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Disazofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue
Disazoreaktivfarbstoffe der Formel
worin X einen wasserlöslich machenden Subatituenten, beispielsweise eine Carboxg-,
Sulfo- oder Disulfidimidgruppe, A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, D
einen in 1,4-Stellung gebundenen Rest der Benzol-oder Naphthalinreihe, R eine Aminogruppe
oder einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest, R1 wasserstoff oder eine Alkylgruppe,
R2 Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Z eine Reaktivgruppe der Fluorpyrimidinreihe,
m 7, 2 oder 3 und n O, 1 oder 2 bedeuten,
sowie die Herstellung
und Verwendung zum Färben und bedrucken von stickstoff- bzw. hydroxylgruppenhaltigen
Textilmaterialien.
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A und D können in Farbstoffen übliche Substituenten aufweisen, A insbesondere
Chlor, Brom, Nethyl-, Äthyl-, Methoxg-, Athoxy-, Sulfamoyl-, Carbamoyl-, Acylamino-,
Nitro- oder 1,2,3-Triazol(2)-Gruppen, D insbesondere Chlor, Brom, Methvl-, Äthyl-,
Methoxg-, Äthoxy- und Acylaminogruppen, wobei unter Acylasinogruppen insbesondere
Alkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylcarbonyl-, Arylsulfonyl, Alkoxycarbonyl- und
Aminocarbonylaminogruppen verstanden werden.
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Geeignete Reste R sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-,
Phengl-, gegebenenfalla substituierte Phenyl- und Benzylgruppen.
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Als Alkylreste R1 kommen bevorsugt Methvl-, Athyl- und Hydroxyäthylgruppen
infrage.
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Substituenten R2 können beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Methoxy-
und Äthoxygruppe sein.
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Unter Reaktivgruppen Z der Fluorpyrimidinreihe werden solche verstanden,
die mindestens ein Pluoratom aufweisen, das beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien
in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme
mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern
wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen
zu reagieren vermag.
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Geeignete Reaktivgruppen sind beispielsweise solche der Formel
worin R3 für Wasserstoff oder einen Substituenten steht, R4 für
Wasserstoff, halogen, einen gegebenenfalls.
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substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl- oder Arylrest, eine Carbonsäureester-,
Carbonsäureamid-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe.
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Beispielhaft seien genannt: 2-Fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl,
2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl,
5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl,
2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl,
6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl-
oder -5-methyl-sulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin neue Disazoreaktivfarbstoffe,
die in der Säureform der Formel
entsprechen, worin A, 1, m, R, R1 und R2 die in Formel (I) angegebene Bedeutung
haben, ein v Wasserstoff, das andere v eine SODH-Gruppe und Z1 eine heterocyclische
Reaktivgruppe bedeutet, sowie die Herstellung und Verwendung dieser Farbstoffe zum
Färben und Bedrucken von stickstoff- bzw. hydroxylgruppenhaltigen Textilmaterialien.
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Unter heterocyclischen Reaktivgruppen Z1 werden solche verstanden,
die einen oder mehrere abspaltbare Substituenten an einem 5- oder 6-gliedrigon heterocyclischen
Ring gebunden enthalten, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien
in Gegenwart säurebindender Nittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme
mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern.
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wie Wolle, mit den Nil-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter
Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus
der Literatur in großer Zahl bekannt.
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Erfindungsgemäß Geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen
abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen Rest gebunden enthalten, sind
außer den oben angeftihrten Reaktivgruppen Z unter anderem solche, die mindestens
einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen
heterocyclischen
Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin-, z. B. Pyridin-,
Pyrimidin-Pyridazin- Pyrazin-, Thiazin-, Osazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen
Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte
aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Oinnolin-, Chinazolin-,
Chinoxalin-, Acridin-, Phonazin-und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6-gliedrigen
heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen,
sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und
5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringen ankondensiert enthalten können.
Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen
Halogen (C1, Br oder F), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl,
Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im
einzelnen sind beispielsweise zu nennen: Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste,
z. B.
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2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-ß-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ßoxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und
die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino-
oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino-
und substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenglamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-(o-, m- oder p-Carbopy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Methoxy- oder Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-,
2-Aryloxy-und substituiertea Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-,
2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m-'oder p-Methgl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl
-6-,
2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-ß-Hydroxyäthyl-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono- Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste,
wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4, 5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro-
oder -5-methyl- oder -5-carboxynethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-
oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyrimidinyl-6-,
2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-,
2-Methv l-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Nethy 1-thio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-,
6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-,
2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-,
1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-oarbony 1-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder
-6-sulfonyl- oder -carbongl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonyl-
oder -carbonyl-, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N'-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbonyl-,
N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6-)-carbonyl, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6-)-carbonyl-,
N-Methyl-oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-N'-(2,3-dichlorchinosalin-6-sulfonyl)-asinoacetyl-,
N-Nethyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonal)-aminoacetyl- sowie die entsprechenden
Brom-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, sulfonylgruppenhaltige
Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,
2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,
2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl-)-triazinyl-6-; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe,
wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-,
2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-,
2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-Trismethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5,6-dimethylpyrimidinyl-4-, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2-Sulföthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-,
2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-und -5-carbonxyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-oder
-5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-;
ammoniumgruppenhaltige
Triazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-aulfophengl)-aminotriazinyl-6-,
2-(1,1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino-oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino-oder -4-(o-, m- oder
p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylanino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder
4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung
das 1,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-azabicyclo-[0,3,3]-octan quartär
gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfopheny
1 )-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniustriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung
durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino- oder
Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen
substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbopl- oder -5- oder -6-sulfonyl-,
2-Arylsulfonyl- oder -Alkylßulionglbensthiasol-5-oder -6-carbonyl- oder -5- oder
-6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl-oder
-carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder 6-sulfonyl- oder-carbonyl- und
die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5-
oder -6-carbongl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbongl-
oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonxyl- oder
-4- oder -5-sulfonyl-, §-Osid des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.
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Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der neuen Farbstoffe entsprechen
den folgenden Formeln:
worin A, D, X, s und n die oben genannte Bedeutung haben, und R' für -NH2 oder -CH3
steht,
worin A, X, m, v und Z die angegebene Bedeutung haben, und
worin A, X, m, Y und Z die angegebene Bedeutung haben.
Die erfindungsgemäßen
Farbstoffe werden dadurch hergestellt, daß man in Farbstoffen der Formel
bzw. solchen der Formol
worin A, D, X, m, n, v, R, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, die Gruppierung
-J-R1, worin R1 die angegebene Bedeutung hat, H durch Kondensation mit einer Reaktivkomponente
der allgemeinen Formel Y-Z bzw. Y-Z1, worin Z und Z1 die angegebene Bedeutung haben
und Y einen abspaltbaren Substituenten darstellt, in eine Gruppierung
bsw.
überführt.
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Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel Y-Z bzw.
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Y-Z1 sind solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen Z und Z' zugrunde
liegen, a. h. ia allgemeinen die Halogeniden, inbesondere die Chloride der genannten
Reaktivkomponenten Z bow. Z'.
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Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen Y-Z seien
folgende aufgefUhrt: 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin,
2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrilidin,
4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder -dibrospyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin,
2,4,6-Trifluor-6-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin,
2,4,6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin,
2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-6-methylpyrimidin,
2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin,
6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin,
5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-methylsulfonylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenylpyrimidin,
2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin.
