DE2632812A1

DE2632812A1 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2632812A1
Application number: DE19762632812
Authority: DE
Inventors: Horst Dr Jaeger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-07-21
Filing date: 1976-07-21
Publication date: 1978-01-26
Also published as: ES460891A1; CH627204A5; FR2359183A1; JPS5312933A; GB1553032A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

5090 Leverkusen, Bayerwerk My-kl

Reaktivfarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Reaktivfarbstoffe der Formel

CH-. C=O D-N=N-CH ,^S03^H

>-N-B-X ■ι ι

O H t—-* R.

₁ OR '

worin

D = Rest einer aromatisch- carbocyclischen oder aromatisch heterocyclischen Diazokomponente, insbesondere Rest einer Diazokomponente der Benzoloder Naphthalinreihe,

R = Alkyl,

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R₁ = Wasserstoff oder Alkyl, , _ΛΛ ^

B = Brückenglied oder direkte Bindung X = Reaktivgruppe sowie die

Herstellung und Verwendung der Farbstoffe I zum Färben und Bedrucken von Stickstoff- bzw. Hydroxylgruppen-haltigen Materialien.

Alkyl steht vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Cj-C.-Alkyl, wobei als Substituenten Hydroxy und bevorzugt sind.

Geeignete Reste R sind beispielsweise Methyl, Äthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Methoxyäthyl.

R₁ bedeutet vorzugsweise Wasserstoff. Als Brückenglieder B seien beispielhaft die nachfolgenden aufgeführt:

-C-CH₂-N-, -C-CH₂-N-, -C-CH₂-N- , -C-CH₂-N-

OHO CH₃ Ö CH₂-CH₂OH Ö CH₂-CH₂

-C-CH₂-N- , -C-CH₂-N-

Ö CH₂-CH₂OSO₃H Ö CH₂-COH.

Geeignete Diazokomponenten D-NH₂ sind vorzugsweise solche der Benzol- und Naphthalinreihe, die außer der diazoierbaren Aminogruppe weitere Reste wie Sulfonsäure-, Carbon

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säure-, Disulfimid-, Nitro-, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Thioäther, Acylamino-, Aryl-, Amino- oder Azogruppen und Halogenatome tragen können.

Beispielhaft seien hier folgende geeignete carbo- und heterocyclische Diazokomponenten angeführt.

1-Amino-2-methoxy-4-sulfo-benzol 1-Amino-2-methoxy-4-sulfo-5-methyl-benzol 1-Amino-2-methoxy-4,6-disulfo-benzol 1-Amino-2-sulfo-4-methoxy-benzol 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol 1-Amino-2-sulfo-4-acetylamino-benzol 1-Amino-2,5-disulfo-4-acetylamino-benzol 1-Amino-3,5-disulfo-4-amino-benzol 1-Amino-2-sulfo-4-methy1-benzol 1-Amino-2-sulfo-4,5-dimethylbenzol 1-Amino-4,7-disulfo-naphthalin 1-Amino-3,6-disulfo-naphthalin 1-Amino-3,8-disulfo-naphthalin 1-Amino-2,4,7-trisulfo-naphthalin 1-Amino-2,5,7-trisulfo-naphthalin 2-Amino-3,6-disulfo-naphthalin 2-Amino-4,8-disulfo-naphthalin 2-Amino-5,7-disulfo-naphthalin 2-Amino-6,8-disulfo-naphthalin 2-Amino-1,5-disulfo-naphthalin 2-Amino-3,6,8-trisulfo-naphthalin 2-Amino-1,5,7-trisulfo-naphthalin 2-Amino-4,6,8-trisulfo-naphthalin

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2-Amino-1 -sulf o-naph thalin 1-Amino-2-methoxy-4-sulfo-naphthalin 2-Amino-4,8-disulfo-6-nitro-naphthalin 2-Amino-4,8-disulfo-6-acetylamino-naphthalin 4'-Amino-2',5'-dimethoxy-azobenzol-2,5-disulfonsäure 4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfonsäure 4-Amino-4'-nitrostilbendisulfonsäure-2,2'

7-Sulfo-6-methyl-2-(4-amino-3-sulfo-phenyl)-benzthiazol 4'-Amino-4-(5,9-disluf onaphto/i ,2-d/-triazol-2-yl-stilben-

2,2'-disulfonsäure

2-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-triazolo/1 , 2-d_7-naphthalin-

trisulfonsäure-(4,7,9)

