DE2549570A1

DE2549570A1 - Azoreaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2549570A1
Application number: DE19752549570
Authority: DE
Inventors: Horst Dr Jaeger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-11-05
Filing date: 1975-11-05
Publication date: 1977-05-12
Also published as: FR2330738B1; CH624426A5; GB1540604A; DE2549570C2; JPS5258730A; GB1540605A; FR2330738A1

Description

Azoreaktivfarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Azoreaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

RO-

^H2f W

R₁-N-Z

N=N-A

SO₃H

(D

entsprechen, worin
R = Alkyl

R₁ = Wasserstoff oder Alkyl

W = eine direkte Bindung oder ein Brückenglied A = den Rest einer Kupplungskomponente und Z = den Rest einer heterocyclischen Reaktivkomponente, insbesondere solche der Formel

Le A 16 806

RO

N=N-A

H₂C SO₃H R₁-N-Z

(II)

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ORIGINAL

worin

R, R₁, Z und A die angegebene Bedeutung haben, sowie die Her stellung und Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von stickstoff- bzw. hydroxylgruppenhaltigen Fasermaterialien.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Amine, die in der
Säureform der Formel

(III)

■o-	-f	W	NH₂
H	/ 2?	\	3^H
	W
	I
^R1	-N-H
>—
so

entsprechen, worin

R, R₁ und ¥ die angegebene Bedeutung haben, insbesondere

solche der Formel

RO—<f ^)—NH₂ (IV)

H₂Q SO,H

C SO₃I

R₁-N-H

worin

R und R₁ die angegebene Bedeutung haben.

Die Alkylreste können in Farbstoffen übliche Substituenten aufweisen. Vorzugsweise enthalten die Alkylreste 1-6 C-Atome.

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Geeignete Alkylsubstituenten R sind beispielsweise CH,, C₂H C^Hy und C^Hq. Als Alkylsubstituent R^ kommen CH,, C₂Hc, (CH₂)^COOH, (CH₂)^COOH und (CHg)₅COOH infrage.

¥ steht bevorzugt für eine direkte Bindung oder ein Brücken glied, beispielsweise

-N-C-CH₀- oder R ° R₁

worin R. die oben genannte Bedeutung besitzt.

Geeignete Reste A sind beispielsweise solche von Kupplungskomponenten der Hydroxybenzol-, Aminobenzol-, Aminonaphthalin-, Hydroxynaphthalin-, Amino-hydroxynaphthalin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Acetessigsäurearylamid-, Pyridon- und Aminopyridin-Reihe.

Die Reste A können für Azofarbstoffe übliche Substituenten enthalten, beispielsweise Sulfonsäure-, Carbonsäure-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamid-, SuIfon-, Alkylamino-, Aralkylamino-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Azogruppen, Halogenatome wie Fluor, Chlor und Brom und dergleichen.

Unter Reaktivgruppen Z werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung ko-

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valenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.

Erfindungsgemäß geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin-, z.B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N^), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure und SuIfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino~4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-,wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamlno- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-0xäthyiamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-ehlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryl-

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• A-

amino- und substituertes Arylamino^-chlortriazinyl-ö-, wie Z-Phenylamino^-chlortriazinyl-e-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-_s 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriäzinyl-6-, wie 2-ß-Hydroxyäthyl-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methy!phenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2', 4^f-Dinitro)-phenylmercapto-4~chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2, 4, 5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono- -di- oder -trichlormethyl- oder -S-carboalkoxy-pyrimidinyl-e-, 2, e-Dichlorpyrimidin^-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-meüiylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-

Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinexalin-6-sulfonyl-, i^-Dichlorphthalazin-ö-sulfonyl- oder-6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -fcarbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4·, 5 · -Dichlorpyridazon-6»-yl-1')-phenylsulfonyl-

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oder carbonyl-, ß-(4·,5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1·)~äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-U^-dichlortriazinyl-o-J-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methy1- oder N-Äthyl-N- (2,4-dichlortriazinyl-6 ) -aminoacetyj.;-,-. N- Methyl-N-¹ (2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2_f3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl·, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl·, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluαr-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl,. 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl,6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl,2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,2_TFluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidi-

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nyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidiny 1 , 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy<-4-pyrimidinyl, 2,6-Dif luor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2- (3' -Caroxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2- (3' -Sulf ophenyl) -sulf onyl^-chlortriazinyl-e-, 2,4-Bis- (3' -carboxy-phenylsulf onyl- ) -triazinyl-6-; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-e-methyl-pyrimidinyl^- , 2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyI-imidinyl-4-,2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-_f 2,6-Bis methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenyl_T sulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl^-chlor-o-methyl-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-,2-Methylsulfonyl-5"·nitro-6-methyl-ipyrimidinyl-4-,2,5,6-Tris-n. -thylsulf onyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-5,6-diInethyl-pyrimid.inyl-4-_>2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bismethylsulfonyl-5-clllor-pyriπlidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-5-sulf o-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-ö-carbomethoxy-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl-5f carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-S-cyan-ö-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Sülfoäthylsulf onyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf ony l-5-bröm-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Carboxymethylsulf onyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-6-chlorpyrimidin-^Hund -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-,2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl_f 2,4-Bis- (methylsulf onyl) -pyrimidin-5- sulf onyl-, 2-Me-

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thy lsulfonyl^-chlor-o-methylpyrimidin^-sulf onyl- oder-carbonyl-; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylaminooder-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethylfaydra2inium)-4-phenylamino- oder-4-Co-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylaminooder-4~(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aininopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidlnium-4-phenylamino- oder -4-(ο-, m*· oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfo-" phenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellijng über eine Stickstoffbindung das 1,4 -Bis-azabicyclo-^^j^-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-^0,3,j57-°ctan quartär gebunden enthalten, 2-rPyridinium-4-phenylamino- oder-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-sowie entsprechende 2-0niumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder SuI-fophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder 6-carbonyl- oder-5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder-carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, a-Chlorbenzoxazol-S- oder -6-carbonyl- oder-sulfonyl-,2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder sulfonyl-, E-Chlor-i-methylbenzimidazol-i?- oder -6-carbonyl-oder sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol- (1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N- Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.

