DE2315638C2

DE2315638C2 - Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2315638C2
Application number: DE19732315638
Authority: DE
Inventors: Horst Dr. 5090 Leverkusen Jäger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-03-29
Filing date: 1973-03-29
Publication date: 1983-04-14
Also published as: CH422974A4; GB1431232A; FR2223434A1; DE2315638A1; NL7404075A; BE812884A; IT1010831B; CH577022A5; CH576551B5; JPS49129722A; FR2223434B1

Description

entsprechen, worin

R = Wasserstoff oder niederes Alkyl Z = Reaktivrest, welcher mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthält, W = direckte Bindung oder ein Brückenglied der Reihe -CH_: und

-CH₂ und—NH-C

11
ο

wobei das

N-Atom des letztgenannten Brückengliedes direkt an ein carbocyclisches C-Atom des Restes A gebunden ist.

D = gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, NO₂ und/oder COOH substituierter Phenylrest.

2. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die In der Säurefonn der Formel

SO₃H

OH

SO₃H

NH-D

SO₃H

entsprechen,

worin D und / die in Anspruch I angegebene Bedeuiung besitzen.

3. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Siiureform der Formel

4. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

OH

NH-D

CH₂-N-CH₃ /\,

I SO₃H " SO₃H

entsprechen, worin

Z und D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

5. Metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Siiureform der Formel

SO₃H HO

N=N

HO₃S

NH-D

SO₃H

entsprechen, worin

Z und D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

6. Metallfreie Monoazo-Reaktivfnrbstoffe, die in der Säureform der Formel

HO

NH-D

HO₃S SO₃H

entsprechen, worin

D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat

und
Z' für eine Reaktivgruppe aus der Reihe fluorhaltiger Pyrimidine steht.

7. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 6 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und amldgruppenhalliger Materialien.

NH-D

SO₃H

entsprechen, worin

Z und D die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind metallfreie Monoazo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

Z—N — W — A — N = I

OH	(D	B I
¹Vy	— D	I
AA SO₃H	H

Λ'
J

/NH
\ SO₃

entsprechen, worin

R = Wasserstoff oder niederes Alkyl

Z = Reaktivrest, welcher mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthält,
W = direkte Bindung oder ein BrOckengiied der Reihe

-CH₂-und —NH-C

wobei das

N-Atom des letztgenannten Brückenglieds direkt an ein carbocyclisches C-Atom des Restes A gebunden ist.

iü

15

SO₃H

oder

20

25

D = gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, bthyl, Methoxy, Elhoxy, NO₂ und/oder substituierter Phcnylrcsl.

Die erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe zeigen gegenüber den strukturell nächstliegenden Farbstoffen gemäß der DE-OS 11 56 911 eine überraschend bessere Farbechtheil nach der Hochveredlung (einer Methode der Knitterfestausrüstung).

Geeignete niedere Alkylsubstltuenten R sind beispielsweise CH₁, C₂H₅ und C₄H,.

Die Reaklivreste Z vermögen beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerlallen in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren. Derartige faseraktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.

Erfindungsgemäß geeignete Reaktivgruppen Z sind solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5-oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden, enthalten, wie an einen Monoazin-, Diazin-, Triazln-, z. B. Pyridin-. Pyrimidin-, Pyrldazln-, Pyra- so zin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazlnring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chlnolln-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalln-, Acridin-, Phe- π nazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5-oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substutienten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6gliedrige carbocyclische oo Ringe ankondensiert enthalten können.

Unter den reaktiven Subsiituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Broder F), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azldo-(Nj), Rhodaniclo, Thio, Thiother, Oxy- ίϊ ther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-symmetrische-trlazinylreste, z. B.