4-Amino-4'-acetylamino-stilben-2,2'-disulfonsäure

Unter Reaktivgruppen X werden solche Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Temperatur mit den Hydroxylgruppen oder Cellulose oder bei Aufbringen auf Wolle mit den Amidgruppen der Wolle unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige Reaktivgruppen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt. Die im folgenden angegebenen Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der möglichen Reaktivgruppen in den neuen Farbstoffen dar. Geeignete Reaktivgruppen sind u. a. solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen

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Monazin-, Diazin-, Triazin-, z. B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asym. oder sym. Triazin-Ring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem;

die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, AzIdO-(N₃) , Cyan, Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure oder Sulfonsäure sowie Dialkylphosphonsäure reste ((RO)₂P-) und Benzthiazolyl-(2)-mercapto-reste.

Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylreste insbesondere die Mono- oder Dichlor- und die Monofluor-sym.-triazinylreste z. B. 2,4-Dichlortriazinyl-6, 2,4-Dibromtriazinyl-6, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6, 2-Alkyl-amino-4-chlortriazinyl-6, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Methylamino-4-fluortriazinyl-6, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-ß-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6 und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Arylamino- und subst. Arylamino-

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lJ-chlortriazinyl-6, wie 2-Phenylamino-¹»-chlortriazinyl-6, 2-Phenylamino-4-fluortriazinyl-6, 2-(o-, m- oder p-Sulfophenyl)-arr.ino-4-chlortriazinyl-6, 2-(2' ,S'-DisulfophenyD-amino-A-chlortriazinyl-6, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6, wie 2-Kethoxy-, -Äthoxy- oder -Kethoxyäthoxy-U-chlortriazinyl-ö, 2-(Phenylsulfonylroethoxy)-4-chlortriazinyl-6, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy-4-chlortriazinyl-6, wie 2-Phenoxy-¹l-chlortriazinyl-6, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6, 2-Alkylirercapto- oder 2-Arylnercapto- oder 2-(subst. Aryl)-r.ercapto-M-chlortriazinyl-6, wie 2-(ß-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-β, 2-Phenylir.ercapto-¹l-chlortriazinyl-6, 2-(4 '-Methylphenyl)-nercapto-4-chlortriazinyl-6, 2-(2^f,U'-Dinitro)-phenylmercapto-^-chlortriazinyl-ö, 2-AIΓino-4-sulfotΓiazinyl-6, 2-(ο-, m-, p-Methy!phenyl)-amino-4-fluortriazinyl; 2-(o-, m-,

Π—Sill -FnnVioriTrl ^ -ami nr\— A — -Fl nnvl-»-i arji nVi -

p-Sulfophenyl)-amino-4-fluortriazinyl.

Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidyl-6, 2,iljS-Trichlorpyriniidyl-S, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxyinethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlorinethyl- oder -S-carboalkoxy-pyrimidyl-ö, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl, 2,i^-Dichlorpyriπidin-5-carbonyl, 2-Chlor-4-methylpyΓinidin-5-carbonyl, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methylthio-4-fluorpyriΓ.idin-5-carbonyl, 6-Methyl-2, ii-dichlornyrinidin-5-carbonyl, 2, U,o-Trichlorpyrimidin-S-carbonyl, 2 ,M-Dichlorpyrimidin-S-sulfonyl, 2-Fluor-JJ-pyrimidinyl,

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2,6-Difluor-4-pyrimidinyl, 2, β-Difluor-S-chlor-'t-pyriiridiny 1, 2-Fluor-5,6-dichlor-U-pyrircidinyl, 2,β-Difluor-5-methyl-^lpyrinidinyl, 2,5-Difluor-6-ir.ethyl-l|-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nethyl-6-chlor-ⁱt-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-¹l-pyrimidinyl, 5-3rom-2-fluor-i{-pyriridinyl, 2-FIuOr-S-CyEn-¹I-PyH.-midinyl, 2-FluoΓ-5-methyl-U-pyrirΓidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-¹l-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-i|- pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlorn'.ethyl-4-pyriniidinyl, 2,6-Difluor-5-chlornethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-^- pyrimidinyl, a-Fluor-ö-methyl-^-pyrimidinyl, 2-Fluor-5~chlor-6-r.ethyl-i4-pyriinidinyl, 2-FluoΓ-5-chlOΓ-M-pyΓiInidinyl, 2-Fluorö-chlor-il-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-fluor-¹l-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-¹»-pyrir.idinyl, 2-FIuOr-S-IHe^yISuIfOHyI-¹I-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl-4- ■ pyrimidinyl, 2-FluoΓ-5-carbonarπido-4-pyriInidinyl, 2-Fluor-5~ carboir.ethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-trifluorrcethyl-¹tpyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-¹l-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-²4-pyrimidinyl, 2 ,6-Difluor-S-methylsulfonyl-¹*- pyrimidinyl, 2-FluoΓ-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-U-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluorine thy1-M-pyrimidinyl,

