル−５−クロル−４−ピリミジ
ニル基、２−フルオル−６−クロル−４−ピリミ
ジニル基、６−トリフルオルメチル−５−クロル
−２−フルオル−４−ピリミジニル基、６−トリ
フルオルメチル−２−フルオル−４−ピリミジニ
ル基、２−フルオル−５−ニトロ−４−ピリミジ
ニル基、２−フルオル−５−トリフルオルメチル
−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−フエ
ニル−または−５−メチルスルホニル−４−ピリ
ミジニル基、２−フルオル−５−カルボキシアミ
ド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−カ
ルボメトキシ−４−ピリミジニル基、２−フルオ
ル−５−ブロム−６−トリフルオルメチル−４−
ピリミジニル基、２−フルオル−６−カルボキシ
アミド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−６
−カルボメトキシ−４−ピリミジニル基、２−フ
ルオル−６−フエニル−４−ピリミジニル基、２
−フルオル−６−シアン−４−ピリミジニル基、
２，６−ジフルオル−５−メチルスルホニル−４
−ピリミジニル基、２−フルオル−５−スルホン
アミド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５
−クロル−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニ
ル基、２，６−ジフルオル−５−トリフルオルメ
チル−４−ピリミジニル基、スルホン基含有トリ
アジニル基例えば２，４−ビス−（フエニルスル
ホニル）−トリアジニル−６−基、２−（3′−カル
ボキシフエニル）−スルホニル−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−（3′−スルホフエニル）−
スルホニル−４−クロルトリアジニル−６−基、
２，４−ビス−（3′−カルボキシフエニルスルホ
ニル）−トリアジニル−６−基、スルホニル基含
有ピリミジン環例えば２−カルボキシメチルスル
ホニルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホ
ニル−６−メチルピリミジニル−４−基、２−メ
チルスルホニル−６−エチルピリミジニル−４−
基、２−フエニルスルホニル−５−クロル−６−
メチルピリミジニル−４−基、２，６−ビス−メ
チルスルホニルピリミジニル−４−基、２，６−
ビス−メチルスルホニル−５−クロルピリミジニ
ル−４−基、２，４−ビス−メチルスルホニルピ
リミジニル−５−スルホニル基、２−メチルスル
ホニルピリミジニル−４−基、２−フエニルスル
ホニルピリミジニル−４−基、２−トリクロルメ
チルスルホニル−６−メチルピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５−クロル−６−メ
チルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−ブロム−６−メチルピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５−クロル−６−エ
チルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−クロル−６−クロルメチルピリミジニル
−４−基、２−メチルスルホニル−４−クロル−
６−メチルピリミジン−５−スルホニル基、２−
メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メチルピリ
ミジニル−４−基、２，５，６−トリス−メチル
スルホニルピリミジニル−４−基、２−メチルス
ルホニル−５，６−ジメチルピリミジニル−４−
基、２−エチルスルホニル−５−クロル−６−メ
チルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−６−クロルピリミジニル−４−基、２，６−
ビス−メチルスルホニル−５−クロルピリミジニ
ル−４−基、２−メチルスルホニル−６−カルボ
キシピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−スルホピリミジニル−４−基、２−メチ
ルスルホニル−６−カルボメトキシピリミジニル
−４−基、２−メチルスルホニル−５−カルボキ
シピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニル
−５−シアン−６−メトキシピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５−クロルピリミジ
ニル−４−基、２−スルホエチルスルホニル−６
−メチルピリミジニル−４−基、２−メチルスル
ホニル−５−ブロムピリミジニル−４−基、２−
フエニルスルホニル−５−クロルピリミジニル−
４−基、２−カルボキシメチルスルホニル−５−
クロル−６−メチルピリミジニル−４−基、２−
メチルスルホニル−６−クロルピリミジン−４−
および−５−カルボニル基、２，６−ビス−（メ
チルスルホニル）−ピリミジン−４−または−５
−カルボニル基、２−エチルスルホニル−６−ク
ロルピリミジン−５−カルボニル基、２，４−ビ
ス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５−スル
ホニル基、２−メチルスルホニル−４−クロル−
６−メチルピリミジン−５−スルホニル基または
−カルボニル基、アンモニウム基含有トリアジン
環例えば２−トリメチルアンモニウム−４−フエ
ニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ
−スルホフエニル）−アミノトリアジニル−６−
基、２−（１，１−ジメチルヒドラジニウム）−４
−フエニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−ま
たはｐ−スルホフエニル）−アミノトリアジニル
−６−基、２−（２−イソプロピリデン−１，１
−ジメチル）−ヒドラジニウム−４−フエニルア
ミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スル
ホフエニル）−アミノトリアジニル−６−基、２
−Ｎ−アミノピロリジウム−または２−Ｎ−アミ
ノピペリジニウム−４−フエニルアミノ−または
−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフエニル）−
アミノトリアジニル−６−基、更に４−フエニル
アミノ−または４−（スルホフエニルアミノ）−ト
リアジニル−６−基、（これらの基は４級窒素結
合により２−位置で１，４−ビス−アザビシクロ
−〔２，２，２〕−オクタンまたは１，２−ビス−
アゾビシクロ−〔０，３，３〕−オクタンと結合し
ている）、２−ピリジニウム−４−フエニルアミ
ノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホ
フエニル）−アミノトリアジニル−６−基および
相当する２−オニウムトリアジニル−６−基（こ
の基は４−位置でアルキアミノ基例えばメチルア
ミノ基、エチルアミノ基またはβ−ヒドロキシエ
チルアミノ基またはアルコキシ基例えばメトキシ
基またはエトキシ基、またはアリールオキシ基例
えばフエノキシ基またはスルホフエノキシ基によ
つて置換されている）、２−クロルベンズチアゾ
ール−５−または−６−カルボニル基あるいは−
５−または−６−スルホニル基、２−アリールス
ルホニル−または２−アルキルスルホニル−ベン
ズチアゾール−５−または−６−カルボニル誘導
体あるいは−５−または−６−スルホニル誘導
体、例えば２−メチルスルホニル−または２−エ
チルスルホニルベンズチアゾール−５−または−
６−スルホニル基あるいは−カルホニル基、２−
フエニルスルホニルベンズチアゾール−５−また
は−６−スルホニル誘導体あるいは−カルボニル
誘導体および接合ベンゼン環中にスルホ基を含有
している相当する２−スルホニルベンズチアゾー
ル−５−または−６−カルボニル誘導体あるいは
ｓ−スルホニル誘導体、２−クロルベンズオキサ
ゾール−５−または−６−カルボニル基または−
スルホニル基、２−クロルベンズイミダゾール−
５−または−６−カルボニル基または−スルホニ
ル基、２−クロル−１−メチルベンズイミダゾー
ル−５−または−６−カルボニル基または−スル
ホニル基、２−クロル−４−メチルチアゾール−
（１，３）−５−カルボニル基または−４−または
−５−スルホニル基、４−クロル−または４−ニ
トロキノリン−５−カルボニル基のＮ−オキシド
が重要である。 脂肪族系のその他の反応性基としてはモノ−、
ジ−またはトリクロルアクリロイル基またはモノ
−またはジ−ブロムアクリロイル基、例えばジブ
ロムプロピオニル基、−CO−CH＝CH−Cl、−
COCCl＝CH2、−CO−CCl＝CH−CH3、−CO−
CCl＝CH−COOH、−CO−CH＝CCl−COOH、
β−クロルプロピオニル基、３−フエニルスルホ
ニルプロピオニル基、３−メチルスルホニルプロ
ピオニル基、β−サルフエートエチルアミノスル
ホニル基、ビニルスルホニル基、β−クロルエチ
ルスルホニル基、β−サルフエートエチルスルホ
ニル基、β−メチルスルホニルエチルスルホニル
基、β−フエニルスルホニルエチルスルホニル
基、２−フルオル−２−クロル−３，３−ジフル
オルシクロブタン−１−カルボニル基、２，２，
３，３−テトラフルオルシクロブタンカルボニル
−１−またはスルホニル−１−基、β−（２，２，
３，３−テトラフルオルシクロブチル−１）−ア
クリロイル基、α−またはβ−ブロムアクリロイ
ル基、α−またはβ−アルキル−または−アリー
ルスルホニルアクリロイル基、例えばα−または
β−メチルスルホニルアクリロイル基が挙げられ
る。 本発明のアゾ染料を製造するにあたり、R2が
水素原子特に興味のある基R2は、水素；アセチ
ル；クロロアセチル；ベンゾイル；α，β−ジブ
ロモプロピオニル；α−ブロモアクリロイル；
２，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジル；β
−スルフアトエチルスルホニル；メトキシ；メチ
ルアミノ；γ−メトキシプロピルアミノまたはジ
スルホフエニルアミノによつて置換されたフルオ
ロ−１，３，５−トリアジニルまたは下記一般式
の基である。 ここでＡは塩素、メチルまたはスルホで任意的
に置換されるフエニルまたはナフチルを示す。 より好ましい基R2はα，β−ジブロモプロピ
オニル、α−ブロモアクリロイル、２，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジル、β−スルフアト
エチルスルホニル、２−メトキシ−４−フルオロ
−１，３，５−トリアジニル、２−メチルアミノ
−４−フルオロ−１，３，５−トリアジニル、２
−（γ−メトキシプロピルアミノ）−４−フルオロ
−１，３，５−トリアジニルおよび２−（2′，
5′−ジスルフオフエニルアミノ）−４−フルオロ
−１，３，５−トリアジニルである。であるよう
な化合物、特にR2が水素原子であるような化合
物は入手が容易であるので特に重要である。 一般式 で表わされる新規化合物は、一般式 （この式においてＸは水素原子またはアシル基
である） で表わされる化合物を、Tscherniak−Einhorn反
応により、Ｎ−メチロールアミド、Ｎ−メチロー
ルイミド、Ｎ−メチロールアミドまたはＮ−メチ
ロールイミドのアルキルエーテル、Ｎ−ハロゲン
メチルアミド、Ｎ−ハロゲンメチルイミド、Ｎ，
Ｎ−メチレンビスアミド、Ｎ，Ｎ−アルキリデン