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AC.

Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der neuen Farbstoffe entsprechen den folgenden Formeln:

R-O

R₁-N-Z

N=N

(V)

(SO₃H)_n

R, R₁ und Z die angegebene Bedeutung haben und η für 1, 2 oder 3 steht;

OH NH-Acyl

R₁-N-Z ^H03

(VI)

R, R₁ und Z die angegebene Bedeutung haben, u und ν für Wasserstoff oder für eine Sulfone äur egruppe stehen, Acyl für eine Acylgruppe, z.B. eine Alkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylcarbonyl- oder Arylsulfonylgruppe steht. Bevorzugte Alkylgruppen sind dabei solche mit 1-4 C-Atomen, bevorzugte Arylgruppen gegebenenfalls substituierte Phenylgruppen, beispielsweise gegebenenfalls durch Cl, C₁-C^-Alkyl, C₁-C^-Alkoxy substituierte Phenylgruppen.

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Weitere bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

CH₃ C=O R-O—<f 7—N-N CH (VII)

C-N H₂C' SO₃H Il H \=v

R₁-N-Z

R, R^ und Z die angegebene Bedeutung haben und der Rest

D noch weitere Substituenten enthalten kann.

Geeignete Substituenten in D sind beispielsweise Halogen wie Cl, Br, F, C-j-C^-Alkyl, C₁-C^-Alkoxy, SuIfο.

R-O—(' V-N=N

/\ \ / (VIII)

H₂f SO₃H W

^R1-N"^Z (/T

R, R₁ und Z die angegebene Bedeutung haben,

E für einen durch mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe, insbesondere eine SuIfonsäuregruppe, substituierten C^-C^-Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest,

M für eine Methyl-, Carboxy- oder Carbonamidgruppe und

G für eine OH- oder NH₂-Gruppe steht, wowie solche der Formel

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R-O

N=N—

R₁-N-Z

0-Cu-O

N=N

(IX)

(SO₃H)_n

worin

R, R₁, Z und η die angegebene Bedeutung haben, Rp für einen Substituenten und ρ für die Zahlen O bis 2 steht.

Geeignete Substituenten R₂ sind insbesondere C₁-C^-Alkyl, , SuIfο.

In den Farbstoffen I bis IX steht R vorzugsweise für CH,, R₁ vorzugsweise für H, W vorzugsweise für eine direkte Bindung, R₂ für Cj-C^-Alkyl, C₁-C^-Alkoxy, SuIfο.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man in Farbstoffen der allgemeinen Formel

R₁-N-H

(X)

insbesondere solchen der Formel

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R-O—f V-N=N-A (XI)

R₁-N-

worin R, R₁, W und A die angegebene Bedeutung haben, die

Gruppierungen -N-H durch Kondensation mit einer Reaktiv

komponente der allgemeinen Formel

X-Z (XII)

worin Z die angegebene Bedeutung hat und

X einen abspaltbaren Substituenten darstellt, in eine Gruppierung -N-Z überführt.

Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (XII) sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen Z zugrunde liegen, das heißt im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten Z. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-symmetrische-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und monosubstituierte-amino-symmetrische triazine, wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-

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sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2^! ,3'-, -2', 4·-, -3^!,4'- oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und aryloxy-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4»äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto- und -arylmercapto-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercap£o~triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabromoder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Tr!halogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-,-Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder-Difluorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -dioder trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5™sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor~6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-D.ifluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin-S-carbonsäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5-Trifluor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-S-nitro-o-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-

cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-i)yrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-car-

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bonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-S-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamide)-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren SuIfonylgrüppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chorpyrimidin, 2-Methylsulf onyl-4-chl6r-6-methylpyr imidin , 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trismethylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bismethylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,S-dichlor-ö-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsul£onyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulf onyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-TetramethyIsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,

2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methyIsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-

Le A 16 806 -14-

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methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2·- oder 3'- oder 4^f-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-bis-(2'- oder 3¹- oder 4^f-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl) -pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis- (me thylsulf onyl) ^-chlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid; weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bisphenylsulfonyl-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bisme thylsulf onyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulf onyl-6-trichloräthoxy-i ,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulf onylchinazolin , 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinölin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinölin, 2,6-Bis<- (methylsulfonyl) -pyridin-4-carbonsäurechlorid und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl-

oder 2^l-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis -methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin -6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid,

Le A 16 806 -15-

709 a 19/1078

2,3-Diclilorcninoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1 ^-Dichlorphthalazin-o-carbonsäurej^ chlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder-7-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder 4-(4',5 *-Dichlorpyridazon-6·-yl-1')-phenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Brom, verbindungen, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-H-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylaminotriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylam±no-triazinyl-6) -carbamidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid, N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin -6-sulfonyl- oder -e-carbonylj-aminoacetylchlorid uäd die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder-5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondenÄlerten Benzolring Sulfonsäuregruppen enidialtenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3»5-Bismethylsulfonyi-isothiazol-4-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-

benzoxazol-5- oder -o-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -o-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlörid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-i-methylbenzimi-

Le A 16 806 -16-

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dazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylthiazol -(1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4-oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.

Diese Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in wäßrigem oder organischem Medium und in alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bereich durchgeführt.

Die für dieses Verfahren als Ausgangsmaterial dienenden Farbstoffe der allgemeinen Formel (X) können dadurch hergestellt werden, daß man diazotierte Amine der Formel (III) und insbesondere (IV) in mineralsaurem, essigsaurem, neutralem, bicarbonatalkalischem, sodaalkalischem oder natronalkalischem Medium mit Azokomponenten

A-H (XIII)

kuppelt.