2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl, 2- oder S-Mönochlorchinoxalin-öcarbonyl, 2- oder S-Honochlorchinoxalin-ö-sulfonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl, 1,^- Dichlorphthalazin-6-sulfonyl oder -6-carbonyl, 2,M-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl oder -carbonyl, 2- oder 3- oder ¹J-(¹J¹ ,S'-Dichlorpyridazon-ß^yl-l¹ )-phenylsulfonyl oder -carbonyl, β-(4',S'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-l')-äthylcarbonyl, ii-I^thyl-N-(2,¹»-dichlortriazinyl-6)-carbamyl, N-Methyl-N-(2-methylamino-¹i-chlortriazinyl-6)-carbaniyl, N-Methyl-N-(2-dinethylamino-M-chlortriaziny1-6)-carbamyl,

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N-Methyl- oder N-Rthyl-N-(2,l|-dichlortriazinyl-6)-aininoacetyl, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl, N-!iethyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-andnoacetyl_J

sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der vorerwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste;

sulfonyl gruppe nhalt ige Triazinreste, wie 2,ll-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-¹l-chlortriazinyl-6, 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-¹t-chlortriazinyl-6, 2, lJ-Bis-( 3' -carboxyphenylsulfonyl-1' )-triaziny1-6 j

sulfonylgruppenhaltige Pyrircidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-l», 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrinddinyl-U, 2-r'ethylsulfonyl-S-äthyl-pyrinddinyl-M, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-ö-methyl-pyriir.idinyl-¹!, 2 ,ö-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-'l, 2,6-Bis-IΓ.ethylsulfonyl-5-chlor-pyΓimidinyl-U, 2,M-Bis-nethy 1-sulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-^lt, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-l|, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyriiridinyl-M, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-M, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyriπlidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-β-äthyl-pyriInidinyl-M, 2-Methylsulfonyl-i-chlor-ö-chlormethyl-pyrimidinyl-M, 2-Methylsulfonyl-U-chlor-ö-methylpyriinidin-S-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-5-nitroö-methyl-pyrinddinyl-U, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrinddinyl-U, 2-I^J!ethylsulfonyl-5»6-diπ!ethyl-pyriInidinyl-4, 2-Xthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidinyl-M, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-i», 2-I"ethylsulfonyl-6-carboxy-pyrinidinyl-l», 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrirldinyl-lt, 2-Methylsulfonyl-6-caΓbomethoxy-pyΓimidinyl-i», 2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyriiPidinyl-i», 2-Kethylsulfonyl-S-cyan-ö-methoxy-pyrimidinyl-U, 2-Methylsulfony 1-5-chlorpyrimidinyl-¹», 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyriπddinyl-¹♦,

_mm/0304 -8-

2-Methylsulfοny 1-5-brom-pyrimidinyl-Jl, 2-Phenylsulfonyl-5" chlor-pyriznidinyl-i*, 2-Carboxymethylsulfonyl-5'-ehlor-6-methylpyrimidinyl-M, 2-^:ethylsulfonyl-6-chlorpyriϊnidin-^^- und -5-carbonyl, 2 ,G-Bis-dnethylsulfonyD-pyrimidin-^- oder -5-carbonyl, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyriΓnidin-5-carbonyl, 2,4-Bis-(nethylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-M-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl oder -carbonyl;

anrroniunigruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammoniuir-4-phenylamino- oder -¹I-(O-, rc- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6, 2-(M,N-Diirethylhydraziniun)-¹i-phenylamino- oder -IJ-Co-, m- oder p-sulfophenyl)-anino-triazinyl-6, 2-(N^l-Isopropyliden-N,N-dinethyl)-hydrazinium-i|-phenylaraino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-anino-triazinyl-6, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Anu.nopiperidinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfonhenyl)-anino-triazinyl-6,

ferner il-Phenylamino- oder U-(SuIfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-aza-bicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3 >3]-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridiniuir.-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-sowie entsprechende 2-Onium-triaziny1-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Äthoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind;

