DE2318412A1 - Azo-reaktivfarbstoffe - Google Patents
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Description
Azo-Reaktivfarbstoffe
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Azoreaktivfarbstoffe,
die in der Säureform der Formel
-N=N-A
(D
entsprechen, worin
ein Y für eine Gruppierung -NRZ, das andere Y für Wasserstoff steht, wobei R Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeutet,
Z für eine Reaktivkomponente steht und
^A den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet, insbesondere
solche der Formel
:=N-A
(II)
NRZ
worin R, Z und A die angegebene Bedeutung haben, sowie die . Herstellung und Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und
Bedrucken von stickstoff- bzw. hydroxylgruppenhaltigen Textilmaterialien.
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Geeignete niedere Alkylsubstituenten R sind beispielsweise CH3, C2H5, C2H4OH und C4H9.
Geeignete Reste A sind beispielsweise solche von Kupplungskomponenten
der Hydroxybenzole Aminobenzol-, Aminonaphthaline Hydroxynaphthalin-, Amino-hydroxynaphthalin-, Pyrazolon-,
Aminopyrazol- und-Acetessigsäurearylamid-Reihe.
Die Reste A können für Azofarbstoffe übliche Substituenten enthalten, beispielsweise Sulfonsäure-, Carbonsäure-, SuIfonamid-,
Acylamino-, Arylamino-, Alkylamino-, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy-, Nitrogruppen und Halogenatome»
Unter Reaktivgruppen Z werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen,
welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls
unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie
Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive
Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.
Erfindungsgemäß geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen
oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten
an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin-,
z.B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring,
oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-,
Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6-glied-
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rigen heterocyclischen Ringe, «reiche mindestens einen reaktiven
Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder
bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können.
Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise
zu erwähnen:
Halogen (Cl, Br oder P), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N-,), Rhodanido, Thio, Thioäther,
Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise
zu nennen:
Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-,
Z-Amino^-chlortriazinyl-e-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-0xäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester,
2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Cyclohexy.lamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Arylamino- und substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder
p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-AIkoxy-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Methoxy- oder Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-e-,
2-Aryloxy und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,
2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlor-triazinyl-6-,
2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-ß-Hydroxyäthyl-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto^-chlortriazinyl-e-,
2-(4T-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-(2',4f TDinitrο)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlortriazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie
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2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichloipyrimidinyl-6·-, 2,4-Dichlor-5-nitro-
oder -5-methyl- oder ^-carboxymethyl- oder
-5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder
-5-mono- -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyrimidinyl-6-,
2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-,
2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl~, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-,
6-Methyl-2i4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-,
2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-DichlorchInoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-,
1^-Dichlorphthalazin-ö-sulfonyl- oder
-6-carbonyl-, Z^-Dichlorchinazolin-?- oder -6-sulfonyl- oder
carbonyl-, 2f- oder 3- oder 4-(4f ,5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1' )-phenylsulfonyl-
oder carbonyl-, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl_1t)_äthylcarbonyl-,
N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-,
N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-,
N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-,
N-Methyl- oder N-Äthyl-N- (2,47-dichlortriazinyl-6) aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-,
sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste,
unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyripidinyl-,
2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5, e-dichlor^-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-^
2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl-,
5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-,
2,'6-Difluor-5-broiii-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-
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Difluor^-nitro^-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-met:hyl-4-pyrimidinyl-,
2^^(^-5-03110^6-11^1^1-4^3^x111x01^1-, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-,
6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulf onyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-cart)omethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-6-carbonaInido-4-pyriInidinyl-,
2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5~chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl;
sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,
2-(3f-SuIfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,
2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-)-triazinyl-6-;
sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf
onyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-äthylpyrimidinyl-4-,
2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-,
2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonylpyrimidinyl-4-,
2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl^-chlor-e-methyl-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulf
onyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfonyl-S-nitro-e-methyl-pyrimidinyl-4-,
2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf
onyl-5 ,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-,
2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf
onyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4- , 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-
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pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-ö-carbomethoxy-pyrimidinyl^-,
2-Methylsulfonyl-ij-carboxy-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyi-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-,
2-Phenylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4-, 2-Carboxymethylsulfonyl-S-chlor-ö-methyl-pyrimldinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-,
2-Äthylsulfonyl~6-chlorpyrimidin-5-cärbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-
oder -carbonyl-; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino-
oder -4-(ο-, m- oder psulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl )-hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(ο-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino- oder -4-(ο-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
ferner>4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste,
die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder
das 1,2-Bis-aza-bicyclo-l_0,3,3] -octan quartär gebunden enthalten,
2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-sowie
entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-,
Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder
SuIfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5-
oder 6-carbonyl- oder -5- oder -6-sufonyl-, 2-Arylsulfonyl-
oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5-
oder -6-sulf onyl-, wie 2-Me thylsulf onyl- oder 2-Ä'thylsulfonylbenzthiazol-5-
oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-
oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen
enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder
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-sulf onyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol·^- oder -6-carbonyl- oder
-sulfonyl-, Z-Chlorbenzimidazol^- oder -6-carbonyl- oder
sulfonyl-,2-Chlor-1-methy rbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl-
oder sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder
-4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.
Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di τ oder Trichloracryloyl-, wie
-CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH2, -CO-CCl=CH-CH3, ferner -CO-CCl=CH-COOH,
-CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-,
3-Methylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulfonyl-,
Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-,
ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-,
2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-i- oder
sulfonyl-1-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-,
et- oder ß-Bromacryloyl-,0^- oder ß~Alkyl- oder Arylsulfonylacryloyl-Gruppe,
wie qC- oder ß-Methylsulfonylacryloyl.
Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der neuen Farbstoffe entsprechen
den folgenden Formeln:
(SO3H)n (III)
worin Y die angegebene Bedeutung hat und η für 1,2 oder 3
steht;
Y SO3H
N=N HO NH-Acryl
(IV)
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worin Y die angegebene Bedeutung hats,
u und ν für Wasserstoff oder für eine Sulfonsäuregruppe stehen
und Acyl für eine Acylgruppe, beispielsweise eine Alkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylcarbonyl- oder Arylsulfonylgruppe
steht. Bevorzugte Alkylgruppen sind dabei solche mit 1-4 C-Atomen, bevorzugte Arylgruppen gegebenenfalls substituierte
Phenylgruppen, beispielsweise gegebenenfalls durch Cl, C^-C^-
Alkyl, C^-C.-Alkoxy substituierte Phenylgruppen. Weitere bevorzugte
Farbstoffe sind solche der Formel
N=N-D
(V)
worin Y, u und ν die oben angegebene Bedeutung haben und D für den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe
steht sowie solche der Formel
(VI)
worin Y die oben angegebene Bedeutung hat, E für einen durch mindestens eine wasserlöslich machende
Gruppe insbesondere eine Sulfonsäuregruppe substituierten Alkyl-, Phenyl-,oder Naphthylrest,
M für eine Methyl-, Carboxy- oder Carbonamidgruppe und G für eine OH- oder NH2-Gruppe steht.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man in Farbstoffen der allgemeinen Formel
N=N-A
(VII)
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worin ein W für eine Gruppierung -NHR, wcbei R die angegebene Bedeutung hat, das andere W für ein Wasserstoff
atom steht, und
A die angegebene Bedeutung hat,
A die angegebene Bedeutung hat,
die Gruppierungen -N-H durch Kondensation mit einer Reaktivkomponente
der allgemeinen Formel X-Z
X-Z (VIII)
worin
Z die angegebene Bedeutung hat und
X einen abspaltbaren Substituenten darstellt, in eine Gruppierung
-N-Z überführt.
-N-Z ül
Eine zweite Methode zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Farbstoffe besteht darin, daß man in Diaminen der allgemeinen Formel W SO H
ι ι 3
ι ι 3
,NH0
(ix) .
insbesondere solchen der Formel
SO^H
/NH9
NHR
worin W und R die angegebene ,Bedeutung haben, die Gruppierung -N-H durch Kondensation mit einer Reaktivkomponente der all-
worin W und R die angegebene ,Bedeutung haben, die Gruppierung -N-H durch Kondensation mit einer Reaktivkomponente der all-
R
gemeinen Formel
gemeinen Formel
X-Z (VIII)
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Z die angegebene Bedeutung hat und
X einen abspaltbaren Substituenten darstellt, in eine Gruppierung
-N-Z überführt und die dabei erhaltenen monoacylier-
ten Diamine der Formel
(χι)
insbesondere solche der Formel
(XU)
NRZ
worin X, R und Z die angegebene Bedeutung haben, diazotiert
und beispielsweise in mineralsaurem, essigsaurem, neutralem, bicarbonatalkalischem oder schwach alkalischem Medium mit
Azokomponenten A-H ' .
A-H
kuppelt.
Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (VIII) sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen
Z zugrunde liegen, das heißt im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten Z.
Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähntί
Trihalogen-symmetrische-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid,
Dinalogen-monoamino*- und monosubstituierte-aminosymmetrische
triazine, wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin, 2,6-
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Diöhlor-4-methylaminotriazin, 2,6~Diclilor -4-äthylaminotriazin,
2, ö-Dichlor^-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4~phenylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(2'j3'-, -2', 4'-, -3', 4'- oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin,
Dihalogen-alkoxy- und aryloxysym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto-
und -arylmercapto sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-triazin,
2,ö-Dichlor^-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-me thylphenyl)-mercaptotriazin; Te trahalogenpyrimidine,
wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin,
2,4,6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom-
oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-,
-Dibrom- oder -Difluorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy-
oder -S-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder trichlormethyl-
oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon,
2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor-
oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin,
2,4,6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester
oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin,
2,4,5-Trifluor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin,
6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluorpyrimidin,
6-Phenylr2,4-difluorpyrimidin,6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin,
5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin,
2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-
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pyrimidin, 2,4-Difluor-5-iL6-fcliylsulfonyl-pyriinidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyanpyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin,
5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-cärbonsäurechlorid,
2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-cärbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;
Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulf
onyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bisphenylsulfonyl-S-chlor-e-methylpyrimidin,
2,4,6-Trismethylsulf
onylpyr imidin, 2,6-Bi s-me thylsulf onyl-4,5-d.ichlorpyr imidin,
2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulf
onyl-4-chlorpyr imidin, 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bismethylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2-Me thylsulf onyl-4, S-dichlor-ö-chlormethylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin,
2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,
2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimdin,
2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,
2-Me thylsulf onyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,
2-Me thylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,
4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methyl-
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sulfonyl-6-chlorpyrimidin^ 2-Suli'oathylsul:for.yl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin,
2-Me thylsulf onyl^-chlor^-brom-ö-methylpyrimidin, 2,4-Bisme
thylsulf onyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dlchlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4,S-dichlor-ö-methylpyrimidin,
2-Carboxymethylsulf onyl^^-dichlor-ö-methylpyrimidin, 2-(2·-
oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2,4-bis-(2'- oder 31- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-
oder -5-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-
oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor-
oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid
oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäureChlorid;
weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind
beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin,
3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin,
3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-raethylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-i,3,5-triazin,
2,4,6-Trisphenylsulfonyl-1,3,5-triazin,
2,4TBis-methylsulfonylchinazolin,
2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid
und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl oder 2f-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis-
-methylsulfonyl-pyridazon-Cö); weitere
heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin -6-carbonsäurechlorid
oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebromid
oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-DiChIOrChInOXaHn-O-Ca^OnSaUrCChIOrId oder -6-sulfonsäurechlorid,
2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1^-Dichlorphthalazin-ö-carbonsäure-.
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Chlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden
Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid
oder -7-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder 4-(4'-,5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonsäurechlorid
oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4',5f-Dichlorpyridazon-6'-yl-1
' )-äthylcarbonsäurechlorid, 2r-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid
und die entsprechenden Bromverbindung , N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl-.oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid,
N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder
-6-cärbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid
oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden
Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5-
oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-
oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die
entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate,- 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid,
2-Chlor-benzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid
sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5-
oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylthiazol -(1,3)-5-carbonsäureChlorid
oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4-
oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden
Bromderivate.
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Aus der Reihe der aliphaticchsn Reaktrvkomponsnten sind beispielsweise
zu erwähnen:
Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichlor-acrylsäurechlorid, 3-ehlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid,
3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Äthyl-sulfonylpropionsäurechlorid,
3-Chloräthansulfoohlorid, Chlorine thansulfochlorid,
2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechiorid,
ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acrylsäurechlorid,
ß-(2,3,3-Trifluor-2-chlorcyclobutan-1)-carbonsäurechlorid, ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, <£-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid
und cf-Bromacrylsäurechlorid
und ß-Bromacrylsäurechlorid.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest Z oder an anderer Stelle des Farbstoffmöleküls
aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits reaktive
Gruppen, z.B. in Form veresterter Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder
mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.
Diese Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium und in schwach alkalischem,
neutralem oder saurem Bereich durchgeführt.
Die als Ausgangsprodukt verwendeten Farbstoffe der allgemeinen Formel (VIl) können dadurch hergestellt werden, daß man
die Farbstoffe der allgemeinen Formel
SO3H
N=N-A
(XIV)
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worin ein T für eine Nitrogruppe und das andere T für Wasserstoff
steht und
A die angegebene Bedeutung hat, nach bekannten Verfahren beispielsweise mit Na~S - zu (VII) reduziert. Die hierbei
A die angegebene Bedeutung hat, nach bekannten Verfahren beispielsweise mit Na~S - zu (VII) reduziert. Die hierbei
verwendeten Amine der Formel
(XV)
worin T die angegebene Bedeutung hat, können nach einem aus der Literatur bekannten Verfahren erhalten werden (J.Org.
Chem. 27, 3336 (1962); US-Patentschrift 3 251 877)
Man erhält hierbei Gemische aus 2-Amino-1-sulfo-5-nitro- und 2-Amino-1-sulfo-8-nitro-naphthalin.
Durch Reduktion von (XV) nach bekannten Verfahren erhält man (IX). Die Diamine der Formel (X) erhält man nach einem literaturbekannten
Verfahren (J.pr.Chem. 1921, (2) 103, 129)
durch Bucherung des 2-Amino-1-sulfo-5-oxy-naphthalins mit
Ammoniak bzw. Aminen.