ビスアミドまたはホルムアルデヒドまたはホルム
アルデヒド誘導体とアミドまたはニトリルとの混
合物と酸性媒質中、好ましくは濃硫酸中で反応さ
せ、続いて発煙硫酸でスルホン化し、最終に相当
する２−アミノ−または２−アシルアミノ−５−
アシルアミノメチルナフタリン−１，７−ジスル
ホン酸がケン化することによつて作る。 前記のような適当な反応剤は例えばＮ−メチロ
ールクロルアセトアミド、Ｎ−メチロールアセト
アミド、Ｎ−メチロールベンズアミド、Ｎ−メチ
ロールアセドアミド、Ｎ−メチロールフタルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−メチロールアセトアミド、
Ｎ−メチロール−４−クロルベンズアミド、Ｎ−
メトキシメチルベンズアミド、Ｎ−クロルメチル
ベンズアミド、Ｎ−クロルメチルフタリミド、
Ｎ，N′−メチレンビスクロルアセトアミドであ
る。 スルホン化には発煙硫酸を使用し、この場合20
〜40％のSO3含有量で操作するのが好ましい。メ
チロール化およびスルホン化は同じ反応混合物中
で中間生成物を単離しないで行うのが好ましい。
けん化はスルホン化の後にアルカリ性媒質中で好
ましくは100℃以上の温度で行われる。アシル基
Ｘとしては特に低分子量のアルカノイル基、特に
アセチル基が挙げられる。ここで“低分子”とい
う語は炭素原子１〜４個のものをいう。勿論先づ
５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１−
スルホン酸を作り、次いでこれを発煙硫酸でスル
ホン化することもできる。 一般式 で表わされる新規化合物は一般式（1a）の相当
する化合物を酸性媒質中で脱スルホン化すること
により作られる。この操作は希酸中での加熱、例
えば約2Nの塩酸中で沸騰することにより行うの
が好ましい。 一般式（1a）または（1b）で表わされる化合
物中のアミノメチル基をアシルアミノ基特に繊維
反応性アシルアミノ基に変えるときには、この反
応は公知の方法により一般式（1a）または（1b）
の中間体をアシル化することによつて行うことが
できる。しかしながら染料を製造するためには５
−アミノメチルナフタリンを使用し、場合により
アシル基をアゾ染料に導入するのが好ましい。 一般式(1)または（1a）または（1b）で表わさ
れる新規染料中間体はジアゾ成分およびカツプリ
ング成分として使用することができるので極めて
多くの用途がある。従つてこれらの化合物は多く
の異なるアゾ染料に、また繊維反応性型または非
反応性型のものにも使用できる。 一般式(1)で表わされる化合物によつて作られる
アゾ染料はカツプリング成分として使用するとき
には 一般式 （この式においてＤ及びR2は一般式(1)の場合
と同じ意味を持つ） で表わされ、また本発明におけるジアゾ成分とし
て使用するときには一般式 （この式においてＫは任意のカツプリング成分
の基であり、ＺおよびR2は一般式(1)の場合と同
じ意味を持つ） で表わされる。 R2が水素原子であるときに、この水素原子は
アシル化により前記繊維反応性アシル基によつて
置換することができる。 一般式（1a）で表わされるジスルホ化合物お
よびこれから脱スルホン化により生成する一般式
（1b）で表わされるモノスルホ化合物はカツプリ
ング成分としても使用できる。ジスルホ化合物の
場合に１−位置の脱スルホン化はカツプリング混
合物中で直接行うのが好ましい。 一般式(4)で表わされる染料の基Ｋは例えばアミ
ノベンゼン系、アミノナフタリン系、ヒドロキシ
ナフタリン系、アミノヒドロキシナフタリン系、
アシルアミノヒドロキシナフタリン系、アリール
アミノヒドロキシナフタリン系、ピラゾロン系、
アミノピラゾール系、ピリドン系およびアセト酢
酸アミド系のカツプリング成分から誘導される。
アミノナフトールスルホン酸、ナフチルアミンス
ルホン酸、ナフトールスルホン酸、１−アリール
−３−メチルピラゾール−５−オンおよびアセト
アセタニリドが特に重要である。ここに挙げけ多
数のカツプリング成分のうちでも特に次のものが
挙げられる：１−アミノ−２−スルホ−５−アセ
チルアミノベンゼン、２−アミノ−５−，−６−
または−７−スルホナフタリン、２−アミノ−
５，７−ジスルホナフタリン、２−アミノ−３，
６−ジスルホナフタリン、１−アミノ−６−また
は−７−スルホナフタリン、１−アミノ−３−ア
セチルアミノベンゼン、１−アミノ−３−ウレイ
ドベンゼン、１−アミノ−３−メチルベンゼン、
１−アミノ−３−メチル−６−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、
１−ヒドロキシ−４−，−５−または−８−スル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，６−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，７−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，８−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−４，６−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−４，７−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−４，８−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，５−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ベンゾイル
アミノ−３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒド
ロキシ−８−ベンゾイルアミノ−３，５−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ウレイド−
３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−
８−ウレイド−３，５−ジスルホナフタリン、１
−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−３，５−ジ
スルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−アセチ
ルアミノ−３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒ
ドロキシ−７−アミノ−３−スルホナフタリン、
１−ヒドロキシ−７−フエニルアミノ−３−スル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−アミノ−
３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−
８−アミノ−３，５−ジスルホナフタリン、１−
ヒドロキシ−７−アミノ−３，６−ジスルホナフ
タリン、１−ヒドロキシ−６−アミノ−３−スル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−６−アミノ−
３，５−ジスルホナフタリン、１−スルホベンゼ
ン−〔１−アゾ−７〕−８−アミノ−１−ヒドロキ
シ−３，６−ジスルホナフタリン、３−スルホベ
ンゼン−〔１−アゾ−７〕−８−アミノ−１−ヒド
ロキシ−３，５−ジスルホナフタリン、４−ニト
ロ−２−スルホベンゼン−〔１−アゾ−７〕−８−
アミノ−１−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフ
タリン、１−（2′−，3′−または4′−スルホフエニ
ル）−３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−クロ
ル−4′−スルホフエニル）−３−メチルピラゾロ
ン−５、１−（2′クロル−５−スルホフエニル）−
３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−メチル−
4′−スルホフエニル）−３−メチルピラゾロン−
５、１−（2′−メチル−4′−スルホフエニル）−３
−カルボキシピラゾロン−５、１−β−カルボキ
シエチル−３−カルボキシ−１−〔4′，8′−ジス
ルホナフチル−(2)〕−３−メチルピラゾロン−５、
１−〔5′，7′−ジスルホナフチル(2)〕−３−メチル
ピラゾロン−５，１−（2′−クロル−5′−スルホ
フエニル）−３−メチル−５−アミノピラゾール、
１−（2′−クロル−4′−スルホフエニル）−３−メ
チル−５−アミノピラゾール、１−（3′−または
4′−スルホフエニル）−３−メチル−５−アミノ
ピラゾール、１−カルボキシメチル−３−メチル
ピラゾロン−５、１−β−カルボキシエチル−３
−メチルピラゾロン−５、１−β−カルボキシエ
チル−３−メチル−５−アミノピラゾール、１−
（4′−スルホフエニル）−３−カルボキシピラゾロ
ン−５，２−ヒドロキシナフタレン−３，６−，
−３，７−または−６，８−ジスルホン酸、１−
ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−５，７−ジ
スルホン酸、１−ヒドロキシ−６−又は−７−β
−スルフアトエチルスルホニルスルホニルアミノ
ナフタレン−３−スルホン酸、１−ヒドロキシ−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルフアトエチルスル
ホニルアミノナフタレン−３−スルホン酸、１−
ヒドロキシ−７−メチルアミノ−３−スルホナフ
タレン、１−（2′−クロロ−6′−メチルフエニル）
−３−メチルピラゾロン−５，１−フエニル−３
−メチル−５−アミノピラゾール、１−エチル−
３−カルボンアミド−４−メチル−６−ヒドロキ
シピリドン−２。 好ましくは、Ｋはフエニル環をメチル、塩素ま
たはスルホで置換することができる１−フエニル
−３−メチルピラゾロン−５；フエニル環を塩素
またはスルホで置換することができる１−フエニ
ル−３−メチル−５−アミノピラゾール；ベンゾ
イルアミノ、アセチルアミノ、α，β−ジブロモ
プロピオニルアミノ、２−アミノ−４−クロロト
リアジニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルフ
アトエチルスルホニルアミノ、またはメチルアミ
ノで置換することのできる、スルホ基含有ナフト
ール基ナフトールを含むスルホ基、スルホ基含有
ナフトール基；スルホ基含有アミノナフトール
基；３−ウレイドアニリンまたは１−エチル−３
−カルボンアミド−４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリドン−２である。 特に、好ましい基Ｋは、ナフトール−モノ−ま
たは−ジ−スルホン酸、１−ヒドロキシ−８−ア
ミノナフタレン−３，６−、または−３，５−ジ
スルホン酸または１−エチル−３−カルボンアミ
ド−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン−２で
ある。 前記カツプリング成分により得られたモノアゾ
染料がなおジアゾ化することのできるアミノ基を
含有しているときには、これを常法によりジアゾ
化し、更に適当なカツプリング成分と反応させて
ジアゾ染料にすることができる。 ジアゾ化されたモノアゾ染料との追加の反応に
使用されるカツプリング成分としては例えば前記
系列の化合物を使用することができる。 前記のようなジアゾ染料を製造する他の方法に
おいては、なおカツプリング可能な箇所を持つて