2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4 -chlort riazinyl-6-, 2-Aikylamino-4-chlortrianziny]-6-, wie 2-Met!iylamino-4-chlortriazin-6-, 2-Ethylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-2-/f-Oxethy!amino-4 -chlort riazinyl-6-, 2-Di-/i-oxethyIamino-4-chlortriazinyl-6- und

die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Dieιhylamino-4-chlortπazinyl-6-, 2-Morpholino- oder

2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlort riazinyl-6-, 2-Arylamino- und

substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie S-Phenylamino^-chlortriazinyl-o-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder

Sufophenyl)-amino-4 -chlort riazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlorlriazlnyl-6-, wie 2-Melhoxy- oder Ethoxy^-chlortriazinyl-o-, 2-( PhenylsulfonylmethoxyM-chlortriazinyl-ö-, 2-Aryloxy- und substituiertes

Aryloxy^-chlortriazinyl-o-, wie 2-Phenoxy-4-chlort riazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxypbenyl)oxy-4-chlort riazinyl-6-, 2-Alkylmercapio- oder 2-Arylmercaplo- oder

2-(substituiertes Aryl)-mercaptor-4-chlortriazinyl-6-wie

2-/Mlydroxyethyl-mercapto-4-chlort riazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlort riazinyl-6-, 2-<4'-Methylphenyl)-mercapio-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2'. 4'-Dinllro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chl0Γtriazinyl-6-. 2-Phenyl-4-chloririazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Diclorpyrimidinyl-fi-. 2, 4. S-Trlcnlorpyrimidin-o-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyi- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono- -di- oder -trlchlormethyl- oder

-S-carboalkoxy-pyrlmidinyl-o-, 2.6-Dichlorpy rim idin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-. 2-Chlor-4-met hy lpy rim idin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chloΓpyrimidln-5-carbonyl■, 2-Methylthio-4-fluor-pyri midi n-5-carbonyl-, (i-Methyl^^-dichlorpyrimidin-S-carbonyl. 2.4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl. 2.4-Dlchlorpyrimidln-5-sulfonyl-,

2- oder S-Monochlorchinoxalin-o-carbonyl-, 2- oder S-Monochlorchinoxalin-o-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalln-6-sulfonyl-, l^-Dichlorphthalazin-ö-sulfonyl- oder -6-cabonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4', 5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-l')-

phenylsulfonyl oder carbonyl-, /i-4', S'-Dichlorpyridazon-o'-yl-D-ethylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dlchlortriazinyl-6-)-carbamyl-, N-Methyl-N-2-methylamino-4-chortΓiazlnvl-6-)-carbamyl-.

N-Methyl-N-(2-dimethylamino4-chlortriazinyl-6)-

carbamyl-,
N-Methyl- oder N-Ethyl-N-(2,4-dichi3rtriazinyl-6)-

aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichIorchinoxaHn-6-sulfonyl)- 5

aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-,

sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chiorsubstituierten heterocycli- 10 sehen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-,
2,6-Difluor4-pyrimIdinyl-,
2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl,

2-Fluor-5.6-dichlor-4-pyrimidinyl-, '5

!,ö-Difluor-S-methyM-pyrimidinyl-, 2,5-Dinuor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-S-methyl-6-chlor-4-pyrimidir.yl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, S-Brom^-fluoM-pyrimidinyl-, ²⁰

2-Fluor-5-cyan4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-,
2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl,
S-Chlor-o-chlormethyl^-fluoM-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 25

I-Fluor-S-brom-o-methyl^-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimldinyl, 2,6-Difluor-5-nltro-4-pyrimidinyl,

2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 3°

2-FluoΓ-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidlnyl, 2-Fluor-S-chlor-4-pyrimidlnyl,
2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl,
o-Trifluormethyl-S-chlor^-fluor-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-nuor-4-pyrimldinyl, ³⁵

2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimldinyl, 2-Fluor-5-phcnyl- oder

-S-methyl-sulfonyM-pyrimidinyl,

2-Fluor-5-carbonamldo-4-pyrimidinyl, ⁴⁰

2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-triΠuormethyl-4-pyΓimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy 4-pyrimldinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-cyan-4-pyrlmidinyl,
2,6-DiΠuor-5-methylsulfonyl-4-pyrimirtlnyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrlmidinyl, 2-Fluor-5-cl^lor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Dlfluor-5-trinuormetriyl-4-pyrimidiny!, sulfonylgruppenhaltige Trlazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazlnyl-6-, 2-(3'-Caroxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortria-'.inyl-6-. 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortrlazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, sulfongruppenhaltige Pyrimidinrlnge, wie 2-Carboxy-methylsulfonyl-pyΓtmidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl4-, 2-Methyl sulfonyl -6 -ethyl -pyrimidinyl -4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methy !sulfonyl-pyrlmldinyl-4-, 2,6-Bls-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimldln-5-sulfonyl, 2-Methyl-sulfonyl-pyrimidinyl-4-,

2-Phenylsulfonyl-pyrlmidlnyl-4-, ⁶⁵

2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyridinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimldinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-me^hyl-pyrlmidinyl-4-.