Geeignete Azokomponenten (XIII) sind z.B. solche aus der Seihe der Aminobenzole, Aminonaphthaline, Hydroxynaphthaline, Aminohydroxy-naphthaline, Acylamino-hydroxy-naphthaline, Arylaminohydroxy-naphthaline, Pyrazolone, Aminopyrazole, Acetessigsäureamide, Pyridone und Aminopyridine. Aus der großen Zahl der hier zu nennenden Azokomponenten seien folgende auszugsweise genannt:

2-Acetoacetylamino-1,4-dimethoxy-5-sulfo-benzol, 2-Acetoacetylamino-1 -methoxy-^-methyl-S-flulf o-benzol, 2-Acetoaoetylamino-1 -ß-hydroxyäthoxy-5-sulf o-benzol, 2-Acetoacetylamino-1,4-disulfo-5-methoxy-benzol, 2-Acetoacetylamino-1-methoxy-4,6-disulfo-benzol,

2-Acetöacetylamino-l-methoxy-4-sulf 0-5- (5,7-disulf ο) -1,2,3-naphthotriazolyl-27-benzol,

Le A 16 806 -17-

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N-Äthyl^-hydroxy^-methyl-S-carbonamido-pyridon-ö,

N-ß-Sulfoäthyl^-hydroxy^-methyl^-carbonamido-pyridon-ö, N-Carboxylmethyl^-hydroxy^-methyl-S-earbonamido-pyridon-o, N-Carboxylmethyl^-hydroxy^-methyl-S-nitro-pyridon-o,

N-ß-Sulfoäthyl-a-hydroxy^-methyl-S-cyan-pyridon-e, N-Äthyl^-hydroxy^-sulfomethyl-S-cyan-pyridon-ö,

N-Äthyl^-hydroxy^-methyl-S-sulfo-pyridon-ö,

N-Äthyl^-hydroxy^-methyl-S-sulfomethyl-pyridon-ö, 2,4-Diamino-5-cyan-6-(3^f-sulfophenyl)-amino-pyridin,

1-Amino-2-sulfo-5~acetylamino-benzol, 2-Amino-5,6- oder 7-sulfo-naphthalin, 2-Amino-5,7-disulfo-naphthalin, 2-Amino-3,6·- disulfo-naphthalin, i-Amino-6- oder 7-sulfo-naphthalin, 1-Amino-3-acetylamino-benzol, 1-Amino-3-ureido-benzol,1-Amino-3-methyl-benzol, i-Amino^-methyl-e-methoxy-benzol, 1-Amino-2,5-dimethoxy-benzol, 1-Hydroxy-5-sulfο-naphthalin, 1-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,7-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,8-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-4,6-disulfo-naphthalin, 1-^αΓο^-4,7-αΐ3μ1ί o-naphthalin, 1-Hydroxy-4,8-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3,6-disulf o-naphthalin., 1 -Hydroxy-8-benzoylamino-i-3»5-disulf o-naphthalin, 1 -Hydroxy-8-ureido-3,6-disulf onaphthalin, 1-Hydroxy-8-ureido-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-acetylamino-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-acetylamino-3,6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-^-amino^-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-7-phenylamino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3 >6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-7-amino-3,6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-6-amino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-6-amino amino-3,5-disulfo-naphthalin, 4-Sulfo-benzol-^ azo "^-8-amino-1-hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin, 3-Sulfo-benzol-<i azo ^-8-amino-i-hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 4-Nitro-2-sulfo-

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benzol-<f azo ^-e-amino-i-hydroxy^ö-disulfo^iaphthalin, 1-(2' ,3'- oder 4'-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(2^t-Chlor-4^loder 5 '-sulf o-phenyl )-3-methyl-pyrazolon-5, 1 - (2' -Methyl-4^f -sulf o-phenyl) -3-methyl-pyrazolon-5, 1 - (2' -Methyl-4' -sulf o-phenyl) ^-carboxy-pyrazolon-S, 1-ß-Carboxy-äthyl-3-caΓboxy-pyrazolon-5.

1 -(4¹,8' -Disulf o-naphthyl- (2) )-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(5* ,7'-Disulfo-naphthyl-(2) )-3-methyl-pyrazolon-5, 1 -( 2 · -Chlor-5' -sulf o-phenyl) ^-methyl-S-amino-pyrazol, 1 -(2' -Chlor-4' -sulf o-phenyl) -3-methyl-5-amino-pyrazol, 1-(3^f oder 4'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol, 1 -Carboxy-methyl^-methyl-pyrazolonri?, 1 -ß-Carboxyäthyl-3-

methyl-pyrazolon-5, 1 -ß-Carboxyäthyl-3-πlethyl-5-aInino-pyrazol,

1-(4'-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5.

Enthalten die mit den genannten Azokomponenten erhältlichen Monoazofarbstoffen noch diazotierbare Aminogruppen, so können diese auch nach einem üblichen Verfahren diazotiert und erneut mit einer geeigneten Kupplungskomponente umgesetzt werden, wobei man zu Disazofarbstoffen gelangt.

Als Kupplungskomponente für die erneute Umsetzung mit dem diazotierten Monoazofarbstoff kann beispielsweise eine Verbindung aus der Reihe der bereits angeführten Azokomponenten (XIII) dienen.

Eine weitere Möglichkeit, Disazofarbstoffe der genannten Art aufzubauen, besteht darin, daß man Monoazofarbstoffe, die noch kupplungsfähige Stellen enthalten, darstellt, und diese dann mit geeigneten Diazokomponenten in einem zweiten Kupplungsschritt vereinigt, wobei man das erfindungsgemäß zu verwendende

Le A 16 806 -19-

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i-Amino^-sulfo^-aminomethyl^-methoxy-benzol für den ersten oder zweiten Kupplungsschritt einsetzen kann. Als Azokomponenten,

die zum.Aufbau derartiger Monoazofarbstoffe dienen, werden vor allem solche aus der Reihe der Dihydroxy-benzole, Dihydroxynaphthaline und Aminohydroxynaphthaline verwendet. Außer den bereits erwähnten Komponenten seien als Beispiele noch 1,3-Dihydroxybenzol und 1^-Dihydroxynaphthalin-^T-disulfonsäure genannt. Als Diazokomponente für den Aufbau derartiger Diazofarbstoffe können unter anderem verwendet werden: 1-Amino-4-sulfo-benzol, 1-Amino-3-sulfo-benzol, 1-Amino-2-chlor-5-sulfo-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-nitro-benzol, 1-Amino-2,5-disulfobenzol, 1-Amino-4-nitro-benzol, 1-Amino-4-methylsulfonyl-benzol, 2-Amino-4,8-disulfo-naphthalin, 2-Amino-6,8-disulf o-naphthalin.