いるモノアゾ染料を製造し、次にこれを第２のカ
ツプリング工程において適当なジアゾ成分と合体
させるが、このとき第１または第２のカツプリン
グ工程において５−アミノメチル−２−アミノナ
フタリン−１，７−ジスルホン酸を使用すること
ができる。このようなモノアゾ染料の形成に役立
つカツプリング成分としては特にジヒドロキシベ
ンゼン系、ジヒドロキシナフタリン系およびアミ
ノヒドロキシナフタリン系からのものが使用され
る。前記成分の外に例えば、１，３−ジヒドロキ
シベンゼンおよび１，３−ジヒドロキシナフタリ
ン−５，７−ジスルホン酸が挙げられる。このよ
うなジアゾ染料を作るためのジアゾ成分としては
特に１−アミノ−４−スルホベンゼン、１−アミ
ノ−３−スルホベンゼン、１−アミノ−２−クロ
ル−５−スルホベンゼン、１−アミノ−２−スル
ホ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２，５−
ジスルホベンゼン、１−アミノ−４−ニトロベン
ゼン、１−アミノ−４−メチルスルホニルベンゼ
ン、２−アミノ−４，８−ジスルホナフタリン、
２−アミノ−６，８−ジスルフナフタリンが使用
できる。 このような染料の製造はそれ自体公知の方法に
より、一般式(1)においてR1が水素原子であるよ
うな化合物をジアゾ化し、一般式 Ｈ−Ｋ (6) （この式においてＫはカツプリング成分の基で
ある） で表わされる化合物とカツプリングさせることに
よつて行われる。 反応性基の導入は所望により、一般式 で表わされる染料中の遊離アミノ基をアシル化剤
と反応させることによつて行われる。前記繊維反
応性基を導入するようなアシル化剤を使用するの
が好ましい。 一般式(4)で表わされる新規染料はヒドロキシル
基またはアミド基含有材料、例えば羊毛、絹、合
成ポリアミドおよびポリウレタン繊維の織物繊
維、織物糸および紡織物の染色およびなつ染、そ
して天然または再生セルロースの耐洗濯性染色お
よびなつ染に適しており、セルロース材料の処理
は酸結合剤の存在下でそして場合により反応性染
料に普通の方法に従つて熱の作用をかけることに
より行うのが好ましい。 以下の実施例において部は重量部であり、重量
部対容量部の関係はｇ対cm3の関係である。 例 １ ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸の製法 ２−アセチルアミノナフタリン−１−スルホン
酸26.5部を濃硫酸100容量部に15〜20℃で添加し、
溶液になるまでかきまぜる。次にＮ−メチロール
フタルイミド17.7部を15〜20℃で添加する。薄層
クロマトグラフで原料がも早や認められなくなる
まで室温でかきまぜる。これはこの場合に約24時
間である。25％過剰量のSO3が生成するまで65％
発煙硫酸を25〜40℃で添加する。薄層クロマトグ
ラフによりスルホン化の終了がわかるまで反応混
合物を50〜65℃に保つ。続いてこの溶液を室温に
保ち、氷1200部上に注ぐ。KClを添加することに
より中間体を沈殿させ、ろ過し、少量のKCl溶液
で洗浄する。ろ過残さを100容量部の水中にかき
混ぜ、濃NaOHでPH７にする。この後、更に
NaOHを添加して約10％の水酸化ナトリウム溶
液とし、こうしてできた溶液をオートクレーブ中
で170℃で１時間処理する。ここでアセチル基お
よびフタロイル基が脱離する。冷却した反応物を
濃塩酸でPH７にし、塩化ナトリウムの添加により
５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１，
７−ジスルホン酸の沈殿を完了させる。ろ過した
生成物を少量の塩化ナトリウム溶液で洗浄し、真
空中50〜60℃で乾燥する。淡黄色の物質23.2部が
得られる。分析結果は（結晶水１モルを持つ５−
アミノメチル−２−アミノナフタリン−１，７−
ジスルホン酸について計算）次の通りである。 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 37.7 4.0 8.0 18.28 実測値 37.9 4.1 8.4 18.1 ジメチルスルホキサイド／D2Oの溶液中の該物
質の100MHzプロトン共鳴スペクトルは式 Proton ａ：9.32ppm Proton ｂ：7.76ppm Proton ｃ：8.0ppm Proton ｄ：7.3ppm の推定構造を示す。 例 ２ ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１
−スルホン酸37.8ｇを25％発煙硫酸150容量部中
に25〜30℃で添加し、全体が溶解するまでこの混
合物を約１時間かきまぜる。次に反応混合物を約
50〜53℃にし、この温度に30分間保つ。続いて室
温に冷却し、氷1000部上に注ぐ。このとき沈殿し
た生成物をろ過し、各450容量部の氷水およびア
ルコールで洗浄し、真空中50〜60℃で乾燥する。
実際上無色の物質43.7部が得られる。IRスペクト
ルによればこの化合物は例１で作つた生成物と同
一である。 例 ３ ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−７
−スルホン酸の製法 ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸16.6部を約2nの塩酸300容
量部中で還流下で30分間かきまぜる。室温で12時
間後にろ過し、水20部で洗浄し、真空中50〜60℃
で乾燥する。塩酸塩として存在する実際上無色の
物質13.01部が得られる。再結晶した生成物は次
の分析値を与える。 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 52.37 4.8 11.1 12.71 実測値 52.4 5.0 10.9 12.5 ジメチルスルホキサイドの溶液中の該物質の
100MHzプロトン共鳴スペクトルは次式の構造を
示す。 Proton ａ：6.9ppm Proton ｂ：7.0ppm Proton ｃ：7.7ppm Proton ｄ：7.5ppm Proton ｅ：7.8ppm 例 ４ ジアゾ化 ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸3.32部を水50部に中性で溶
解し、塩酸の存在下０〜４℃で1N亜硝酸ナトリ
ウム10容量部によりジアゾ化する。しばらくした
後小過剰量の亜硝酸塩をスルフアミン酸により分
解する。 カツプリング １−フエニル−３−メチルピラゾロン−５の
1.74部を2N水酸化ナトリウム溶液５容量部を添
加して水50部に溶解し、この溶液を冷却する。ジ
アゾニウム塩を添加する間水酸化ナトリウム溶液
によりPHを８〜10にする。カツプリング終了後ろ
過し、塩化ナトリウム溶液で洗浄する。 アシル化 染料ペーストを水250部で希釈し、冷却する。
これにα，β−ジブロムプロピオン酸クロライド
５部を約10℃で滴加し、反応混合物のPH値を水酸
化ナトリウム溶液で9.5に保つ。続いてこの混合
物を染料が溶解するまで加熱し、次に塩化ナトリ
ウムで沈殿させ、乾燥する。式 で表わされる染料6.12部が得られる。α，β−ジ
ブロムプロピオン酸クロライドの代りにトリフル
オルクロルピリミジンを使用すると、実際上は同
一の操作によつて式 で表わされる染料が得られる。 例４の記載に従い、１−フエニル−３−メチル
ピラゾロン−５の代りに次表の第欄に挙げたカ
ツプリング成分を使用し、５−アミノメチル−２
−アミノナフタリン−１，７−ジスルホン酸の代
りに同表第欄に挙げたジアゾ成分を使用し、同
表第欄に挙げたアシル化剤でアシル化すると、
例５〜133の染料が得られる。これらの染料は羊
毛、合成ポリアミドまたはセルロースを同表第
欄に示した色調に染色する。
ｎ−またはイソプロピル基またはブチル基、また
はアリール基例えばフエニル基である）で表わさ
れる基であり、この基は例えば更にアルキル基に
よつて置換されていてもよい。 R2が繊維反応性アシル基であるときに、この
ようなアシル基は例えば酸結合剤の存在下でセル
ロース材料とそして場合により熱を発生してセル
ロースのヒドロキシル基とまたは天然ポリアミド
繊維例えば羊毛と、これらの繊維のNH基と共有
結合を形成して反応することのできる反応性基ま
たは脱離可能な置換基を１個またはそれ以上持つ
た基を意味する。このような繊維反応性基は文献
により多数のものが公知となつている。 具体的には例えばモノ−またはジハロゲン対称
型トリアジニル基、例えば２，４−ジクロルトリ
アジニル−６−基、２−アミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−アルキルアミノ−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、例えば２−メチルア
ミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−エ
チルアミノ−または２−プロピルアミノ−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、２−β−オキソエチ
ルアミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２
−ジ−β−オキシエチルアミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基および相当する硫酸半エステ
ル、２−ジエチルアミノ−４−クロルトリアジニ
ル−６−基、２−モルホリノ−または２−ピペリ
ジノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−シ
クロヘキシルアミノ−４−クロルトリアジニル−
６−基、２−アリールアミノ−および置換された
アリールアミノ−４−クロルトリアジニル−６−
基、例えば２−フエニルアミノ−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−
カルボキシ−またはスルホフエニル）−アミノ−
４−クロルトリアジニル−６−基、２−アルコキ
シ−４−クロルトリアジニル−６−基、例えば２
−メトキシ−または２−エトキシ−４−クロルト
リアジニル−６−基、２−（フエニルスルホニル
メトキシ）−４−クロルトリアジニル−６−基、
２−アリールオキシ−および置換されたアリール
オキシ−４−クロルトリアジニル−６−基、例え
ば２−フエノキシ−４−クロルトリアジニル−６
−基、２−（ｐ−スルホフエニル）−オキシ−４−
クロルトリアジニル−６−基、２−（ｏ−，ｍ−
またはｐ−メチル−または−メトキシフエニル）
−オキシ−４−クロルトリアジニル−６−基、２
−アルキルメルカプト−または２−アリールメル
カプト−または２−（置換されたアリール）−メル
カプト−４−クロルトリアジニル−６−基、例え
ば２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−４−ク
ロルトリアジニル−６−基、２−フエニルメルカ
プト−４−クロルトリアジニル−６−基、２−
（4′−メチルフエニル）−メルカプト−４−クロル
トリアジニル−６−基、２−（2′，4′−ジニトロ）
−フエニルメルカプト−４−クロルトリアジニル
−６−基、２−メチル−４−クロルトリアジニル
−６−基、２−フエニル−４−クロルトリアジニ
ル−６−基および２−メトキシ−４−フルオロト
リアジニル−６−基が挙げられる。 特に重要な繊維反応性基は式 〔この式においてトリアジン環の置換基Ｖとし
ては特に第１、第２および第３アミンの基、例え
ば−NH2，−NHCH3，−NHC2H5，−Ｎ（CH3）2，
−Ｎ（C2H5）2，−NHC2H4OH，−Ｎ（C2H4OH）2、
モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ−フエニルアミ
ノ基、Ｎ−（２−，３−または４−スルホフエニ
ル）−アミノ基、Ｎ−トルイジノ基およびＮ−
（２，４−または２，５−ジスルホフエニル）−ア
ミノ基がある〕 で表わされるフルオル−１，３，５−トリアジン
基である。 式 （この式においてＱは脂肪族または芳香族の架
橋員を表わす） で表わされる反応性基も重要である。このような
基は２，４，６−トリフルオル−１，３，５−ト
リアジンにより更に置換されて式 で表わされる基となることができ、これは最後に
アミンと反応させられる。これに適しているアミ
ンは例えばアンモニア、メチルアミン、エチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モルホリン、
ピペリジン、２−，３−または４−アミノトルエ
ン、メタニル酸、スルフアニル酸、アニリン、Ｎ
−メチルアニリン、４−アミノベンジルスルホン
酸、２−，３−または４−アミノ安息香酸、ナフ
チルアミノモノ−、−ジ−および−トリスルホン
酸、およびアミノ基含有染料例えばモノ−または
ポリアゾ染料、フタロシアニン染料、ホルマザン
染料、アントラキノン染料、スチルベン染料、オ
キサジン染料、ジオキサジン染料、トリフエニル
メタン染料、ニトロ染料またはアゾメチン染料で
ある。 式−HN−Ｑ−NH2の基を導入する適当なジア
ミンは例えばエチレンジアミン、１，３−ジアミ
ノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，３
−および１，４−フエニレンジアミン、１，３−
フエニレンジアミン−４−スルホン酸、１，４−
フエニレンジアミン−２−スルホン酸、２，４−
ジアミノトルエン、４，4′−ジアミノジフエニル
−２，2′−ジスルホン酸、４，4′−ジアミノジフ
エニル尿素−２，2′−ジスルホン酸、２，６−ジ
アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテルおよび２，５−
ジアミノ安息香酸である。 更にモノ−、ジ−またはトリハロゲンピリミジ
ニル基例えば２，４−ジクロルピリミジニル−６
−基、２，４，５−トリクロルピリミジニル−６
−基、２，４−ジクロル−５−ニトロ−または−
５−メチル−または−５−カルボキシメチル−ま
たは−５−カルボキシ−または−５−シアノ−ま
たは−５−ビニル−または−５−スルホ−または
−５−モノ−、−ジ−または−トリクロルメチル
−または−５−カルボアルコキシピリミジニル−
６−基、２，６−ジクロルピリミジン−４−カル
ボニル基、２，４−ジクロルピリミジン−５−カ
ルボニル基、２−クロル−４−メチルピリミジン
−５−カルボニル基、２−メチル−４−クロルピ
リミジン−５−カルボニル基、２−メチルチオ−
４−フルオルピリミジン−５−カルボニル基、６
−メチル−２，４−ジクロルピリミジン−５−カ
ルボニル基、２，４，６−トリクロルピリミジン
−５−カルボニル基、２，４−ジクロルピリミジ
ン−５−スルホニル基、２−クロルキノキサリン
−３−カルボニル基、２−または３−モノクロル
キノキサリン−６−カルボニル基、２−または３
−モノクロルキノキサリン−６−スルホニル基、
２，３−ジクロルキノキサリン−６−カルボニル
基、２，３−ジクロルキノキサリン−６−スルホ
ニル基、１，４−ジクロルフタラジン−６−スル
ホニル基または−６−カルボニル基、２，４−ジ
クロルキナゾリン−７−または−６−スルホニル
基または−カルボニル基、２−または３−または
４−（4′，5′−ジクロルピリダゾン−6′−イル−
1′）−フエニルスルホニル基または−カルボニル
基、β−（4′，5′−ジクロルピリダゾン−6′−イル
−1′）エチルカルボニル基、Ｎ−メチル−N′−
（２，４−ジクロルトリアジニル−６）−カルバミ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４
−クロルトリアジニル−６）−カルバミル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロ
ルトリアジニル−６）−カルバミル基、Ｎ−メチ
ル−またはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロル
トリアジニル−６）−アミノアセチル基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２，３−ジクロルキノキサリン−６
−スルホニル）−アミノアセチル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２，３−ジクロルキノキサリン−６−カ
ルボニル）アミノアセチル基、および前記クロル
置換複素環式基の相当する臭素およびふつ素誘導
体、例えば２−フルオル−４−ピリミジニル基、
２，６−ジフルオル−４−ピリミジニル基、２，
６−ジフルオル−５−クロル−４−ピリミジニル
基、２−フルオル−５，６−ジクロル−４−ピリ
ミジニル基、２，６−ジフルオル−５−メチル−
４−ピリミジニル基、２，５−ジフルオル−６−
メチル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５
−メチル−６−クロル−４−ピリミジニル基、２
−フルオル−５−ニトロ−６−クロル−４−ピリ
ミジニル基、２−フルオル−５−ニトロ−６−ク
ロル−４−ピリミジニル基、５−ブロム−２−フ
ルオル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５
−シアン−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
５−メチル−４−ピリミジニル基、２，５，６−
トリフルオル−４−ピリミジニル基、５−クロル
−６−クロルメチル−２−フルオル−４−ピリミ
ジニル基、２，６−ジフルオル−５−ブロム−４
−ピリミジニル基、２−フルオル−５−ブロム−
６−メチル−４−ピリミジニル基、２−フルオル
−５−ブロム−６−クロルメチル−４−ピリミジ
ニル基、２，６−ジフルオル−５−クロルメチル
−４−ピリミジニル基、２，６−ジフルオル−５
−ニトロ−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
６−メチル−４−ピリミジニル基、２−フルオル
−５−５−クロル−６−メチル−４−ピリミジニ
ル基、２−フルオル−５−クロル−４−ピリミジ
ニル基、２−フルオル−６−クロル−４−ピリミ
ジニル基、６−トリフルオルメチル−５−クロル
−２−フルオル−４−ピリミジニル基、６−トリ
フルオルメチル−２−フルオル−４−ピリミジニ
ル基、２−フルオル−５−ニトロ−４−ピリミジ
ニル基、２−フルオル−５−トリフルオルメチル
−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−フエ
ニル−または−５−メチルスルホニル−４−ピリ
ミジニル基、２−フルオル−５−カルボキシアミ
ド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−カ
ルボメトキシ−４−ピリミジニル基、２−フルオ
ル−５−ブロム−６−トリフルオルメチル−４−
ピリミジニル基、２−フルオル−６−カルボキシ
アミド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−６
−カルボメトキシ−４−ピリミジニル基、２−フ
ルオル−６−フエニル−４−ピリミジニル基、２
−フルオル−６−シアン−４−ピリミジニル基、
２，６−ジフルオル−５−メチルスルホニル−４
−ピリミジニル基、２−フルオル−５−スルホン
アミド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５
−クロル−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニ
ル基、２，６−ジフルオル−５−トリフルオルメ
チル−４−ピリミジニル基、スルホン基含有トリ
アジニル基例えば２，４−ビス−（フエニルスル
ホニル）−トリアジニル−６−基、２−（3′−カル
ボキシフエニル）−スルホニル−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２−（3′−スルホフエニル）−
スルホニル−４−クロルトリアジニル−６−基、
２，４−ビス−（3′−カルボキシフエニルスルホ
ニル）−トリアジニル−６−基、スルホニル基含
有ピリミジン環例えば２−カルボキシメチルスル
ホニルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホ
ニル−６−メチルピリミジニル−４−基、２−メ
チルスルホニル−６−エチルピリミジニル−４−
基、２−フエニルスルホニル−５−クロル−６−
メチルピリミジニル−４−基、２，６−ビス−メ
チルスルホニルピリミジニル−４−基、２，６−
ビス−メチルスルホニル−５−クロルピリミジニ
ル−４−基、２，４−ビス−メチルスルホニルピ
リミジニル−５−スルホニル基、２−メチルスル
ホニルピリミジニル−４−基、２−フエニルスル
ホニルピリミジニル−４−基、２−トリクロルメ
チルスルホニル−６−メチルピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５−クロル−６−メ
チルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−ブロム−６−メチルピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５−クロル−６−エ
チルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−クロル−６−クロルメチルピリミジニル
−４−基、２−メチルスルホニル−４−クロル−
６−メチルピリミジン−５−スルホニル基、２−
メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メチルピリ
ミジニル−４−基、２，５，６−トリス−メチル
スルホニルピリミジニル−４−基、２−メチルス
ルホニル−５，６−ジメチルピリミジニル−４−
基、２−エチルスルホニル−５−クロル−６−メ
チルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−６−クロルピリミジニル−４−基、２，６−
ビス−メチルスルホニル−５−クロルピリミジニ
ル−４−基、２−メチルスルホニル−６−カルボ
キシピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−スルホピリミジニル−４−基、２−メチ
ルスルホニル−６−カルボメトキシピリミジニル
−４−基、２−メチルスルホニル−５−カルボキ
シピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニル
−５−シアン−６−メトキシピリミジニル−４−
基、２−メチルスルホニル−５−クロルピリミジ
ニル−４−基、２−スルホエチルスルホニル−６
−メチルピリミジニル−４−基、２−メチルスル
ホニル−５−ブロムピリミジニル−４−基、２−
フエニルスルホニル−５−クロルピリミジニル−
４−基、２−カルボキシメチルスルホニル−５−
クロル−６−メチルピリミジニル−４−基、２−
メチルスルホニル−６−クロルピリミジン−４−
および−５−カルボニル基、２，６−ビス−（メ
チルスルホニル）−ピリミジン−４−または−５
−カルボニル基、２−エチルスルホニル−６−ク