45

50

55

60 2-Methylsulfonyl-5-ch!oΓ-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethy!-

pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfoπyl-4-chlor-6-ln^thylpyrimidinyl-5-sulfonyl-,

2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyΓimidinyl-4-, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidlnyl-4-, 2-Ethylsulfony!-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyΓimidinyl-4-, 2,ö-Bis-methylsulfonyl-5-chloΓ-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimίdinyl-4-, 2-Meιhylsulfonyl-5-sulfo-pyrimldinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-MethylsuIfonyl-5-caΓboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfony!-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-. 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-SulfoethylsulfΌnyl-6-methyl-pyrimidinyl4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl4-, 2-PhenylsuIfonyl-5-chlor-pyrimidinyI4-, 2-Carboxy-methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-

pyrimidlnyl4-,
2-MethylsuIfonyl-6-chloI-pyrimidinyl4- und

-5-carbc/nyl-,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-,

2-Ethylsulfonyl-6-chloΓpyrimldin-5-carbonyl-, 2.4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl oder

-carbonyl-; ammonlumgruppenhaitige

Triazlnrlnge, wie
2-Trimethylammonium4-phenylamino- oder 4-(o-, m- oder

p-sulfophenyD-aminotriazinyl-6-, 2-(l,l-Dimethyl-hydrazinium)4-phenylamino- oder 4-(o-, m- oder

p-sulfophenyD-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-l ,1 -dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino- oder

4-(o-, m- oder p-sulfophenyD-amlnotriazinyl-6-, 2-N-Amino-pyrrolidinium- oder 2-N-AminopiperiQir.ium4-phenylamino-odcr

-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino-oder 4-(sulfophenyl-amino)-triazinyl-6-Reste,

die in 2-Stellung über eine Stickstoffbildung das l,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das l,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3,3]-octan

quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium4-phenylamino- oder

4-(o-, m- oder
p-sulfophenyD-amino-trlazlnyl-6- sowie

entsprechende 2-Oniumtrlazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamlno-, Ethylamino- oder

/i-Hydroxyethylamino-, oder Alkoxy-,
wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder

Aroxy-,
wie Phenoxy- oder

Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-S- oder 6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonyl-benzthlazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder

2-Ethylsulfonylbenzthiazol-5-oder

-6-sulfonyl oder -carbonyl-,
2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- und

die entsprechenden Im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder

-6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-S- oder

-6-carbonyl- oder -sulfonyl-,
2-Chlorbenz!midazol-5- oder

-6-carbonyl- oder sulfonyl-,
2-Chlor-l -methylbenzimidazol-5- oder

-6-carbonyl- oder sulfonyl-,
2-Chlor-4-methylthiazol-(l,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-,
N- Oxyd des 4-Chlor- oder
4-Nitrochinolin-S-carbonyl.

Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der neuen fd Fl

g
Farbstoffe entsprechen den folgenden Formeln:

15

20

SO₃H

Z-N

H ^=

HO₃S

SO₃H

N = N

Z-NH

HO₃S

SO₃H

HO

N=N

HO₃S

SO₃H

(III) NH-D

SO,H

(IV) NH-D

SO₃H

30

35

40

45

CH₂
Z-NH

CH₃-N-CH₂

SO₃H

N = N

HO₃S

HO

(V)

NH-D

SO₃H

worin D und Z die oben angegebene Bedeutung haben und Z' für eine Reaktivkomponente aus der Reihe der fluorhaltigen Pyrimidine steht.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) können dadurch hergestellt werden, daß man in Farbstoffen der allgemeinen Formel

OH

H — N — W — A—N = N

IO

SO₃H

(VIII) NH-D

SO₃H

HO

N=N

HO₃S

(VI)

NH-D

SO₃H

60

65 worin R, W, A und D die oben angegebene Bedeutung haben, die Gruppierung—N — H durch Kondensation

mit einer Reaktivkomponente der allgemeinen Formel X--Z (VIII), worin

die angegebene Bedeutung hat und

einen abspaltbaren Substituenten darstellt, in eine Gruppierung—N—Z überführt.

Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (VIII) sind beispielsweise solche, die von vorgenannten Reaktivgruppen Z zugrunde liegen, das heißt im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten Z. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt:

Trihalogen-symmetrische-triazine,
wie Cyanurchlorid und Cyanurbromld, Dihalogenmonoamino- und

monosubstituierte-amino-symmetrische Triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-oihylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-exethylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder

p-sulfophenyl)-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(2', 3'-, -2', 4'-, -3', 4'- oder

-3', 5'-disulfophenyl)-aminotriazin,
Dihalogenalkoxy- und

aryloxy sym.triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-methoxy-triazin,
2,6-Dichlor-4-ethoxytriazin,
2,6-Dich!or-4-phenoxyiriazin,
2,6-Dichlor-44o-, m- oder

p-sulfophenyl)-oxytriazin,
Dihalogen-alkylmercapto- und

-arylmercapto.sym.-triazine, wie
2,6-Dichlor-4-ethylmercapto-triazin,
2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methy!phenyI)-mercaptotriazin,
Tetrahalogenpyrimidine, wie
Tetrachlor-, Tetrabrom- oder

Teirafluor-pyrimidin, 2.4,6-Trihalogenpyrimidine, wie

2,4.6-Trichlor-. Tribrom- oder
Trifluor-pyrimidln, Dihalogenpyrimidine, wie
2.4-Dichlor-, Dibrom oder

-Difiuorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder

-5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboethoxy- oder
-S-carboxymethyl- oder- 5-mono-, -dl- oder trlchlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-meihylpyrlmldln, 2,6-Difluor-methyl-5-chlorpyrimldin,

2,6-Dlfluor-4-chlorpyrimidln, 2,4,6-TrIfIuOr-S-ChIOrPyTImIdIn, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimldin, 2,4-DIfIuOr-S₁O-UiChIOr- oder -dibfüffipyrimidin, 4,6-Diniior-2,5-d!ch!or- oder

-dibrompyrimidln, 2,6-Difluor-4-brompyrlmidin, 2.4,6-Trinuor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trinuor-5-chlormethylpyrimldin, 2,4,6-Trifluor-5-nitro-pyrlmidin, 2.4.6-Trlfluor-S-cyanpyrlmidln, 2,4.6-Trifluorpyri midi η-5-carbonsäurealkylester oder

-5-carbonsäureamide,
2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidln, 2,4,6-Trifluor-6-methylpyrimldln, 2,4-Difluor-S-nitro-6-chlorpyrimidin, 2.4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidln, o-Trifluormethyl-S-chlor^^-dlfluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluprmethyl-2,4-difluorpyrimidin, S-Trifluor-methyl-iAö-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidln, 2,4-Dinuor-S-trifluormethyl-pyrimldln, 2,4-Difluor-S-melhylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidln, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-DiΠuor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-ιriΠuoΓmethyi-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-fi-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-o-cyan-pyrimidln, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidln, 2,4-Difluor-S-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbo-methoxy-pyrimldln, 5-Trifluormethyl-2,4-difluor-pyrimldin 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Ti icii'iürpyrirnidin-S-carbor.süurech'.orid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäuΓechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyπmldin-4-carbonsί^urechlorid, Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie

2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methyl-sulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony!-6-methylpyrlmidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trismethylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-d!chlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,

2- Methyl-sulfonyM-chlorpyrlmldln, 2-Phenylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chloΓ-6-methyl-pyrimidin, 2.4-Bis-methy]sulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin,

io

20

25

30

35

40

⁵⁰

⁵⁵

⁶⁰

65

2-Methylsulfonyl-4₁5-dichlor-6-methylpyrlmidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dtchlor-6-chlorrnethyl-pyrimldin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,