Nach einer anderen Verfahrensvariante lassen sich die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) auch dadurch herstellen, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel

R-O-/ V-NH_{2 (XIV)}

H₂C SO₃H

W R₁-N-Z

R, R,., W und Z die angegebene Bedeutung haben, mit Azokomponenten H-A, worin
A die angegebene Bedeutung hat, vereinigt.

Le A 16 806 -20-

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Die Verbindungen der Formel (III) insbesonderedie der Formel (IV) stellen wertvolle Zwischenprodukte dar, die sich z.B. zur Herstellung der Farbstoffe (I) eignen. Die Verbindungen der Formel (IV) lassen sich nach Tscherniak-Einhorn durch Umsetzung von 1-Amino-2-SuIfο-4-alkoxy-benzolen wie 1-Amino-2-sulfo-4-methoxy-benzol mit N-Methylolamiden, N-Methylolimiden, Alkyläthern von N-Methylolamiden oder N-Methylolimiden, N-HaIogenmethylamiden, N-Halogenmethylimiden, N, N-Methylen-bisamiden, Ν,Ν-Alkyliden-bisamiden oder Gemischen aus Formaldehyd bzw. Formaldehyd-Derivaten und Amiden oder Nitrilen in saurem Medium, bevorzugt konzentrierte Schwefelsäure und anschließende Verseifung der dabei entstehenden l-Amino-2-sulfo-3-acylaminomethyl-4-methoxy-benzol herstellen. Die Verseifung erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen über 100°C im alkalischen Medium. Geeignete Reagentien der oben genannten Art sind beispielsweise N-Methylolchloracetamid, N-Methylolbenzamid, N-Methylolacetamid, N-Methylolphthalimid, N-Methyl-N-Methylolacetamid, N-Methylol-4-chlorbenzamid, N-Methoxymethylbenzamid, N-Chlormethylbenzamid, N-Chlormethy !phthalimid, N,Ν'-Me thyleri-bischloracetamid.

Die Umsetzung mit den elektrophilen Reagentien erfolgt in bekannterweise (vgl. z.B. Organic Reaktions, Bd. 14, 1965, Verlag John Wiley & Sons, New York - London - Sidney S. 124).

So erhält man beispielsweise bei der Umsetzung von 1-Amino-2-sulfo-4-methoxy-benzol mit N-Methylolbenzamid in Schwefelsäure bei etwa 0-50 ⁰C und anschließende Verseifung in fast 90 %iger Ausbeute ein einheitliches Produkt, das nach NMR-spektroskopischen Untersuchungen (in Form der freien Säure) folgender Formel entspricht:

Le A 16 806 -21-

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/Λ

H₂C H₂N

H₂C SO₃H

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfaser, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren erfolgt.

Die Temperaturangaben sind Celsiusgrade.

Die in der Beschreibung angegebenen Formeln stellen die Farbstoffe in Form der freien Säuren dar. In der Praxis finden im wesentlichen deren Alkalisalze, beispielsweise die Na-, K- oder Li-Salze oder deren Ammoniumsalze Verwendung.

Le A 16 806 -22-

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_β . . ;« 2543570

Beispiel 1

'30·

a) Kondensation

203 g salzfreie Anisidinsäure werden in

ml Monohydrat bei 10-15 ° eingetragen. Man läßt 1/2 Stunde nachrühren und setzt dann
g N-Methylolbenzamid bei 10-15 ° zu. Nach zweitätigem Stehen wird bei 20 ° auf
g Eis/Wasser ausgetragen. Anschließend kühlt man auf

5 ° ab und saugt ab.

Die stark schwefelsaure Paste wird in ml Wasser angerührt und mit
ml konz. Natronlauge auf pH 1 gestellt. Man saugt erneut

ab.

Die Paste wird nochmals in
ml Wasser angeschlagen und mit
ml konz. Natronlauge auf pH 7 gestellt. Die über Celite geklärte Lösung mißt 1,4 Ltr. und enthält 63 g Ni.

b) Verseifung

Die vorstehend erhaltene Lösung wird mit ml konz. Natronlauge versetzt und im Autoklaven 4 Stunden auf 140 ° erwärmt. Es resultiert eine klare Lösung.

Volumen: 1570 ml = 62,0 g Ni.

Man stellt nun mit

ml konz. Salzsäure auf pH 1, wobei die Benzoesäure ausgefällt wird. Man saugt ab und wäscht den Rückstand

mit Wasser aus.

Filtrat: 1970 ml =62,0 g Ni.

Ausbeute: 90 %,

Die Lösung kann direkt zum Diazotieren verwendet

werden.

Wird die Lösung bei 0-5 ° auf pH 7 gebracht, so fällt Le A 16 806 -23-

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1 -Amino-2-sulfo-3-aminomethyl-4-methoxy-t)enzol als inneres Salz in Form fast farbloser Kristalle aus. Die Struktur wird durch das ¹H-NMR-Spektrum (in D NaOD) bewiesen: ^ 3,73 (s. OCH₃),

4,06 (s, N-CH₂), 6,78 (d,J = 9Hz, 1H) und 6,97 ppm (d,J = 9 Hz, 1H).

Damit ist die o-Stellung der Kernprotonen durch die Größe der Kopplungskonstante (J = 9 Hz) sichergestellt.