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Außer den bereite genannten Reaktivkomponenten der Formel Y-Z seien
aus der großen Zahl verwendbarer Reaktivkomponenten der Formel Y-Z1 die folgenden
auszugsweise erwähnt:
Trihalogen-symmetrische-triazine, wie Cyanurchlor
id und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und mono-substituierteamino-symmetrische-triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2, 6-Dichlor-4-(
0-, s- oder p-sulfophenyl )-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4'-, -3',4'-
oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto- und
-arylmercapto-sym. -triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-
oder Tetrabrompyrimidin, 2,4,6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4, 6-Trichlor-oder Tribrompyrimidin,
Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-oder Dibrompyrimidin; 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Nethyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;
Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfony lgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trimethylsulfonylpyrimidin,
2,6-Bis-methylsulfonyl-4, 5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin,
2,4-Bismethylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin,
2-Nethy lsulfony 1-4-chlor-6-methy 1-pyrimidin
-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetra-methylsulfonyl-pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,
4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-(2'-
oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-
oder -5-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-oder -5-carbonsäurechlorid,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor-
oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylBulfongl}-4-ehlorgyrimidin-5-earbonsäureehlorid;
weitere Reaktivkoiponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten
sind beispielsweise 3,6-Bisphenylsulfonal-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin,
3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin,
2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilimo-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy
-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin,
2,6-his-(methylsulfongl)-pgridin-4-carben§urechlorid und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl-
oder 2'-chlorcarbonyläther)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische
Reaktivkomponenten mit bewegliches Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
oder -6-sulfonsäurechloriq, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder
6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlerid oder -6-sulfonsäurechlorid,
2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid
oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6-
oder -7-carbonsäurechlorid oder -7-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen,
2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonsäurechlorid oder
-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonsäurechlorid,
2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triasinyl-6-)-carbamidBäurechlOrid, N-Methy l-N-(
2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6 )-carbamidsäurechlorid, N-Nethyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid,
N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder
-6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbensthiazol-5-
oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden
Bromverbindungen, 2-Arglsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlerid
oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonvl- oder 2-Äthylsulfonyl-
oder
2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid
oder -5- oder -6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten
Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid,
2-Chlor-benzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie
die entsprechenden Bronderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid
oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5-oder
-6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,
2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid,
2-Chlorthiasol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.
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Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die nehr als eine reaktive Gruppe
ii Rest Z1oder an anderer Stelle des Farbstoffiolekttls aufweisen, so können diese
teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits
reaktive Gruppen, s. B. in Form veresterter Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich
ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen
im Farbstoff möglich.
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Diese Kondensationsreaktionen werden in allgencinen in wässrigen oder
organisch-wässrigem Medium und in ßchwachalkalischen, neutralen oder sauren Bereich
durchgeführt.
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Die fUr dieses Verfahren als Ausgangsmaterial dienenden Farbstoffe
der Formel (VII) werden dadurch hergestellt, das man diazotierte Aline der Formel
worin A, X und m die angegebene Bedeutung haben, mit Asokomponenten
worin D, X und n die angegebene Bedeutung haben, im neutralen bis sauren pH-Bereich
vereinigt, die erhaltenen Aminomonoazofarbstoffe der Formel
diazotiert und auf Amine der Formel
worin R, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, im sauren bis neutralen
pH-Bereich kuppelt.
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Die ala Ausgangsmaterial verwendeten Farbstoffe der Formel (VIII)
werden dadurch hergestellt, daß man diasotierte Amine
der Formel
(IX) mit Azokomponenten der Formel
worin v die angegebene Bedeutung hat, im neutralen bis sauren pH-Bereich vereinigt,
die erhaltenen Aminomonoazo-Farbstoffe der Formel
diasotiert und auf Amine der Formel (XII) im neutralen bis sauren pH-Bereich kuppelt.