Geeignete Azokomponenten (XIII) sind beispielsweise solche
aus der Reihe der Aminobenzole, Aminonaphthaline, Hydroxynaphthaline,
Amino-hydroxy-naphthaline, Acylamino-hydroxynaphthaline,
Arylamino-hydroxy-naphthaline, Pyrazolone, Aminopyrazole und Acetessigsäureamide. Aus der großen Zahl der
hier zu nennenden Azokomponenten seien folgende auszugsweise genannt:
1-Amino-2-sulfo-5-acetylamino-benzol, 2-Amino-5,6- oder 7-sulfο-naphthalin,
2-Amino-5,7-disulfo-naphthalin, 2-Ämino-3,6-disulfo-naphthalin,
1-Amino-6- oder 7-sulfo-naphthalin, 1-Amino-3-acetylamino-benzol,
1-Amino-3-ureido-benzol, 1-Amino-3-methyl-benzol,
1-Amino-3-methyl-6-methoxy-benzol, 1-Amino-
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2,5-dimethoxy-benzol, 1-Hydroxy-5-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-3,7-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,8-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-4,6-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-4,7-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-4,8-disulfonaphthalin,
1-Hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3,6-disulfo-naphthalin,
t-Hydroxy-8-benzoylamino-3,5-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-8-ureido-3,6-disulfonaphthalin,
1-Hydroxy-8-ureido-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-acetylamino-3,5-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-8-acetylamino-3,6-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-7-amino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-7-phenylamino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3,6-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-8-amino-3,5-disulfonaphthalin,
1-Hydroxy-7-amino-3,6-disulfo-naphthalin, 1-Hydr
oxy-6-amino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-6-amino-3,5-disulf
o-naphthalin, -4-Sulfo-"benzol-<^ azo 7>>-8-amino-1 -hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin,
3-Sulfo-benzol-^ azo f>-8-amino-1-hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin,
4-Nitro-2-sulfo-benzol-<1 azo 7^-8-amino-1-hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin, 1-(2f,3'- oder
4'-Sulfo-phenyl)-3-HIe^yI-PyTaZOlOn-S, 1-(2'-Chlor-4' oder 51-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(2·-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(2·-Methyl-4'-sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5,
1-ß-Carboxy-äthyl-3-carboxy-pyrazolon-5.
1-(4f,8'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(5',7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(2·-Chlor-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,
1-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,
1-(3' oder 4'-sulfο-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,
1-Carboxy-methyl-3-methyl-pyrazolon-5,
1-ß-Carboxyäthyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-ß-Carboxyäthyl-3-methyl-5-amino-pyrazol,
1-(4·-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5·
Enthalten die mit den genannten Azokomponenten erhältlichen Monoazofarbstoffen noch diazotierbare Aminogruppen, so können
diese auch nach einem üblichen Verfahren diazotiert und erneut
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mit einer geeigneten Kupplungskomponente umgesetzt werden, wobei man zu Disazofarbstoffen-gelangt.
Als Kupplungskomponente für die erneute Umsetzung mit dem diazotierten Monoazofarbstoff kann beispielsweise eine Verbindung
aus der Reihe der bereits angeführten Azokomponenten (XIII) dienen. ■
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie
Textilfaser, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten
Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose wobei die Behandlung von Cellulosematerialien* zweckmäßigerweise
in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen
Verfahren erfolgt.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturangaben sind Celsiusgrade.'
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23,8 Teile 2,5-DiaminonaphthalinsulfQnsäure-(l) werden in
300 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 8 gelöst. Durch Ein=
werfen von ca.150 Teilen Eis wird die Temperatur der Lösung auf O0C gebracht. Innerhalb 20 Minuten werden dann 17 Teile
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eingetropft, wobei durch gleich=
zeitiges Einlaufen von 15-prozentiger Sodalösung der pH-Wert zwischen 6,5 und 7 gehalten wird. Die Reaktion ist beendet, wenn
keine Sodalösung «ehr verbraucht wird. Die Temperatur des
Reaktionsgemisches soll bis zu diesem Zeitpunkt 5°C nicht über= steigen. Anschließend läßt man auf Raumtemperatur erwärmen,
fügt 65 Teile Natri umchlorid zu und saugt nach 1 Stunde ab.
Die feuchte Paste der 2-Amino-5-(2»,4'-Difluer-5'-chlorpyri=
dinyl-io^-aminej-naphthalinsulfonsäure-il) wird direkt zur
Farbsteffherstellung eingesetzt.