Beispiel 2

a) Kondensation

g (0,503 Mol) salzfreie Anidisinsäure werden bei Temperaturen bis 20 ° in

ml Monohydrat eingetragen, anschließend setzt man in

kleinen Portionen

g N-Methylolpyrrolidon zu, wobei durch Kühlung die Temperatur bei 20 ° gehalten wird. Man läßt zwei Tage bei Raumtemperatur stehen und trägt dann auf ein Gemisch aus Eis und Wasser aus. Nach eintägigem Stehen wird der Niederschlag abgesaugt.

b) Verseifung

Die erhaltene schwefelsaure Paste wird in

ml Wasser angerührt und mit konz.Natronlauge neutralisiert. Man setzt dann nochmals

ml konz. Natronlauge zu und erwärmt im Autoklaven 8 Stunden auf 140 °. Die Lösung kann direkt zur Herstellung von Azofarbstoffen verwendet werden. Sie enthält die Verbindung nachfolgender Struktur (in Form der freien Säure):

CH₃O

H₂C SO₃H H-N-(CHg)₃COOH Le A 16 806 -24-

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Beispiel 3 , "30

33,6 g 1-Amino-2-sulfo-3-aminomethyl-4-methoxy-benzol werden in 400 ml Eiswasser angerührt und mit 40 ml konz. Salzsäure versetzt. Man tropft dann 34 ml 30 %ige Natriumnitritlösung zu. Die resultierende klare Lösung wird nach Wegnahme des überschüssigen Nitrits mit Amidosulfonsäure im Laufe mehrerer Stunden zu der Lösung der Kupplungskomponente, die wie folgt hergestellt wurde, gegeben:

44,1 g 1-Hydroxy-3,6-disulfonaphthalin werden zusammen mit 40 g Natriumhydrogencarbonat in 400 ml Wasser angerührt. Die Kupplung geht langsam. Der Farbstoff ist zum Teil ausgefallen. Für die Acylierung wird durch Einwerfen von Eis die Temperatur auf 12-15 ° erniedrigt. Man tropft 24,5 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin ein, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von 2n NaOH einen pH von 8-8,5 einhält. Der Farbstoff geht während der Acylierung in Lösung. Die Acylierung ist nach dem Verbrauch von 140 ml 2n NaOH beendet. Der Farbstoff wird mit 20 Vol% Natriumchlorid ausgesalzen. Nach dem Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein in Wasser mit klarer roter Farbe leichtlösliches Pulver. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

Le A 16 806 -25-

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Druckvorschrift _/ --

Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

30 Teile des nach Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffs 100 Teile Harnstoff
395 Teile Wasser
450 Teile einer 3 %igen Natriumalginatverdickung 10 Teile 1-Nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium

15 Teile Natriumbicarbonat

1000 Teile

Das getrocknete Textilgut wird während 10-15 Minuten bei 102 - 104 ° gedämpft und anschließend kalt und warm gespült. Nach kochendem Seifen mit anschließendem erneuten Spülen und Trocknen erhält man einen gelbstichig-roten Druck von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Klotzvorschrift

30 Teile des nach Beispiel 3 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90 % abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70 ° während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhält eine klare gelbstichig rote Färbung mit vorzüglichen Naß- und Lichtechtheiten.

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Färbevorschrift 2543570

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20 - 25° vorgelegt. Man te igt 0,3 g des nach Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut· an und fügt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70 - 80°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70 - 80°. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem.Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 - 70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine klare Rotfärbung von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten.

Gleichfalls wertvolle Farbstoffe mit den in der letzten Spalte aufgeführten Farbtönen werden erhalten, wenn man sinngemäß nach den Angaben dieses Beispiels verfährt, jedoch anstelle von 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eine äquivalente Menge einer der in Spalte 3 genannten Reaktivkomponenten und anstelle von 1-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin eine äquivalente Menge einer der in Spalte 2 aufgezählten Azokomponenten einsetzt.

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Bsp. AzokpMDonenfre Reaktivkomponente

Farbton

ω
ο
cn

5 6

7 8

9 10

11

12 13 14 15 16

17 18 19 20

21

1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3.5-disulfo-naphthalin

It It

1—iJytoQ3cy-8-benzoyl-amino-3.6-

disulfo-naphthalin η

1 -Hydroxy-e-acetyl-amino^. 5-

disulfo-naphthalin

1-Hydroxy-e-acetyl-amino^«6-

disulfo-naphthalin

1-Hydroxy-3.6-disulfo-naphthalin

1-Hydroxy-4.6-disulfo-naphthalin

1-Hydroxy-4.7-disulfo-naphthalin

1-Hydroxy-3.5-disulf o-naphthalin

1-Hydroxy-4.6-disulfo-naphthalin

2-Hydroxy-3.6-disulfo-naphthalin 2-Hydroxy-6-sulfo-naphthalin 2-Hydroxy-7-sulfo-naphthalin Cyanurchlorid

2,4-Dichlor-6-amino-triazin 2.4-Dichlor-6-(4'-sulfophenylamino) -triazin

4.5-Dichlor-2-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin

2.4.6.-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

Cyanurchlorid

2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

blaustichig Rot

ti I!

11

tr

ti
tt

tt

gelbstichig Rot

2.3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid

Cyanurchlorid

Tetrachlorpyrimidin

2»4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

It
It

It	ISi cn
ti	9571
ti
tt
It
ti Rot
Scharlach
Scharlach

Beispiel 22

33» 6 g i-Amino^-sulfo^-aminomethyl-A-methoxy-benzol werden nach den Angaben von Beispiel 3 direkt diazotiert. Die erhaltene klare Lösung wird zu einer Lösung von 42 g 1-(2'-Cillers'-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 und 40 g Natriumhydrogencarbonat in 500 ml Wasser gegeben. Nach beendigter Kupplung erwärmt man auf 40 °, streut 40 g 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid ein und hält einen pH von 7-8 durch Zutropfen von 10 %iger Sodalösung ein. Der Farbstoff geht während der Acylierung in Lösung. Durch ein Papierchromatogramm überzeugt man sich vom Ende der Acylierung. Nach dem Isolieren, Trocknen und Mahlen erhält man ein leicht wasserlösliches gelbes Pulver. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure folgender Zusammensetzung:

HO₃S

Cl Cl

Nach einer der im Anschluß an Beispiel 3 beschriebenen Färbevorschriften erhält man damit auf Baumwolle farbstarke gelbe Färbungen mit sehr guten Naß- und Lichtechtheiten«

Le A 16 806

-29-

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Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, nimmt jedoch anstelle von 2,3 -Dichlorchinoxalin-e-carbonsäurechlorid die in Spalte 3 genannten Reaktivkomponenten und anstelle von 1-(2^I-Chlor-5^t-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 die in Spalte 2 ausgeführten Azokomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Farbstoffe, deren Farbtöne auf Baumwolle in der letzten Spalte angegeben sind«,

Le A 16 806 - 30 -

7098 19/1076

Bsp.