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Geeignete Diazokomponenten der Formel
sind beispielsweise folgende: 1-Amino-2- oder 3- oder 4-sulfobenzol, 1-Amino-2,4-
oder 2,5- oder 3,5-disulfo-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-methyl-benzol, 1-Amino-3,5-disulfo-6-methyl-benzol,
1-Amino-3,4-disulfo-6-methyl-benzol, 1-Amino-3-sulfo-4-methyl-benzol, 1-Amino-2,5-dichlor-4-sulfobenzol,,
1-Amino-4-sulfo-2-chlorbenzol, 1 -Amino-'2-sulfo-4- oder 5-chlor-benzol, 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol,
1-Amino-2,5-disulfo-4-äthoxy-benzol,
5-Amino-2-anilino-benzolsulfonsäure, 1-Amino-3-#-sulfomethyl-benzol, 1-Amino-4-#-sulfomethyl-benzol,
1 -Amino-2-carboxy-4- oder 5-sulfo-benzol, 1-Amino-2,4- oder 2,5- oder 3,5-dicarboxy-benzoi,
4-Amino-phenyl-(1)-phenyl-(1')-disulfimid, 4-Amino-phenyl-(1)-methyl-disulfimid,
3-Amino-phenyl-(1)-methyl-disulfimid, 1-Amino-2,4-disulfo-naphthalin, 1-Amino-5,7-disulfo-naphthalin,
1-Amino-4,6- oder 4,7-disulfo-naphthalin, 1-Amino-3,6- oder 3,7-disulfo-naphthalin,
1-Amino-2,4,6- oder 2,4,7- oder 2,5,7-trisulfo-naphthalin, 2-Amino-1,5-, 3,6-, 3,7-,
3,8-, 4,8-, 4,7-, 5,7- oder 6,8-disulfo-naphthalin, 2-Amino-3,6,8- oder 4,6,8-trisulfo-naphthalin.
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Aus der Reihe der Azokomponenten der Formel (x) sind beispieleweise
zu nennen: Anilin in Form der N- GO -Methansulfonsäure, 1-Amino-3-methyl-benzol,
1-Amino-2,5-dimethyl-benzol, 1-Amino-3-methyl-6-methoxy-benzol, 1-Amino-3-#-sulfomethyl-benzol,
1-Amino-3-#-sulfomethyl-6-methoxy-benzol, 1-Amino-3-oxyacetylamino-benzol, 1-Amino-3-methoxy-benzol,
1 -Amino-6-methoxy-benzol, 1-Amino-2,5-dimethoxy-benzol, 1-Amino-3-sulfo-benzol,
1-Amino-2-sulfo-5-methyl-benzol, 1-amino-2-sulfo-5-methoxy-benzol, 1-Amino-2-methoxy-5-sulfo-benzol,
1-Amino-naphthalin,
1-Amino-6- oder 7-sulfo-naphthalln, 1-Amino-2-äthoxy-6-sulfo-naphthalin, 1-Amino-3-acetylamino-benzol.
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Kupplungskomponenten der Formel (III) sind beispielsweise folgende:
1-Amino-3-ureido-benzol, 1-Amino-3-acetylamino-benzol, 1-Amino-3-oxyacetylamino-benzol,
1-Amino-2-methyl-5-acetylamino-benzol, 1-Amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzol, 1-N-Methylamino-3-ureido-benzol,
1-N-Methylamino-3-acetylamino-benzol, 1-Amino-3-benzoyl-amino-benzol, 1-Amino-3-propionyl-amino-benzol,
1-Amino-3-butyryl-amino-benzol, 1-Amino-3-methansulfonyl-amino-benzol, Verbindungen
der Formel (XIII) sind beispielsweise 1-Xsino-6-sulfo-naphthalin und t-Asino-7-sulfo-naphthalin
bzw. Gemische der beiden Verbindungen.
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Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydrozyl-
oder Amidgruppen enthaltenden Matorialien, wie Textilfasern,-fäden und -gewebos
aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten
Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung
von Cellulosematerialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und
gegebenenfalls durch Hitseeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren
erfolgt.
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In den folgenden Beispielen stehen Teile fUr Gewichteteile. Die Temperaturangaben
sind Celsiusgrade.