ロルピリミジン−５−カルボニル基、２，４−ビ
ス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５−スル
ホニル基、２−メチルスルホニル−４−クロル−
６−メチルピリミジン−５−スルホニル基または
−カルボニル基、アンモニウム基含有トリアジン
環例えば２−トリメチルアンモニウム−４−フエ
ニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ
−スルホフエニル）−アミノトリアジニル−６−
基、２−（１，１−ジメチルヒドラジニウム）−４
−フエニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−ま
たはｐ−スルホフエニル）−アミノトリアジニル
−６−基、２−（２−イソプロピリデン−１，１
−ジメチル）−ヒドラジニウム−４−フエニルア
ミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スル
ホフエニル）−アミノトリアジニル−６−基、２
−Ｎ−アミノピロリジウム−または２−Ｎ−アミ
ノピペリジニウム−４−フエニルアミノ−または
−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフエニル）−
アミノトリアジニル−６−基、更に４−フエニル
アミノ−または４−（スルホフエニルアミノ）−ト
リアジニル−６−基、（これらの基は４級窒素結
合により２−位置で１，４−ビス−アザビシクロ
−〔２，２，２〕−オクタンまたは１，２−ビス−
アゾビシクロ−〔０，３，３〕−オクタンと結合し
ている）、２−ピリジニウム−４−フエニルアミ
ノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホ
フエニル）−アミノトリアジニル−６−基および
相当する２−オニウムトリアジニル−６−基（こ
の基は４−位置でアルキアミノ基例えばメチルア
ミノ基、エチルアミノ基またはβ−ヒドロキシエ
チルアミノ基またはアルコキシ基例えばメトキシ
基またはエトキシ基、またはアリールオキシ基例
えばフエノキシ基またはスルホフエノキシ基によ
つて置換されている）、２−クロルベンズチアゾ
ール−５−または−６−カルボニル基あるいは−
５−または−６−スルホニル基、２−アリールス
ルホニル−または２−アルキルスルホニル−ベン
ズチアゾール−５−または−６−カルボニル誘導
体あるいは−５−または−６−スルホニル誘導
体、例えば２−メチルスルホニル−または２−エ
チルスルホニルベンズチアゾール−５−または−
６−スルホニル基あるいは−カルホニル基、２−
フエニルスルホニルベンズチアゾール−５−また
は−６−スルホニル誘導体あるいは−カルボニル
誘導体および接合ベンゼン環中にスルホ基を含有
している相当する２−スルホニルベンズチアゾー
ル−５−または−６−カルボニル誘導体あるいは
ｓ−スルホニル誘導体、２−クロルベンズオキサ
ゾール−５−または−６−カルボニル基または−
スルホニル基、２−クロルベンズイミダゾール−
５−または−６−カルボニル基または−スルホニ
ル基、２−クロル−１−メチルベンズイミダゾー
ル−５−または−６−カルボニル基または−スル
ホニル基、２−クロル−４−メチルチアゾール−
（１，３）−５−カルボニル基または−４−または
−５−スルホニル基、４−クロル−または４−ニ
トロキノリン−５−カルボニル基のＮ−オキシド
が重要である。 脂肪族系のその他の反応性基としてはモノ−、
ジ−またはトリクロルアクリロイル基またはモノ
−またはジ−ブロムアクリロイル基、例えばジブ
ロムプロピオニル基、−CO−CH＝CH−Cl、−
COCCl＝CH2、−CO−CCl＝CH−CH3、−CO−
CCl＝CH−COOH、−CO−CH＝CCl−COOH、
β−クロルプロピオニル基、３−フエニルスルホ
ニルプロピオニル基、３−メチルスルホニルプロ
ピオニル基、β−サルフエートエチルアミノスル
ホニル基、ビニルスルホニル基、β−クロルエチ
ルスルホニル基、β−サルフエートエチルスルホ
ニル基、β−メチルスルホニルエチルスルホニル
基、β−フエニルスルホニルエチルスルホニル
基、２−フルオル−２−クロル−３，３−ジフル
オルシクロブタン−１−カルボニル基、２，２，
３，３−テトラフルオルシクロブタンカルボニル
−１−またはスルホニル−１−基、β−（２，２，
３，３−テトラフルオルシクロブチル−１）−ア
クリロイル基、α−またはβ−ブロムアクリロイ
ル基、α−またはβ−アルキル−または−アリー
ルスルホニルアクリロイル基、例えばα−または
β−メチルスルホニルアクリロイル基が挙げられ
る。 本発明のアゾ染料を製造するにあたり、R2が
水素原子特に興味のある基R2は、水素；アセチ
ル；クロロアセチル；ベンゾイル；α，β−ジブ
ロモプロピオニル；α−ブロモアクリロイル；
２，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジル；β
−スルフアトエチルスルホニル；メトキシ；メチ
ルアミノ；γ−メトキシプロピルアミノまたはジ
スルホフエニルアミノによつて置換されたフルオ
ロ−１，３，５−トリアジニルまたは下記一般式
の基である。 ここでＡは塩素、メチルまたはスルホで任意的
に置換されるフエニルまたはナフチルを示す。 より好ましい基R2はα，β−ジブロモプロピ
オニル、α−ブロモアクリロイル、２，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジル、β−スルフアト
エチルスルホニル、２−メトキシ−４−フルオロ
−１，３，５−トリアジニル、２−メチルアミノ
−４−フルオロ−１，３，５−トリアジニル、２
−（γ−メトキシプロピルアミノ）−４−フルオロ
−１，３，５−トリアジニルおよび２−（2′，
5′−ジスルフオフエニルアミノ）−４−フルオロ
−１，３，５−トリアジニルである。であるよう
な化合物、特にR2が水素原子であるような化合
物は入手が容易であるので特に重要である。 一般式 で表わされる新規化合物は、一般式 （この式においてＸは水素原子またはアシル基
である） で表わされる化合物を、Tscherniak−Einhorn反
応により、Ｎ−メチロールアミド、Ｎ−メチロー
ルイミド、Ｎ−メチロールアミドまたはＮ−メチ
ロールイミドのアルキルエーテル、Ｎ−ハロゲン
メチルアミド、Ｎ−ハロゲンメチルイミド、Ｎ，
Ｎ−メチレンビスアミド、Ｎ，Ｎ−アルキリデン
ビスアミドまたはホルムアルデヒドまたはホルム
アルデヒド誘導体とアミドまたはニトリルとの混
合物と酸性媒質中、好ましくは濃硫酸中で反応さ
せ、続いて発煙硫酸でスルホン化し、最終に相当
する２−アミノ−または２−アシルアミノ−５−
アシルアミノメチルナフタリン−１，７−ジスル
ホン酸がケン化することによつて作る。 前記のような適当な反応剤は例えばＮ−メチロ
ールクロルアセトアミド、Ｎ−メチロールアセト
アミド、Ｎ−メチロールベンズアミド、Ｎ−メチ
ロールアセドアミド、Ｎ−メチロールフタルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−メチロールアセトアミド、
Ｎ−メチロール−４−クロルベンズアミド、Ｎ−
メトキシメチルベンズアミド、Ｎ−クロルメチル
ベンズアミド、Ｎ−クロルメチルフタリミド、
Ｎ，N′−メチレンビスクロルアセトアミドであ
る。 スルホン化には発煙硫酸を使用し、この場合20
〜40％のSO3含有量で操作するのが好ましい。メ
チロール化およびスルホン化は同じ反応混合物中
で中間生成物を単離しないで行うのが好ましい。
けん化はスルホン化の後にアルカリ性媒質中で好
ましくは100℃以上の温度で行われる。アシル基
Ｘとしては特に低分子量のアルカノイル基、特に
アセチル基が挙げられる。ここで“低分子”とい
う語は炭素原子１〜４個のものをいう。勿論先づ
５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１−
スルホン酸を作り、次いでこれを発煙硫酸でスル
ホン化することもできる。 一般式 で表わされる新規化合物は一般式（1a）の相当
する化合物を酸性媒質中で脱スルホン化すること
により作られる。この操作は希酸中での加熱、例
えば約2Nの塩酸中で沸騰することにより行うの
が好ましい。 一般式（1a）または（1b）で表わされる化合
物中のアミノメチル基をアシルアミノ基特に繊維
反応性アシルアミノ基に変えるときには、この反
応は公知の方法により一般式（1a）または（1b）
の中間体をアシル化することによつて行うことが
できる。しかしながら染料を製造するためには５
−アミノメチルナフタリンを使用し、場合により
アシル基をアゾ染料に導入するのが好ましい。 一般式(1)または（1a）または（1b）で表わさ
れる新規染料中間体はジアゾ成分およびカツプリ
ング成分として使用することができるので極めて
多くの用途がある。従つてこれらの化合物は多く
の異なるアゾ染料に、また繊維反応性型または非
反応性型のものにも使用できる。 一般式(1)で表わされる化合物によつて作られる
アゾ染料はカツプリング成分として使用するとき
には 一般式 （この式においてＤ及びR2は一般式(1)の場合
と同じ意味を持つ） で表わされ、また本発明におけるジアゾ成分とし
て使用するときには一般式 （この式においてＫは任意のカツプリング成分
の基であり、ＺおよびR2は一般式(1)の場合と同
じ意味を持つ） で表わされる。 R2が水素原子であるときに、この水素原子は
アシル化により前記繊維反応性アシル基によつて
置換することができる。 一般式（1a）で表わされるジスルホ化合物お
よびこれから脱スルホン化により生成する一般式
（1b）で表わされるモノスルホ化合物はカツプリ
ング成分としても使用できる。ジスルホ化合物の
場合に１−位置の脱スルホン化はカツプリング混
合物中で直接行うのが好ましい。 一般式(4)で表わされる染料の基Ｋは例えばアミ
ノベンゼン系、アミノナフタリン系、ヒドロキシ
ナフタリン系、アミノヒドロキシナフタリン系、
アシルアミノヒドロキシナフタリン系、アリール
アミノヒドロキシナフタリン系、ピラゾロン系、
アミノピラゾール系、ピリドン系およびアセト酢
酸アミド系のカツプリング成分から誘導される。
アミノナフトールスルホン酸、ナフチルアミンス
ルホン酸、ナフトールスルホン酸、１−アリール
−３−メチルピラゾール−５−オンおよびアセト
アセタニリドが特に重要である。ここに挙げけ多
数のカツプリング成分のうちでも特に次のものが
挙げられる：１−アミノ−２−スルホ−５−アセ
チルアミノベンゼン、２−アミノ−５−，−６−
または−７−スルホナフタリン、２−アミノ−
５，７−ジスルホナフタリン、２−アミノ−３，
６−ジスルホナフタリン、１−アミノ−６−また
は−７−スルホナフタリン、１−アミノ−３−ア
セチルアミノベンゼン、１−アミノ−３−ウレイ
ドベンゼン、１−アミノ−３−メチルベンゼン、
１−アミノ−３−メチル−６−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、
１−ヒドロキシ−４−，−５−または−８−スル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，６−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，７−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，８−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−４，６−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−４，７−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−４，８−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−３，５−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ベンゾイル