2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-sulfonyl, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfpnylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-sulfonyl, wie 2-Kethyleulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl oder -carbonyl, Σ-ΡΙιβΓ^ΙβϋΙ^^Ι^βηζΐηίΕζοΙ-δ- oder -6-sulfonyl oder -carbonyl und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfo-

a 17 330 7ÖÖ884/0304 " ⁹ "

gruppen enthaltenden 2-Sulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlor-benzoxazol-5- oder -6-carbonyl oder -sulfonyl, 2-Chlor-benzimidazol-5- oder -6-carbonyl oder -sulfonyl, 2-Chlor-l-π·.ethyl-benzimidazol-5- oder -6-carbonyl oder -sulfonyl, 2-Chlor-^JJ-methyl-thiazol-(l,3)-5-carbonyl odor -k- oder -5-sulfonyl, N-Oxyd des 4-Chlor- oder Ί-Nitro-chinolin-5-carbonyl, 3,5-Dichlor-isothiazol-(l,2)-l»-carbonyl, 3,5-Bisrcethylsulfonyl-isothiazol-(l,2)-ll-carbonyl, Benzthiophen-S-dioxid-5- oder -6-sulfonyl,

Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CK=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-CCl=CH-CH₃, ferner -CO-CCl=CK-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonyl-propionyl-, 3-I'iethylsulfonyl-propionyl-, 3-Äthylsulfonyl-propionyl-, ß-Sulfatoäthyl-, ß-Sulfatoäthylaminosulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonylamino-, N-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-N-alkyl(wie -methyl und -äthyl)-ar.ino-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-3ulfatoäthylsulfonyl-, ß-Kethylsulfonyläthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 3-Sulfatopropionyl-, a-Bronacryloyl-, α,β-Dibrompropionyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-1- oder -sulfonyl-1- und ß-(2,2,3i3~Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-Gruppen.

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JPt

Im Rahmen der neuen Farbstoffe bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel

ι 3	/"■	SO₃H
C=D		Vn-x
D-N=N-CH		/ I
C-N-i		^J H
Il I
0 H

II,

OR

worin D, R und X die oben genannte Bedeutung haben,

CH.,	JT	^SO₃H	,-N-X
C=O	V-	V-N-C-CH,	• ι
D-N=N-CH	OR	-J I H '	^R2
C-N-		HO

0 H

III,

worin D, R und X die oben genannte Bedeutung haben und R^ für Wasserstoff oder C₁-C₄-AlKyI steht, das gegebenenfalls substituiert ist, insbesondere durch Hydroxy-,
Methoxy-, Äthoxy-, Carboxy-, Sulfonsäure- und SuIfatogruppen,

SO₃H

OR

HO

IV

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worin R, R₂ und X die oben genannte Bedeutung haben und R₃ für Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe steht«

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man die Diazokomponente eines Amins der Formel D-NH₂, worin D die angegebene Bedeutung hat mit mindestens 1 Mol vainer Kupplungskomponente der Formel

SO,H

CH-.-C-CH₉-C-N-(' N)-N-B-X V,

^J Il *· Il I

0 OH

OR

worin R, R-, B und X die angegebene Bedeutung haben, vereinigt. Die Kupplung kann in schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen Medium erfolgen.

V kann hergestellt werden, indem man Verbindungen der Formel

VI, zJ
JR

worin R und R₁ die angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Diketen selektiv zu

-NHR₁ VII.

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acyliert, worin R und R₁ die angegebene Bedeutung haben, und anschließend für den Fall, daß B für eine direkte Bindung steht, mit einer mindestens bifunktionellen Reaktionskomponente

Y-X VIII,

worin X die angegebene Bedeutung hat und Y eine abspaltende Gruppe bedeutet, zu

	i -C	-N-	f	SO j	3^H
C-CI	^ Il		\_	v	N-
Il	O	N	OR	.J	I
O				^R1

acyliert.

Steht B für ein Brückenglied wie -C-CH₀-N- , worin R„

Il * I i.

die angegebene Bedeutng hat, so O R₀ wird VII mit Chloracetylchlorid an der freien Aminogruppe

CH₇-C-CH₀-C-N-^

^J Il * Il I

0 OH

I OR

acyliert, anschließend das Chloratom durch Behandeln mit einem Amin detf Formel H₀NR₀/ worin R₀ die angegebene Bedeutung hat, im wässrigen Medium in der Wärme gegen

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eine Aminogruppe -NHR₂ ausgetauscht, wobei Verbindungen der Formel

SO₂H

,-C-N-C' V-N-C-CH₀-NH XI

- H I

O H

entstehen und diese dann durch Acylieren mit einer Reaktivkomponente VIII in V überführt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden jedoch vorzugsweise so hergestellt, daß man in einem Farbstoff der Formel

XII

worin D, R, R^ und B die angegebene Bedeutung haben, nach an sich herkömmlichen Methoden eine Reaktivgruppe einführt, wobei die Gruppierung -N-B-H durch Acylieren mit einer Reaktivkomponente VIII 1 in einen Rest -N-B-X umgewandelt wird.