Azokomponente Reaktivkomponente

Farbton

23 24 25 26

27

S ²⁸

oo 29 ω 30

1 - (2 ·-SuIfophenyl)-3-methyl -pyrazolon-5

"-4

σ>

31 32

33 34 35 36 37

38 39

Il Il Il

1-(2«,5'-Disulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5

1-(41^s*-Disulfo-naphthyl-(2) 3-methyl-Pyrazolon-5

Il

1 - ( 5 ■, 7^f -Disulf o-naphthyl- (2 ))-3-methyl-pyrazolon-5

1 -(41,8«-Disulfo-naphthyl-(2))■ 3**me thy 1-5-amino-pyra zo 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

Cyanurchlorid
Tetrachlorpyrimidin

2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin Cyanurchlorid

Il

Tetrachlorpyrimidin

1^-Dichlorphthalazin-e-carbonsäure chlorid

Cyanurchlorid

3-(4¹^¹ -Dichlorpyridazon-6 · -yl-1 ·) phenylsulfonsäurechlorid 2-Methylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonsäurechlorid

a-Bromacrylsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

Cyanurchlorid

Gelb

Il Il Il

It

Il Il

Il Il •I

co
ο
σ»

Bsp«

Azokomponente Reaktivkomponente

Farbton

40 41 42 43

-ο 44 ° 45 οο 46

47 48

49 50 51

52 53

54 55

1-(2'-Methyl-4'-sulfo-phenyl)-3- Cyanurchlorid methy1-5-amino-pyrazo1

1-(2'-Chlor-4'-sulfo-phenyl) · 3-methyl-pyrazolon-5

Il Il

1 - (2«, 5'-Dichlor-4·-sulf ophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5

1-(2«-Methyl-4»-sulfo-6·-chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5

1-(2«-Methyl-4»-sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5

1-(4'-Sulfο-phenyl)-3-carboxypyrazolon-5

Il

1-Carboxymethyl-3-methylpyrazolon-5 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-meuiyl-pyrimidin

Cyanurchlorid 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

2,3-säurechlorid 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulf onsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chor-pyrimidin

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

2,3-Dichlorchinoxalin-6-

carbonsäurechlorid Tetrachorpyrimidin

2,4,6-irif luoi"-5-chlor-pyr imidin

Tetrachlorpyrimidin

2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid

Gelb

It Il It

ti It

rotstichig Gelb

Il Il It

Gelb

Bsp. Azokomponente Reaktivkomponente

Farbton

^ 56

§ 57 ™ 58

59 60

61 62

64

65 66 67 68

69

1 -Carboxymethyl-3-niethylpyrazolon-5

1-(ß-Carboxyäthyl)-3-methylpyrazolon-5

Il Il

1-(ß-Carboxyäthyl)-S-amino-pyrazo1

1 -(41,8'-Disulfo-naphthyl-(2)>-3-methyl-5-amino-pyrazol

1 - ( 5', 7^f -Disulf o-naphthyl- ( 2 ))-3-methyl-5-amino-pyrazo1

1 _(41,8«-Disulfo-naphthyl-(2))-3-carboxy-pyrazolon-5

1 -(5^f,7'-Disulfo-naphthyl-(2>-3-carboxy-pyrazolon-5

1-Hydroxy-3-sulfo-7-(3'-carboxyphenylamino)-naphthalin Cyanurchlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin Cyanurchlorid

2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-pyrimidin

2,4,6 -Trifluor-5-chlor-pyrimidin 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin

Gelb

2,4-Dichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin

I! Il It

goldgelb

braun

Färbevorschrift «<

Zu einer Färbeflotte, die in 500 Teilen Wasser 0,1 Teile des in Beispiel 41 erhaltenen Farbstoffs, 0,6 Teile Essigsäure (30-gewichtsprozentig), 0,5 Teile wasserfreies Natriumsulfat und 0,2 Teile eines oberflächenaktiven Hilfsmittels enthält, gibt man bei 40° 10 Teile Wollstückwäre und heizt innerhalb von 20 Minuten auf 70° auf. Währenddessen und bis zur Beendigung des Färbeprozesses wird das Färbegut mittels Glasstäbchen bewegt* Nach einer Verweildauer von 30 Minuten bei 70° wird die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur gebracht und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Das gefärbte Material wird anschließend der Färbeflotte entnommen, mit warmen und dann mit kaltem Wasser gespült und schließlich bei 60 - 70° getrocknet,, Man erhält einen klaren grünstichigen Gelbton, der sich durch gute Licht- und Naßechtheiten auszeichnet.