アミノ−３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒド
ロキシ−８−ベンゾイルアミノ−３，５−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ウレイド−
３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−
８−ウレイド−３，５−ジスルホナフタリン、１
−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−３，５−ジ
スルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−アセチ
ルアミノ−３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒ
ドロキシ−７−アミノ−３−スルホナフタリン、
１−ヒドロキシ−７−フエニルアミノ−３−スル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−アミノ−
３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−
８−アミノ−３，５−ジスルホナフタリン、１−
ヒドロキシ−７−アミノ−３，６−ジスルホナフ
タリン、１−ヒドロキシ−６−アミノ−３−スル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−６−アミノ−
３，５−ジスルホナフタリン、１−スルホベンゼ
ン−〔１−アゾ−７〕−８−アミノ−１−ヒドロキ
シ−３，６−ジスルホナフタリン、３−スルホベ
ンゼン−〔１−アゾ−７〕−８−アミノ−１−ヒド
ロキシ−３，５−ジスルホナフタリン、４−ニト
ロ−２−スルホベンゼン−〔１−アゾ−７〕−８−
アミノ−１−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフ
タリン、１−（2′−，3′−または4′−スルホフエニ
ル）−３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−クロ
ル−4′−スルホフエニル）−３−メチルピラゾロ
ン−５、１−（2′クロル−５−スルホフエニル）−
３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−メチル−
4′−スルホフエニル）−３−メチルピラゾロン−
５、１−（2′−メチル−4′−スルホフエニル）−３
−カルボキシピラゾロン−５、１−β−カルボキ
シエチル−３−カルボキシ−１−〔4′，8′−ジス
ルホナフチル−(2)〕−３−メチルピラゾロン−５、
１−〔5′，7′−ジスルホナフチル(2)〕−３−メチル
ピラゾロン−５，１−（2′−クロル−5′−スルホ
フエニル）−３−メチル−５−アミノピラゾール、
１−（2′−クロル−4′−スルホフエニル）−３−メ
チル−５−アミノピラゾール、１−（3′−または
4′−スルホフエニル）−３−メチル−５−アミノ
ピラゾール、１−カルボキシメチル−３−メチル
ピラゾロン−５、１−β−カルボキシエチル−３
−メチルピラゾロン−５、１−β−カルボキシエ
チル−３−メチル−５−アミノピラゾール、１−
（4′−スルホフエニル）−３−カルボキシピラゾロ
ン−５，２−ヒドロキシナフタレン−３，６−，
−３，７−または−６，８−ジスルホン酸、１−
ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−５，７−ジ
スルホン酸、１−ヒドロキシ−６−又は−７−β
−スルフアトエチルスルホニルスルホニルアミノ
ナフタレン−３−スルホン酸、１−ヒドロキシ−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルフアトエチルスル
ホニルアミノナフタレン−３−スルホン酸、１−
ヒドロキシ−７−メチルアミノ−３−スルホナフ
タレン、１−（2′−クロロ−6′−メチルフエニル）
−３−メチルピラゾロン−５，１−フエニル−３
−メチル−５−アミノピラゾール、１−エチル−
３−カルボンアミド−４−メチル−６−ヒドロキ
シピリドン−２。 好ましくは、Ｋはフエニル環をメチル、塩素ま
たはスルホで置換することができる１−フエニル
−３−メチルピラゾロン−５；フエニル環を塩素
またはスルホで置換することができる１−フエニ
ル−３−メチル−５−アミノピラゾール；ベンゾ
イルアミノ、アセチルアミノ、α，β−ジブロモ
プロピオニルアミノ、２−アミノ−４−クロロト
リアジニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルフ
アトエチルスルホニルアミノ、またはメチルアミ
ノで置換することのできる、スルホ基含有ナフト
ール基ナフトールを含むスルホ基、スルホ基含有
ナフトール基；スルホ基含有アミノナフトール
基；３−ウレイドアニリンまたは１−エチル−３
−カルボンアミド−４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリドン−２である。 特に、好ましい基Ｋは、ナフトール−モノ−ま
たは−ジ−スルホン酸、１−ヒドロキシ−８−ア
ミノナフタレン−３，６−、または−３，５−ジ
スルホン酸または１−エチル−３−カルボンアミ
ド−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン−２で
ある。 前記カツプリング成分により得られたモノアゾ
染料がなおジアゾ化することのできるアミノ基を
含有しているときには、これを常法によりジアゾ
化し、更に適当なカツプリング成分と反応させて
ジアゾ染料にすることができる。 ジアゾ化されたモノアゾ染料との追加の反応に
使用されるカツプリング成分としては例えば前記
系列の化合物を使用することができる。 前記のようなジアゾ染料を製造する他の方法に
おいては、なおカツプリング可能な箇所を持つて
いるモノアゾ染料を製造し、次にこれを第２のカ
ツプリング工程において適当なジアゾ成分と合体
させるが、このとき第１または第２のカツプリン
グ工程において５−アミノメチル−２−アミノナ
フタリン−１，７−ジスルホン酸を使用すること
ができる。このようなモノアゾ染料の形成に役立
つカツプリング成分としては特にジヒドロキシベ
ンゼン系、ジヒドロキシナフタリン系およびアミ
ノヒドロキシナフタリン系からのものが使用され
る。前記成分の外に例えば、１，３−ジヒドロキ
シベンゼンおよび１，３−ジヒドロキシナフタリ
ン−５，７−ジスルホン酸が挙げられる。このよ
うなジアゾ染料を作るためのジアゾ成分としては
特に１−アミノ−４−スルホベンゼン、１−アミ
ノ−３−スルホベンゼン、１−アミノ−２−クロ
ル−５−スルホベンゼン、１−アミノ−２−スル
ホ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２，５−
ジスルホベンゼン、１−アミノ−４−ニトロベン
ゼン、１−アミノ−４−メチルスルホニルベンゼ
ン、２−アミノ−４，８−ジスルホナフタリン、
２−アミノ−６，８−ジスルフナフタリンが使用
できる。 このような染料の製造はそれ自体公知の方法に
より、一般式(1)においてR1が水素原子であるよ
うな化合物をジアゾ化し、一般式 Ｈ−Ｋ (6) （この式においてＫはカツプリング成分の基で
ある） で表わされる化合物とカツプリングさせることに
よつて行われる。 反応性基の導入は所望により、一般式 で表わされる染料中の遊離アミノ基をアシル化剤
と反応させることによつて行われる。前記繊維反
応性基を導入するようなアシル化剤を使用するの
が好ましい。 一般式(4)で表わされる新規染料はヒドロキシル
基またはアミド基含有材料、例えば羊毛、絹、合
成ポリアミドおよびポリウレタン繊維の織物繊
維、織物糸および紡織物の染色およびなつ染、そ
して天然または再生セルロースの耐洗濯性染色お
よびなつ染に適しており、セルロース材料の処理
は酸結合剤の存在下でそして場合により反応性染
料に普通の方法に従つて熱の作用をかけることに
より行うのが好ましい。 以下の実施例において部は重量部であり、重量
部対容量部の関係はｇ対cm3の関係である。 例 １ ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸の製法 ２−アセチルアミノナフタリン−１−スルホン
酸26.5部を濃硫酸100容量部に15〜20℃で添加し、
溶液になるまでかきまぜる。次にＮ−メチロール
フタルイミド17.7部を15〜20℃で添加する。薄層
クロマトグラフで原料がも早や認められなくなる
まで室温でかきまぜる。これはこの場合に約24時
間である。25％過剰量のSO3が生成するまで65％
発煙硫酸を25〜40℃で添加する。薄層クロマトグ
ラフによりスルホン化の終了がわかるまで反応混
合物を50〜65℃に保つ。続いてこの溶液を室温に
保ち、氷1200部上に注ぐ。KClを添加することに
より中間体を沈殿させ、ろ過し、少量のKCl溶液
で洗浄する。ろ過残さを100容量部の水中にかき
混ぜ、濃NaOHでPH７にする。この後、更に
NaOHを添加して約10％の水酸化ナトリウム溶
液とし、こうしてできた溶液をオートクレーブ中
で170℃で１時間処理する。ここでアセチル基お
よびフタロイル基が脱離する。冷却した反応物を
濃塩酸でPH７にし、塩化ナトリウムの添加により
５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１，
７−ジスルホン酸の沈殿を完了させる。ろ過した
生成物を少量の塩化ナトリウム溶液で洗浄し、真
空中50〜60℃で乾燥する。淡黄色の物質23.2部が
得られる。分析結果は（結晶水１モルを持つ５−
アミノメチル−２−アミノナフタリン−１，７−
ジスルホン酸について計算）次の通りである。 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 37.7 4.0 8.0 18.28 実測値 37.9 4.1 8.4 18.1 ジメチルスルホキサイド／D2Oの溶液中の該物
質の100MHzプロトン共鳴スペクトルは式 Proton ａ：9.32ppm Proton ｂ：7.76ppm Proton ｃ：8.0ppm Proton ｄ：7.3ppm の推定構造を示す。 例 ２ ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１
−スルホン酸37.8ｇを25％発煙硫酸150容量部中
に25〜30℃で添加し、全体が溶解するまでこの混
合物を約１時間かきまぜる。次に反応混合物を約
50〜53℃にし、この温度に30分間保つ。続いて室
温に冷却し、氷1000部上に注ぐ。このとき沈殿し
た生成物をろ過し、各450容量部の氷水およびア
ルコールで洗浄し、真空中50〜60℃で乾燥する。
実際上無色の物質43.7部が得られる。IRスペクト
ルによればこの化合物は例１で作つた生成物と同
一である。 例 ３ ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−７