38,7 Teile der vorstehenden Diazokompenente werden in 1200 Tei=
len Wasser bei pH 7 und einer Temperatur von 45°C gelöst, bevor
7 Teile Natriumnitrit eingetragen und gelöst werden. Diese Lo= sung tropft man innerhalb 30 Minuten in ein Gemisch aus 28 Va=
lumteilen konzentrierter Salzsäure und so viel Eis, dass die Diazotierungstemperatur 3°C nicht übersteigt. Man rührt 2 Stun=
den bei 0-3°C nach, bevor überschüssiges Nitrit mit wenig Ami= dosulfonsäure zerstört wird.
Anschließend gibt man bei 0-30C die neutrale Lösung von 42,3
Teilen 8-Benzoylaminonaphth«l-(l)-disulfonsäure-(3,5) in 500
Teilen Wasser hinzu und läßt unter Eiskühlung langsam 15-pro= zentige Sodalösung zufließen, bis der pH-Wert 7 erreicht ist.
Die Kupplung ist dann beendet. Es wird mit 200 Teilen Natrium= Chlorid gesalzen und nach 2 Stunden abgesaugt. Nach Trocknen
im Vakuum bei 700C erhält man ein rotes Farbstoffpulver, das
der Formel
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SO3H
26,8 Teile des Gemisches aus 2-Amino-l-sulfo-8-nitro- und
5-nitro-naphthalin werden neutral in 500 Volum-Teilen Eiswas=
ser gelöst und eit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt. Diese
Lösung gibt man in eine Vorlage aus 28 Volumteilen konz.Salz= säure und 200 Teilen Eiswasser. Nach kurzem Rühren wird das
überschüssige Nitrit mit Amidosulfonsäure entfernt und die
Suspension der Diazotierung zu einer Anschlämmung von 42,3
Teilen l-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3»5-disulfo-naphthalin und
28 Teilen Natriumhydrogencarbonat in 400 Volumteilen Wasser
gegeben. Die Kupplung ist rasch beendet. Die tief blaurote Lösung wird ohne Zwischenisolierung mit 21 Teilen Na2S . 3H3O
und 50 Teilen MgSO4 . 7 H20 versetzt und bei 40-50° bis zur
vollständigen Reduktion gerührt. Die Lösung wird mit A-Kohle
geklärt und der Aminoazofarbstoff, der aus einem. Gemisch der
entsprechenden 5- und 8-Amino-Verbindung besteht, ausgesalzen.
67,2 Teile des Gemisches der Aminoazofarbstoffe der nachfol=
genden Struktur, die wie oben beschrieben, hergestellt wurden,
H2N SO3H
N=N
HO3S
SO3H
HO NH-C
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O3H
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3/
werden in 1000 Volumteilen Wasser angerührt und bei 0-5° und pH 6-7 mit 17 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ver=
setzt. Die Kontrolle der Kondensation erfolgt durch ein Papier= chromatogramm. Wenn die Acylierung beendet ist, wird der
Farbstoff durch Aussalzen isoliert. Nach dem Trooknen bei 50° im Umluftrockenschrank und Mahlen erhält man ein rotes,
leicht wasserlösliches Pulver. Der Farbstoff besteht aus einem Gemisch der beiden isomeren Verbindungen folgender Struktur:
HOSS
SO3H
and der entsprechenden5-(2',^Difluor-S^chlor-pyrimidinyl-o» )■
amino-Verbindung.
Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:
30 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs 100 Teile Harnstoff
450 Teile einer 3 ^igen Natriumalginatverdickung 10 Teile l-Nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium
450 Teile einer 3 ^igen Natriumalginatverdickung 10 Teile l-Nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium
15 Teile Natriumbicarbonat 395 Teile Wasser
1000 Teile
Das getrocknete Textilgut wird während 10 - 15 Minuten bei 102 - 104° gedämpft und anschließend kalt und warm gespült.
Nach kochendem Seifen mit anschließendem erneuten Spülen und Trocknen erhält man einen blaustichig-roten Druck von
sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
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30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs werden
in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu einer Gewichtsabnahme
von 90 % abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser
300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird
die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhält eine klare blaustichig rote Färbung mit vorzüglichen
Naß- und Lichtechtheiten.
In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von
20 - 25° vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen
Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff
auf. Die Farbstoff lösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in
Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70 - 80°, setzt 10 g wasserfreies
Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu
und färbt 60 Minuten bei 70 - 80°. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende
Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange,
bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird'. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g
Natriumalkyjlsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur
geseift, erneut gespült und bei 60 - 70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine klare Rotfärbung
von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten und guter Stabilität gegenüber der Einwirkung von Chlor. :
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2318Λ1 2 XZ
Gleichfalle wertvolle Farbstoffe Hit den in der letzten Spalte
aufgeführten Farbtönen werden erhalten, wenn lan sinngemäß
nach den Angaben der Beispiele 1 oder 2 verfährt, jedoch
anstelle von 2.4.6-TrifluQr-5-chlor-pyrimidin eine äquivalente
Menge einer der in Spalte 3 genannten Reaktivkomponenten und anstelle von 1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3.5-disulfo-naphthalin
eine äquivalente Menge einer der in Spalte 2 aufgezählten
Azokomponenten eingesetzt.