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Die Farbstoffe XII erhält man, indem man ein Amin der Formel D-NH^diazotiert und mit mindestens 1 Mol einer Verbindung der Formel VII vereinigt, wobei Verbindungen der Formel XII entstehen, in denen B für eine direkte Bindung steht, oder auf X kuppelt, anschließend das Chloratom in der beschriebenen Weise gegen eine
Gruppierung -NHR₂ austauscht, wobei Verbindungen der
Formel XII resultieren , in denen B für ein Brückenglied -C-CH₀-N- steht, wobei R₉ die oben angegebene

Il ^ I *

0 R₂
Bedeutung hat.

Geeignete Reaktivkomponenten Y-X sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen X zugrunde liegen, d. h. im allgemeinen die Halogenide oder SuIfonylverbindungen der genannten Acy!komponenten. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt:

Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-subst.-amino-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin, 2,6-Dichlor-4-methylamino-triazin, 2,6-Difluor-4-(o-, m-, p-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,6-Difluor-4-(o-, m-, p-methylphenyl)-aminotriazin, 2,6-Difluor-4-phenylamino-triazin 2,6-Dilfuor-4-methylamino-triazin, 2,6-Dichlor-4-äthylamino-triazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylamino-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylamino-triazin, 2,6-Difluor-4-phenylamino-triazin, 2,6-Di-

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chlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3¹-, -2',4'-, -2',5'-, -3',4·- oder -3 ',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym.triazine, wie

2,6-Dichlor-4-methoxy- oder -äthoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxy-triazin, Dihalogen-alkylmercapto- und -ary!mercapto-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto -triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercapto-triazin, 2-Amino-4-sulfo-6-chlor-triazin;

Tetrahlogen-pyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogen-pyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluor-pyrimidin, 2,4,6-Trichlor -5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder -tri— chlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Dichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,G-Trichlor-pyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methyl-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;

2,4-Difluor-6-methyl-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Dilfuor-4-chlor-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 2,6-Dilfuor-4-methyl-5-brom-pyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrom- pyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder -dibrom-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-brom-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brom-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethyl-pyrimidin, 2,4,6-Trifluro-5-nitro-

Le A 17 330 - 16 -

706384/0304

pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-pyrimidin-5-carbonsäure-alkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-DiCluor-5-methyl-4-chlor-pyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin, 2,4,6-Tr i Γ1uor-5-methy1-pyrimidin, 2,4,5-Trifluor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-S-nitro-ö-chlor-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyan-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methyl-pyrimidin, 6-TrlfluormGthyl-5-chlor-2,4-difluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethy1-2,4-difluor-pyrimidin, 5-Trifluormothyl-2,4,6-trifluor-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamidopyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Dif luor-6-cyan-pyrimidin , 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfony1-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin.

Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren SuIfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2^-Bis-phenylsulfonyl-S-chlor-S-methyl-pyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,S-dichlor-pyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin, 2-Phenyl-

Le A 17 330 - 17 -

700884/030«

sulfony1-4-chlor-pyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-S-chlor-6-methy1-pyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,S-dichlor-ö-methyl-pyrimidin, 2-Methy!sulfonyl-4, S-dichlor-ö-chlormethyl-pyr imidin, 2-Methylsulfony1-4-chlor-6-methyl-pyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methy1-sulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methyl-pyrimidin, 2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,S-dichlor-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlor-pyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-^chlor-e-carbomethoxy-pyrimidin, 2-Methylsulf ony l-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäure , 2-Methylsulfonyl-4-chlor-S-cyan-e-methoxy-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-pyrimidin, 2-Methylsulf onyl^-chlor-S-brom-ö-methyl-pyrimidin, 2,4-Bis-methy 1-sulfony1-5-chlor-pyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,S-dichlor-e-methyl-pyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlor-pyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder ^-brom-pyrimidin-S-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid;

weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bisphenylsulfony1-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlor-pyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfony1-pyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-