−スルホン酸の製法 ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸16.6部を約2nの塩酸300容
量部中で還流下で30分間かきまぜる。室温で12時
間後にろ過し、水20部で洗浄し、真空中50〜60℃
で乾燥する。塩酸塩として存在する実際上無色の
物質13.01部が得られる。再結晶した生成物は次
の分析値を与える。 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 52.37 4.8 11.1 12.71 実測値 52.4 5.0 10.9 12.5 ジメチルスルホキサイドの溶液中の該物質の
100MHzプロトン共鳴スペクトルは次式の構造を
示す。 Proton ａ：6.9ppm Proton ｂ：7.0ppm Proton ｃ：7.7ppm Proton ｄ：7.5ppm Proton ｅ：7.8ppm 例 ４ ジアゾ化 ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−
１，７−ジスルホン酸3.32部を水50部に中性で溶
解し、塩酸の存在下０〜４℃で1N亜硝酸ナトリ
ウム10容量部によりジアゾ化する。しばらくした
後小過剰量の亜硝酸塩をスルフアミン酸により分
解する。 カツプリング １−フエニル−３−メチルピラゾロン−５の
1.74部を2N水酸化ナトリウム溶液５容量部を添
加して水50部に溶解し、この溶液を冷却する。ジ
アゾニウム塩を添加する間水酸化ナトリウム溶液
によりPHを８〜10にする。カツプリング終了後ろ
過し、塩化ナトリウム溶液で洗浄する。 アシル化 染料ペーストを水250部で希釈し、冷却する。
これにα，β−ジブロムプロピオン酸クロライド
５部を約10℃で滴加し、反応混合物のPH値を水酸
化ナトリウム溶液で9.5に保つ。続いてこの混合
物を染料が溶解するまで加熱し、次に塩化ナトリ
ウムで沈殿させ、乾燥する。式 で表わされる染料6.12部が得られる。α，β−ジ
ブロムプロピオン酸クロライドの代りにトリフル
オルクロルピリミジンを使用すると、実際上は同
一の操作によつて式 で表わされる染料が得られる。 例４の記載に従い、１−フエニル−３−メチル
ピラゾロン−５の代りに次表の第欄に挙げたカ
ツプリング成分を使用し、５−アミノメチル−２
−アミノナフタリン−１，７−ジスルホン酸の代
りに同表第欄に挙げたジアゾ成分を使用し、同
表第欄に挙げたアシル化剤でアシル化すると、
例５〜133の染料が得られる。これらの染料は羊
毛、合成ポリアミドまたはセルロースを同表第
欄に示した色調に染色する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
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【表】
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【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
例 134
染色処方
繊維重量に対して硫酸アンモニウム４重量％、
80％酢酸1.5重量％、置換されたアルキルアミノ
ポリグリコールエーテル１重量％および例20によ
る染料２重量％を含有する水性浴に羊毛製品10部
を温度98℃で30〜90分間染色する。続いて80℃に
冷却し、25％アンモニア水溶液2.5重量％を添加
することによつて中和し、この温度で15分間仕上
げる。続いて染色された羊毛製品を取り出し、常
法により洗浄し、乾燥する。純粋な色調および良
好な一般堅牢性を持つた黄色に染色された羊毛製
品が得られる。 例 135 染色処方 例24による染料３部をｍ−ニトロベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１部を添加して水100部に溶解
する。こうして得た溶液でもめん織物を含浸して
重量増加75％とし、次に乾燥する。次にこの織物
を30％水酸化ナトリウム水溶液30ml／および塩
化ナトリウム250部／を含有する20℃の温溶液
で含浸し、重量増加75％まで絞り、この染色を
100〜103℃で60秒間スチーミングし、すすぎ、非
イオン性染剤の0.1％沸騰溶液中で15分間けん化
し、すすぎ、乾燥する。深紅色に染色されたもめ
ん織物が得られる。 例 136 染色処方 例22によつて得た染料３部をｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１部を添加して水100部
に溶解する。得られた溶液でもめん織物を含浸し
て重量増加75％とし、次に乾燥する。次いでこの
織物を30％水酸化ナトリウム水溶液30ml／およ
び塩化ナトリウム250部／を含有する20℃の温
溶液で含浸し、重量増加75％に絞り、この染色を
100〜103℃で60秒間スチーミングし、しぼり、非
イオン性洗剤の0.1％沸騰溶液中で15分間けん化
し、すすぎ、乾燥する。赤色に染色されたもめん
織物が得られる。 本発明の実施の一態様を以下に示す。 (1) 一般式 （この式においてR1は炭素原子１〜８個のア
ルキル基またはフエニル基または好ましくは水素
原子であり、R2はアシル基または好ましくは水
素原子であり、Ｚは水素原子または好ましくはス
ルホ基である） で表わされる染料中間体。 (2) 一般式 （この式においてＤは好ましくは水溶性基そし
て場合により繊維反応性アシル基を持つことのあ
るベンゼン系、ナフタリン系、ピラゾール系また
はキノリン系のものから誘導されたジアゾ成分の
基であり、R1は水素原子、炭素原子１〜８個の
アルキル基またはフエニル基であり、R2は水素
原子またはアシル基である） で表わされるアゾ染料ならびにその製法。 (3) 一般式 （この式においてＫはカツプリング成分の基、
特にアミノベンゼン、アミノナフタリン、ナフト
ール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピ
ラゾール、ピリドンまたはアセト酢酸アミドの基
であり、Ｚは水素原子または好ましくはスルホ基
であり、R2は水素原子またはアシル基、特にα
−クロルアセチルアミノ基、α，β−ジブロムプ
ロピオニルアミノ基またはα−ブロムアクリロイ
ルアミノ基である） で表わされるアゾ染料ならびにその製法。
80％酢酸1.5重量％、置換されたアルキルアミノ
ポリグリコールエーテル１重量％および例20によ
る染料２重量％を含有する水性浴に羊毛製品10部
を温度98℃で30〜90分間染色する。続いて80℃に
冷却し、25％アンモニア水溶液2.5重量％を添加
することによつて中和し、この温度で15分間仕上
げる。続いて染色された羊毛製品を取り出し、常
法により洗浄し、乾燥する。純粋な色調および良
好な一般堅牢性を持つた黄色に染色された羊毛製
品が得られる。 例 135 染色処方 例24による染料３部をｍ−ニトロベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１部を添加して水100部に溶解
する。こうして得た溶液でもめん織物を含浸して
重量増加75％とし、次に乾燥する。次にこの織物
を30％水酸化ナトリウム水溶液30ml／および塩
化ナトリウム250部／を含有する20℃の温溶液
で含浸し、重量増加75％まで絞り、この染色を
100〜103℃で60秒間スチーミングし、すすぎ、非
イオン性染剤の0.1％沸騰溶液中で15分間けん化
し、すすぎ、乾燥する。深紅色に染色されたもめ
ん織物が得られる。 例 136 染色処方 例22によつて得た染料３部をｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１部を添加して水100部
に溶解する。得られた溶液でもめん織物を含浸し
て重量増加75％とし、次に乾燥する。次いでこの
織物を30％水酸化ナトリウム水溶液30ml／およ
び塩化ナトリウム250部／を含有する20℃の温
溶液で含浸し、重量増加75％に絞り、この染色を
100〜103℃で60秒間スチーミングし、しぼり、非
イオン性洗剤の0.1％沸騰溶液中で15分間けん化
し、すすぎ、乾燥する。赤色に染色されたもめん
織物が得られる。 本発明の実施の一態様を以下に示す。 (1) 一般式 （この式においてR1は炭素原子１〜８個のア
ルキル基またはフエニル基または好ましくは水素
原子であり、R2はアシル基または好ましくは水
素原子であり、Ｚは水素原子または好ましくはス
ルホ基である） で表わされる染料中間体。 (2) 一般式 （この式においてＤは好ましくは水溶性基そし
て場合により繊維反応性アシル基を持つことのあ
るベンゼン系、ナフタリン系、ピラゾール系また
はキノリン系のものから誘導されたジアゾ成分の
基であり、R1は水素原子、炭素原子１〜８個の
アルキル基またはフエニル基であり、R2は水素
原子またはアシル基である） で表わされるアゾ染料ならびにその製法。 (3) 一般式 （この式においてＫはカツプリング成分の基、
特にアミノベンゼン、アミノナフタリン、ナフト
ール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピ
ラゾール、ピリドンまたはアセト酢酸アミドの基
であり、Ｚは水素原子または好ましくはスルホ基
であり、R2は水素原子またはアシル基、特にα
−クロルアセチルアミノ基、α，β−ジブロムプ
ロピオニルアミノ基またはα−ブロムアクリロイ
ルアミノ基である） で表わされるアゾ染料ならびにその製法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、Ｋは１−フエニル−３−メチルピラゾ
ロン−５（フエニル基はメチル、クロロ又はスル
ホで置換してもよい）、１−フエニル−３−メチ
ル−５−アミノピラゾール（フエニル基はクロロ
又はスルホで置換してもよい）、スルホ基含有ナ
フトール（ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ、
α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、２−アミ
ノ−４−クロロトリアジニルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、β
−スルフアトエチルスルホニルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−スルフアトエチルスルホニルアミノ
又はメチルアミノで置換してもよい）、又はスル
ホ基含有アミノナフトール、３−ウレイドアニリ
ン又は１−エチル−３−カルボンアミド−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリドン−２である。Ｚは
水素又はスルホである。そしてR2はクロロアセ
チル、α，β−ジブロモプロピオニル、α−ブロ
モアクリロイル、２，６−ジフロロ−５−クロロ
ピリミジル、β−スルフアトエチルスルホニル、
フルオロ−１，３，５−トリアジニル（メトキ
シ、メチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ
又はジスルホフエニルアミノで置換されている）、
又は式 ｛式中、Ａはクロロ、メチル又はスルホで置換
されてもよいフエニル又はナフチルである｝であ
る〕で表わされるアゾ染料。 ２ Ｋがナフトール−モノ又はジスルホン酸、１
−ヒドロキシ−８−アミノ−ナフタレン−３，６
又は−３，５−ジスルホン酸、又は１−エチル−
３−カルボンアミド−４−メチル−６−ヒドロキ
シピリドン−２である特許請求の範囲第１項記載
のアゾ染料。 ３ R2がα，β−ジブロモプロピオニル、α−
ブロモアクリロイル、２，６−ジフルオロ−５−
クロロピリミジル、β−スルフアトエチルスルホ