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Bsp, Azokomponente
Farbton
-P-
■»α
7 8
10
Il 12 13
15
16 17 18 19 20
1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3.5-disulfo-naphthalin
If K
ri-HydEoxy-8-benzoyl-amino-3o6-disulfo-naphthalin
Il
1-Hydroxy-e-acetyl-amino-S.5-
disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-e-acetyl-amino-S»6-
disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-3»6-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-4.6-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-4.7-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-3.5-disulfo-naphthalin
1 -Hydroxy-A·. 6-disulf o-naphthalin Cyanurchlorid
2,A-Dichlor-ö-amino-triazin
2.4-Dichlor-e-(4'-sulfophenylamino)
-triazin
4.5-Dichlor-2-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin
2,4.6.-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
Cyanurchlorid
2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
blaustichig Rot
Il
It
Il
It
Il
2-Hydroxy-3.6-disulfo-naphthalin
2-Hydroxy-6-sulfo-naphthalin
2~Hydroxy-7-sulfo-naphthalin 2.3-Dichlorchinoxalin-6~carbonsäurechlorid
Cyanurchlorid
Tetrachlorpyrimidin
2«4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
Il
Il
Il
It Il
gelbstichig Rot
Il
ti ti It
Il Il
Rot
Scharlach Scharlach
£522
Azokomponente
Renktivkomponente
Farbton
> 21
4>
22
23
2k
25
| .ρ» | IV) | 26 |
| O | VJI | |
| CD | I | 27 |
| OO | 28 | |
| •Ρ- | ||
| O | 29 | |
| co | 30 | |
| 31 | ||
| 32 | ||
33
35 36
37
1-(2'-SuIfophenyl)-3-methyl
-pyrazolbn-5
η η
1-(2',5'-Disulfo-phenyl)-3
m.e thyl-pyra zol on-5
l-(4»,8»-Dieulfo-naphthyl-(2)h
3-raethyl-pyrazolon-5
η π
1-(5» r 7»-Diaulf o-naphthyl-(2))-3-ntethyl-pyrazolon-5
l-(V,8*-Disulfo-naphthyl-(2))-3-methyl-5-amino-pyrazol
' 2.4,6-Trlfluor-5-chlor-pyrlmidin grünstichig Gelb
Cyanurchlorid
Tetrachlorpyrimidin
Tetrachlorpyrimidin
2*3-Dichlorchinoxalin-6-carbon=
sSurechiorid
Tetrachlorpyrimidin
l.^-Dichlorphthalazin-o-carbonsäure
Chlorid
Cyanurchlorid
3-(^',S'-Dichlorpyridazon-o'-yl^l')-phenylsulfonsäureohlorid
2-Methylsulfonyl-benzthiazol-5-car=
bonsäureohlorid
a-Bromacrylsäurechlorid
2.^.6-Trifluor-5-chlor~pyrimidin
2.^.6-Trifluor-5-chlor~pyrimidin
Cyanurchlorid
ti ti
2.^i.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin w
Cyanurchlorid "
Il
BsP· Azokomponente Reaktivkomponente Farbton
38 l-(2*-Methyl-4'-sulfo-phenyl)-3- Cyanurchlorid grünstichig Gelb
H methyl-5-amino-pyrazol
39 " 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyri= "
Ä ■ ■ ' . midin
40 η . 2-Methylsulfonyl-4.5-dichlor- n
ι 6-methylr-pyrimidin
kl l-(2»-Chlor-^»-sulfo-phenyl)-3-methyl- ■" . "
pyrazol.on-5
£„. k2 "■ Cyanurchlorid "
° 43 " ■ . 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin n
co ·.
oo kk w 2.3-Dichlorohinoxalin-6-carl)on= n
•^ ι söurechlorid
%5 . . 2.3DiChIOrC
säurechlorid
46 l-(2',5f-Dichlor-V-sulfo-phenyl)-3- 2.4.6-Trif luor-5-ohlor-pyrimidin
methyl-pyrazoloß~5
47 l-(2'-Methyl-4f-sulfo-6»-chlor-phenyl)- , " . n
3-ffiethyl-pyrazolon-5
48 l-(2'-Methyl-4>-sulfo~phenyl)-3-carb= 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrinidin Gelb
oxy-pyrazolon-5
49 η 2.3-Dichlorchinoxalin-6-carbon= "
säurechlorid
50 η Tetrachorpyrimidin H N)
51 l-(4'-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyra= 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin w $3
zolon~5 OO
52 " « tetrachlorpyrimidin . M *"
53 l-CarboxyBtethyl-3-^aethyl-pyΓazolOIl-5 2.3-Dichlorohinoxalin-6-carbon= grünetichig Gelb fs)
säurechlorid
■το
co
f1 Bsp. Azokoaponente
Farbton
> 54 l-Carboxymethyl-3-methyl-pyrazolon-5 Cyanurchlorid
57 58
59 60 61
62 63
65 66 67
grünstichig Gelb
l-(ß-Carboxyäthyl)-3-niethyl-pyrazo:
lon-5
It ti
1-(ß-CarboxySthyl)-3-»ethyl-5-aoinopyrazol
1-(41,8'-Disulfo-naplithyl-(2) )-3~
methyl-5-amino-pyrazol.