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Beispiel 1 64,9 Teile des Aminodisazofarbstoffs der nachfolgenden
Formel werden in 1000 Volumteilen Wasser neutral gelöst.
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Bei O - 50 werden 17 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eingetropft.
Durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger Sodalösung wird ein pH zwischen 6 und 7 gehalten.
Der Fortschritt der Acylierung zeigt sich an der Farbtonänderung von Blauviolett
und Rotbraun. Wenn das Papierchromatogramm eine fast vollständige Kondensation anzeigt,
wird durch Zugabe von 25 Vol-% Natriumchlorid der Farbstoff abgeschieden. Nach den
Absaugen, Trocknen bei 50° im Umlufttrockenschrank und Mahlen erhält man ein schwars-braunes
Pulver, das sich mit rotbrauner Farbe leicht in Wasser löst und nach einem der nachfolgend
aufgeführten Verfahren auf cellulosehaltigem Material rotbraune Töne von guter Licht-
und Naßechtheit gibt.
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Herstellung dea eingesetzten Aminodisazofarbstoffs: 25,3 Teile 1-Amino-2,5-disulfo-benzol
(Diazokomponente) werden in 200 Volumteilen Eiswasser angerührt. Man setzt 21 Volumteile
konzentrierte Salzsäure zu und tropft dann 24 Volumteile einer 30%igen Natriumnitritlösung
ein. Nach kurzem Rühren wird der Überschuß an Nitrit entfernt und die Suspension
der Diazoverbindung mit einer neutralen, aus 22,3 Teilen 1-Amino-6-sulfo-naphthalin
(Mittelkomponente) bereiteten Lösung versetzt.
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Die Kupplung ist nach mehrstttadigem Rühren beendet. Die saure Suspension
des Aminomonoazofarbstoffs wird durch Zutropfen von Lauge auf pH 9 gestellt, mit
24 Volumenteilen einer 30%igen
Natriumnitritlösung versetzt und
dann in eine Vorlage aus 28 Volumteilen konz. Salzsäure und 500 Volumteilen Eiswasser
gegeben. Die Farbe ändert sich während der Diazotierung von Rot nach Gelbbraun.
Nach halbstündigem Rohren wird der Überschuß an Nitrit zerstört Zu der Diazoverbindung
wird eine 40-500 warme, aus 15,1 Teilen bereitete neutrale Lösung des 3-Aminophenylharnstoffs
(Endkomponente) gegeben. Die Kupplung wird durch Zugabe von Soda beschleunigt (pH
3). Der Farbstoff wird im schwach sauren Medium mit 10 Vol% Kochsalz abgeschieden.
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Der Farbstoff löst sich leicht in Wasser mit blau-violetter Farbe
und hat die oben angegebene Struktur.
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Druckvorschrift Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste
der folgenden Zusammensetzung bedruckt: 30 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen
Farbstoffs 100 Teile Harnstoff 395 Teile Wasser 450 Teile einer 3%igen Natriumalginatverdickung
10 Teile l Nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium 15 Teile Natriumbicarbonat 1000 Teile
Das getrocknete Textilgut wird während 10-15 Minuten bei 102-104° gedämpft und anschließend
kalt und warm gespUlt.
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Nach kochendem Seifen mit anschließendem erneuten SpUlen und Trocknen
erhält man einen rotstichig braunen Druck von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
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Klotzvorschrift 30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs
werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe fouladiert
und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90% abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird
bei 70 0C während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilenwasser 300 Teile
kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung
in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhält eine rotstichig braune Färbung
mit vorzAglichen Naß- und Lichtechtheiten.
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Färbevorschrift In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in
einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20-25° vorgelegt.
Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser
gut an und fUgt 30 ml heißes Wasser (700) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf.
Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn
in dieser Färbeflotte ständig in.
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Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur
der Färbeflotte auf 70-80°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30
Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu
und färbt 60 Minuten bei 70-80°. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte,
entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spUlt das Material
zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die SpUlflotte
nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer
Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur
geseift, erneut gespült und bei 60-70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält
eine rotstichig braune Färbung von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten.