Le a 17 33Q - 18 -

708834/0304

4-methyl-pyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrazin, 2,4-Bismethylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6- (3' sulfophenylamino)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bismethylsulf ony1-chinazolin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfony1-chinolin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonyl-chinolin, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-Chlorcarbonylathyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6);

weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Kalogen sind u. a. 2- oder S-Monochlorchinoxalin-ö-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Dibrom-chinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibrom-chinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1^-Dichlor-phthalazin-ö-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen ,

2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4',5'-Dichlor-pyridazon-6'-yl-1'-)-äthylcarbonsäurechlorid, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-^-chlor-^methylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlor-triazinyl-6)-aminoacetylchlorid, N-Methyl-, N-fithyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlor-chinoxalin-6-sulfonyl- oder -ö-carbonyD-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate,

Le a 17 330 7 Q 9 8 8 4 / Q frOKß -

ferner 2-Chlor-benzthiazol-5- oder -S-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol- -5- oder -e-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -ö-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -e-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonyl-benzthiazol-Derivate, 2-Chlor-benzoxazol-5- oder -G-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-benzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-1-methyl-benzimidazol-5- oder -e-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methyl-thiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlorid oder 4- oder -S-sulfonsäurechlorid, 2-Chlor-thiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate, 3,5-Dichlor-isothiazol-(1,2)-4-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-(1,2)-4-carbonsäurechlorid, Benzthiophen-S-dioxid-5- (oder -6-)sulfonsäurechlorid.

Aus der Reihe der aliphatischen oder araliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: 1-Chlormethylbenzol-4-sulfonsäurechlorid, Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichloracrylsäurechlorid, 2-Bromacrylsäurebromid, 2,3-DibrQmproplonsäurebromid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Methylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Äthylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Chloräthansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid, 2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acrylsäurechlorid.

Le A 17 33Q - 20 -

706884/0304

Weitere geeignete Reaktivkomponenten sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt und brauchen nicht gesonder aufgeführt zu werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrukken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern- Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.

Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe werden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt.

Le A 17 530 7Q9884/Q3U1¹ -

Beispiel 1

43.9 g 2-Amino-3,6-disulfonaphthalin werden in 500 ml Wasser mit Natronlauge neutral gelöst und dann 10,1 g Natriumnitrit zugesetzt. Diese Lösung wird zu einer Vorlage aus 40 ml konzentrierter Salzsäure und 600 g Eis/Wasser getropft. Temperatur 5 - 10°. Nach beendigter Diazotierung wird überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure entfernt und die erhaltene Anschlämmung in eine Lösung von 43,8 g 1-Acetoactylamino-2-methoxy-4-amino-5· sulfo-benzol und 40 g Natriumhydrogencarbonat in 500 ml Wasser eingetragen. Die Kupplung erfolgt rasch.Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz isoliert. Zur Acylierung wird der Farbstoff in 0,8 1 Wasser angerührt, auf 60 C erwärmt und mit einer Lösung von 44,5 g 2-(3'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlortriazin in 300 ml Wasser versetzt. Der pH wird während der Kondensation durch Eintropfen von 10 %iger Sodalösung zwischen 6 und 7 gehalten. Der fertig acylierte Farbstoff wird durch Aussalzen isoliert, getrocknet und gemahlen. Es handelt sich um ein gelbes,in Wasser leicht lösliches Produkt, das nach einem der für Baumwollreaktivfarbstoffeüblichen Applikationsverfahren klare grünstichig gelbe Färbungen ergibt. In Form der freien Sulfonsäure entspricht der Farbstoff den folgenden Strukturen

Le A 17 330

- 22 -

708884/0304

IRyN

Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man zunächst das 1 -Acetoacetylamino^-methoxy^-amino-S-sulf o-benzol mit 2-(3'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlortriazin kondensiert und dann die Kupplung mit der Diazoverbindung des 2-Amino-3,6-disulfo-naphthalins vornimmt.

Herstellung der Kupplungskomponente:

218 g 1,4-Diamino-2-methoxy-5-sulfo-benzol werden in 1,5 1 Eis/Wasser gelöst. Bei 5 C werden 84 g Diketen im Laufe von 3-4 Stunden eingetropft. Man rührt dann noch einige Stunden nach. Das Acylierungsprodukt kann ohne Isolierung für die Kupplung eingesetzt werden.