l-(5',7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-.
methyl-5-amino-pyrazol 1-(4',8'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-cariDoxy-pyrazolon-5
1-(5',7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-carboxy-pyrazolon-5
l-Hydroxy-3-sulf0-7-(3f-carboxyphenylamino)-naphthalin
2.4.6-Trif1uor-5-chlor-pyri:
midin
2-Methylsulfonyl-4.5-diohlor-6-methyl-pyrimidin
2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimi:
din
2.4.6.-Trifluor-5-chlorpyrimidin
π η
gelb
goldgelb
2.4.-Dichlor-pyrimidin-5"
carbonsäurechlorid
2.4.6.-Trifluor-5-chlorpyrimidin
braun
CD > H
68 l-Hydroxy-8-a«ino-3,6-disulfo-
2,kt 6-Trifluor-5-chlorpyrimldin
blauschwarz
69 l-Hydroxy-8-aaino-3,6-disulfo-
-benzol
OO OO
Zu einer Färbeflotte, die in 500 Teilen Wasser 0,1 Teile des in Beispiel 41 erhaltenen Farbstoffs, 0,6·Teile Essigsäure
(30-gewichtsprozentig), 0,5 Teile wasserfreies Natriumsulfat und 0,2 Teile eines oberflächenaktiven Hilfsmittels enthält,
gibt man bei 40° 10 Teile Wollstückware und heizt innerhalb von 20 Minuten auf 70° auf. Währenddessen und bis zur Beendigung
des Färbeprozesses wird das Färbegut mittels Glasstäbchen bewegtο Nach einer Verweildauer von 30 Minuten bei 70° wird
die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur gebracht und 60 Minuten bei dieser Temperatur
gehalten. Das gefärbte Material wird anschließend der Färbeflotte entnommen, mit warmem und dann mit kaltem Wasser gespült
und schließlich bei 60 - 70° getrocknet. Man erhält einen klaren grünstichigen Gelbton, der sich durch gute
Licht- und Naßechtheiten auszeichnet.
Le A 14 967 - 29 -
409844/0844
Claims (14)
1) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel
T P°3H
.N=N-A
entsprechen, worin ein Y eine Gruppierung -NRZ, das andere Y Wasserstoff
bedeutet,
wobei
R für Wasserstoff oder niederes.Alkyl steht,
Z eine Reaktivgruppe und A den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet.
2) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel
T=N-A
entsprechen, worin
A, R und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel
Y SO,H
HO NH-Acyl
Le A 14 967
- 30 -409844/.0
entsprechen, worin Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, u und ν für Wasserstoff oder für eine Sulfonsäuregruppe
und Acyl für eine Acylgruppe stehen.
4) Azo-Reaktivfarbstoffe die in der Säureform der Formel
OH
It=N-
(SO3H)n
entsprechen, worin Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und η für
1, 2 oder 3 steht.
5) Azo-Reaktivfarbstoffe die in der Säureform der Formel
Y SO3H
N=N-
-M
i -
entsprechen, worin Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
E für einen durch mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe, insbesondere eine Sulfonsäuregruppe substituierten
Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest steht,
M eine Methyl-, Carboxy- oder Carbonamidgruppe bedeutet und G für -OH oder -NH2 steht.
6) Azo-Reaktivfarbstoffe die in der Säureform der Formel
Y SO3H
OH NH,
N=N-D
Le" A 14 967
409844/0844
-entsprechen, worin
Y, u und ν die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und D für den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder
Naphthalinreihe steht.
7) Farbstoff mis chungen bestehend aus einem Farbstoff der in
der Säureform der Formel
=N-A
entspricht und
einem Farbstoff, der in der Säureform der Formel
N=N-A
entspricht, worin Y für eine Gruppierung -NRZ steht, worin
R Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet und
Z eine Reaktivgruppe darstellt, und A den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet.
8) Farbstoffmischungen bestehend aus einem Farbstoff der in
der Säureform der Formel
Y SO3H
N=N
HO3S
entspricht und einem Farbstoff der in der Säureform der Formel
Le A 14 967
- 32 -
409844/0844
entspricht, worin
Y für eine Gruppierung -NRZ steht, worin R Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet und
Z eine Reaktivgruppe darstellt,
u und ν für Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe stehen
und Acyl eine Acylgruppe bedeutet.