2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimldln, 2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimldin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dlmethylpyrimidln, 2-Ethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimldin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrlmidin, 2,4,6-Trismethylsulfonyl-S-chlorpyrlmidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Metl^ylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin. 2-Metllylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäure, 2-Metl^y!sulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-melhoxypyr!midin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrlmidln, 2-Sulfoethylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrlmidin, 2-!Vlethylsulfonyl-4-chlor-5-bΓom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-S-chlorpyrimidin, 2-Phenylsu!fonyl-4,5-dichlorpyrimldln, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dlchlor-6-methylpyrimidin. 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-

pyrimidin,
2-(2'- oder 3'- oder

4'Carboxypheny!su!fonyl)-4,5-dichlor-

6-methylpyrimidin,
2,4-bis-(2'- oder 3'- oder 3'- oder 4'-CarboxyphenyIsulfonyl)-5-chlor-6-methyl-

pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidln-4- oder

-5 -carbonsäurechlorid, 2-Ethylsulfony!-6-chlorpyrlmindin-4- oder -S-carbonsäurechlorid,

2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidln-4-carbonsäurechlorid,
2-1^11^15^^^1-6-111611^1-4^1110^ oder ^-brompyrimidin-S-carbonsäurechlorid oder

-bromid,
2,6-Bls-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid;

weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise

3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-lrlchlormethylsulfonylpyridazin, S.o-Bls-methylsulfonyM-methylpyridazin, 2,4,6-Trlsmethylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenyl-

amino)-l ,3,5-trlazln,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylar.il!no-l ,3,5-triazin,

2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichlorethoxy-l,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenilsulfonyl-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-chinazolin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonyichinolin, 2,6-Bis-(methylsulfony]pyridin-4 -carbonsäurechlorid und

l-(4'-Chlorcarbonylphenyl-2-methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin.

2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chloφyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,

2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbornethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrtmidin-5 -carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin.

4,6-Bis-niethylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrlmidin, 2-Sulfoethylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrImidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chIorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dlchlor-6-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-

pyrimidin,
2-(2'-oder 3'-oder

4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methyl-

pyrimidln,
2,4-Bis-(2'- oder 3'- oder

4'-CarboxyphenylsuIfonyl)-5-chlor-6-methyl-

pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder

-S-carbonsäurechlorid,
2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder

-S-carbonsäurechlorid,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäure-

chlorid,
2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder ^-brompyrlmidin-S-carbonsäurechlorid oder

-bromid,
2,6-Bis-methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid;

weitere Reaklivkomponemen der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise

3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin, 3,5-Bis-methylsulfonyl-4-meιhylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-l,3,5-triazin. 2,4-Bls-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenyl-

amino)-l,3,5-triazin,
2.4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-l,3,5-triazin,

2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1.3,5-triazin. 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloΓethoxy-l,3.5-triazin. 2,4,6-Tris-Phenylsulfonyl-l,3,5-iriazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlorniethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carbo\ymeinyisuifuny'n.hinoiin, 2,6-Bls-(melhylsulionyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid und

l-H'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlorcarbonylethyl)-4,5-bis-methyisulfonylpyridazon(6);

weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinaxalion
-6-carbonsäurechlorld oder

-6-sulfonsäurechlorid,
2- oder S-Monobromchinoxalin-o-carbonsäurebromid oder

-6-sulfonsäurebromid,
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder

-ö-sulfonsäurechlorid,
2,3-Dibromchlnoxalin-6-carbonsäurebi"omid oder -6-sulfonsäurebromid,

l^-Dichlorphthalazin-o-carbonsäurechlorid, oder

-6-sulfonsäurechlorid sowie
die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder
-T-carbonsäurechlorid oder -7-sulfonsäurechlorid

sowie die entsprechenden Bromverbindungen. 2- oder 3- oder
4-(4\ S'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-D-phenylsulfonsäure-

chlorld oder -carbonsäurechlorld sowie ίο die entsprechenden Bromverbindungen, Ji-(A', 5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-r)-ethylcarbonsäurechlorid,
2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methy!-N-(2,4-dichlonriazir.yl-6)-carbarnidsäürc-

chlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-melhylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,

N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl- oder

N-Ethyl-N-(2,4-dlchlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid.