Gleichfalls wertvolle Farbstoffe werden erhalten, wenn man nach den Angaben von Beispiel 1 verfährt, jedoch anstelle von 2-Amino-3,6-disulfonaphthalin die in Spalte 1 aufgeführten Diazokomponenten und anstelle von 2-(3^l-Sulfophenylamino)-4,6-dichlortriazin die in Spalte 2 genannten Reaktivkomponenten einsetzt.

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709884/0304

Beispiel Diazokomponente Reaktivkomponente

Farbton auf Baumwolle

2-Amino-3,6,8-trisulfonaphthalin

1-Amino-4-methoxy-2,5-disulfo-benzol

1-Amino-2-methoxy-4-sulfo-benzol 2-Amino-4,6-dichlortriazin

2-(4'-SuIfophenylamino)
4,6-dichlor-triazin

grünstichig gelb

grünsichtig gelb

1-Amino-2-sulfo-4-methoxy-benzol 2- (2',5'-Disulfophenylamino) ■ 4,6-dichlortriazin

2-Amino-3,6,8-trisulfo-naphthalin 2,4,6-Trichlortriazin

a?

Beispiel 8

55,5 g 2-Amino-3,6,8-trisulfonaphthalin werden in ml Wasser mit Natronlauge neutral gelöst. Diese Lösung wird mit 10,1 g NaNO₂ versetzt und dann zu einer Vorlage aus 40 ml konzentrierter Salzsäure und 500 ml Eis/ Wasser gegeben. Nach Entfernung des überschüssigen Natriumnitrits mit Amidosulfonsäure wird die ausgefallene Diazoverbindung zu einer Lösung von 54,9 g i-Acetoacetylamino^-chloracetylamino^-methoxy-S-sulfobenzol und 40 g Natriumhydrogencarbonat in 500 ml Wasser gegeben. Die Kupplung erfolgt rasch. Aus der klaren Lösung wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen. Die Paste wird in 1 1 Wasser angerührt, auf 55° erwärmt und dann mit 45 g Äthanolamin versetzt. Man rührt solange bei 55° bis das Dünnschichtchromatogramm den quantitativen Austausch des Chloratoms gegen den Rest des Äthanolamins anzeigt. Die Lösung wird mit Salzsäure auf pH 6 gestellt und dann durch Zugabe von Kaliumchlorid der Farbstoff abgeschieden.

Zur Entfernung des im Überschuß verhandenen fithanolamins wird die erhaltene Paste erneut in Wasser gelöst und ausgesalzen. Für die Acylierung wird die Farbstoffpaste in 1 1 Wasser angerührt. Bei 15° werden dann 25 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zugegeben. Gleichzeitig wird 2 η-Natronlauge in dem Maße zugetropft, daß der pH zwischen 7,5 und 8,5 liegt. Der Farbstoff geht während der Acylierung in Lösung. Das Kondensa-

Le A 17 330 - 25 -

70Ö88A/Q3CU

tionsprodukt wird rait Kaliumchlorid ausgesalzen, und Isoliert. Getrocknet und gemahlen handelt es sich um ein gelbes in Wasser leicht lösliches Produkt. In Form der freien Säure entspricht das Farbstoff nachfolgender Formel

Cl

Herstellung der Kupplungskomponente:

Die Lösung von i-Äcetoacetyiamlno-'i-amino-Z-methoxY-5-sulfobenzol in Wasser, die-vrle im Anschluß an Beispiel beschrieben - aus 218 g 1_f4-DIamino-2-methoxy-5-sulfo-benzol erhalten wird, versetzt man bei 5 10° in Gegenwart von 8O g Magnesiumcarbonat tropfenweise mit 120 g Chloracetylchlorid. Die vom Magnesiumcarbonat durch Klären, befreite Lösung wird mit 2O Vol.-% Natriumchlorid versetzt, wobei das Kondensationsprodukt, das in Form der freien Säure der nachfolgenden Formel entspricht, ausfällt

Le A 17 33O

- 26 -

70Ö88A/Q304

SO₃H

ο ο^H y=s ^H ο

OCH-

Die Ermittlung des Prozentgehaltes der Paste erfolgt durch Bestimmung des Ktippiungswertes.

Le & t7 33O - 27 -

709884/0304

Färbebeispiele Druckvorschrift

Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 20 g des nach Beispiel 8 dargestellten Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginat verdickung (60 g Natriumalginat / kg Verdickung) und 10 g Sode enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgefällt wurde, trocknet, 1 Minute bei 1O3°C dämpft, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen klaren, stark grünstichig gelben Druck von guter Naß- und Lichtechtheit.