9) Farbstoffmischungen bestehend aus einem Farbstoff der in
der Säureform der Formel
OH
(SO3H)n
und einem Farbstoff der in der Säureform der Formel
entspricht, worin Y für eine Gruppierung -NRZ steht, worin
R Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet und Z eine Reaktivgruppe darstellt und η für 1, 2 oder 3 steht,
10) Farbstoffmischungen bestehend aus einem Farbstoff der in der Säureform der Formel
Y SO3H
Y SO3H
und einem Farbstoff der in der Säureform der Formel
Le A 14 967
- 33 -
409844/0844
E . entspricht, worin
Y für eine Gruppierung -NRZ steht, worin
R Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet und
Z eine Reaktivgruppe darstellt,
E für einen durch mindestens eine wasserlöslichmachende
Gruppe, insbesondere eine SuIfonsäuregruppe substituierten
Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest stent,
M eine Methyl-, Carboxy- oder Carbonamidgruppe bedeutet und
G für -OH oder -NH2 steht.
11) Verfahren zur Herstellung von Azo-Reaktivfarbstoffen, die in
der Säureform der Formel SO^H
D N=N-A
entsprechen, worin
ein Y eine Gruppierung -NRZ, das andere Y Wasserstoff bedeutet,
wobei
R für Wasserstoff oder niederes Alkyl steht, Z eine Reaktivgruppe und
A den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der Formel
=N-A
worin
ein W eine Gruppierung -NRH, das andere W Wasserstoff bedeutet, wobei
A und R die oben angegebene Bedeutung haben
A und R die oben angegebene Bedeutung haben
Le A 14 967 - 34 -
409844/0844
mit einer Reaktivkomponente X-Z kondensiert, wobei Z die angegebene Bedeutung hat und X einen als Anion abspaltbaren
Substituenten bedeutet,
12) Verfahren zur Herstellung von Azo-Reaktivfarbstoffen, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung eines Amins der Formel
worin
Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, mit einer
Azo-Komponente der Formel H-A, worin
A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, kuppelt.
13) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-10 zum Färben
und Bedrucken von hydroxylgruppen- oder amidgruppenhaltigen Materialien.
14) Mit den Farbstoffen der Ansprüche .1-10 gefärbte oder
bedruckte hydroxylgruppen- oder amidgruppenhaltige Materialien.
Le A, 14 967 - 35 -
409844/0844
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732318412 DE2318412C2 (de) | 1973-04-12 | 1973-04-12 | Azo-Reaktivfarbstoffe |
| FR7411553A FR2225486B1 (de) | 1973-04-12 | 1974-04-01 | |
| CH500874A CH574530B5 (de) | 1973-04-12 | 1974-04-10 | |
| CH500874D CH500874A4 (de) | 1973-04-12 | 1974-04-10 | |
| JP4004074A JPS5646498B2 (de) | 1973-04-12 | 1974-04-10 | |
| GB1612274A GB1427904A (en) | 1973-04-12 | 1974-04-11 | Fibre-reactive azo dyestuffs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732318412 DE2318412C2 (de) | 1973-04-12 | 1973-04-12 | Azo-Reaktivfarbstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2318412A1 true DE2318412A1 (de) | 1974-10-31 |
| DE2318412C2 DE2318412C2 (de) | 1984-05-17 |
Family
ID=5877825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732318412 Expired DE2318412C2 (de) | 1973-04-12 | 1973-04-12 | Azo-Reaktivfarbstoffe |
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| CH (2) | CH574530B5 (de) |
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| FR (1) | FR2225486B1 (de) |
| GB (1) | GB1427904A (de) |
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| CH656141A5 (de) * | 1983-11-07 | 1986-06-13 | Ciba Geigy Ag | Faserreaktive chromkomplexe und deren herstellung. |
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1973
- 1973-04-12 DE DE19732318412 patent/DE2318412C2/de not_active Expired
-
1974
- 1974-04-01 FR FR7411553A patent/FR2225486B1/fr not_active Expired
- 1974-04-10 CH CH500874A patent/CH574530B5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-10 CH CH500874D patent/CH500874A4/xx unknown
- 1974-04-10 JP JP4004074A patent/JPS5646498B2/ja not_active Expired
- 1974-04-11 GB GB1612274A patent/GB1427904A/en not_active Expired
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| Publication number | Publication date |
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| JPS5646498B2 (de) | 1981-11-04 |
| FR2225486B1 (de) | 1978-01-13 |
| GB1427904A (en) | 1976-03-10 |
| FR2225486A1 (de) | 1974-11-08 |
| DE2318412C2 (de) | 1984-05-17 |
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| JPS503124A (de) | 1975-01-14 |
| CH500874A4 (de) | 1975-10-15 |
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Ipc: C09B 62/026 |
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