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Verfährt man nach den Angaben des Beispiels 1, jedoch unter Verwendung
der nachfolgend aufgeführten Diazo-, Mittel-, End- und Reaktivkomponenten, so erhält
an gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in den in der letten Spalte angegebenen
Farbtönen färben.
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Bei- Farbton spiel Diazo- Mittel- End- Reaktiv-Komponente auf Baumwolle
2 1-Amino-2,5- 1-Amino-6- 1-Amino-3-acetyl- 2,4,6-Trifluor-5- rotbraun disulfobenzol
sulfonaphthalin amino-benzol chlorpyrimidin 3 " " " 2,4,6-Trifluor- " pyrimidin
4 " " " 2,4-Difluor-5,6- " dichlorpyrimidin 5 " " " 2,6-Difluor-4-chlor " 6-methyl-pyrimidin
6 " 1-Amino-7- " 2,4,6-Trifluor-5- " sulfonaphthalin chlorpyrimidin 7 1-Amino-2,4-
1-Amino-6-sulfo- 1-Amino-3- " " disulfobenzol naphthalin ureido-benzol 8 1-Amino-2,5-
1-Amino-3- - " " orangedisulfobenzol sulfomethyl- braun benzol 9 " 1-Amino-3-oxy-
" " " acetyl-aminobenzol 10 " 1-Amino-2,5-di- " " " methoxy-benzol 11 " 1-Amino-2-methyl-
" " " 5-methoxy-benzol 12 " 1-Amino-6-sulfo 1-N-Methylamino- " rotbraun naphthalin
3-ureido-benzol 13 " " 1-Amino-3-benzoyl- " " amino-benzol
Bei-
Farbton spiel Diazo- Mittel- End- Reaktiv-Komponente auf Baumwolle 14 1-Amino-2,5-
1-Amino-6-sulfo- 1-Amino-3-ureido 2,4,6-Trifluor-5- rotbraun disulfo-4- naphthalin
benzol chlorpyrimidin methoxy-benzol 15 1-Amino-2- " " " " methyl-4,5-disulfo-benzol
16 1-Amino-4- " " " " sulfomethylbenzol 17 1-Amino-2- " " " " methyl-4,6-disulfo-benzol
18 " " 1-Amino-3-oxy- " " acetyl-aminobenzol 19 1-Amino-2,4,6- " " " braun trisulfonaphthalin
20 " " 1-Amino-3-ureido- " " benzol 21 1-Amino-2,4,7- " " " " trisulfonaphthalin
22 1-Amino-2,5,7- " " " " trisulfonaphthalin 23 2-Amino-3,6,8- " " " " trisulfonaphthalin
Bei-
Farbton spiel Diazo- Mittel- End- Reaktiv-Komponente auf Baumwolle 24 2-Amino-4,6,8-
1-Amino-6-sulfo- 1-Amino-3-ureido- 2,4,6-Trifluor-5- braun trisulfo- naphthalin
benzol chlor-pyrimidin naphthalin 25 1-Amino-2,5- " " Cyanurchlorid rotbraun disulfo-benzol
26 " " " 2,3-Dichlor- " chinoxalin-6-carbonsäurechlorid 27 " " " 2,4,5,6-Tetra-
" chlor-pyrimidin 28 " " " 2-Amino-4,6-di- " chlor-triazin 29 " " " 2-Methoxy-4,6-di-
" chlor-triazin 30 " " " 2,4,6-Trichlor- " pyrimidin-5-carbonsäurechlorid 31 " "
1-Amino-3-acetyl- Cyanurchlorid " amino-benzol 32 " " " 2-Methoxy-4,6-di- " chlor-triazin
33 " " " 2-Amino-4,6-dichlor- " triazin 34 " " 1-Amino-3-(ß- " " carboxy)-propionylamino-benzol