Klotzvorschrift

30 Teile des nach Beispiel 8 dargestellten Farbstoffs werden in 1 000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe fouladiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90 % abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1 000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält eine klare stark grünstichig gelbe Färbung mit vorzüglichen Naß- und Lichtechtheiten.

Le A 17 330 - 28 -

709884/0304

Färbevorschrift

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20 - 25° vorgelegt. Man teigt 0,8 g des nach Beispiel 8 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70 - 80°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70 - 80°. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 - 70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine grünstichige Gelbfärbung von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten.

Verfährt man nach der in Beispiel 8 angegebenen Arbeitsweise jedoch unter Verwendung der in nachfol-

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70*884/0304

gender Tabelle aufgeführten Diazo-, Reaktivkomponenten und Amine , so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe. Die unterschiedliche Reaktivität der Reaktivkomponenten bei der Acylierung wird berücksichtigt durch eine entsprechende Wahl der Temperatur, wie sie aus der Literatur bekannt ist.

Le A 17 330 _ 30 -

709884/0304

LO LO O

Beispiel Diazokomponente

Reaktivkomponente Amine

Farbton auf Baumwolle

10

11 12 13

2-Amino-1,5-disulfonaphthalin

2-Amino-3,6-disulfo-naphtha1in

2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin H₂N-CH₂-CH₂-OH stark grünstichig gelb

H₂H-CH₂-CH₂-OH

2,4,6-Trichlortriazin

¹¹ 2-Amino-4,6-dichlor-

triazin

2-Amino-3,6,8- 2,4,6-Trifluor-5-chlor- trisulfo-naphthalin pyrimidin

14 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol

15 1-Amino-2-methoxy-

4-sulfo-5-methyl-benzol

ir« Beispiel Diazokomponente

Reaktionskomponente Amin Farbton auf Baumwolle

U)

16 2-Amino-3,6-di- 2,4,6-Trifluor-5-sulfo-naphthalin chlor-pyrimidin

17 2-Amino-3,6,8-trisulfo-naphthalin " H₂N-CH₂-CH₂-OCH₃ stark grünstichig

gelb

18 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol

19 2-Amino-1,5-disulfo-naphthalin

20 2-Amino-3,6,8-trisulfonaphthalin

21

22

2,4,6-Trichlortriazin

2,3-Dichlorchinoxalin 6-carbonsäurechlorid

Claims

Patentansprüche Reaktivfarbstoffe der Formel

CH₃ CO

f Vn-B-;

D=N=N-CH-CO-NH-C ^)-N-B-X

OR ^Rl

worm

D = Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder aromatischheterocyclischen Diazokomponente,

R = gegebenenfalls substituiertes Alkyl

R-= Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl

B = Brückenglied oder direkte Bindung X = Reaktivgruppe.
2. Reaktivfarbstoffe des Anspruchs 1, worin

B = direkte Bindung und R-= Wasserstoff.
3. Reaktivfarbstoffe des Anspruchs 1, worin

•ry — Tj

Le A 17 330 - 33 -

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ORIGINAL IhSSPECTED

B = -CO-CH₉-N-R₂

und

R₂= Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C..-C.-Alkyl, insbesondere durch Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Carboxy, SuIfο oder Sulfat substituiertes
4. Reaktivfarbstoffe der Formel

CH₀ 1 3

CO

SO₃H

N=N-CH-CO-NH-^ ^)-NH-CO-CH₉-N-X

worin

R,= Wasserstoff oder Sulfo

R = gegebenenfalls substituiertes Alkyl,

R₂= Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl.
5. Reaktivfarbstoffe der Ansprüche 1-4, worin X Halogentriazinyl, Halogenpyrimidinyl oder 2,3-Dichlorchinoxalincarbonyl-6 bedeutet.
6. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 zum Färben und Bedrucken Hydroxylgruppen - und Amidgruppenhaltiger Materialien.

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-Λ
7· Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel D-NH₂ mit Kupplungskomponenten der Formel

T-SO₃H

CH,-CO-CH .,-CO-NH-γ' nS-N-B-X

OR ^R1

vereinigt, wobei D, R, R.., B und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

CH, SO₃H I ^J CO -N-B-H D-N=N-CH-CO-NH-< /7~ _/ \

OR

worin D, R, R.. und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, unter Anspaltung von Y-H mit Reaktivkomponenten Y-X umsetzt, worin Y eine anionisch abspaltbare Gruppe bedeutet und X einen Reaktivrest darstellt.

Le A 17 330 - 35 -

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