N-Methyl-, N-Ethyl- oder

N-Hydro\yethyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -o-carbonyll-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder
-6-carbonsäurechlorid oder -S- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurcchlorid oder
-5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Meihy'iSulfonyl- oder
2-Eihylsulfonyl- oder
2-Phenylsulfonyl-benzihiazolO- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden

2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate,
3,5 -Bis-methylsulfonyl-isothiazol -4 -carbonsäure chlorid,

2-Chlorbenzoxazol-S- oder -6-carbonsäurechlorid oder sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate; 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder
-sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate.

2-Chiur-! -rricihvl-bcnzirnidazol-S- oder -o-carbonsäurechlorid oder
-sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate,
2-Chlor-4-methylthiazol-( 1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4 oder
-5-sulfonsäurechlorid,
2-Chlorthiazol-4- oder

-5-sulfonsaurechlorid und
die entsprechenden Bromderivate.

Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest Z aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste, ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, z. B. in Form veresteter Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.

Diese Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in wäßrigem oder organischem Medium und in schwach alkalischem, neutralem oder saurem Bereich durchgeführt.

Die für dieses Verfahren als Ausgangsmaterial dienenden Farbstoffe der allgemeinen Formel (VIl) können dadurch hergestellt werden, daß man dlazotierte Amine der Formel

T-A-NH₂

(IX)

worin A die oben angegebene Bedeutung hat und T für eine — CH2—N — Η-Gruppe, wobei R

die oben angegebene Bedeutung hat, eine -N(V oder eine Acylamino-Gruppe steht, mit Kupplungskomponenten der Formel (XI) Im neutralen bis alkalischen Bereich vereinigt und gegebenenfalls aus einer Nitro- oder Acylaminogruppe durch Reduktion bzw. Verseifung eine Amlp.ogruppe freilegt.

Als Diazokomponenten der Formel (IX) seien folgende genannt:

1 -Amino-2-sulfo-4-nitro-benzol
l-Amino-2-sulfo-4- oder 5-acetylamino-benzol l-Amino-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzol i-Amino-l-sulfo-S-aminomethyl-naphthalin.

Nach einer anderem Verfahrensvariante lassen sich die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) auch dadurch herstellen, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel

20

25

Z—N— W-R

-NH₂

worin Z, R, A und W die angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel (XI)

OH

HO₃S

NH-D

SO₃H

worin D die angegebene Bedeutung hat, in neutralem bis schwach alkalischem pH-Bereich vereinigt.

Die Diazokomponenten der Formel (X) werden durch selektive Acylierung der Diamine der Forme!

HN-W-R

-NH₂

60

mit Reaktivkomponenten der Formel X-Z, wobei X und Z die angegebene Bedeutung haben, hergestellt. Verbindungen der Formel (XIl) sind beispielsweise:

1,4-Diamino-2-su!fo-benzol
l,3-Diamino-4-sulfo-benzoI
l-Amino-2-sulfo-5-N-methylamino-methyl -benzol.

Der Herstellung der Verbindungen der Formel (XI) geschieht durch Umsetzung von l-Hydroxy-7-hydroxy- oder -amino^ö-disulfn-nnphthalin mit gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy. NO₂ und/oder COOH substituiertem Anilin. Der gute Verla-if dieser Reaktion 1st Insofern überraschend, als in der Literatur (Houben-Weyl IV. Auflage Bd. XI/1, S. 149) angegeben Ist, daß diese »Reaktion Im allgemeinen bei 2-Derlvaten des Naphthalins versagt, wenn die 3-Stellung besetzt ist«. Die Verbindungen der Formel (Xl) können auch nach dem In DT-PS 86 070 beschriebenen Verfahren erhalten werden.

Geeignete Verbindungen (XI) sind neben der Phenylaminoverbindung beispielsweise die Alkoxy- und Alkylphenylaminoverbindungen, insbesondere die mit 1-4 C-Atomen in der Alkyl- bzw. Alkoxygruppe.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfaser, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regeneriereter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerlalien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffen üblichen Verfahren erfolgt.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturangaben sind Celsiusgrade.