ニル、２−メトキシ−４−フルオロ−１，３，５
−トリアジニル、２−メチルアミノ−４−フルオ
ロ−１，３，５−トリアジニル、２−（γ−メト
キシプロピルアミノ）−４−フルオロ−１，３，
５−トリアジニル又は２−（2′，5′−ジスルホフ
エニルアミノ）−４−フルオロ−１，３，５−ト
リアジニルである特許請求の範囲第１項記載のア
ゾ染料。 ４ Ｚがスルホである特許請求の範囲第１項乃至
第３項のいずれかに記載のアゾ染料。 ５ 式 〔式中、Ｋは１−フエニル−３−メチルピラゾ
ロン−５（フエニル基はメチル、クロロ又はスル
ホで置換してもよい）、１−フエニル−３−メチ
ル−５−アミノピラゾール（フエニル基はクロロ
又はスルホで置換してもよい）、スルホ基含有ナ
フトール（ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ、
α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、２−アミ
ノ−４−クロロトリアジニルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、β
−スルフアトエチルスルホニルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−スルフアトエチルスルホニルアミノ
又はメチルアミノで置換してもよい）、又はスル
ホ基含有アミノナフトール、３−ウレイドアニリ
ン又は１−エチル−３−カルボンアミド−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリドン−２である。Ｚは
水素又はスルホである。そしてR2はクロロアセ
チル、α，β−ジブロモプロピオニル、α−ブロ
モアクリロイル、２，６−ジフロロ−５−クロロ
ピリミジル、β−スルフアトエチルスルホニル、
フルオロ−１，３，５−トリアジニル（メトキ
シ、メチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ
又はジスルホフエニルアミノで置換されている）、
又は式 ｛式中、Ａはクロロ、メチル又はスルホで置換
されてもよいフエニル又はナフチルである｝であ
る〕で表わされるアゾ染料の製造方法において、 式 （式中、Ｚは前述したとおりである）の化合物
をジアゾ化し、そしてそのジアゾ化された化合物
を、式 Ｈ−Ｋ （式中、Ｋは前述したとおりである）の化合物
をカツプリングさせ、そしてR2を有するアシル
化剤でアシル化することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3537/78-7 | 1978-04-03 | ||
| CH353778A CH636080A5 (de) | 1978-04-03 | 1978-04-03 | Farbstoffzwischenprodukte und deren herstellung. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60168763A JPS60168763A (ja) | 1985-09-02 |
| JPH0244863B2 true JPH0244863B2 (ja) | 1990-10-05 |
Family
ID=4258125
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3938279A Granted JPS54132561A (en) | 1978-04-03 | 1979-04-03 | Novel dyestuff intermediate and its use for manufacturing said novel dyestuff |
| JP59202115A Granted JPS60168763A (ja) | 1978-04-03 | 1984-09-28 | アゾ染料およびその製法 |
| JP59202114A Granted JPS60168764A (ja) | 1978-04-03 | 1984-09-28 | アゾ染料およびその製法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3938279A Granted JPS54132561A (en) | 1978-04-03 | 1979-04-03 | Novel dyestuff intermediate and its use for manufacturing said novel dyestuff |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59202114A Granted JPS60168764A (ja) | 1978-04-03 | 1984-09-28 | アゾ染料およびその製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4288363A (ja) |
| JP (3) | JPS54132561A (ja) |
| CH (3) | CH636080A5 (ja) |
| DE (2) | DE2913102A1 (ja) |
| FR (1) | FR2421879A1 (ja) |
| GB (3) | GB2018749B (ja) |
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| JPS57131260A (en) * | 1981-02-06 | 1982-08-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Azo dye |
| DE3207534A1 (de) * | 1982-03-03 | 1983-09-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung konzentrierter fluessiger praeparationen von raktivfarbstoffen |
| US4523925A (en) * | 1982-06-09 | 1985-06-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for dyeing or printing cellulose textile fiber materials with reactive dyes containing fluoro-triazine |
| DE3465104D1 (en) * | 1983-07-29 | 1987-09-03 | Ciba Geigy Ag | Reactive dyes, their preparation and their use |
| EP0141776B1 (de) * | 1983-08-30 | 1987-07-08 | Ciba-Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| DE3408300A1 (de) * | 1984-03-07 | 1985-09-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von aminomethylen-2-aminonaphthalin-1-sulfonsaeuren |
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| CA2281547C (en) * | 1997-02-14 | 2004-04-27 | Binney & Smith Inc. | Washable coloring composition |
| US5981626A (en) * | 1997-02-14 | 1999-11-09 | Binney & Smith Inc. | Washable coloring composition suitable for use in dry erase markers |
| US5900094A (en) * | 1997-02-14 | 1999-05-04 | Binney & Smith Inc. | Image transfer method for use with water based dry erase markers |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE65651C (de) * | leopold cassella & co. in Frankfurt a. M | Verfahren zur Darstellung von primären Disazo- und Tetrazofarbstoffen aus Amidonaphtoldisulfosäure | ||
| DE715081C (de) | 1935-11-10 | 1941-12-16 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen |
| DE831717C (de) | 1944-12-01 | 1952-02-18 | Ilford Ltd | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
| CH563600A5 (ja) * | 1970-08-19 | 1975-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2232541C3 (de) * | 1972-07-03 | 1978-06-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Monoazo-Reaktivfarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken hydroxyl- oder amidgruppenhaltiger Textilmaterialien |
| DE2264698C3 (de) * | 1972-07-03 | 1979-01-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aminonaphthalinsulfonsäuren und deren Verwendung |
| US4049704A (en) * | 1972-07-03 | 1977-09-20 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-Amino-1-sulfonaphthalene containing acylaminomethyl substituent |
| US4145340A (en) * | 1973-01-30 | 1979-03-20 | Imperial Chemical Industries Limited | Water-soluble reactive monoazo dye containing a nonylphenoxy, chlorotriazine group |
| LU77430A1 (ja) * | 1977-05-27 | 1979-01-19 |
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1978
- 1978-04-03 CH CH353778A patent/CH636080A5/de not_active IP Right Cessation
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