Beispiel 70

33,6 g 1-Amino-2-sulfo-3-aminomethyl-4-methoxy-benzol werden nach den Angaben von Beispiel 3 diazotiert_e In die saure Lösung der Diazotierung wird eine neutrale Lösung von 32,3 g 1-Amino-6-sulfo-naphthalin in 300 ml Wasser eingetropft. Durch Abstumpfen auf pH 4-5 mit Sodalösung wird die Kupplung zu Ende gebracht. Der erhaltene Monoazofarbstoff entspricht als freie Säure folgender Konstitution:

Le A 16 806 - 34 -

709819/1076

Der zum Teil ausgefallene Farbstoff wird mit Natronlauge versetzt bis Lösung eingetreten ist (pH 8-9)» Nach Zugabe von 34 ml 30 ^iger Natriumnitritlösung wird die Lösung des Monoazofarbstoffe zu einem Gemisch aus 40 ml konz. Salzsäure und 200 ml Eiswasser gegeben. Während der Diazotierung hält man durch Einwerfen von Eisstückchen eine Temperatur von 10-15 ein„ Die Diazotierung ist gelb gefärbt und zum Teil ausgefallen. Sie wird nach Wegnahme des überschüssigen Natriumnitrits mit Amidosulfonsäure zu einem Gemisch aus 44,1 g 1-Hydroxy-4,8-disulfo-naphthalin und 40 g Natriumbicarbonat in 400 ml Wasser gegeben. Der resultierende Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschiedene

Die wasserfeuchte Paste wird in 1 Liter Wasser angerührt, mit 40 g CuSO^eSH₂O und 60 g Natriumacetat (NaAc . 3H₂O) versetzt und dann soviel einer 3 96igen HpO₂-Lösung bei Raumtemperatur zugesetzt, bis vollständige oxidative Kupferung eingetreten ist. Der Farbstoff wird erneut durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden« Die feuchte Paste wird in Wasser angerührt,, Bei 12 - 15° und pH 8-8,5 wird mit 20 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin acyliert. Es werden ca. 110 ml 2n NaOH verbraucht. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein schwarzes Pulver, das sich mit blauer Farbe in Wasser löst„ Nach einem der im Anschluß an Beispiel 3 aufgeführten Druck- oder Färbeverfahren erhält man auf cellulosehaltigem Materialkräftige grünstichig blaue Färbungen mit sehr guter Lichtechtheit _β In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff folgender Formel:

Le A 16 806 - 35 -

709 819/1076

25495

Verfährt man nach den Angaben von Beispiel 70, jedoch unter Verwendung der nachfolgend aufgeführten Mittel- und Endkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Farbstoffe, deren Farbtöne in der letzten Spalte aufgeführt sind.

Le A 16 806

- 36 -

709819/1076

φ Beispiel Mittelkomponente

Endkomponente Reaktivkomponente

Färb

71
72
73
74

75

l-Amino-6-sulfonaphthalin 1-Hydroxy-3,6-disulfο-

naphthalin

" i-Hydroxy-4,6-disulfο-

naphthalin

" 2-Hydroxy-3,6-disulfo-

naphthalin

l-Amino-3-niethyl-benzol

1-Hydroxy-4,8-disulfonaphthalin

1-Hydroxy-3,6,8-trisulfo naphthalin 2,4-Trifluor-5-chlor-pyrimidin

blau

grünst, blau

blau blau blau

Beispiel 76 f nf*

33,6 g 1-Amino-2-sulfo-3-aminomethyl-4~methoxy-benzol werden nach den Angaben von Beispiel 3 diazotiert. Die entstandene Diazolösung wird mit einer Lösung von 19,9 g 1-Amino-2-methoxy~5-methyl-benzol in 12 ml konz. Salzsäure und 100 ml Wasser versetzt. Dann stumpft man die Kupplungssuspension mit Natriumacetatlösung ab. Nach mehrstündigem Rühren wird das ausgefallene Kupplungsprodukt durch Zugabe von Natronlauge gelöst (pH 12-12,5), mit 34 ml 30 %iger Natriumnitritlösung versetzt und zu einer Mischung aus 60 ml konz. Salzsäure und 200 ml Wasser bei 15-20°C zulaufen lassen» Die entstandene Diazolösung gibt man zu einer Lösung von 44,1 g 1-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin und 60 g Natriumhydrogencarbonat in 500 ml Wasser« Der ausgefallene Disazofarbstoff wird abgesaugt, in 500 ml Wasser angerührt und nach Zusatz von 100 ml einer 25 %igen Ammoniaklösung, 70 ml Diäthanolamin und 70 g CuSO^r.5HpO durch zweistündiges Erhitzen unter Rückfluß entmethylierend gekupfert_e Der nach dem Abkühlen ausgefallene Farbstoff wird abgesaugte

Die erhaltene Paste wird in 500 ml Wasser bei 45° angerührt und mit 40 g 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid acyliert. Dabei wird der pH durch Zutropfen einer 10 %igen Sodalösung zwischen 7 und 8 gehalten«, Nach beendigter Acylierung wird die Lösung geklärt und aus dem Filtrat der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz ausgesalzen«. Nach Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein schwarzes Pulver, das sich mit blauer Farbe in Wasser löst. Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren erhält man damit auf Cellulosefasern eine rotstichig blaue Färbung von sehr guter Licht-und Waschechheit, Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure folgender Formel:

Le A 16 806 - 38 -

709819/1076

CH₃ O

0-Cu /

SO₃H CB

^XV N=N -Z⁷ V N=

Cl

Ersetzt man in diesem Beispiel das

1-Hydroxy-3,6-disulfonaphthalin durch 1-Hydroxy-4,8-disulfonaphthalin, 1-Hydroxy-4,7-disulfo-naphthalin, 1~Hydroxy-4,6-disulfo-naphthalin, 2-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin, 2-Hydroxy-5,7-disulfο-naphthalin und verfährt im übrigen nach der gleichen Vorschrift, so erhält man ebenfalls wertvolle blaue Reaktivfarbstoffeο Gleichfalls wertvolle blaue Reaktivfarbstoffe werden erhalten, wenn man anstelle von 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid die nachfolgend aufgeführten Reaktivkomponenten verwendet und bei der Acylierung die aus der Literatur bekannten Reaktionsbedingungen wählt: 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 2,4,6-Trichlortriazin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 1,4-Dichlor-phthalazin-6-carbonsäurechlorid«,

Beispiel 77

33,6 g 1-Amino-2-sulfo-3-aminomethyl-4-methoxy-benzol werden nach den Angaben von Beispiel 3 diazotiert_e Die erhaltene klare Diazolösung wird zu einer Lösung von 33,8 g 2-Acetoacetylamino-1-methoxy-4-methyl-5-sulfo-benzol und 40 g Natriumbicarbonat in 400 ml Wasser gegeben« Das Kupplungsprodukt fällt zum größten Teil aus. Durch Einwerfen von Eis wird die Temperatur auf 12-15° erniedrigt und dann mit 24,5 g 2,4,6-