Beispiel 1

Herstellung von 1 -Hydroxy-7-phenylarnino^o-disulfon-naphthalin

319 Teile l-Hydroxy-7-amino-3,6-dtsulfo-naphthalin werden in Form des sauren Natriumsalzes zusammen mit 750 Teilen 40%iger Natriumbisulfitlösung und 750 Teilen Wasser und 200 Teilen Anilin 30 Stunden auf 12O⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird der Ansatz mit konzentrierter Natronlauge auf pH 10 gestellt und das im Überscnuß vorhandene Anilin mit Wasserdampf abgetrieben. Die verbleibende Lösung wird heiß mit A-Kohle geklärt und aus dem Filtrat durch Aussalzen mit 20 Vol-% Kochsalz und Abkühlen das Reaktionsprodukt abgeschieden. Man erhält eine farblose feuchte Paste, deren Gehalt durch Bestimmung des Kupplungswertes ermitteli wird.

In der gleichen Weise erhall man wertvolle Kupplungskomponenten, wenn man anstelle des eingesetzten Anilins eine äquimolare Menge der nachfolgend aufgeführten Arylamine einsetzt:

l-Amino-2, 3- oder 4-methyl-benzol
l-Amino-2-, 3- oder 4-methoxy-benzol
l-Amino-3- oder 4-carboxy-benzol.

Beispiel 2

18,2 Teile l,4-Diamino-2-sulfo-benzol (Diamin-Komponente) werden in 200 Teilen Eiswasser bei pH 7 mit i7 (ΧΠ) Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt. Man

erhält während der Kondensation durch Zugabe von 10%iger Sodalösung einen pH von 6,5-7 und durch Einwerfen vor. Eis eine Temperatur von 0° ein. Die Acylierung ist beendet, wenn keine Sodalösung mehr verbraucht wird. Das Acylierungsprodukt kann durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden und isoliert werden. In der Säureform entspricht das Produkt folgender Zusammensetzung:

35

(XD,

40

45

Die neutrale Lösung von 33,7 Teilen 4-(2\ 6'-Difluor-5'-chlorpyiimidinyW-)am!no-l-amino-2-sulfo-benzol
in 200 Volumenteilen Wasser wird nach Auflösung von 7,2 Teilen Natriumnitrit in eine Vorlage aus 30 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 200 Teiien Eis eingetragen. Man rührt eine Stunde nach und entfernt dann das überschüssige Nitrit mit Amidosufonsäure. Die Suspension der Diazoverbindung wird in dünnem Strahl zu einem gut gerührten Gemisch aus 39,5 Teilen 1-Hydroxy-7-phenyl-amino-3,6-naphthalin und 28 Teilen Natriumhydregencarbonat in 500 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gegeben. Zur Abscheidung des Farbstoffes werden 10 Vol-% Natriumchlorid zugegeben. Nach dem Absaugen, Trocknen bei 50° im Umlufttrokkenschrank und Mahlen erhält man ein schwarzbraunes Pulver, das sich sehr leicht in Wasser mit brauner Farbe löst.

Der Farbstoff entspricht in der Säureform der nachfolgenden Struktur:

SO₃H

Verfährt man sinngemäß nach der in Beispiel 2 angegebenen Arbeitsweise, verwendet jedoch die in Spalte 1 angegebenen Diamine, die in Spalte 3 aufgeführten Kupplungskomponenten und die in Spalte 2 genannten Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die cellulosehaltige Fasern nach einem der nachstehend genannten Färbeverfahren in braunen Tönen von sehr guter Naßechtheit anfärben.

Färbevorschrift

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem behuizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20-25° vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Bauwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70-80°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70-80°. Man nimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60-70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine Braunfärbung von hervorragenden Waschechtheiten.

Druckvorschrift

Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

30 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs

100	Teile	Harnstoff
450	Teile	einer 3%igen Natrlumalginatverdlckung
10	Teile	l-NltrobenzoI-3-sulfonsaures Natrium
15	Teile	Natriumcarbonat
395	Teile	Wasser
1000	Teile

Das getrocknete Textilgut wird während 10-15 Minu ten bei 102-104° gedämpft und anschließend kalt unc warm gespült. Nach kochendem Seifen mit anschließendem erneuten Spülen und Trocknen erhält man ein kräf tiges Braun.

Beispiel

Diamin

Reaktivkomponente

Kupplungskomponente

l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-suIfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol
l,4-Diamino-2-sulfobenzol

2,4,6-Trichlor-triazin 2,4,5,6-Tetra-chlor-pyrimidin

2-Meth-ylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-pyrimidin

2,4-Dichlor-pyrimidin-5-

carbonsäurechlorid

2,3-Dichlorchinoxalin-6-

carboniäurechlorid

2,4-Dichlor-6-amino-triazin

l^-Dichlorphthalazin-öcarbonsäurechlorid

l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenyI-amino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenyI-amino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin

308115/4

18

Fortsetzung

Beispiel Diamin

Reaktivkomponente

Kupplungskomponente

10 l,4-Diamino-2-sulfobenzol

11 l,4-Diamino-2-sulfobenzol

12 l,3-Diamino-4-sulfobenzol

13 l,3-Diamino-4-sulfobenzol

14 l,3-Diamino-4-sulfobenzol

15 l-Amino-2-sulfo-5-N-methyl-amino-methyl-benzol

16 l-Amino^-sulfo-S-N-methyl-amino-methyl-benzol

17 2-Amino-l-sulfo-5-amino-methyl-naphthalin

18 2-Amino-l-sulfo-5-amino-methyl-naphthalin

19 l,4-Diamino-2-sulfobenzol

20 l,4-Diamino-2-sulfobenzol

3-(4',5'-Dichlorpyridazoii-

6'-yl-l')-phenyl-

carbonsäurechlorid

2-Methylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-pyrimidin

2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin 2,4,6-Trinuor-5-chlor-pyrimidin 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

Klotzvorschrift

30 Teile des nach Beispiel 2 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 g Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90% abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Bad. welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in der üblichen Welse fertiggestellt. Man erhält eine braune Färbung mit vorzüglichen Naßechtheiten.

Die unterschiedliche Reaktivität der Reaktivkomponenten bei der Acylierung mit dem Diamin wird durch eine entsprechende Wahl der Temperatur, wie sie aus der Literatur bekannt ist, berücksichtigt. Verschiedenen Basizitälen des zu aeylierenden Diamin wird durch geeignete Wahl des pH-Wertes während der Acylierung Rechnung getragen. Bevorzugt laßt sich bei Diaminen eine selektive Acylierung erreichen, wenn die Acylierbarkeit einer der beiden Aminogruppen durch eine o-ständige Sulfogruppe beeinträchtigt wird.

Beispiel 21

62,2 Teile des Farbstoffs, der in der Säureformel der Formel

l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenyl-

amino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenyl-

amino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenyl-

amino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphtha)in l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-phenyl-

amino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-(4'-methoxyphenyl)-

amino-3,6-disulfo-naphthalin

l-Hydroxy-7-(4'-methylphenyl)-

amino-3,6-disulfo-naphthalin

NH

SO₃H

entspricht

(hergestellt durch alkalische Kupplung \on l-Amlno-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzol auf l-Hydroxy-7-phenylamlno-3,6-disulfo-naphthalin), werden in 1000 Teilen Eiswasser neutral gelöst. Bei 0° und pH 8, 8,5 werden 17 Teile 2,4,6-Trifluor-5-ch!orpyrimidln zugegeben und unter diesen Bedingungen kondensiert. Wenn das Papierchromatogramm das Ende der Acylierung anzeigt, wird der Farbstoff durch Zugabe von 10 Vol-96 Kochsalz abgeschieden. Nach dem Trocknen bei 50° im Umlufttrockenschrank bei 50° und Mahler erhält man ein braunes, gut wasserlösliches Pulver. Der Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 5 hergestellten.

Claims

Patentansprüche:

1. Metallfreie Mone\zo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

OH

NH-D

SO₃H ^S0>^H