Le A 16 806

- 39 709819/1076

Trifluor-5-chlorpyrimidin acyliert_o Nach dem Verbrauch von ca«, 140 ml 2n-Natronlauge ist die Acylierung "beendet,, Der Farbstoff wird durch Erwärmen auf 45° in Lösung gebracht und mit 5 Vol% Natriumchlorid ausgesalzen_o Nach dem Absaugen, Trocknen und Mahlen wird ein gelbes Pulver erhalten, das sich mit klarer gelber Farbe in Wasser löst und nach einem des im Anschluß an Beispiel 3 aufgeführten Applikationsverfahren klare grünstichig gelbe Färbung auf Cellulosefasern gibt, die sich durch gute Licht- und Naßechtheit auszeichnen und eine bemerkenswerte Stabilität gegenüber einer Behandlung mit Chlor besitzen. Der Farbstoff besitzt in Form der freien Säure nachfolgende Struktur:

CH,

Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels jedoch unter Verwendung der nachfolgend aufgeführten Kupplungs- und Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle stark grünstichig gelbe Reaktivfarbstoffe,

Le A 16 806

709819/1076

tr¹ Beispiel Kupplungskomponente

μ 78

8 79

80 81

Reaktivkomponente

Farbton

82

2-Acetoacetylamino-i,4-dimethoxy-5-sulfo-benzol

2-Acetoacetylamino-i-methoxy-4,6-disulfo-benzol 2,4,6-Trichlortriazin

2,4-Dichlor-6-aminotriazin

2,4-Dichlor-6-methoxytriazin

2,4-Dichlor-6-(3'-sulfophenyl)-amino-triazin

2,4-Dichlor-6-(2«,5'-disulfο-phenyl)-aminotriazin

2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin

2,4,6-Trichlortriazin

grünstichig gelb

Il

Claims

Patentansprüche

1) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

RO-C ^Λ VN=N-A

entsprechen, worin
R = Alkyl,

R₁ = Wasserstoff oder Alkyl,

¥ = eine direkte Bindung oder ein Brückenglied, A = den Rest einer Kupplungskomponente und Z = den Rest einer heterocyclischen Reaktivkomponente bedeuten.

2) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

RO -/ >- N=N-A

HnC SO-Z H

.1
R₁-N-Z

entsprechen worin

A, R, R₁ und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben«

Le A 16 806 - 42 -

709819/1078

3) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

entsprechen worin

R, R₁ und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben

und

η für 1,2 oder 3 steht_o

4) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

HO NH-Acyl

RO-/ ^X V-N=N

HpC
I
L· -N-Z

^v

-H

HO,S

entsprechen, worin

R, R₁ und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

u und ν für Wasserstoff oder eine Sulfogruppe stehen

und
Acyl für einen Acylrest, insbesondere Acetyl oder

Benzoyl steht _o

5) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

Le A 16 806

- 43 -

709819/1078

entsprechen, worin

R, R^ und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

E für einen durch mindestens eine 'wasserlöslich

machende Gruppe substituierten Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest steht,

M eine Methyl-, Carboxy- oder Carbonamxdgruppe

darstellt
und

G für eine OH- oder NH₂~Gruppe steht.

6) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

CH

RO

H₅C
R₁-N-Z

C=O ι
N=N-CH

SOiH

C-N " H 0

worin

R, R₁ und Z

die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und der Ring D noch weitere Substituenten enthalten kann.

Le A 16 806

- 44 -

709819/1076

7) Azo-Reaktivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

RO

O-Cu-0

N=N

(SO_xH)

R₁-N-Z

entsprechen, worin

R, R₁ und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, für 1,2 oder 3 steht,

einen Substituenten darstellt, und für die Zahlen 0,1 oder 2 steht.

8) Verfahren zur Herstellung von Azo-Reaktivfarbstoffen, die in der Säureform der Formel

RO.-/ ^N\_ N=N-A

H₉C ^l W I

₁-N-Z

SO,H

entsprechen, worin R = Alkyl, R₁ = Wasserstoff oder Alkyl,

W = eine direkte Bindung oder ein Brückenglied, A = den Rest einer Kupplungskomponente und Z = den Rest einer heterocyclischen Reaktivkomponente bedeutet,

Le A 16 806

- 45 -

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dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der Formel

RO -<f7~ N=N-A

H₂C SO₃H

¥ I

R₁-N-H worin

A, R und R^ die angegebene Bedeutung haben, mit einer

Reaktivkomponente X-Z kondensiert, wobei Z die angegebene Bedeutung hat und

X einen als Anion abspaltbaren Substituenten

bedeutet.

9) Verfahren zur Herstellung von A2o-Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindungen eines Amins, das in Form der freien Säure der Formel

RO -i! ^NV- NH₂

H₂C SO₃H

W I R₁-N-Z

entspricht, worin

R, R₁ und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

mit einer Azokomponente H-A, worin A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,

kuppelt«,

Le A 16 806 - 46 -

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10) Aminobenzolsulfonsäuren, die in der Säureform der Formel

entsprechen, worin R für Alkyl, R^ für Wasserstoff oder Alkyl und

W für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht_o

11) Aminobenzolsulfosäuren, die in der Säureform der Formel

RO A^f V NH₂

₂ -N-H

entsprechen, worin

R und R₁ die in Anspruch 10 angegebene Bedeutung haben.

12) Verfahren zur Herstellung von Aminobenzolsulfonsäuren dadurch gekennzeichnet, daß man ein 1-Amino-2-sulfo-4-alkoxybenzol mit einem N-MethyIolcarbonsäureamid bzw_e einem N-Methylol-dicarbonsäureimid oder Mischungen aus Para-

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formaldehyd und Carbonsäureamiden bzw. Dicarbonsäureimiden in konzentrierter Schwefelsäure bei Temperaturen von etwa 0-5O⁰C umsetzt und anschließend die Acylaminogruppe alkalisch verseift.

Le A 16 806 - 48 -

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